Universidad Nacional de Colombia

Facultad de ciencias
Departamento de Química
Laboratorio de Fisicoquímica II

Informe No. 6: Reacciones Oscilantes

Maribel Urrea Pelayo a; Kamila Alejandra Martin Zabaleta b
a,b
Departamento de Química, Universidad Nacional de Colombia,
Carrera 45 # 26-85, Bogotá, Colombia.
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Resumen
Se realizo el estudio cinético de la reaccion de oxidación del acido formico por medio de los datos
de potencial en función del tiempo para 9 mezclas con diferentes concentraciones de HCl, HCOOH
y KBr para también observar el efecto de estos en el proceso. Como resultados se comprobó que la
reaccion es de primer orden y se detallo el efecto inhibidor de los iones [𝐵𝑟 − ] y [𝐻 + ].

1. Datos experimentales 2. Resultados

Se obtuvieron datos de potencial contra Para la oxidación del ácido fórmico con
tiempo de la oxidación del ácido fórmico bromo, que sigue la siguiente reacción:
para 9 mezclas diferentes en las que se
varían las concentraciones de HCl, HCOOH 𝐻𝐶𝑂𝑂𝐻 + 𝐵𝑟2 → 𝐶𝑂2 + 2𝐻 + + 2𝐵𝑟 −
Y KBr a una temperatura de 35 °C; (1)
utilizando para medir la conductividad un El par rédox 𝐵𝑟2 /𝐵𝑟 − genera un potencial y
electrodo de platino y un vaso termostatado asumiendo que la reacción es de primer
para controlar la temperatura de trabajo. orden o seudo-primer orden al tomar el
Todas las soluciones debían estar logaritmo de la concentración de bromo,
previamente termostatadas para que a la este varia linealmente con el potencial con
hora de agregarlas no se presentaran grandes
lo cual se puede determinar 𝐾𝑎𝑝 por medio
variaciones en la temperatura. Las
de la ecuación 2.
condiciones de concentración que fueron
trabajadas se presentan en la tabla 1. 2𝐹 𝑑𝐸
𝐾𝑎𝑝 = − ( ) (2)
𝑅𝑇 𝑑𝑡
Mezcla [Br2] [HCOOH] [KBr] [HCl]
1 3,00E-03 5,00E-02 5,00E-02 1,00E-01 Para esto se realizaron las gráficas de
2 3,00E-03 1,00E-01 5,00E-02 1,00E-01 potencial en función del tiempo para cada
3 3,00E-03 2,00E-01 5,00E-02 1,00E-01 una de las mezclas,
4 3,00E-03 1,00E-01 5,00E-02 1,50E-01
5 3,00E-03 1,00E-01 5,00E-02 2,00E-01
6 3,00E-03 1,00E-01 1,00E-01 1,00E-01
7 3,00E-03 2,00E-01 1,50E-01 1,00E-01
8 3,00E-03 3,00E-01 2,00E-01 1,00E-01
9 3,00E-03 4,00E-01 2,50E-01 1,00E-01
Tabla 1. Mezclas experimentales
 0.860
E vs. t (299,8 K)
0.850
0.840
0.830
Potencial (V)

0.820
0.810
0.800
0.790
0.780
0.770
0.760
0 70 140 210 280 350 420 490 560 630 700 770
Tiempo (min)
Grafica 1. Potencial en función del tiempo para todas las mezclas

Utilizando las pendientes de la gráfica 1 de

cada mezcla, se calcularon las 𝐾𝑎𝑝
presentadas en la siguiente tabla:

Mezcla 𝐾𝑎𝑝
1 0,003
2 0,006
3 0,013
4 0,005
5 0,004
6 0,005
7 0,007
8 0,008 Grafica 2. Logaritmo natural de la constante
9 0,010 aparente en función del logaritmo natural de
Tabla 2. Constantes aparentes la concentración de Ácido fórmico.

Posteriormente para verificar el orden de la

reacción se determinó este respecto al Acido
fórmico y al Ácido clorhídrico por medio de
las pendientes de las gráficas del logaritmo
natural de 𝐾𝑎𝑝 contra el logaritmo de la
concentración de [HCOOH] y [HCl]
respectivamente.

Grafica 3. Logaritmo natural de la constante
aparente en función del logaritmo natural de
la concentración de Ácido clorhídrico.
Grafica 4. Inverso de 𝐾𝑎𝑝 en función de la concentración de bromuro [𝐵𝑟 − ]
3. Discusión de resultados:
Basándonos en los resultados obtenidos en la
tabla 2, y en la expresión de velocidad del
proceso:
[𝐻𝐶𝑂𝑂𝐻][𝐵𝑟2 ]𝑡
𝑣= (4)
[𝐻 + ](1+𝑘𝑡 [𝐵𝑟 − ])
Podemos observar claramente el efecto de la
concentración del Ácido fórmico en las
mezclas 1,2 y 3 ya que al aumentar su
concentración la reacción es más rápida y por
Por ultimo teniendo en cuenta la Ecuación 3,
al realizar la gráfica del inverso de la
constante aparente contra la concentración
de bromuro para las mezclas 6,7,8 y 9 se
debería poder determinar 𝑘𝑡 y kˋ por medio
de la pendiente y el punto de corte.
1 𝑘𝑡 [𝐵𝑟 − ][𝐻 + ] [𝐻 + ]
= +
𝐾𝑎𝑝 𝑘ˋ[𝐻𝐶𝑂𝑂𝐻] 𝑘ˋ[𝐻𝐶𝑂𝑂𝐻]
(3)
Aplicando lo dicho anteriormente se realizó
la gráfica 4.
ende la constante aparente también es mayor
de la manera que se esperaba; caso contrario
ocurre en las mezclas 4 y 5 ya que para estas
mezclas se varia la concentración de HCl,
donde a mayor presencia de iones [𝐻 + ] la
reacción se ve inhibida por lo tanto la
constante aparente tiende a disminuir. Para las
mezclas 6,7,8 y 9 se debería estudiar el efecto
del ion [𝐵𝑟 − ] el cual también se comporta
como inhibidor causando disminución en la
velocidad del proceso pero esto no se observa
ya que a su vez se está variando la
concentración del Ácido fórmico el cual causa
el efecto contrario, de esto se puede decir que
el efecto del [HCOOH]. opaca el efecto del
[𝐵𝑟 − ] por lo que las constantes aparentes de
estas mezclas van en aumento proporcional a
la concentración de [HCOOH].
Por otra parte las constantes 𝑘𝑡 y kˋ no se
pueden calcular ya que por un error al realizar
el experimento no solo varia la concentración
de los iones 𝐵𝑟 − si no que también varía la
concentración de ácido fórmico.

4. Conclusiones
 Se determinó el orden de la reacción
con respecto a HCOOH y HCl,
confirmando que la reacción de
oxidación del ácido fórmico con
bromo es de primer orden.
 No fue posible determinar los valores
de las constantes 𝑘𝑡 y kˋ debido a
errores en la experimentación

5. Referencias
Hernández, G., Suárez, M. F. & Barragán,
D. (2002). Fisicoquímica experimental,
procesos de transporte y cinética química.
Bogotá: Universidad Nacional de Colombia,
Facultad de Ciencias.