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RESUMEN
A través de los años se ha encontrado diversas reacciones aplicadas a los compuestos aromáticos, una
relación de ellas en tanto a sustituciones electrofílicas en el anillo bencénico son tales como: nitración,
sulfonación, halogenación, las alquilaciones, etc. En particular para nuestra experiencia se trató la
nitración del anillo bencénico de la acetanilida (C8H9NO) en reacción con el ácido nítrico (HNO3) para la
obtención del componente p-nitroacetanilida, empleando como catalizador al ácido sulfúrico (H2SO4) y
manteniendo un control de la temperatura debajo de los 30°C, puesto que es una reacción exotérmica. El
resultado de ello pasó por procesos de filtración al vacío, neutralización, recristalizado y secado, debido a
que se tendrá presente un componente innecesario como él o-nitroacetanilida que fue eliminado en
nuestra experiencia. Finalmente se pasó a comprobar el punto de fusión y el rendimiento de reacción, en
el cual se obtuvo como punto de fusión 214,1°C muy factible respecto al rango teórico de 212°-215°C, y
un rendimiento del 50,827%.
ABSTRACT
Over the years several reactions have been found applied to aromatic compounds, a relation of them as
electrical substitutions in the benzene ring are stories such as: nitration, sulfonation, halogenation,
alkylations, etc. In particular, for our experience nitration of the benzene ring of acetanilide (C8H9NO) in
reaction with nitric acid (HNO3) was used to obtain the p-nitroacetanilide component, using sulfuric acid
(H2SO4) as a catalyst and maintaining a control of the temperature below 30 ° C, since it is an exothermic
reaction. The result of this was by processes of vacuum filtration, neutralization, recrystallization and
drying, because it had an unnecessary component like it or nitroacetanilide that was eliminated in our
Commented [C2]: Las palabras clave (keywords) son el principal
experience. Finally, it became the melting point and the yield of the reaction, 214.1 ° C very feasible with instrumento de una investigación. Son términos compuestos por
una o más palabras. Son la forma en que un usuario escribe sus
respect to the theoretical range of 212 ° -215 ° C, and the yield of 50.827%.
dudas en los buscadores con el fin de obtener respuestas y
solucionar sus problemas. Minimo 3 palabras clave y máximo 5,
separadas por punto y coma. Luego dejar una línea en blanco
Palabras clave: Nitración, Catalizador ácido, Acetanilida, Sustitución electrofílica. (tamaño 11) y separar mediante borde inferior
1
1. INTRODUCCIÓN TEÓRICA Commented [C3]: Los informes de laboratorio se deben escribir
usando la voz pasiva. El experimentador es idealmente un
observador objetivo, y escribe sus informes como tal.
El problema a resolver
Commented [C4]: Debe incluirse: el problema a tratar, lo
escrito por otros al respecto (el estado del arte, pero breve), la
hipótesis y los objetivos.
La nitración de compuestos aromáticos generalmente se lleva a cabo un reactivo de ácido mixto a
Commented [C5]: Encabezados principales
temperaturas comparativamente bajas (por ejemplo, aproximadamente 30°C, como se usa en la
• CALIBRI Negrita, 12 puntos
preparación de la p-nitroacetanilida. Necesariamente las altas temperaturas deben evitarse debido a que • Mayúsculas, justificado a la izquierda.
• No subrayar
la polinitración es más probable que se produzca y con ello una degradación oxidativa del sistema de • No use cursivas.
anillo aromático. • Una línea en blanco (tamaño 11) arriba y abajo, excepto cuando el
encabezado esté en la parte superior de la columna.
La nitración de compuestos aromáticos sustituidos (por ejemplo, ArX) presenta un rango de problemas
Commented [C6]: Subencabezados
prácticos y teóricos que necesitan ser brevemente estudiados. Estas incluyen: • Calibri Negrita, 11 puntos, tipo oración
• Mayúsculas y minúsculas
• No subrayar
a) la severidad de las condiciones de reacción; • No use cursivas.
• Justificado en el margen derecho.
b) la sensibilidad del grupo X a las condiciones oxidantes de los agentes de nitración; • Una línea en blanco (tamaño 11) arriba y abajo, excepto cuando el
c) la regioselectividad de la reacción (es decir, la influencia de orientación del grupo X en el meta o en las encabezado esté en la parte superior de la columna.
La nitración de anillos aromáticos puede nitrarse por la reacción con una mezcla de ácidos nítrico y
sulfúrico concentrados, el electrófilo es el ion nitronio, NO+2, el cual se genera a partir del HNO3 por
protonación y la pérdida de agua. El ion nitronio reacciona con el benceno para producir un carbocatión
intermediario, y la pérdida del ion H+ de este intermediario da el producto de sustitución neutro,
nitrobenceno mostrado en la figura (1). [2]
El electrófilo en esta reacción es el ion nitronio (NO2+). La distribución de carga en el ion nitronio es
evidente tanto en su estructura de Lewis como en el mapa del potencial electrostático de la figura 2. Ahí
se observa la relación complementaria entre la región pobre en electrones cerca del nitrógeno del NO2+ y
la región rica en electrones asociada con los electrones del anillo aromático.
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Figura 1: El mecanismo de la nitración electrofílica de un anillo aromático; un mapa de potencial
electrostático del electrófilo reactivo NO2+ muestra que el átomo nitrógeno es el más positivo (azul). [2]
Figura 2: Mapas del potencial electrostático de NO2+ (arriba) y del anillo bencénico (abajo). La región de
mayor potencial positivo en el NO2+ se asocia con el nitrógeno. La región de mayor potencial negativo en
el anillo bencénico se asocia con los electrones arriba y abajo del anillo. [3]
3
El mecanismo de nitración aromática, que se ilustra en la figura 3 a continuación en el caso de benceno,
es un proceso de dos pasos que involucra el ataque electrofílico del ion nitrógeno en la molécula de
benceno para formar el ion mesomérico intermedio, seguido de la remoción de un protón por el ion
hidrogenosulfato, que es la especie más básica en la mezcla de reacción. [1]
El efecto desactivante del grupo nitro es en gran medida el resultado de su interacción mesomérica
(efecto -M) con el sistema de electrones del anillo de benceno que se complementa con el efecto
inductivo mostrado en la figura 4.
La extracción global de electrones del sistema de anillo da como resultado que la velocidad de ataque del
ión de nitronio se retarda sustancialmente en comparación con el benceno.
Además, las representaciones de las formas canónicas de nitrobenceno formuladas anteriormente
muestran que las posiciones orto y para están sujetas a la mayor reducción en la densidad de electrones.
Además, el intermedio de reacción resultante del ataque en una posición para al grupo nitro estaría
representado por las siguientes especies híbridas (siendo posibles formulaciones similares como
resultado del ataque en orto) mostradas en la figura 5. [1]
Figura 7: Los carbocationes intermediarios en la nitración del fenol. Los intermediarios orto y para son
más estables que el intermediario meta debido a la resonancia donadora de electrones del oxígeno. [4]
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Los hidrocarburos aromáticos se pueden nitrar, ya mencionado el mecanismo en el benceno, se muestra
el mecanismo de la nitración de la acetanilida puesto que los átomos de hidrógeno reemplazados por
grupos nitro (NO2), con ácido nítrico concentrado en presencia de ácido sulfúrico concentrado ("reactivo
ácido mixto") mostrado en la figura (3).
+ -
HNO 3 + 2H 2SO 4 H 3O + 2HSO 4 + NO 2+
Figura 8: Paso 1: Obtención del ión nitronio.
La función del ácido sulfúrico es convertir el ácido nítrico en el ion nitrógeno nitroso altamente reactivo,
electrófilo, +NO2, que es el agente nitrante efectivo y de esta forma atacar al anillo bencénico como se
muestra en la figura (4). [1]
O O O
O
O + O
H N
H NO 2
O
HO
Figura 9: Paso 2: Sustitución electrofílica de la acetanilida por el ión nitronio para la obtención del p-
nitroacetanilida.
General: Obtener el p-nitroacetanilida a partir de la acetanilida por sustitución electrofílica de Commented [C9]: OBJETIVO: Son las metas que se persiguen al
realizar la experimentación. Un objetivo general y un objetivo
nitración. específico, normalmente se resumen en tres, cuatro o más
dependiendo de los experimentos a realizarse.
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2. PARTE EXPERIMENTAL Commented [C10]: En la descripción experimental, se asume
que el lector está instruido en las técnicas de la química orgánica.
Tenga en cuenta las cantidades reales que se utilizan, no
Se montó el equipo mostrado en la imagen 1. En un vaso precipitado de 50 mL se colocó 1 g de acetanilida necesariamente las cantidades que figuran en la guía de laboratorio
y 4 mL de ácido sulfúrico concentrado, se agitó con cuidado hasta que toda la acetanilida se disolvió,
después se enfrió esta solución hasta los 20°C.
Se añadió 0.5 mL de ácido nítrico con ayuda de un gotero (1 gota por minuto, durante 10 min) se tuvo
cuidado de que la temperatura de la reacción no exceda los 30°C y después se dejó en reposo a
temperatura ambiente.
Después se pasó la solución a un vaso de agua fría para luego filtrar el precipitado por filtración al vacío,
se presionó con una espátula para sacar la mayor cantidad de líquido posible, y después se secó el
precipitado.
Figura 11: Filtración y neutralización con agua de la solución de acetanilida con ácido nítrico en
presencia del catalizador ácido.
El precipitado que nos quedó del filtrado, se disolvió con etanol caliente 95%, el precipitado se disolvió
muy lentamente aún con el calentamiento. Después se dejó enfriar a temperatura ambiente y luego con
un baño de hielo.
Se filtró el producto recristalizado al vacío, y después se colocó al horno para secarlo y posteriormente
pesarlo y hallar su rendimiento, para asegurarnos de que el producto es el p-nitroacetanilida, usamos la
prueba del punto de fusión.
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Diagrama de Flujo del experimento
A continuación, el diagrama 1 muestra las principales operaciones durante el experimento.
4 mL de H2SO4 20 mL agua
Mezclado Mezclado
Mezclado y control
de la temperatura.
20 mL etanol
Extractor de aire.
Secado
Filtración al
vacío
Mezclado y control
de la temperatura.
Secado
Filtración al
vacío
Diagrama 1. Principales operaciones
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3. RESULTADOS Commented [C11]: Datos obtenidos de la investigación. Los
resultados obtenidos en la investigación siguen el mismo orden en
que fueron recogidos y como se presentan en el diseño de la
Masa del producto: 0,676 g investigación
Rendimiento: 50,827 %
Punto de fusión: 214.1 °C
Para calcular el rendimiento de la reacción, deberá calcularse el reactivo límite. Para la obtención del
para-nitroacetanilida se han empleado 1 g de Acetanilida y 0.5 mL de ácido nítrico concentrado, los cuales
reaccionan según lo indicado en la Figura 12, obteniendo después de los procedimientos 0.676 g de para-
nitroacetanilida.
De esta forma, por el esquema 1 se tiene que el reactivo límite es la acetanilida, por lo que la cantidad
teórica de la para-nitroacetanilida seria:
Así, se tiene que el porcentaje del rendimiento en la obtención de para-nitroacetanilida por medio de la
reacción de sustitución electrofilia a partir de Acetanilida es:
0.676 𝑔
% 𝑑𝑒𝑙 𝑅𝑒𝑛𝑑𝑖𝑚𝑖𝑒𝑛𝑡𝑜 = 𝑥 100 = 50.827 %
1.333 𝑔
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5. CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES Commented [C14]: Las conclusiones se escriben en tiempo
presente.
Se concluye que se puede obtener p-nitroacetanilida a partir de la acetanilida y ácido nítrico catalizado Como mínimo se requieren 3 conclusiones y máximo 5 y no deben
con ácido sulfúrico, mediante sustitución electrofílica seguido de diferentes procesos de purificación, tales numerarse. Adicionalmente, se pueden incluir recomendaciones
que emanen del trabajo realizado. No se consideran como
como la filtración al vació, neutralización, calentamiento con etanol, secado y recristalización. conclusiones extractos copiados de libros o internet. LAS
CONCLUSIONES DEBEN ESTAR RELACIONADAS A LOS OBJETIVOS
El control de la temperatura en la reacción de nitración permitió un producto deseado que refleja un PROPUESTOS
Se logra explicar que la nitración por sustitución electrofílica tiene lugar en el anillo bencénico
reemplazando a un hidrogeno previa formación del ion nitronio.
Finalmente afirmamos que el producto obtenido es p-acetanilida al ser comprobado por determinación
de su punto de fusión en 214,1°C y comparado con el rango teórico de la p-nitroacetanilida en 212°C-
215°C.
Recomendación: Para evitar pérdidas en la filtración al vacío, usar un papel filtro óptimo y bloquear de
manera segura toda abertura para que se pueda realizar el filtrado correcto y obtener un mejor producto.
+ -
HNO 3 + 2H 2SO 4 H 3O + 2HSO 4 + NO 2+
O O O
O
O + O
H N
H NO 2
O
HO
2. Una vez obtenido el precipitado crudo de p-nitroacetanilida, este es exprimido para secarlo lo mejor
posible. Inmediatamente es disuelto en alcohol caliente. ¿Cuál es la razón fundamental por la cual es
disuelto en alcohol?
El orto nitroacetanilida es soluble con el alcohol, el para nitroacetanilida no lo es, debido a esto, el agua
va a disolver al o-nitroacetanilida y podrá pasar a través del papel filtro, y en el papel filtro obtendremos
solidos de p-nitroacetanilida.
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3. Prediga que pasaría durante la recristalización de p-nitroacetanilida en 95% etanol si todo el material
ácido no hubiese sido neutralizado previamente.
4. La p-nitroanilina es aproximadamente 10000 veces menos básica que la anilina. Explique esta
diferencia en basicidad. Use estructura.
El grupo NO2 es fuertemente electronegativo y puede, además, deslocalizar cargas negativas por efecto
resonante. Por ello las tres nitroanilinas son bastante menos básicas que la anilina. Pero el efecto no es el
mismo en las tres posiciones.
El grupo nitro en posición para sólo puede deslocalizar el par de electrones del nitrógeno amínico por
efecto de resonancia ya que está demasiado lejos para añadir el efecto de electronegatividad. Esto sirve
para disminuir la basicidad de la para-niroanilina en casi 4 órdenes (104) de magnitud respecto de la
anilina.
En posición meta el grupo NO2 no puede interaccionar directamente por resonancia con el grupo amino.
Así que los 2 órdenes de magnitud de basicidad que la meta-nitroanilina ha perdido respecto de la anilina
debe ser atribuído exclusivamente al efecto de electronegatividad, que es bastante potente para
mostrarse en posición meta que está relativamente alejada.
En posición orto la disminución de basicidad es máxima: más de 100.000 veces. En esta posición el grupo
NO2 interacciona por resonancia con el amino y se encuentra muy próximo para retirar carga de una forma
efectiva por electronegatividad.
ADICIONAL: INVESTIGACIÓN
¿La acetanilida es menos reactiva que la anilina frente a la sustitución electrofílica? Explique. [4]
Para la acetanilida, la deslocalización por resonancia de los electrones del par aislado del nitrógeno al
anillo aromático es menos favorable debido a que la carga positiva en el nitrógeno está próxima al grupo
carbonilo polarizado positivamente. La deslocalización de la resonancia al oxígeno del carbonilo se ve
favorecida debido a la electronegatividad del oxígeno. Dado que los electrones del par solitario de
nitrógeno están menos disponibles para el anillo, la reactividad del anillo hacia la sustitución electrofílica
disminuye, y la acetanilida es menos reactiva que la anilina hacia la sustitución electrofílica. [6]
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Figura 15: Esquema de la deslocalización de electrones menor favorecida en la acetanilida respecto a la
anilina. [6]
Bibliografía
[2] J. McMurry, Química orgánica, 7a. edición, Cornell University: Cengage Learning Editores, S.A.,
2008. p. 551-552
[3] F. A. Carey, Química Orgánica, 6ta edición, University of Virginia: The McGraw-Hill Companies,
Inc./INTERAMERICANA EDITORES, S.A. , 2006. p.487
[4] J. McMurry, Química Orgánica, 7ma. edición, Cornell University: Cengage Learning Editores S.A,
2008. p.567
[5] L. G. kurman, «Punto de Fusión,» de Química Orgánica " Fundamentos teórico-práctcos para el
laboratorio, Buenos Aires, Editorial Universitaria de Buenos Aires, p. 21.
[6] S. McMurry, Organic Chemistry, 7th edition, Cornell University: Thomson Brooks Educaction, 2008.
p.366
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