Estudio de la Cinética de Calcinación de Carbonato de Calcio.

Estudio de la Cinética de Calcinación de Carbonato de Calcio

Maldonado Daniel1

1Escuela Politécnica Nacional, Facultad de Ingeniería Química, Quito, Ecuador

Resumen: se realizó la presente práctica la cual tuvo como objetivo el estudio de la cinética de la calcinación del carbonato
de calcio para lo cual se pesaron varios crisoles y 1 gramo de carbonato de calcio, posteriormente se colocó el carbonato en
el crisol y se dio inicio a la calcinación a un tiempo de 5, 10, 15, 20, 25 minutos; se retiraron los crisoles y se esperó a que
disminuyan su temperatura, hecho esto se pesaron los valores de masa obtenidos. Los valores de conversión que se
obtuvieron para el tiempo 5, 10, 15, 20, 25 fueron de 0,4345; 0,9036; 1,02; 0,996 ; 0,999. El valor de la constante B fue de
1,3357 um/min y el de la constante k fue de 1,4121E10-09 s-1.

Palabras clave: Calcinación, constante cinética, conversión, etapa controlante.

Study of Calcination Kinetics of Calcium Carbonate and Aluminum

Hydroxide.
Abstract: the present practice was carried out, which had as objective the study of the calcination kinetics of calcium
carbonate for which several crucibles and 1 gram of calcium carbonate were weighed, later the carbonate was placed in
the crucible and the the calcination at a time of 5, 10, 15, 20, 25 minutes; the crucibles were removed and they waited for
their temperature to be lowered, after which the mass values obtained were weighed. The conversion values obtained for
time 5, 10, 15, 20, 25 were 0.4345; 0.9036; 1.02; 0.996; 0.999. The value of constant B was 1.3357 um / min and that of
constant k was 1.4121E10-09 s-1.

Keywords: Calcination, kinetic constant, conversion, control stage.

1. INTRODUCCIÓN

Una de las técnicas más usadas para la extracción de metales
es la piro metalurgia, la cual consiste en el uso de altas
temperaturas, es una de las más convencionales. Es
ampliamente usada debido a la facilidad para realizarla
(Méndez, 2010).
El proceso de extracción del metal se da cuando se ha
eliminado la mayor mención, este proceso es una reducción
química, se requiere llevar al mineral a su número de
oxidación base el cual es el cero (Méndez, 2010).
La piro metalurgia permite la extracción de los minerales a
partir de las menas mediante altas temperaturas los cuales
pueden ser carbonatos, sulfatos, hidróxidos de metal,
obtenidos. (Muñoz, 2015).
2. MARCO TEÓRICO/METODOLOGÍA
Marco teórico
La piro metalurgia es la rama de la metalurgia que se encarga
de la extracción de minerales de interés mediante procesos
con utilización de altas temperaturas. (Méndez, 2010).
CALCINACIÓN
La calcinación es el proceso químico en el cual se
descompone la materia orgánica a una temperatura elevada,
este proceso normalmente se da en hornos cilíndricos.
(Brown,2004,p.920)
La calcinación tiene varios objetivos, los cuales pueden ser:
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 Eliminar cualquier rastro de humedad de las

muestras.
 Eliminar los compuestos orgánicos presentes
 En el proceso de la recuperación de metales se
requiere un proceso oxidativo para algunas [2]
sustancias
 Para realizar fundición en procesos reductores.

Este proceso suele estar asociado con disociación térmica el

cual trata de la destrucción de materia orgánica que se
encuentre presente
(Muñoz,2015).

Por ejemplo:

∆
𝑃𝑏𝐶𝑂3 → 𝑃𝑏(𝑠) + 𝐶𝑂2 (𝑔)
La mayoría de carbonatos se descomponen rápidamente a
temperaturas que rondan entre 500 °C. Una gran parte de
minerales que contienen moléculas de 𝐻2 𝑂 en su estructura
las pierden a temperaturas superiores a 100°C (Payno, 2013).

Aplicaciones

 Descomposición de carbonatos Figura 1. Diagramas de Ellingham (Restrepo, O).

∆
𝑀𝐶𝑂3 → 𝑀𝑂 + 𝐶𝑂2 Donde la pendiente representa la entropía y el corte en la
abscisa representa la entalpia.
 Descomposición de sulfatos
∆
𝑀𝑆𝑂4 → 𝑀𝑂 + 𝑆𝑂3
MODELO DE CORAZÓN NO REACCIONADO
 Descomposición de hidróxidos Se considera que a medida que la calcinación del carbonato se
∆ da se forma un frente de reacción, mientras que en el interior
𝑀(𝑂𝐻)2 → 𝑀𝑂 + 𝐻2 𝑂
se encuentra lo que no ha reaccionado y que está aislado del
resto. El frente de reacción es el producto de la calcinación el
 Descomposición de sulfuros
∆ cual ocasiona una resistencia a la transferencia de calor
𝑀𝑆2 → 𝑀𝑂 + 1/2𝑆2 (Merino,2010).
(Lopez, 2010).
Además, las transferencias de masa de las partículas de
dióxido de carbono formado deben tener una presión parcial
mayor a la presión de la atmosfera del reactor para su
TERMODINÁMICA DE LA CALCINACIÓN liberación. Existen 4 etapas fundamentales que rigen la
reacción: (Merino,2010)
La calcinación es una reacción endotérmica y las condiciones
de reacción vienen dadas por el equilibrio termodinámico  Transferencia de calor por conducción a través de la
(Restrepo, 2008). capa de producto formado hacia el interior que no
ha reaccionado(corazón no reaccionado)
∆
𝑀𝐶𝑂3 → 𝑀𝑂 + 𝐶𝑂2  Reacción química
 Difusión del dióxido de carbono a través de la capa
La entalpia de calcinación, es la suma del calor de porosa
descomposición del carbonato en condiciones estándar de  Difusión del dióxido de carbono a través del gas
presión y temperatura. (Lopez, 2010). formado alrededor de la partícula que reacciona.
En la figura 2 se observa el modelo topo químico del
𝑇 [1]
corazon no reaccionado
∆𝐻 = ∆𝐻° + ∫ 𝐶𝑝𝑠 𝑑𝑇
298
La energía libre de Gibbs:
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𝐶𝑎𝐶𝑂3 100.09 -1206.92 91.7

𝐶𝑎𝑂 56.0774 -635.09 38.1
𝐶𝑂2 44.01 -393.51 213.8

En la tabla 4 se encuentra la temperatura de trabajo de la

mufla y el diámetro de partícula empleado

Tabla 3. Temperatura de trabajo en la mufla y diámetro de

partícula
.
Temperatura [K] 1223
Figura 2. Modelo topoquímico corazón no reaccionado
(Merino,2010). 74
Diámetro de Partícula
[um]
Metodología

Se dio inicio a la práctica y se pesaron 5 crisoles en una 3. RESULTADOS Y DISCUSIÓN

balanza analítica, se pesó 1 gramo de carbonato de calcio y se
colocó en cada crisol respectivamente, una vez hecho esto se En la figura 3 se pueden observar graficados los valores de
colocaron las muestras en la mufla a una temperatura de conversión con sus respectivos tiempos
950°C. Cada muestra fue retirada a los 5, 10, 15, 20 y 25
minutos e inmediatamente se las coloco en un desecador hasta
que disminuyeron su temperatura. Finalizada la espera se
1.2
pesaron las muestras y se tomaron los datos.
1
conversion

0.8
Datos experimentales 0.6 y = 0.0245x + 0.504
0.4 R² = 0.6077
A continuación, en la tabla 1 se pueden observar los valores
de masa inicial y final obtenidos. En la tabla 2 las 0.2
propiedades del reactivo y sus productos. 0
0 5 10 15 20 25 30
Tabla 1. Masa inicial y final con su respectivo tiempo tiempo ( min)

m muestra+
Muestra Tiempo m crisol
CaCO3 crisol Figura 3. Cinética de calcinación
1 5 26,4188 1,0211 27,2448
En la tabla 4 se aprecian los resultados obtenidos
2 10 26,0346 1,103 26,6993
3 15 25,1148 1,0349 25,6855
4 20 21,6015 1,037 22,1839 Tabla 4. Resultados obtenidos
5 25 25,3082 1,0294 25,8852
ro B [µm/min] B[m/s] k [s-1]
74 1,3357 2,23E-08 1,41219E-09
Tabla 2. Propiedades de reactivos y productos

Peso ∆𝑯𝒇° ∆𝑯𝑺° En la figura 4 se puede observar como aumenta la conversión

Compuesto molecular 𝒌𝑱 𝒌𝒄𝒂𝒍 a medida que transcurre el tiempo, del minuto 5 al 10 la
[ ] [ ] pendiente es mas marcada que la del minuto 15 al 25, según
𝒎𝒐𝒍 𝒎𝒐𝒍
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Payno, 2010; en su investigación indica que los valores de Lopez, R.(2013). Calcinacion. Recuperado de:
http://docentes.uto.edu.bo/cvelascoh/wp-content/uploads/Calcinacion.pdf.
conversión son mas altos durante los primeros minutos de la
(Enero, 2017).
reacción dado que no hay masa de producto y se facilita esta
, esto explica por qué a partir del minuto 13 los cambios en la Merino,H.(2010).Estudio cinético de la descomposición del
conversión son mínimos y la pendiente se denota menos. carbonato de calcio, utilizando el método del
corazon no reaccionado. Recuperado de:
Al tiempo 15 se puede observar que hay un valor de
http://docslide.us/documents/carbonato-de-calcio-5595487e2772e.html.
conversión de 1,02; este valor es erróneo ya que la conversión (Enero,2017).
no puede ser mayor a 1 y que idealmente significaría una
conversión total de las moles de carbonato, esta incoherencia
Muñoz, M.(2015). Extracción de metales por pirometalurgia: Procesamiento
se pudo dar debido a que una vez se extrajo de la mufla la cal
de hierro, plomo, hierro, acero y aluminio. Obtenido de:
viva que se encontraba en el crisol al ser higroscópica se https://riunet.upv.es/bitstream/handle/10251/68339/Mu%C3%B1oz%20-
hidrato inmediatamente y dio lugar a la cal apagada por lo cual %20Extracci%C3%B3n%20de%20metales%20por%20pirometalurgia%3A
se obtuvo una conversión superior a 1. %20Procesamiento%20de%20hierro,%20acero,%20cobre%20y%20aluminio
.pdf?sequence=1. (Enero, 2017).
El valor de la constante B que se observa en la tabla 4 fue de
1,3357 um/min el cual indica que se consumen 1,3357 um de
carbonato por cada minuto que pasa de la calcinación, este Payno, M.(2010). Metalurgia y Siderurgia. Obtenido de:
valor de constante indica lo máximo que se puede consumir http://ocw.unican.es/ensenanzas-tecnicas/metalurgia-y-
siderurgia/materiales/Bloque%202.pdf. (Enero,2016).
de espesor del carbonato en la calcinación.
El valor de la constante nos indica que la calcinación que se
llevó a cabo fue de primer orden. Restrepo, O.(2008). Pirometalurgia. Recuperado
de:minas.medellin.unal.edu.co/centro.../22_2e2c8bb83ea91368382213bb4b0
49411. (Enero del 2017).
4. CONCLUSIONES

Las conversiones para la reacción del carbonato al tiempo

5,10, 15, 20, 25 fueron de 0,4345; 0,9036; 1,02; 0,996; 0,999
ya que a un mayor tiempo de calcinación se daba una mayor
formación de producto.

La constante β que corresponde a los valores 1,3347 um/min

La constante cinética fue de 1,4121E10-09 s-1.

REFERENCIAS

Brown, L. (2004). Química: ciencia central. (9a ed.). México: Pearson

Educación.
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ANEXO I

APÉNDICEA

Calculo de la conversión
- Reacción carbonato de calcio
CaCO3 → CaO + CO2
- Calculo de masa final
masa final = masa final(crisol+muestra) − crisol
masa final = (27.2448 − 26.4188)[g]
masa final = 0,826 [g]
- Calculó de la masa consumida
-
masa consumida = masa inicial − masa final
masa consumida = (1,0211 − 0.826)[g]
masa consumida = 0.1951 [g] = masa CO2

- Calculo de carbonato de calcio reaccionada

1molCO2 1mol CaCO3 100 gCaCO3

masa CaCO3Rx = masa CO2 × × ×
44.01gCO2 1molCO2 1molCaCO3
1molCO2 1mol CaCO3 100 gCaCO3
masa CaCO3Rx = 0.1951 [g] × × ×
44.01gCO2 1molCO2 1molCaCO3
masa CaCO3Rx = 0.4436 [g]

- Calculo de la conversión

molCaORx
Conversión =
molCaCO3 inicial
0.004436 [mol]
Conversión =
0.010 [mol]
Conversión = 0.4345

- Cálculo de la constante β:

𝛽×𝑡
= [1 − (1 − x)1/3 ]
𝑟𝑜
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1−(1−𝑥)(1/3) vs. t para el CaCO3

1.4
y = 0.0361x + 0.2107
1.2 R² = 0.4732

1-(1-x)^1/3) 0.8

0.6

0.4

0.2

0
0 5 10 15 20 25 30
tiempo

Figura 7. Gráfica de la etapa controlante del carbonato de calcio.

De la pendiente de la grafica : β =1,3357 um/min

cálculo de entalpía de reacción:

ΔH°Rx = ∑ΔH°fproductos − ∑ΔH°freactivos

ΔH°Rx = (ΔH°fCO2 + ΔH°fCaO) − ΔH°f CaCO3

ΔH°Rx = (−393.51 − 635.09) − (−1209.92) ∗ 1000 (J/mol)

ΔH°Rx = 181320 J/mol

Cálculo de entropía de reacción:

ΔS°Rx = ∑ΔS°fproductos − ∑ΔS°freactivos

ΔS°Rx = ΔS°fCO2 + ΔS°fCaO − ΔS°f CaCO3

ΔS°Rx = (213.8 + 38.1 − 91.7)(J/mol K)

ΔS°Rx = 160,2(J/mol K)

Calculo de la presion de equilibrio:

ΔH°Rx
𝑇=
ΔS°Rx − R × ln(𝑃 ∗ )

ΔS°Rx ΔH°Rx
−
P∗ = 𝑒 𝑅 𝑇×𝑅

160,2 181320
−
P∗ = 𝑒 8,314 1223×8,314
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P*= 5,824 atm

- Cálculo de la constante de la reacción:

β∗ρ∗g
k=
(P ∗ − P0 )
k = 1,41219E − 09 𝑚𝑖𝑛−1