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Tesina
Grupo: 2IM47
TEMA PAG.
PROLOGO 3
INTRODUCCIÓN 4
DESARROLLO TEÓRICO 7
DESARROLLO
38
EXPERIMENTAL
RESULTADOS Y
CÁLCULOS DE LOS 45
EXPERIMENTOS
DISCUSIÓN DE
73
RESULTADOS
CONCLUSIONES 75
BIBLIOGRAFÍA 77
pág. 2
Prólogo
Con relación al contenido, la presente tesina presta una especial atención a los
aspectos generales del equilibrio, considerando los errores conceptuales más
frecuentes entre los estudiantes. Asimismo, se tratan los diversos tipos de equilibrio.
pág. 3
laboratorio hasta la captura de datos experimentales y el fundamento de
interpretarlos.
Se presentan una serie de diversos cálculos que nos ayudaran a interpretar los
datos recabados y que de la misma manera nos ayudan a realizar gráficos, tablas y
demás formas de ordenar los datos.
Esta manera propuesta tiene como objetivo ayudar a concluir cada una de los
experimentos y de los temas en los que haremos énfasis.
Introducción
pág. 6
Las propiedades termodinámicas de cada sustancia son diferentes, por lo que una
reacción química va acompañada de un cambio en las funciones termodinámicas
del sistema.
Desarrollo teórico
A lo largo de este curso es necesario tener una base teórica para explicar los
fenómenos observados para poder llegar a una conclusión.
Concepto de espectrofotometría
Cada sustancia tiene su propio espectro de absorción, el cual es una curva que
muestra la cantidad de energía radiante absorbida, Absorbancia, por la sustancia
en cada longitud de onda del espectro electromagnético, es decir, a una
determinada longitud de onda de la energía radiante, cada sustancia absorbe una
cantidad de radiación que es distinta a la que absorbe otro compuesto (Fig.1)
pág. 7
Absorbancia (A)
Una de las aplicaciones que tiene esta técnica es que se puede determinar
cuantitativamente a las soluciones coloreadas tales como los complejos coloreados
de hierro. Estos complejos son compuestos iónicos y la formación de complejos
tiocianato se basan en la concentración del ion Tiocianato ya sea para formar
complejos monotiocianato o ditiocianato, llevando al sistema a un punto de
equilibrio.
pág. 8
El ejemplo de la formación del complejo monotiocianato tiene una característica
especial la cual, como se mencionó antes, puede ser medida mediante la técnica
de la espectrofotometría.
En esta experiencia se va a estudiar el equilibrio entre el ion hierro (Fe 3+) y el ion
sulfocianuro (SCN-) para formar un compuesto complejo de formula FeSCN2+.
𝐹𝑒 +3 + 𝑆𝐶𝑁− ↔ 𝐹𝑒𝑆𝐶𝑁 +2
pág. 9
¿Qué es la constante de equilibrio?
Sea la reacción reversible entre los reactivos A y B para dar los productos de
reacción C y D, según:
𝑎 𝐴 + 𝑏𝐵 ⇄ 𝑐𝐶 + 𝑑𝐷 (2)
siendo [A], [B], [C] y [D] sus concentraciones respectivas de equilibrio una vez
alcanzado éste expresadas en mol/litro. Cuando se alcanza el equilibrio, la
velocidad de las dos reacciones (la directa de izquierda a derecha y la inversa de
derecha a izquierda) será la misma y, por tanto, se podrá escribir:
[𝐶]𝑐 . [𝐷]𝑑 𝑘1
= ( 5)
[𝐴]𝑎 . [𝐵 ]𝑏 𝑘−1
[𝐶 ]𝑐 . [𝐷]𝑑
= 𝐾𝑐 ( 6)
[𝐴]𝑎 . [𝐵 ]𝑏
pág. 10
Esa es básicamente el mecanismo que nos explicaría lo que es la constante de
equilibrio y de cómo la podemos calcular mediante los datos de las concentraciones
de los reactivos y de los productos, pero eso es en base a tener los datos que
tendríamos, pero:
Hemos de advertir en este punto que en realidad el ion tiocianato puede reaccionar
con el ion férrico en disolución ácida formando una serie de complejos:
𝐹𝑒 3+ + 𝑆𝐶𝑁− ↔ 𝐹𝑒(𝑆𝐶𝑁)2+
etc.
𝐹𝑒 3+ + 𝑆𝐶𝑁− ↔ 𝐹𝑒𝑆𝐶𝑁2+
Es fácil comprender que cuanto mayor sea la concentración del complejo coloreado,
mayor será la intensidad del color rojo adquirida por la mezcla de reacción. La
determinación exacta de la concentración de complejo se puede realizar con un
colorímetro tal y como se explicará en el apartado siguiente. La concentración de
pág. 11
ion hierro e ion sulfocianuro se puede calcular sabiendo que, para formarse 1 mol
por litro de complejo, habrán tenido que consumirse necesariamente 1 mol por litro
de ion hierro y 1 mol por litro de sulfocianuro.
Ahora bien, para interpretar y usar los datos obtenidos mediante espectrofotómetro
es necesario entender la ley de Beer-Lambert.
Ley de Beer-Lambert
Siendo:
A = absorbancia
E = absortividad (L/cmmol)
En este caso
max
pág. 13
A
(nm)
Fig. 3. Curva espectral
Ahora bien, el equilibrio químico pude llevarse a cabo de diferentes maneras como
en fase líquida, fase sólida, gaseosa o en combinación de las anteriores.
pág. 14
Fig.4 En el siguiente esquema se muestra la reacción entre la molécula de hidrógeno y la del yodo
para producir ácido yodhídrico y la descomposición de este en las dos moléculas reactantes. El
equilibrio se alcanza cuando amabas reacciones se ejecutan a la misma velocidad y por lo tanto
las concentraciones no cambian, sin embargo, la reacción se sigue llevando a cabo.
𝑣𝑖
𝑓
𝐾 = ∏ ( 𝑖0 ) (𝑎)
𝑓𝑖
𝑖
𝑓¡ = 𝑦𝑖 𝑥 𝑖 𝑓𝑖
𝑓𝑖 𝛾𝑖 𝑥 𝑖 𝑓𝑖
0 = = 𝛾𝑖 𝑥 𝑖 (â)
𝑓𝑖 𝑓𝑖0
Puesto que las fugacidades de los líquidos son funciones débiles de la presión, la
relación fi / fi0 se toma con frecuencia igual a la unidad, aunque se puede evaluar
fácilmente.
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Una reacción de interés es la esterificación del ácido acético para producir acetato
de etilo con un ácido como catalizador.
Fig. 2: Reacción global de la esterificación del ácido acético con etanol para formar el acetato de
etilo en presencia de ácido sulfúrico.
𝑎 𝐴 + 𝑏𝐵 ⇄ 𝑐𝐶 + 𝑑𝐷
0
â𝑐𝐶 ∙ âdD
𝐾 =
âaA ∙ âbB
pág. 16
Si consideramos una reacción que tenga lugar en disolución diluida, la expresión de
la constante de equilibrio en función de actividades se puede simplificar y expresar
en función de concentraciones como:
[𝐶 ]𝑐 ∗ [𝐷]𝑑
𝐾𝑐 =
[𝐴]𝑎 ∗ [𝐵 ]𝑏
a) Asociación
b) Solvatación
pág. 18
Una asociación se representa mediante la ecuación:
𝑛𝐵 ↔ 𝐵𝑛
Donde:
B= Monómero
Potencial químico del soluto i en fase acuosa (µ iα) =Potencial químico de i en fase
orgánica (µ iβ)
𝛾𝑐 ,𝑖 𝐶𝑖
µ𝑖 = µ0𝑐,𝑖 + 𝑅𝑇𝑙𝑛 ( ) (2)
𝐶0
Donde:
Ci = concentración de i en la fase α.
𝛽 𝛽
𝛼 𝛾𝑐𝛼,𝑖 𝐶𝑖𝛼 0 𝛽
𝛾𝑐,𝑖 𝐶𝑖
µ0𝑐,𝑖 + 𝑅𝑇𝑙𝑛 ( 0 𝛼 ) = µ𝑐,𝑖 + 𝑅𝑇𝑙𝑛 ( )
𝐶 𝐶0𝛽
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Por lo tanto, se reescribe la ecuación global como:
𝛼 𝛼 𝛼 𝛽
𝛾𝑐,𝑖 𝐶𝑖 µ0𝑐,𝑖 − µ0𝑐,𝑖
𝑙𝑛 ( 𝛽 𝛽 ) = − ( )
𝛾𝑐 ,𝑖 𝐶𝑖 𝑅𝑇
Por lo tanto
𝛼 𝛽
𝐶𝑖𝛼 µ0𝑐,𝑖 − µ0𝑐,𝑖
𝐾𝐴𝐵1 = 𝛽 = exp (− ( )) (3)
𝐶𝑖 𝑅𝑇
𝐶𝑖𝛼
Entonces la cantidad 𝐾𝐴𝐵1 = 𝛽
𝐶𝑖
pág. 21
Fig. 7: Esquema que muestra dos líquidos inmiscibles que poseen un soluto comen entre sí y de
qué manera puede distribuirse en ambas fases.
Hasta el momento hemos analizado las condiciones de equilibrio tanto iónico como
en fase liquida, pero cabe resaltar que el equilibrio también puede verse afectado
por otros parámetros como lo son la presión, la temperatura y la concentración
Esto por esto que prestaremos atención a como estos factores afectan el avance de
una reacción química en un sistema determinado.
En primer lugar, tenemos que definir el concepto de reacción química. Una reacción
química Es todo proceso termodinámico en el que una o más sustancias (llamadas
reactivos o reactivos) se transforman, cambiando su estructura molecular y sus
enlaces, en otras sustancias, llamadas productos. Este proceso conlleva a
absorción o liberación de energía (generalmente en forma de calor).
Fig.9: Diagrama que muestra un balance de reactantes y productos en una reacción cualquiera,
donde el número de átomos de cada elemento que conforma las moléculas debe de coincidir en
los reactivos y en los productos.
pág. 23
El equilibrio químico se establece cuando hay dos reacciones opuestas que tienen la misma
velocidad.
pág. 24
Fig.10: Una reacción relaciona a la constante de equilibrio con el producto de la concentración de
los productos entre el producto dela concentración de los reactivos.
o Cuando Kc <10-3 los reactivos predominan los productos contra los reactivos.
𝐾𝑝 = 𝐾𝑐 (𝑅𝑇)∆𝑛
Dónde:
Kp = constante de equilibrio
[𝐶𝑎𝑂][𝐶𝑂2 ]
𝐾𝑐 =
[𝐶𝑎𝐶𝑂3 ]
𝐾𝑐 = [𝐶𝑂2 ] , 𝐾𝑝 = [𝑃𝐶𝑂2 ]
Fig.12: en la reacción del carbonato de calcio con el dióxido de carbono se realiza de forma sólida
– gaseosa.
pág. 26
En toda reacción química existe un parámetro fundamental que recibe el nombre de
grado de reacción o avance de la reacción.
Dada una reacción química, es posible definir un solo parámetro ξ, válido para todas
las sustancias implicadas en la reacción, y servir para expresar cómo la reacción
química está evolucionando con el tiempo. El grado de reacción, 5, es una variable
que tiene dimensiones de cantidad de sustancia y mide el estado de avance de una
reacción. Sea un sistema cerrado, inicialmente con cantidades ni, de cada especie
i en cada instante t:
𝜕𝜉
y su derivada temporal, 𝜉 = se llama velocidad de reacción. Si se eligen los Vi tal
𝜕𝑡
𝐶 𝐶 𝐶 𝐶
∑ 𝑚 𝑖 = ∑ 𝑚 𝑖0 = ∑ 𝑣𝑖 𝑀𝑖 𝜉 = ∑ 𝑚 𝑖0
𝑖=0 𝑖=0 𝑖=0 𝑖=0
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Como el intercambio de especies a través de interfaces ya se ha analizado en el
estudio de mezclas multifásicas, nos ceñiremos aquí a los sistemas reactantes
monofásicos y particularmente a una masa de control.
Grado de disociación
𝑋 𝑁° 𝑑𝑒 , 𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑖𝑠𝑜𝑐𝑖𝑎𝑑𝑜𝑠
𝛼= =
𝐶 𝑁°𝑇𝑜𝑡𝑎𝑙 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙𝑒𝑠
Dónde:
En resumen, los diferentes factores para cambiar el balance son los siguientes:
o Añadir un catalizador.
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Fig.13: Una muestra de los factores que modifican el balance como la concentración en que se
encuentran los reactivos, la temperatura que tiene cada uno de ellos, y la presión en la que se
ejerce el sistema.
Efecto de la temperatura
Cambios de la concentración
Fig. 14: Foto de un calorímetro convencional el cual tiene la propiedad de estar cubierto por medio
de un material aislante que no permite escapar el calor interior hacia el ambiente, por lo cual éste
calor producirá un cambio de temperatura en el interior que podrá ser medido mediante un
termómetro que contiene en la tapa.
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Cuando se dispone de un calorímetro se puede hacer uso de una técnica que tiene
relación que se conoce como ITC (isothermal titration calorimetry) o Calorimetría de
titulación isotérmica en español
El núcleo térmico
En el microcalorímetro hay dos celdas, una de las cuales contiene agua y actúa
como celda de referencia, y otra que contiene la muestra. El microcalorímetro
necesita mantener estas dos celdas exactamente a la misma temperatura. Los
dispositivos de detección de calor detectan la diferencia de temperatura entre las
celdas cuando se produce el enlace y retroalimentan a los calentadores, que
compensan esta diferencia y devuelven las celdas a la misma temperatura.
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Para interpretar los resultados obtenidos de la titulación proponemos el ejemplo de
una reacción química exotérmica, lo que significa que la celda de la muestra se
calienta más que la celda de referencia y provoca un pico hacia abajo en la señal.
A medida que la temperatura de las dos celdas se iguala de nuevo, la señal vuelve
a su posición inicial. La segunda alícuota pequeña del ligando se inyecta en la celda
de la muestra y una vez más el microcalorímetro compensa el pequeño cambio de
calor detectado. La relación molar entre el ligando y la proteína se incrementa
gradualmente mediante una serie de inyecciones de ligando. La proteína se satura
cada vez más, se produce menos enlace del ligando y el cambio de calor comienza
a disminuir hasta que en última instancia la celda de la muestra contiene un exceso
de ligando en comparación con la proteína, con lo que la reacción alcanza el punto
de saturación. El área de cada pico se integra entonces y se grafica con respecto a
la relación molar de ligando a proteína. La isoterma resultante puede ajustarse a un
modelo de enlace del que se deriva la afinidad (KD). La relación molar en el centro
de la isoterma de enlace nos da la estequiometria de la reacción. La gráfica que se
muestra a continuación es un ejemplo de una reacción de enlace 1:1.
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ITC se utiliza ampliamente en las áreas de descubrimiento y desarrollo de
medicamentos para:
Otro de los parámetros que son de utilidad a la hora de medir los cambios
provocados por la temperatura en el equilibrio químico es el pH.
La escala del pH va desde 0 hasta 14. Los valores menores que 7 indican el rango
de acidez y los mayores que 7 el de alcalinidad o basicidad. El valor 7 se considera
neutro. Matemáticamente el pH es el logaritmo negativo de la concentración molar
de los iones hidrogeno o protones (H+) o iones hidronio (H3O).
pág. 33
Fig.16: Un diagrama donde se muestra la escala de pH de diferentes productos que se usan
cotidianamente, mostrando menor pH aquellos que se consideran más ácidos.
𝐺𝐴 = 𝐺°𝐴 + 𝑅 𝑇 𝑙𝑛 𝑃𝐴
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Dada la reacción:
𝑁2 𝑂4𝑔 = 2 𝑁𝑂2𝑔
𝛥𝐺 = 𝑛 𝐺𝑃 𝑛 𝐺𝑅
𝛥𝐺 = 2 𝐺 𝑁𝑂2+𝑅 𝑇 ln 𝑃𝑁𝑂2
2
(𝐺 𝑁2𝑂4+𝑅 𝑇 ln 𝑃𝑁2𝑂4)
𝑃𝑁2𝑂4
2 )
𝑇 ln( 𝑃𝑁𝑂
𝛥𝐺 = 𝛥𝐺° + 𝑅
𝑃𝑁2𝑂4
𝑎𝐴 + 𝑏 𝐵 ↔ 𝑐𝐶 + 𝑑 𝐷
pág. 35
Se tiene que:
𝑐 𝑒𝑞 𝑑
(𝑎𝑐 )𝑐 (𝑎𝑑 )𝑑 (𝑎𝑒𝑞
𝑐 ) (𝑎𝑑 )
𝑄= 𝑒𝑛𝑡𝑜𝑛𝑐𝑒𝑠 𝑙𝑎 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒 𝑑𝑒 𝑒𝑞𝑢𝑖𝑙𝑖𝑏𝑟𝑖𝑜 𝑄 =
(𝑎𝑎 )𝑎 (𝑎𝑏 )𝑏 (𝑎𝑒𝑞
𝑎 𝑒𝑞 𝑏
𝑎 ) (𝑎𝑏 )
𝐺 = 𝐺 0 + 𝑅𝑇𝑙𝑛 𝑎𝑖
i= A, B, C y D
𝜇 𝑖 = 𝐺𝑖
El sentido físico del potencial químico es la variación de energía libre del sistema
correspondiente a un cambio infinitesimal en el número de moles del constituyente
i cuando la presión, temperatura y cantidad de moles de los otros constituyentes se
mantienen constantes. Un sistema está en equilibrio material cuando el potencial
químico de cada componente es constante en todos los puntos del sistema.
GASES IDEALES
El estado estándar para un gas ideal es el gas con una presión parcial de 1atm
La presión parcial del gas entre la presión de una atmosfera será igual a su
actividad.
GASES REALES
El estado estándar para un gas real es el gas con una fugacidad de 1atm.
DISOLUCIONES
pág. 37
Desarrollo experimental.
La parte teórica de este escrito sin duda nos ha dado las nociones necesarias para
comprender ciertos fenómenos y su desglosamiento matemático. Pero ¿Cómo
verificarlo experimentalmente? En el siguiente apartado se muestran distintos
experimentos que se realizaron con el fin de relacionar todos los conceptos
anteriormente mencionados.
pág. 38
Se propone el siguiente procedimiento experimental para determinar el equilibrio
químico en fase líquido. Es un método bastante sencillo de realizar y que nos
permitirá determinar el grado de esterificación del ácido acético.
Por medio de los siguientes datos se encuentran los valores medidos de la solución
de hidróxido de sodio 3 N que se usaron en la titulación de cada uno de los sistemas
para que nos permita medir el grado de esterificación que sufre el ácido acético.
pág. 39
El otro fenómeno propuesto para ser examinado experimentalmente es el que
enuncia la ley de Nernst sobre la distribución de un soluto en dos fases inmiscibles
para medir el grado de afinidad que tenga entre ambas fases.
No de Sistema I II III IV V VI
Solución de Ácido
25 20 16 12 8 4
benzoico en tolueno (ml)
H2O (ml) 25 25 25 25 25 25
Tolueno (ml) 0 5 9 13 17 21
pág. 40
8. Hacer lo mismo para la fase orgánica, pero tomar en cuenta que para titular
la fase orgánica se debe agitar fuertemente después de cada adición del
hidróxido de sodio para asegurar la correcta titulación.
9. Calcular los valores de las concentraciones en cada fase Ca
(concentración para la fase acuosa) y Cb (concentración para la fase
orgánica) para cada sistema. Esto se hace por medio del principio de
equivalencia (V1N1=V2N2) de tal forma que para la concentración Ca es:
10. Realizar lo mismo para calcular los valores de Cb
11. Calcular los valores
12. Con los valores obtenidos en el punto anterior graficar X vs Y, ajustar la
curva a una línea recta regresión lineal
pág. 41
En tema de los ácidos otra de las aplicaciones explicadas con anterioridad fue el
uso del pH como herramienta para determinar la concentración del ácido. Así que
para ver ésta técnica con más detenimiento se propone el siguiente procedimiento
experimental:
Fig. 17: diagrama del equipo a usar durante el experimento, se debe de tener en cuenta que el
medidor de pH será un medidor manual conocido como peachímetro el cual se introduce
directamente en la sustancia.
pág. 42
Seguidamente se propone un experimento para determinar la constante de
equilibrio, pero esta vez teniendo los reactivos en forma de gas. El procedimiento
experimental es:
Fig.18: Una muestra del diagrama de como conectar el matraz al manómetro y como conectar la
jeringa al tapón del matraz.
pág. 43
Ya habiendo experimentado con los demás sistemas donde se da el equilibrio en
diferentes fases, pero ahora se propone un experimento donde se analice el
equilibrio, pero combinando las condiciones de los demás sistemas, un equilibrio
heterogéneo entre un sólido, líquido y un gas.
pág. 44
Resultados de los experimentos
0.7
(0.002 𝑀)(10𝑚𝑙)
𝐶2 = 𝑆𝐶𝑁1− = = 1.9802𝑥 10−4 𝑀
(101 𝑚𝑙)
(0.002 𝑀)(10𝑚𝑙)
𝐶2 = 𝑆𝐶𝑁2− = = 1.9608𝑥 10−4 𝑀
(102 𝑚𝑙)
pág. 45
Posteriormente se obtuvieron los valores de absorbancia (A) obtenidos del
espectrofotómetro.
Resultados experimentales de absorbancia obtenidos por cada ml agregado de
solución de Nitrato Férrico a diferentes longitudes de onda.
pág. 46
A JU STE DE L A A B SOR B A N CIA PA R A L A
LON GI TU D DE ON DA DE 3 7 5 ,4 0 0,4 25 ,45 0
400 425 450 375
0.7
y = 0.044x + 0.1517
0.6
0.4
y = 0.0242x + 0.0781
0.3
y = 0.0132x + 0.047
0.2
0.1
0
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
0.7
0.5
ABSORBANCIA
0.3
y = 0.0156x + 0.0498
0.2
y = 0.0079x + 0.0302
0.1
0
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
ML AGREGADO DE SOLUCIÓN DE NITRATO FERRICO 0.1 M
pág. 47
Representación de las longitudes de onda a partir de los valores de la ecuación de
𝐴 𝐴
una línea recta ajuste de la grafica 𝐶 vs para obtener el valor K y abK.
1 𝐶2 𝐶2
𝐴 𝐴
= 𝑎𝑏𝐾 − 𝐾
𝐶1 𝐶2 𝐶2
375 mµ 400 mµ
C1 C2
A A/C2 A/C1C2 A A/C2 A/C1C2
425 mµ 450 mµ
A A/C2 A/C1C2 A A/C2 A/C1C2
0.096 484.799515 489647.021 0.128 646.399354 652862.694
0.178 907.792738 462970.592 0.228 1162.7907 593018.512
0.231 1189.67915 408459.503 0.304 1565.63836 537539.778
0.274 1417.41245 368522.814 0.359 1857.12069 482845.584
0.315 1653.71693 347280.902 0.408 2141.95716 449811.454
0.359 1806.92571 319222.265 0.449 2259.91544 399250.131
0.381 2038.30516 311567.411 0.474 2535.84421 387619.298
0.394 2127.54468 299342.19 0.5 2699.9298 379875.876
0.41 2235.55071 270749.399 0.529 2884.40567 349332.761
0.419 2304.47696 253492.719 0.54 2969.9703 326697.06
pág. 48
475 mµ 500 mµ
A A/C2 A/C1C2 A A/C A/C1C2
0.129 651.449349 657963.184 0.111 560.5494395 566154.3677
0.232 1183.19053 603422.345 0.199 1014.891881 517590.7185
0.304 1565.63836 537539.778 0.258 1328.732554 456201.5223
0.369 1908.85107 496295.322 0.307 1588.122704 412906.9483
0.41 2152.45695 452016.412 0.354 1858.462831 390277.5847
0.458 2305.21442 407252.918 0.387 1947.855849 344119.8234
0.489 2616.09245 399885.732 0.414 2214.851273 338553.5643
0.509 2748.52854 386713.642 0.437 2359.738647 332011.5157
0.509 2775.35442 336125.473 0.458 2497.273719 302446.8891
0.549 3019.46981 332142.011 0.474 2606.97393 286767.4191
pág. 49
Obtención de los valores de K de las diferentes longitudes de onda
700000
400 425 450 375
600000
y = -141.29x + 748693
500000
400000
A/C1C2
300000
y = -128.89x + 561499
200000 y = -124.95x + 381011
0
0 500 1000 1500 2000 2500 3000 3500
A/C2
800000
700000
600000
400000
300000
y = -137.52x + 641926
200000
y = -140.71x + 430429
pág. 50
Ajuste la ecuación a partir de los resultados de la constante de equilibrio y el
coeficiente de absorción.
Acet. Etilo ---- ---- ---- ----- ---- 15 15 25 20 ---- ---- ----
Agua ---- ---- ---- ----- ----- ---- ---- ----- 40 ---- ---- ----
HCl 5 5 5 5 5 8.4 5 5 5 ---- ---- ----
NaOH 6.1 3.3 12.5 17 2.8 4.6 9.1 2.3 2.5 4.8 0.2 11.3
pág. 51
Cálculos necesarios
Determinación de los componentes alimentados aplicando la ecuación
𝑉𝑖𝜌𝑖
𝑛𝑖 = (𝛿𝑖 )
𝑃𝑀𝑖
𝑔
(60 𝑚𝑙)(1.055 )
°
𝑛𝐴𝑐 = 𝑚𝑙 (0.997) = 1.0518
𝐴𝑐 60
𝑔
(60 𝑚𝑙)(0.790 𝑚𝑙 )
𝑛°𝐸𝑡𝑂𝐻 = (0.992) = 1.0222
46
𝑔
(5 𝑚𝑙)(1.185 𝑚𝑙 )
𝑛°𝐻𝐶𝑙 = (0.365) = 0.0593
36.5
Calculando los moles de ácido presente a partir de la ecuación
𝑉𝑁𝑎𝑂𝐻 𝑁𝑁𝑎𝑂𝐻
𝑛𝑡 = 𝑉𝑇
𝑉𝑚
(6.1 𝑚𝑙 )(2.9928 𝑁)
𝑛𝑡 = (0.06𝑙 ) = 0.21907
(5 𝑚𝑙 )
𝑛𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 = 𝑛𝑡 − 𝑛𝐻𝐶𝑙
𝑛𝑓𝐴𝑐𝐴𝑐 = 𝑛𝐴𝑐
°
𝐴𝑐
−𝜀
𝑓
𝑛𝐴𝑐 = 1.0518 − 0.89203 = 0.15977
𝐴𝑐
pág. 52
[0.34885][0.4433]
𝐾𝑥 = = 7.27929
[0.15977][0.12997]
Ácido
Sistema Etanol Acetato de etilo Agua HCl
acético
1 1.0518 1.0222 0.2090 0.0593
2 0.5259 1.0222 0.2090 0.0593
3 1.0518 0.5111 0.2090 0.0593
4 0.8765 0.4259 0.2090 0.0593
5 0.4383 0.8518 0.2090 0.0593
6 0.2630 0.4259 0.1519 0.2090 0.0593
7 0.4383 0.2556 0.1519 0.2090 0.0593
8 0.4383 0.4259 0.2532 0.2090 0.0593
9 0.2026 2.4312 0.0593
10 0.5259 0.5111 0.0593
11 0.2630 0.5111 0.0593
12 0.5259 0.2556 0.0593
Ácido Acetato de
Sistema 𝜺 Etanol Agua Kx
acético etilo
1 0.89203 0.15977 0.12997 0.34885 0.4433 7.27929
2 0.46669 0.05921 0.46669 0.20585 0.67569 5.03355
3 0.66218 0.38962 0.35982 0.6895 0.87118 4.28465
4 0.32527 0.55123 0.10063 0.4102 0.53427 3.95090
5 0.39704 0.04126 0.45476 0.2103 0.60604 6.79249
6 0.15710 0.10590 0.26880 0.30900 0.36610 3.97405
7 0.17079 0.26751 0.08481 0.32269 0.37979 5.40184
8 0.415 0.2330 0.1090 0.4890 0.52400 10.22
9 0.112 0.1002 0.1105 0.0310 2.1504 6.02075
10 0.41281 0.11309 0.09829 0.1521 0.1521 2.08125
11 0.0991 0.00903 0.2104 0.1001 0.1001 5.27393
12 0.17938 0.34652 0.07622 0.1123 0.1123 0.47749
pág. 53
Después de realizar la titulación en el experimento del coeficiente de reparto del
ácido benzoico en dos fases inmiscibles se obtuvo lo siguiente.
Tabla de datos experimentales
Sistema I II III IV V VI
Solución de Ácido benzoico
25 20 16 12 8 4
en tolueno (ml)
H2O (ml) 25 25 25 25 25 25
Tolueno (ml) 0 5 9 13 17 21
Fase orgánica
8.8 7.4 6.1 4 2.7 1.3
(ml)
NaOH
Fase acuosa (ml) 1.8 1.7 1.5 1.3 1.1 0.4
6
5
4
3
2 y = 0.0615x + 0.4288
1
0
0 5 10 15 20 25 30
VBHZ (ml )
VA vs VBHz VB vs VBHz
pág. 54
CORRIDA 1
Con los resultados obtenidos se procede a calcular las concentraciones del ácido
benzoico en cada una de las fases obtenidas.
𝑉𝐴 𝑁𝑁𝑎𝑂𝐻
𝑪𝑨 =
𝑉𝑚
𝑉𝐵 𝑁𝑁𝑎𝑂𝐻
𝐶𝐵 =
𝑉𝑚
CORRIDA 1:
pág. 55
Para aplicar la ecuación
𝐶𝐴 (1 − 𝛼) = 𝐾𝐷 + 2𝐾𝐷 2 𝐾𝑀 𝐶𝐴 (1 − 𝛼)
𝛼2 𝐶𝐴 𝑚𝑜𝑙
𝐾𝑎 = 𝑐𝑜𝑛 𝐾𝑎 = 6.3𝑥10−5 𝑎 25°𝐶
1− 𝛼 𝑙𝑡
Resolviendo la ecuación
𝑚𝑜𝑙
𝑚𝑜𝑙 𝛼2 (0.0059 )
𝑙
6.3𝑥10−5 =
𝑙 1−𝛼
𝛼 = 0.09814
𝐶𝐵
Se sabe que graficando 𝑣𝑠 𝐶𝐴 (1 − 𝛼) y ajustando mediante una regresión
𝐶𝐴 (1−𝛼)
𝐶𝐵 0.02716
= = 5.1052617
𝐶𝐴 (1 − 𝛼) 0.0059(1 − 0.0.09814)
pág. 56
Tabla de resultados
VA CA 𝑪𝑩 𝑪 𝑨 (𝟏
Sistema VB (ml) CB CB /CA α 𝑪𝑨 (𝟏 − 𝜶)
(ml) (mol/lt) 𝑪𝑨 (𝟏 − 𝜶) − 𝜶)𝒙𝟏𝟎𝟑
Graficando:
4
CB/(CA(1-α))
0
0 0.001 0.002 0.003 0.004 0.005 0.006
CA(1-α)
pág. 57
Se obtiene el valor de la constante de distribución KD con un valor de
𝐾𝐷 = 1.5549
∆𝐻1 253.225921
∆𝐻5 1.88345198
∆𝐻6 1.88345198
∆𝐻7 1.88345198
∆𝐻8 3.76690396
∆𝐻9 3.76690396
∆𝐻10 1.88345198
∆𝐻11 1.88345198
∆𝐻12 1.88345198
∆𝐻14 0.94172599
∆𝐻16 0.94172599
pág. 59
V etanol V hcl n etanol n HCl R
10 0.5 0.17156739 0.0059178 0.03449257
8 2.5 0.13725391 0.029589 0.21557857
7.5 3 0.12867554 0.0355068 0.27594056
7 3.5 0.12009717 0.0414246 0.3449257
6.5 4 0.1115188 0.0473424 0.42452394
6 4.5 0.10294043 0.0532602 0.51738856
5.5 5 0.09436207 0.059178 0.62713764
5 5.5 0.0857837 0.0650958 0.75883655
4.5 6 0.07720533 0.0710136 0.91980188
3.5 7 0.06004859 0.0828492 1.37970282
2.5 8 0.04289185 0.09468481 2.20752451
Tabla 4. Valores obtenidos del incremento de la entalpia con respecto al tiempo y a la ratio molar.
Con el fin de determinar la constante de equilibrio de manera gráfica se requiere realizar las
siguientes gráficas:
pág. 60
t vs ΔH/Δt
0.16
0.14
0.12
0.1
ΔH/Δt
0.08
0.06
0.04
0.02
0
0 100 200 300 400 500 600
t(s)
R VS ΔH/R
400
200
0
-200 0 0.5 1 1.5 2 2.5
-400
KCAL/MOL
-600
-800
-1000
-1200
-1400
-1600
-1800
MOLAR RATIO
pág. 61
En el experimento de determinar la constante de equilibrio a partir del pH de un
ácido se obtuvo:
CORRIDA 1
Promedio de pH
Cuando T= 27.33°C
Debido a tener diversas temperaturas ambientes se calculó el promedio
𝑇𝑝𝑟𝑜𝑚 = (27 + 26 + 29)°𝐶 = 27.33°𝐶
[𝐻 + ] = 10−(3.47)
[𝐻 + ] = 3.41𝐸 − 04
(3.41𝐸 − 04)2
𝐾𝑎 = = 1.170𝐸 − 06
0.1 𝑀 − 3.41𝐸 − 04
1 1
=
𝑇 300.48
1
= 0.0033
𝑇
ln 𝐾 = ln ( 1.170𝐸 − 06 )
ln 𝐾 = − 13.6586
Temperatura Constante de
x=H
(°C) equilibrio (Ka)
27.33 3.41E-04 1.170E-06
30 3.41E-04 1.170E-06
40 3.41E-04 1.170E-06
50 3.98E-04 1.591E-06
60 3.98E-04 1.591E-06
70 4.64E-04 2.164E-06
80 5.01E-04 2.525E-06
90 5.84E-04 3.435E-06
pág. 63
Integrando:
∆𝐻 0 𝑅 𝑑𝑇
∫ 𝑑 ln 𝐾 = ∫ 2
𝑅 𝑇
−∆𝐻 0 𝑅 1
ln 𝐾 = [ ]+𝐶
𝑅 𝑇
LA cual tiene forma de:
𝑦 = 𝑚𝑥 + 𝑏
Donde:
𝑦 = ln 𝐾
1
𝑥=
𝑇
−∆𝐻 0 𝑅
𝑚=
𝑅
1/T Ln K
0.0033 -13.6586
0.0033 -13.6586
0.0032 -13.6586
0.0031 -13.3510
0.0030 -13.3510
0.0029 -13.0433
0.0028 -12.8895
0.0028 -12.5816
T vs Ka
4.000E-06
3.500E-06
3.000E-06
2.500E-06
2.000E-06
Ka
1.500E-06
1.000E-06
5.000E-07
0.000E+00
290.00 300.00 310.00 320.00 330.00 340.00 350.00 360.00 370.00
T (K)
pág. 64
1/T vs Ln Ka
-12.4000
0.0027 0.0028 0.0029 0.0030 0.0031 0.0032 0.0033 0.0034
-12.6000
-12.8000
-13.0000
Ln Ka
-13.2000
-13.4000
-13.6000
y = -1817.7x - 7.7264
-13.8000 R² = 0.9246
-14.0000
1/T
𝑚 = −1817.7
∆𝐻0 𝑅 = −𝑚𝑅
∆𝐻 0 𝑅 = −(−1817.7) ∗ 8.314 𝐽
∆𝐻 0 𝑅 = 15112.3578 𝐽
pág. 65
Se resume la siguiente tabla de resultados.
Temperatura
∆𝑺 (J/K)
(K)
300.4800 50.2941
303.1500 49.8511
313.1500 48.2592
323.1500 46.7658
333.1500 45.3620
343.1500 44.0401
353.1500 42.7930
363.1500 41.6146
30 17 25
40 53 66
50 65 98
60 76 151
Secuencia de cálculos
𝑃 = 𝑃Á𝑐𝑖𝑑𝑜 − 𝑃𝐴𝑖𝑟𝑒
pág. 66
Cálculo de la presión de la no disociación
𝑊𝑎𝑅𝑇
𝑃1 =
𝑉
𝐾𝑎 = 4(2𝑃𝑖 − 𝑃)
Tabla de resultados
T Paire Pacido P
AcAc (g) Pi (mmHg) K 1/T Ln(K)
(°C) (mmHg) (mmHg) (mmHg)
3.30E-
30 10.67 17 25 8 13443.4028 141.4674 4.9521
03
3.19E-
40 10.67 53 66 13 13886.8599 146.1091 4.9844
03
3.09E-
50 10.67 65 98 33 14330.3170 150.6718 5.0151
03
3.00E-
60 10.67 76 151 75 14773.7741 155.1187 5.0442
03
pág. 67
Gráfica ln(K a) vs 1/T
5.0400
5.0200
Ln(K)
5.0000
4.9800
4.9600
4.9400
2.95E-03 3.00E-03 3.05E-03 3.10E-03 3.15E-03 3.20E-03 3.25E-03 3.30E-03 3.35E-03
1/T y = -310.19x + 5.9751
Cálculo de H
𝐽 𝐽
∆𝐻 = −𝑚𝑅 = (−310.19 𝐾) (8.314 ) = 2578.91966
𝑚𝑜𝑙 𝐾 𝑚𝑜𝑙
Cálculo de S
𝐽 𝐽
∆𝑆 = 𝑏 ∗ 𝑅 = (5.9751) (8.314 ) = 49.6769814
𝑚𝑜𝑙 𝐾 𝑚𝑜𝑙 𝐾
Pastilla (10 ml A. Ac
Completa Media Pastilla
conc.)
Entera 265 380
Molida 455 65
Agua (60ºC) Entera 418 310
Agua (10ºC) Entera 600 480
Agua (60ºC) Molida 465 454
Agua (10ºC) Molida 645 130
Pastilla (10 ml A. Ac
Completa Media Pastilla
0.1 M)
Entera 182 175
Molida 375 270
Agua (60ºC) Entera 325 244
Agua (10ºC) Entera 167 144
Agua (60ºC) Molida 323 138
Agua (10ºC) Molida 241 93
pág. 69
Cálculo de energía libre de Gibbs
Pastilla (10 ml agua) Completa Media Pastilla
Entera -14046.0467 -13676.76762
Molida -14624.77825 -14028.83261
Agua (60ºC) Entera -13969.32478 -14225.18125
Agua (10ºC) Entera -11976.75683 -11366.37731
Agua (60ºC) Molida -16020.09162 -14459.38907
Agua (10ºC) Molida -13222.49195 -12750.09124
pág. 70
Gráficas de los sistemas en función de K a
En donde:
1 = Entera
2 = Molida
3 = Entera con agua a 60ºC
4 = Entera con agua a 10ºC
5 = Molida con agua a 60ºC
6 = Molida con agua a 10ºC
300
200
100
0
0 1 2 3 4 5 6 7
pág. 71
Gráfica (Pastilla completa con 10 ml de A. Ac.
conc.)
700
600
500
400
300
200
100
0
0 1 2 3 4 5 6 7
300
200
100
0
0 1 2 3 4 5 6 7
pág. 72
Gráfica (Media pastilla con 10 ml de A.
Ac. 0.1 M)
300
250
200
150
100
50
0
0 1 2 3 4 5 6 7
Discusión de resultados
Efecto de la fuerza iónica. Los equilibrios en los que participan especies iónicas son
afectados por la presencia de todos los iones de la disolución. Estrictamente
hablando, la constante de equilibrio termodinámica es el cociente de las actividades
de cada especie en el equilibrio y no el de sus concentraciones. Cuando la fuerza
iónica es baja la actividad de cada especie es muy parecida a su concentración y el
cociente de concentraciones tiende al valor de la verdadera constante
termodinámica, que es el que se obtendría por extrapolación a fuerza iónica nula.
Sin embargo, en la experiencia realizada, la fuerza iónica es constante y elevada y
en estas condiciones, las correcciones necesarias exigirían conocimientos que se
escapan de los adquiridos hasta hoy por los alumnos que realizaron esta
experiencia. Por ello la - Durante el proceso de determinar la constante de equilibrio
durante la esterificación, se distingue principalmente que la Kx fue variando con
respecto a las diferentes composiciones que conformaban los sistemas.
Basándonos en la teoría de las soluciones se determina que las soluciones si tienen
pág. 73
un comportamiento no ideal a esas condiciones de laboratorio. En cuanto al avance
de reacción vemos que el catalizador es un vital componente ya que aumenta de
manera sustancial el avance de reacción, mientras que en los sistemas donde se
encontraban solamente los reactivos, el avance de reacción fue mucho menor.
-En el equilibrio gaseoso se notó que las pastillas tienen a aumentar la constante
durante el agua a ambiente no importa si es molida o entera, los factores que afectan
pág. 74
al agua son la temperatura o muy baja o alta, pero entera, ya que molida
proporcionamos ayuda a que se lleve a cabo la interacción. Si bien en ácido acético
tuvo un comportamiento en el cual lo que favorecía era la temperatura, pero sobre
la pastilla completa, lo que indica que fue mayor contacto, aunque en la pastilla
molida fue aún mayor lo que indica que a los solventes los ayuda la temperatura.
Conclusiones
pág. 75
- El estudio también se puede realizar de moléculas con afinidad de unión muy
alta que normalmente superan el límite de detección de la ITC mediante la
realización de ensayos de unión competitiva con los más débiles unir
ligando. 16 Información sobre la débil unión ligados también se puede
obtener mediante ensayos de la competencia.
- Basados en los cálculos expuestos la titulación calorimétrica si es capaz de
determinar todos los parámetros termodinámicos (afinidad, la entalpía y la
estequiometría) de una interacción. La entalpía (ΔH) también se deriva
directamente de la isoterma y es la cantidad de calor liberado por mol del
enlace de ligando. Esto significa que un solo experimento ITC ofrece una
gran cantidad de información acerca de la reacción de enlace, lo que ayuda
a comprender la naturaleza de la interacción y a explorar los factores
termodinámicos.
- En el caso del ácido acético el pH de este disminuirá a medida que
aumentemos la temperatura por lo que podemos concluir de que en un
sistema ácido el pH es directamente proporcional o concentración del ion
hidronio a la temperatura. Así que por lo tanto la constante de equilibrio varía
con la temperatura.
- En el equilibrio gaseoso se encontraron datos interesantes como lo ya
sabido que si aumentamos la temperatura aumenta la presión del sistema,
pero también incrementa el valor de la constante de equilibrio, esto se debe
a que el cambio de moles es negativo y el aumento de la presión favorece
al equilibrio.
- En un sistema heterogéneo, la constante de equilibrio aumentará o
disminuirá en base a la temperatura, ya que puede favorecer o desfavorecer,
la concentración de nuestro disolvente, la naturaleza de éste último y del tipo
de solido introducido ya que aplica la llamada zona de contacto.
pág. 76
Bibliografía
o CASTELLAN, GILBERT. (1987 ). FISICOQUIMICA / 2 ED.. España: PEARSON , pag 500 – 590
o Cengel, Yunes & Boles, Michael. (2005). Termodinámica. México: Mc Graw Hill.
pág. 77