Tech residuos. Vol. 2 (2) 2014: 44-51, Mochamad Syamsiro et al.

Combustibles líquidos y gaseosos a partir de plásticos de desecho mediante secuencial

pirólisis y reformado catalítico Procesos más de Indonesia
Zeolite catalizadores naturales

Mochamad Syamsiro 1 *, shuo Cheng 4, Wu Hu 4, Harwin Saptoadi 2, Nosal Nugroho Pratama 2, Wega
Trisunaryanti 3, Kunio Yoshikawa 4

1 Centro de Gestión de Residuos y la bioenergía, Universidad Janabadra, Jl. TR Mataram 55-57, 55231 Yogyakarta, Indonesia
2 Departamento de Ingeniería Mecánica e Industrial, Universidad de Gadjah Mada, Jl. Grafika 2, Yogyakarta 55281, Indonesia
3 Departamento de Química, Universidad de Gadjah Mada, Sekip Utara, Yogyakarta 55281, Indonesia
4 Departamento de Ciencia y Tecnología Ambiental, Instituto de Tecnología de Tokio, G5-8, 4259 Nagatsuta, Midori-ku,
Yokohama 226-8502, Japón e-mail: syamsiro@janabadra.ac.id

Resumen - En este estudio, el rendimiento de varios tratados de manera diferente zeolitas naturales en una pirólisis secuencial y reformado catalítico de materiales de plástico, es decir, polipropileno (PP) y
poliestireno (PS) fueron investigados. Los experimentos se llevaron a cabo en reactor de dos etapas utilizando el sistema de semi-lotes. Las muestras fueron degradados a 500 ° C en el reactor de pirólisis
y luego reformaron a 450 ° C en el reformador catalítico. Los resultados muestran que las zeolitas naturales de tipo mordenita podrían ser utilizados como catalizadores eficaces para la conversión de PP y
PS en combustible líquido y gaseoso. El tratamiento de zeolitas naturales en solución de HCl mostró un aumento del área de superficie y la relación Si / Al, mientras que la impregnación de níquel aumentó
la actividad de catalizador. Como resultado, se redujo producto líquido mientras que el producto gaseoso se incrementó. Para PP, la fracción de la gasolina (C 5- do 12) aumento en la presencia de
catalizadores. catalizadores de zeolita natural también podrían utilizarse para disminuir la fracción de aceite pesado (> C 20). Se encontró que los productos gaseosos que propeno fue dominado en todas las
condiciones. Para PS, propano y propeno fueron los principales componentes de los gases en la presencia de níquel impregnados catalizador de zeolita natural. El propeno fue dominado en la pirólisis
sobre catalizador de zeolita natural. La alta calidad de producto gaseoso se puede utilizar como un combustible ya sea para motores de gas de conducción o para el motor diesel de combustible dual.

Palabras clave - La pirólisis, reformador catalítico, residuos plásticos, combustibles, zeolitas naturales.
Presentación: 24 Septiembre 2014 Corrección: 5 Octubre 2014 Aceptado: 12 Octubre 2014

doi: http://dx.doi.org/10.12777/wastech.2.2.44-51
[Cómo citar este artículo: Syamsiro, M., Cheng, S., Hu, W., Saptoadi, H., Pratama, NN, Trisunaryanti, W., Yoshikawa, K. (2014). Combustibles líquidos y gaseosos
a partir de residuos plásticos por Sequential pirólisis y reformado catalítico Procesos más de Indonesia naturales de zeolita catalizadores. Tecnología de residuos, 2 ( 2), 44-51. doi: http://dx.doi.org/10.12777/waste
]

1. Introducción
El desarrollo económico en la era de la globalización condujo a un aumento
en el consumo de plástico que resulta en un rápido aumento de la generación de
residuos plásticos en el mundo. Existen varios enfoques principales para el reciclaje
de los residuos plásticos, es decir, el reciclado de material, materia prima o químico
de reciclado y recuperación de energía. Aunque se han propuesto varios tipos de
técnicas para la conversión de residuos plásticos, en general se acepta que el
reciclado de material no es una solución a largo plazo para el problema actual. Por lo
tanto, el reciclaje material de alimentación y recuperación de energía son los más
atractivos [1]. Los residuos plásticos son uno de los recursos más prometedores
para la producción de petróleo debido a su alto poder calorífico y debido a la
creciente disponibilidad en las comunidades locales. A diferencia del papel y la
madera, plásticos no absorben mucha humedad y
el contenido de agua de los plásticos es mucho menor que el contenido de agua de la
biomasa [2].
reciclado de materia prima es uno de la estrategia de valorización para
reciclar residuos plásticos a través de pirólisis que implica la descomposición
termoquímica de materiales orgánicos y sintéticos a temperaturas elevadas en
ausencia de oxígeno para producir combustibles. El proceso se lleva a cabo
normalmente a temperaturas entre 500-800 o C [3]. Estos productos pirolíticos se
pueden dividir en fracción líquida, la fracción de gas y residuos sólidos [4]. La
baja conductividad térmica y alta viscosidad de los plásticos son los principales
problemas para el diseño del reactor de craqueo. Por lo tanto, el diseño del
reactor se convierte en parámetro importante en el reciclaje de material de
alimentación de plásticos. Varios sistemas de reactores se han desarrollado y
utilizado como lote / semi batch [5], de lecho fijo, de lecho fluidizado,

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cama con pitorro, microondas [6] y el tornillo horno. Lotes o reactores
semicontinuos se han utilizado por muchos investigadores debido a su diseño
simple y fácil operación. Sin embargo, la degradación térmica de los plásticos tiene
algunos inconvenientes importantes tales como una gama de productos muy amplia
y requiere de alta temperatura. Estos hechos limitan fuertemente su aplicabilidad y
especialmente aumentan el coste de reciclado de materias primas para el
tratamiento de residuos de plástico [7].
por lo tanto, la degradación catalítica proporciona medios para abordar
estos problemas. Se espera que el uso de catalizador para reducir la
temperatura de reacción, para aumentar la
velocidad de descomposición, y para actualizar los productos. Una amplia variedad de
catalizadores han sido probados por investigadores tales como zeolita, alúmina de
sílice, y los catalizadores de FCC [8-11]. Cada catalizador tiene una estructura y
composición diferente que afecta a los productos de combustible. craqueo catalítico
directa se ha utilizado ampliamente debido a varias ventajas, sobre todo en términos de
la eficiencia de energía, con lo que respecta a la utilización del reactor, la temperatura
de reacción y el tiempo de residencia.
reacciones de craqueo también se han estudiado para la mayoría de polímeros
que muestran que la naturaleza de los productos resultantes depende principalmente
del tipo de polímero. pirólisis catalítica de polipropileno (PP) ha sido estudiado por Ji et
al. [12] utilizando un reactor de lecho fluidizado. La gasolina obtenida en este estudio
tiene índice de octanos (RON) en el rango de 84-88, mientras que el índice de cetano
del combustible diesel se encuentra en el intervalo de 40,5 a 45,3. Onwudili et al. [13]
investigaron la pirólisis de polietileno y poliestireno en un reactor por lotes cerrados
para estudiar el efecto de la temperatura y el tiempo de residencia. El sistema de lotes
cerrados se puede usar eficazmente para producir aceites de combustible-como de
alto grado para la producción de energía, así como los productos químicos.
Sin embargo, el craqueo catalítico directa de los residuos plásticos tiene
una serie de inconvenientes que han impedido su éxito comercial. La dificultad
para recuperar el catalizador después de su uso, lo que aumenta el costo
operativo y rápida desactivación del catalizador debido a la deposición de la
materia carbonosa y el efecto de envenenamiento de elementos extraños e
impurezas tales como cloro,
azufre y nitrógeno
especies que contienen de que tal vez presente en los residuos plásticos son los
principales problemas de este sistema [3]. Por lo tanto, la separación de la
reacción de reformado catalítico de la etapa de pirólisis se puede aplicar a
superar estos problemas. Este método ha sido probado en primer lugar por Bagri
y Williams [14, 15] para polietileno y poliestireno utilizando zeolita Y y ZSM-5
catalizadores. La pirólisis y el reformado catalítico de PS materia prima muestra
un aumento en el rendimiento de gas y la reducción en el rendimiento de aceite.
El uso de otros catalizadores, tales como alúmina de sílice y Al-MCM-41 también
han sido investigados por otros [10, 16]. Miguel et al. [16] han estudiado este
sistema para valorizar película de polietileno agrícola residuos utilizando
catalizadores HZSM-5 y Al-MCM-41. La pirólisis sobre catalizador AlMCM-41
produce productos de hidrocarburos más pesados ​que el HZSM-5 catalizador.
Sin embargo, el uso de catalizador es la principal carga de costos para el reciclaje
de residuos plásticos por pirólisis. La reducción del coste del catalizador para su
aplicación en el desarrollo de pequeña escala
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países como Indonesia es desafíos muy interesantes. zeolitas naturales que se
pueden encontrar en muchos lugares en todo el mundo como Indonesia podrían
ser utilizados como un candidato para este propósito en lugar de los
catalizadores comerciales. Sin embargo, las zeolitas naturales no se pueden
utilizar directamente como un catalizador sin tratamiento previo ya que las
propiedades catalíticas no son tan buenos como catalizadores comerciales.
Algunos preparación y modificación pueden realizarse a las zeolitas naturales
tales como calcinación, tratamiento ácido y alcalino y la impregnación de metal
[17] para mejorar las propiedades y para mejorar el rendimiento catalítico del
catalizador.
Jeong et al. [18] investigaron el rendimiento catalítica de las zeolitas
naturales tratadas con álcali de Corea en la degradación catalítica de la fase
líquida de polietileno de alta densidad (HDPE). El tratamiento alcalino de las
zeolitas naturales con solución moderada NaOH provocó la formación de
mesoporos y disminución de la selectividad de sitios ácidos, resultando en una
mejora considerable de su actividad catalítica. El trabajo previo similar ha sido
realizado por Park et al. [19] con un tratamiento diferente. zeolitas naturales se
ionexchanged con NH 4 solución de Cl para mejorar el rendimiento catalítico.
Otro trabajo también ha sido llevada a cabo por Fernandes et al. [20] utilizando
chabazite zeolita natural de Brasil, con intercambiada con amonio tratamiento.
El rendimiento de ácido tratada zeolitas naturales en la degradación catalítica
de polipropileno (PP) ha sido estudiado por Hwang et al. [21]. El tratamiento
con ácido bórico y fosfórico mostró un aumento del área superficial y volumen
de poros en comparación con los de zeolitas naturales originales y afectó a los
productos líquidos que tienen una gama más reducida de un número de
carbonos en comparación con los obtenidos por la degradación térmica.
Figura 1. Un diagrama esquemático del sistema propuesto para la conversión de residuos plásticos en
combustibles.
El uso de zeolitas naturales para la degradación catalítica de poliestireno
(PS) ha sido investigado por Lee et al. [1]. El rendimiento de zeolitas naturales
después de sometida a intercambio iónico con NH 4 solución de Cl sobre la
degradación de PS fue tan eficaz como HZSM-5 para la producción de aceites
líquidos con un número de carbonos de C 5- do 12 sin desactivación severa. catalizador
de zeolita natural produce aceites líquidos aromáticos con más del 99% de
selectividad. Este catalizador también mostró una disminución de
45
 Mochamad
Tech residuos. Vol. 2 (2) 2014: 44-51, Mochamad Syamsiro et al.
Syamsiro

estireno y un aumento de la selectividad hacia etilbenceno

2.338-6.207 y propilbenceno en
hacia etilbenceno reactor de
reactor dereformado
reformado(reformador).
(reformador).
ElEl diagrama
diagrama esquemático
esquemático del aparato
de la
comparación
y propilbenceno
conen
la comparación
de con la de térmico experimental se muestra en la figura y el reformador
S mostrado se2.hace
en la Figura del acero
El pirolizador
degradación. Sin embargo,
embargo, el
el método
método de
de craqueo
craqueocatalítico
catalíticodirecta
directaha
hasido
sidousada
usadapor
por y el reformador
inoxidable se hace
y se cubre del
con acero inoxidable
calentadores y se cubre
eléctricos. con calentadores
El pyrolyzer`s diámetro
todos los
todos los investigadores
investigadores que
quetiene
tienevarias
variasdesventajas
desventajascomo
comose
seha
hamencionado
mencionado eléctricos.
interior y laEl pyrolyzer`s
altura eran 30diámetro
mm y 200interior y la altura eran 30Elmm
mm, respectivamente. y 200 mm,
diámetro interior
anteriormente. Por
anteriormente. Por lo
lo tanto,
tanto,en
eneste
esteestudio,
estudio,proponemos
proponemosuna
unapirólisis
pirólisissecuencial
equential yy respectivamente. El reformer`s
reformer`s y la altura eran 10 mmdiámetro interior
y 200 mm, y la altura fueron
respectivamente. Lasde 10 mm y
sistema de
sistema de reformado
reformado catalítico
catalíticopara
paralaladegradación
degradaciónde
deplásticos
plásticosutilizando
utilizandozeolita
zeolita temperaturas de reacción tanto en el pirolizador y el reformador se controlaron
natural de
natural de Indonesia
Indonesia modificado.
modificado.Nuestro
Nuestrosistema
sistemapropuesto
propuestoutilizar
utilizartodo
todotipo
tipode
de con termopares Kpectivamente.
y calentadores.
Las Un doble instalado
temperaturas en la en
de reacción salida
tantodel
productos como
productos como combustibles,
combustibles incluyendo líquidos,
líquido, gaseoso y sólido
productos gaseosos y sólidos, reformador
el para
pirolizador y elseparar los productos
reformador de gas
se controlaron y líquidos.
con termopares de tipo K y
como se muestra en la Figura 1. Esta novela propuesto sistema utilizará productos calentadores. Un condensador de doble tubo se instala a la salida del
sistema
líquidos y gaseosos juntos para aprovisionar de combustible propuesto
un motor dieselvel
de reformador para separar gas y
utilizará productos
combustible líquidos
dual para generaryelectricidad.
gaseosos juntos para alimentar
Esta energía puede ser utilizada para
suministrarmotor
la electricidad a la propia planta
diesel de combustible y el exceso
para generar de energía
electricidad. será
Esta enviado
energía al
puede
exterior
ser o planta.
utilizada para Los productos
suministrar sólidos serán
la electricidad utilizados
para para
la planta coycon
en sí carbónde
el exceso y biomasa
que se pueden
potencia utilizar al
será enviado como fuente
exterior de de calor para
la planta. Loslaproductos
pirólisis. sólidos serán utilizados
para co-combustión con carbón y biomasa que puede ser utilizado como un sistema
de calefacción

2. Materiales y métodos
2.1 Materiales
utilizado usados
Los materiales de alimentación para estos
​paraexperimentos se
estos experimentos fueron
polipropileno (PP) y poliestireno
gránulos de (PS) gránulos
poliestireno fabricados
(PS), porpor
fabricado Tosoh Co.Co.
Tosoh en en
Japón. La zeolita natural se recogió de Klaten, Indonesia. HCl, Ni (NO 3) 6H 2 O
y 2.agua
y agua destilada
destilada se obtuvieron
se obtuvieron de los productos
de los productos químicos
químicos Waco. Waco.

2.2 Preparación de catalizadores

Hay tres tipos de naturales zeolitas, diferente en
pretratamiento, se
procedimiento de pretratamiento, se utilizaron
utilizaron para
para probar
probarsu
surendimiento
rendimiento
Figura 2. Un diagrama
diagrama
esquemático
esquemático
del
del
aparato
aparato
experimental.
experimental.
degradación de
catalítico en la degradación de polipropileno
polipropileno (PP)
(PP) yy poliestireno
poliestireno(PS).
(PS).Las
Las
primas se molieron, se tamizó a 100 de malla tamaño de
zeolitas naturales primas
En estos
estos experimentos,
experimentos,se
sealimentó
alimentó50
50ggde
delalamateria
materiaprima
prima
enen
el el
tamizada ay100
partículas se lavó con agua
de malla destilada
tamaño a la temperatura
de partículas ambiente
y se lavó con para eliminar
agua destilada a la
pirolizador, en el
pirolizador, en el que
quese
sefunde
fundeelelmaterial
materialy yluego
luegovolatiliza
volatilizaenen
el el reformador.
reformador. El El
las impurezas
temperatura solublespara
ambiente en agua. La las
eliminar zeolita naturalsolubles
impurezas lavada se
ensecó
agua.en
Laun horno
zeolita
catalizador (1 g)
catalizador (1 g) se
secargó
cargóen
enelelreformador,
reformador,donde
dondesesereformó
reformó
el el gas de
pirolizador
natural lavada se secó en un horno a 120 o C durante 5 horas y se calcinó a 500
pirólisis
pyrolys. generada en el
Inicialmente, el reformador
pirolizador.se
Inicialmente, el reformador
calentó hasta se calentó
la temperatura
C durante 5 horas y se calcinó a 500 o C durante 3 horas. Esta
hasta la temperatura
predeterminada predeterminada
y, a continuación y, aloscontinuación
aire en aire
reactores fue en los reactores
reemplazado con N 2 gas
muestra fue nombrado como A-NZ yNZ
seyutiliza para
utilizado el primer
para catalizador.
el primer La muestra
catalizador.
portador siguió calentando el pirolizador a la temperatura predefinida. El caudal
muestra
A-NZ se utilizó parade NZ se utilizó
preparar para preparar
el catalizador tratadoel
concatalizador
ácido. Setratado
preparócon ácido. el
mediante
de gas de nitrógeno fue de 100gas
ml min- 1. Después
portador decalentamiento
seguido de la reacción de
de reformado,
la el
Se preparó de
tratamiento mediante
20 g deeluntratamiento de 20
ml de solución g de
1M de A-NZ conla500
HCl bajo ml de solución
condición de reflujo1 aMla
gas se enfrió
pirolizador a laen el condensador
temperatura para recuperar
predefinida. El flujo deproductos líquidos. Los
gas de nitrógeno
de HCl bajo
presión la condición
atmosférica de 1reflujo
durante hora. aDespués
la del tratamiento de HCl, la muestra se
productos líquidos se recogieron entonces
. Después de lay reacción
se pesaron para el cálculo
de reformado, el gas de
filtró y se lavó con agua destilada hasta que no se detectó del
. Después ningún ión cloruro
tratamiento HCl,
balance
se enfrió de
en masas. El resto para
el condensador de los sólidos depositados
recuperar en el pirolizador
productos líquidos. se definió
Los productos
la muestra
mediante el se
usofiltró y se lavó
de AgNO con agua
después de lo destilada hasta
cual se secó que no se
la muestra detectó
a 120 ningún
calcinado a
como el se
líquidos residuo, y el carbono
recogieron entoncesque queda
y se en el
pesaron lecho
para del catalizador
el cálculo se de
de balance definió
masas.
500 cloruro
ión mediante
o C durante el uso
3 horas. Estade AgNOfue
muestra 3 solución,
nombrado después deylosecual
como NZ la muestra
utiliza para el se
como
El coque.
resto de losDebido
sólidosadepositados
que la cantidad
en total del residuo y el coque era muy
secó a 120
segundo o C durante 5 horas y
catalizador.
pequeña, que llamamos else define
total, como
como el residuo,
el producto y el carbono
sólido.
C durante 3 horas. Esta muestra fue nombrado como H-
dejado en el lecho de catalizador se definió como coque. Debido a que la cantidad
total del residuo y el coque era muy pequeña, que llamamos el total, como el producto
El tercer
tercer catalizador
catalizadorse
sehace
hacemezclando
mezclando20
20g gdedeuna
A-NZ
muestra con 1 g de
sólido.
Ni (NO 3) 2. 6H 2 O (1% en peso basado en Ni metálico)
O (1% en enpeso
aguabasado
destilada a 75
en Ni C yo C y
Los experimentos
experimentosse
sellevaron
llevarona acabo
caboa en el pirolizador
la temperatura de pirólisis de 500 °
se agitó magnéticamente durante 3 horas, después de lo cual se evaporó el
agitada magnéticamente
C y la
C y la temperatura de reformador detemperatura
450 ° C. Los de reformador
productos de se
gaseosos
disolvente.
durante secado
3 horas, a 120deo lo
después C cual
durante 5 horas,
se evaporó el el níquel seDespués
disolvente. calcinó a 500 o C durante
recogieron enproductos
C. Los una bolsa de gasse
gaseosos durante 2 horas.
recogieron en unaTambién
bolsa de se
gasrealizaron
para
3 horas. Esta muestra fue nombrado
C durante 5 horas,como Ni-NZ.que contiene níquel
la muestra
experimentos
2 usando
horas. También condiciones
se realizaron similares, pero
experimentos en condiciones
usando ausencia desimilares,
catalizador para
pero en
C durante 3 horas. Esta muestra fue nombrado
la comparación.
ausencia de catalizador para la comparación.

Caracterización de
2.4 Caracterización decatalizadores
catalizadoresyyproductos
pr
2,3 pirólisis y reformado catalítico de plásticos
fueconfirmó
La estructura mayor de zeolita natural se confirmada
por por el análisis
difracción de de
La pirólisis y los experimentos
y los experimentosdedereformado
reformadocatalítico
catalíticose llevaron a cabo
eran
Difracción
rayos X de Rayos
(DRX) de X (XRD)(Rigaku
análisis (RigakuCorp.,
Corp.,Japón)
Japón)usando
usandolalaradiación
radiaciónalfa
alfade
utilizando semi-lotes reactores de dos etapas.reactores
Consistedeen el reactor
etapa. de
Consiste
de cobre
cobre K.
K. La
La composición
composiciónde
dela
lazeolita
zeolitanatural
naturalse
sedeterminó
determinómediante
por el X la
pirólisis
del reactor
(pirolizador)
de pirólisis
y el
(pirolizador)
catalítica y el catalítica
fluorescencia de rayos X
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Tecnología, Vol.
Perder Tecnología, Vol. 22 (2),
(2) octubre de 2.014 mil - ISSN: selectividad 6207
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(XRF) analizador. Nitrógeno de adsorción-desorción el tratamiento HCl, se puede ver que la destrucción física se apareció que
las mediciones se llevaron a cabo a 77 K en un Belsorp-mini II (Bel Japón). El significa que el tratamiento HCl podría eliminar algunas impurezas cristalinas
área de superficie específica BET ( S APUESTA) se calculó a partir de los datos de como se discutió previamente. Esto es consistente con el resultado de XRD se
adsorción en la presión relativa. se empleó para determinar la morfología de la muestra en la Figura 3.
superficie de catalizadores: El microscopio electrónico de barrido (JSM-5310LV
Microanalyzer, JEOL Co. SEM). La fracción de los productos líquidos se
analizaron mediante el uso de una espectrometría de chromatographymass 3000
gas (GC-MS, QP2010S Shimadzu). La composición del producto gaseoso se
midió mediante un cromatógrafo de gases equipado con un detector de
conductividad térmica (GC-TCD, Agilent Technologies Inc. EE.UU.).

Intensidad
1500

3. Resultados y discusión
3.1 Caracterización de catalizadores
Con el fin de examinar el cambio de la estructura de poro en la zeolita
0
natural y su muestra tratada con HCl, los patrones de XRD de muestras se
muestran en la Figura 3. Las estructuras cristalinas de zeolitas naturales varían 5 10 15 20 25 30 35 40
en función de sus sitios de minería. Se puede observar que la estructura
2 θ (grados)
principal del catalizador de zeolita natural se identificó como mordenita. La
mayoría de los picos observados en 2T (grados) = 5-35 para las muestras de Figura 3. X-Ray patrón de difracción de polvo de las muestras de zeolita natural antes y
después de tratamiento con HCl.
zeolita natural se pueden asignar a ser las de la materia de tipo cristalino
mordenita según lo informado por Trisunaryanti et al [22]. Las muestras
La composición química y el área superficial BET de zeolitas naturales
mostraron líneas de base relativamente amplios. Esto sugiere que las muestras
antes y después del tratamiento con HCl se enumeran en la Tabla 1. Se puede
contienen impurezas amorfas y cristalinas. Después del tratamiento ácido,
observar que el tratamiento ácido de ANZ (Si / Al = 4,21) causó
algunos picos de impurezas de A-NZ desaparecieron que indica que el
desaluminación, que se indica por el aumento de la relación Si / al. También se
tratamiento podría eliminar una parte de las impurezas, mientras que la
encontraron las proporciones relativas de elementos de tierras alcalinas y
estructura cristalina no se descompuso.
alcalino a Si haber disminuido por el tratamiento. La liberación de aluminio y
los iones férricos indicaron la destrucción parcial de la estructura de la zeolita
que es consistente con las imágenes de SEM.
Las imágenes de microscopio electrónico de barrido (SEM) de las zeolitas
naturales antes y después del tratamiento con ácido se muestran en la Figura 4.
Se puede observar que la zeolita natural tiene un patrón laminar y una morfología
irregular. Después

A-NZ H-NZ
Figura 4. microscopía electrónica de barrido (SEM) de imágenes de las muestras de zeolita natural.

Tabla 1. Composición química y la superficie BET área de zeolita natural antes y después del tratamiento HCl.

Si la relación / Al Na / Si Mg / Si K / Si Ca / Si Fe / Si S BET ( metro 2. sol- 1)

A-NZ 4.21 0,007 0,009 0,021 0,238 0,093 91.146

H-NZ 6.75 0,002 0,008 0,010 0,050 0,036 233.94

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El aumento de la relación Si / Al aumentará la estabilidad del marco del 100

C5-C12

rendimiento líquido (% en peso)

cristal y reducir la formación de coque durante el craqueo catalítico. El
80 C13-C20
tratamiento ácido también ha aumentado el área de superficie que se puede
ver desde el aumento del área superficial BET. Se aumentará el área > C20
60
superficial de contacto entre el catalizador y el gas de pirólisis de modo que los
hidrocarburos de cadena más larga se pueden agrietado en hidrocarburos más
40
ligeros.

20

3,2 pirólisis y reformado catalítico de polipropileno 0

Polipropileno (PP) se degradó a 500 ° C en el pirolizador y luego
sin catalizador A-NZ H-NZ Ni-NZ
reformó a 450 ° C en el reformador catalítico. Los experimentos se realizaron
Catalizador
en ausencia y en presencia del catalizador. Se utilizaron tres tipos de
Figura composición del producto 6. líquido obtenido de la pirólisis y reformado catalítico
catalizadores
de polipropileno.
es decir, A-NZ, H-NZ y Ni-NZ. Los líquidos, gas, y los rendimientos de productos
sólidos a partir de una pirólisis secuencial y reformado catalítico de PP con y sin el
La composición de los productos líquidos se han cambiado por la
catalizador se muestran en la Figura 5. La pirólisis a 500 ° C en ausencia del
presencia de catalizadores de zeolita natural como se muestra en la Figura 6.
catalizador producido
En general, la fracción de la gasolina (C 5-
91,6% de aceite. resultado similar se ha encontrado por Sarker et al. [23] que obtuvo el
do 12) aumentado en presencia de los catalizadores. El aumento del área de superficie
92% de aceite. En presencia de los catalizadores de zeolita natural, los rendimientos
y la presencia de níquel afectadas significativamente la selectividad de los productos.
de aceite se redujeron en el intervalo de 83,8 a 86,4%. Los rendimientos de líquido
El uso de catalizador de H-NZ aumentó la fracción de gasolina en comparación con la
más bajas se han obtenido por Ji et al. [12], que produjo aproximadamente 50% de
del catalizador A-NZ. El área de superficie más alta de catalizador de H-NZ promovió
aceites cuando se utiliza un reactor de lecho fluidizado. Teóricamente, un sistema de
la reacción de craqueo de petróleo pesado. La presencia de níquel en catalizador de
lecho fluidizado puede mejorar la transferencia de calor a los materiales de plástico
Ni-NZ también aumentó la fracción de gasolina. Sin embargo, era menor que la de
que afectan a la reacción de craqueo de hidrocarburos de cadena larga en
H-NZ debido a la menor área de superficie del catalizador. La impregnación de metal
hidrocarburos de cadena corta de modo que una parte de los productos líquidos será
sobre marco zeolita natural disminuyó su área de superficie. Este fenómeno puede
convertida a productos gaseosos.
ser causado por la distribución no homogénea de metal en la superficie de la zeolita
natural. Algunos de los átomos de metal puede bloquear la boca de los poros de las
zeolitas [24]. La presencia de los catalizadores también se redujo significativamente
La presencia del catalizador puede mejorar la reacción de craqueo del gas
la fracción de aceite pesado (> C 20). H-NZ catalizador produce la fracción de aceite
de pirólisis. Esta reacción adicional aumentó el rendimiento de gas para todos los
pesado más bajo. La figura 6 también mostró ninguna diferencia significativa de las
catalizadores de zeolita naturales. hidrocarburos de cadena larga se han agrietado
fracciones de combustible diesel (C 13- do 20). catalizador ANZ produce ligeramente más
en gases de hidrocarburos más ligeros. La figura 5 indica que el catalizador H-NZ
alto de combustible diesel que la de la reforma sin catalizadores mientras que H-NZ y
produce rendimiento líquido ligeramente más baja que el catalizador A-NZ debido a
Ni-NZ producen menores rendimientos de combustible diesel.
la mayor superficie de H-NZ después del tratamiento ácido que mejora la superficie
de contacto entre el catalizador y el gas de pirólisis en el reformador. El resultado
similar también se ha encontrado en catalizador de Ni-NZ. La presencia de níquel
como un promotor podría aumentar la actividad de las zeolitas naturales.

La Figura 7 muestra los rendimientos de gases obtenidos a partir de la

pirólisis secuencial y reformado catalítico de PP con diversos catalizadores de
zeolita natural. Se encontró que propeno fue dominado en todas las condiciones.
Rendimiento del producto (% en peso)

100
Los productos gaseosos no identificados podrían haber sido hidrocarburos
Líquido
gaseosos que contienen más de tres átomos de carbono que no se podía medir por
80
Gas nuestro aparato. La presencia de catalizadores de zeolita natural aumentó el

60 Sólido rendimiento de propeno, etano y propano. El aumento de algunos gases se han

obtenido de la conversión de aceite de hidrocarburos más ligeros después de la
40 reacción con los catalizadores. catalizador de Ni-NZ tiene una composición más alto
para todos los gases por el efecto de la presencia de níquel en el catalizador. Los
20 resultados similares se han obtenido por Ji et al. [12] que produjo muy alta
composición de gas propeno. En la aplicación a escala comercial, el producto
0 gaseoso de alta calidad puede ser utilizado como un combustible ya sea para
sin catalizador A-NZ H-NZ Ni-NZ motores de gas de conducción o para el motor diesel de combustible dual. También
Catalizador se puede utilizar como una fuente de calor para el pirolizador.
Figura 5. rendimientos producto obtenido de la pirólisis y reformado catalítico de
polipropileno en ausencia y en presencia de un catalizador.

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El rendimiento de gas (% peso)
16
12
48
0
No Catalizador A-NZ
Catalizador
Figura 7. la composición del producto gaseoso obtenido de la pirólisis y reformado
catalítico de polipropileno.
3,3 pirólisis y reformado catalítico de poliestireno
La Figura 8 muestra los rendimientos de productos obtenidos a partir de la
pirólisis secuencial y reformado catalítico de poliestireno (PS). PS se degradó a
500 ° C en el pirolizador y luego reformó a 450 ° C en el reformador catalítico. Los
experimentos se realizaron en el mismo procedimiento y condiciones con los
experimentos de PP. La pirólisis de PS en ausencia del catalizador produjo un
rendimiento de líquido de 98%. Los resultados similares también se han
encontrado por Williams y Bagri [15], que obtiene un aceite 96,6%. En presencia de
los catalizadores de zeolita natural, los rendimientos de aceite se redujeron a
alrededor de 85-95%, dependiendo de los catalizadores usados. Una tendencia
similar con el PP se ha observado para PS. Los tratamientos de catalizadores de
zeolita naturales se han encontrado para disminuir el rendimiento de aceite y
aumentar el rendimiento de gas como puede verse por H-NZ y catalizadores de
Ni-NZ en comparación con el catalizador A-NZ. El producto líquido más bajo ha
sido observado por catalizador de Ni-NZ. Como se discutió previamente, el área de
superficie más grande de H-NZ y la presencia de níquel en catalizador de Ni-NZ
son los factores clave para estos hallazgos. Estas condiciones mejoran el
rendimiento catalítico de zeolitas naturales. Los productos líquidos más bajos se
han obtenido por Williams y Bagri [15] que utilizan zeolita Y comercial como
catalizador. Este catalizador podría producir aceite entre 69-75%.
Rendimiento del producto (% en peso)
100
80
60
40
20
0 catalizador de zeolita ZSM-5, mientras que las concentraciones iguales de etano,
sin catalizador A-NZ
Catalizador
Figura 8. rendimientos producto obtenido de la pirólisis y reformado catalítico de
poliestireno en ausencia y en presencia de un catalizador.
100 C5-C12
Propano
C13-C20
rendimiento líquido (% en peso)
propeno 80 > C20
etano
60
eteno
Metano 40
Hidrógeno
20
H-NZ Ni-NZ 0
sin catalizador A-NZ H-NZ Ni-NZ
Catalizador
Figura composición del producto 9. líquido obtenido de la pirólisis y reformado
catalítico de poliestireno
La composición de los combustibles líquidos en la pirólisis secuencial y
reformado catalítico de PS se muestran en la Figura 9. La presencia de los
catalizadores aumentó el rendimiento de aceite de la luz (C 5- do 12) mientras que el
aceite más pesado (C 13- do 20) fue disminuido. Sin embargo, el catalizador de H-NZ
produce aceite de menos luz que otros. Esto es debido al aumento de la relación
Si / Al después del tratamiento ácido que disminuye la acidez del catalizador. Los
productos líquidos se compone principalmente de benceno, metilbenceno,
etilbenceno y estireno, que son materia prima valiosa químicos y combustible
utilizado en nuestra vida diaria y la industria moderna. Además, hay algunos
hidrocarburos aromáticos existían en el aceite PS, que fueron consistió
principalmente de algunos hidrocarburos aromáticos policíclicos potencialmente
dañinos [25]. Por lo tanto, si el aceite derivado de PS sería utilizado como aceite
combustible de combustión, estos hidrocarburos aromáticos policíclicos nocivas
deben eliminarse de antemano. En consecuencia, es preferible reciclar el aceite
de PS como materiales crudos químicos en lugar de como fuel oil [26].
Los rendimientos de gases producidos a partir de la pirólisis secuenciales y
catalíticas procesos de reformado de PS se muestran en la figura
10. El propano y propeno fueron los principales componentes del producto de gas
en presencia de catalizador de Ni-NZ. La presencia de níquel
aumento de la selectividad de los productos.
La reforma sobre catalizador de H-NZ produjo casi la proporción similar para
Gas
todos los gases a excepción de hidrógeno. El propeno fue dominado en el
Liquid
reformado sobre catalizador A-NZ. La presencia de los catalizadores han
Solid
aumentado significativamente el rendimiento de gas en comparación con los de
PP como se muestra en Figue 7. Williams y Bagri [15] informaron de resultados
ligeramente diferentes cuando se utiliza ZSM-5 y zeolita Y catalizadores. Los
principales gases producidos a partir de la pirólisis catalítica de PS eran gases
de alcano y alqueno de C 1 a C 4. Eteno y propeno y menores concentraciones de
metano, etano y propano fueron los principales gases producidos con el
propeno, metano, etano y propano se produjeron con el catalizador de zeolita Y.
H-NZ Ni-NZ
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El rendimiento de gas (% peso)
16
12
48
0
sin catalizador A-NZ H-NZ
Catalizador
Figura 10. la composición del producto gaseoso obtenido de la pirólisis y reformado
catalítico de poliestireno.
4. Conclusiones
El de tipo mordenita naturales
tratamiento de calcinación (A-NZ) o tratamiento HCl (H-NZ) o níquel de
impregnación (Ni-NZ) podrían ser utilizados como catalizadores eficaces para la
conversión de PP y PS en combustibles líquidos y gaseosos por la pirólisis
secuencial y procesos de reformado catalítico. zeolitas naturales después del
tratamiento HCl (H-NZ) mostraron un aumento del área de superficie y la relación
Si / Al en comparación con la del catalizador A-NZ. La presencia de níquel en
Ni-NZ aumentó la actividad del catalizador que mejora la reacción de craqueo de
gas de pirólisis. Como resultado, se redujo producto líquido mientras que el
producto gaseoso se incrementó.
Para el polipropileno, la fracción de la gasolina (C 5- do 12)
aumentado en presencia de los catalizadores. El uso de catalizador de H-NZ
aumentó la fracción de gasolina en comparación con la del catalizador A-NZ. La
presencia de níquel en catalizador de Ni-NZ también aumentó la fracción de
gasolina. Sin embargo, fue más baja que el catalizador H-NZ debido a un área de la
superficie inferior del catalizador. catalizadores de zeolita natural también podrían
utilizarse para disminuir la fracción de aceite pesado (> C 20). Se encontró que los
productos gaseosos estaba dominada por propeno en todas las condiciones. La
presencia de catalizadores de zeolita natural aumentó el rendimiento de propeno,
etano y propano.
La pirólisis de poliestireno en ausencia del catalizador produjo un rendimiento de
líquido de 98%. En presencia de los catalizadores de zeolita natural, los rendimientos de
aceite se redujeron a alrededor de 85-95%, dependiendo de los catalizadores usados.
Los tratamientos de catalizadores de zeolita naturales se han encontrado para disminuir
el rendimiento de aceite y aumentar el rendimiento de gas como puede verse por H-NZ
y catalizadores de Ni-NZ en comparación con el catalizador A-NZ. La presencia de
catalizadores aumentó el rendimiento de aceite de la luz (C 5- do 12) mientras que el aceite [14] Bagri, R., Williams, PT, 2002. pirólisis catalítica de polietileno.
más pesado (C 13- do 20) fue disminuido. Propano y propeno fueron los principales
componentes de los gases en presencia de catalizador de Ni-NZ. La reforma sobre
catalizador de H-NZ produjo casi la proporción similar para todos los gases a excepción
de hidrógeno. El propeno fue dominado en el reformado sobre catalizador A-NZ. El
producto gaseoso de alta calidad puede ser utilizado como un combustible ya sea para
motores de gas de conducción o para el motor diesel de combustible dual.
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Expresiones de gratitud
Los autores desean agradecer a JICA AUN / SEED-Net para
Propano
proporcionar becas durante el estudio. Los autores también desean agradecer
propeno
PT. Khatulistiwa Hijau Prima, Indonesia para proporcionar muestras de zeolita
etano natural.
eteno
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