EQUILIBRIO QUMICO HOMOGNEO EN LA FASE

LQUIDA
I.

OBJETIVOS:

Realizar el estudio del estado de equilibrio y determinar la constante

de equilibrio para una reaccin qumica en fase liquida.

II.

FUNDAMENTOS TEORICO

Equilibrio qumico
Es un estado del sistema en el que no se
observan cambios a medida que transcurre
el tiempo. Es un sistema dinmico en el
que las concentraciones de reactivos y
productos permanecen constantes y
donde la velocidad de la reaccin directa
(reactantes a productos) es igual a la de
la reaccin inversa (productos a
reactantes).
Como s vera a continuacin, las
constantes de equilibrio son la clave para
resolver muchos tipos de problemas de
estequiometria de sistemas en equilibrio. Por ejemplo un qumico que
desea obtener mximo rendimiento de cido sulfrico, debe tener un
claro conocimiento de las constantes de equilibrio para cada una de
las etapas del proceso, desde la oxidacin del azufre hasta la
formacin del producto final.
Para atizar las constantes de equilibrio es necesario expresarlas en
trminos de las concentraciones de reactivos y de productos. La nica
gua con la que se cuenta es con la ley de accin de masas, que es la
forma general para encontrar las concentraciones en equilibrio. Sin
embargo, como las concentraciones de reactivos y de productos se
pueden expresar en distintas unidades y como las especies que
intervienen no siempre estn en la misma fase, es posible que exista
ms de un modo de expresar la constante de equilibrio para la misma
reaccin. Para comenzar, se describirn reacciones en las que
reactivos y productos estn en la misma fase.
A medida que la reaccin tiene lugar, disminuye la concentracin de
los reactivos segn se van agotando. Del mismo modo, la velocidad de
la reaccin tambin decrece. Al mismo tiempo aumentan las

concentraciones de los productos, tendiendo a colisionar unos con

otros para volver a formar los reactivos. Por ltimo, la disminucin de
la velocidad de la reaccin directa se equipara al incremento de la
velocidad de la reaccin inversa, y cesa todo cambio. El sistema est
entonces en equilibrio qumico, en el que las reacciones directa e
inversa tienen lugar a la misma velocidad.

Caractersticas:
-

Es de naturaleza dinmica, la reaccin no se detiene sino el

cambio de concentracin a travs del tiempo se mantiene
constante para los productos y reactivos.
Se alcanza en forma espontnea.
Segn la termodinmica en el equilibrio las molculas tienden a
un estado de energa mnimo y de entropa mximo.
A B C D

C D
K
A B
K: En una reaccin dada solo vara con la temperatura.

Catalizador:
-

Sustancia que sin experimentar cambios permanentes modifica

la velocidad de reaccin.
Modifican el mecanismo de reaccin proporcionando nuevos
caminos ms rpidos por lo cual la energa de activacin
disminuye.
Reaccionan formando un intermedio pero luego se regenera
conservando su estructura.

Propiedades
-

Actividad (acelera la velocidad de reaccin)

Selectividad (orienta la reaccin hacia uno de los caminos)
Estabilidad
Alta rea superficial.

Reaccin a estudiar es la reaccin de esterificacin:

CH 3COOH ( ac ) C2 H 5 OH ( ac) CH 3COOC 2 H 5 ( ac) H 2O( l )

onstante de equilibrio
C
La constante que equivale al producto de las concentraciones de las
sustancias formadas en una reaccin qumica reversible en la que se
ha alcanzado el equilibrio, dividido entre el producto de las
concentraciones de las sustancias que reaccionan, elevada cada una
a un exponente igual al coeficiente que precede a su respectiva
frmula en la ecuacin qumica ajustada.
Sea la reaccin reversible entre los reactivos A y B para dar los
productos de reaccin C y D, segn:
aA + bB cC + dD

Siendo A, B, C y D especies qumicas cualesquiera y [A], [B], [C] y [D]

sus concentraciones respectivas expresadas en mol/litro.
La velocidad de la reaccin directa, v, es directamente proporcional al
producto de las concentraciones de los reactivos, elevada cada una a
un exponente igual al coeficiente del reactivo en la reaccin:
v = k [A]a [B]b

Donde k es la constante de velocidad de la reaccin de A con B a una

temperatura determinada.
La velocidad de la reaccin inversa, v, es, de forma anloga:
v= k [C]c [D]d
Cuando se alcanza el equilibrio, la velocidad de las dos reacciones es
la misma y, por tanto:

Donde Kc es la constante de equilibrio, que depende nicamente de la

temperatura

En un sistema en equilibrio se pueden tener estas tres situaciones

posibles:
1. La concentracin de los productos es mayor
concentracin de los reaccionantes:
K > 1, Situacin favorable para obtener productos.

que

la

2. La concentracin de los productos es menor que la de los

reaccionantes:
K < 1, Desfavorable para obtener productos.
3. En el caso que la situacin sea cuando K es del orden de 1,
significa que ningn miembro de la reaccin es despreciable
respecto al otro en el estado final.
Conociendo el valor de la constante de equilibrio se puede
juzgar cualitativamente
en que forma se
desplaza la reaccin antes de alcanzar el equilibrio, es decir si
la reaccin es o no favorable para la obtencin de productos.
Cuanto ms se aproxima una reaccin a su terminacin y alcanza el
equilibrio, tanto ms grande son los productos, comparados con los
reactantes, y tanto mayor resulta la constante de equilibrio. Por lo
tanto, el valor de la constante de equilibrio es una medida de la
tendencia a completarse que manifiesta una reaccin. El valor de la
constante de equilibrio se determina por el cambio de energa libre,
G durante el avance desde reaccionantes hasta productos. La
relacin exacta viene dada por:
G =2.303 RT log K eq
Siendo variacin de G el cambio de energa a nivel estndar.

Cociente de reaccin Q:
Para las reacciones que no han logrado el equilibrio, al sustituir las
concentraciones inciales en la expresin de la constante de equilibrio se
obtiene un cociente de reaccin (Q), en lugar de la constante de equilibrio.
Para determinar en qu direccin proceder la reaccin neta para llegar al
equilibrio, se comparar los valores de Q y K. Esto da lugar a tres posibles
situaciones.
Q>K: La relacin entre las concentraciones inciales del producto y del
reactivo es muy grande. Para alcanzar el equilibrio, los productos
deben transformarse en reactivos, de modo que el sistema
procede de derecha a izquierda (los productos se consumen y se
forman los reactivos).
Q=K: Las concentraciones iniciales son las concentraciones del equilibrio.
El sistema est en equilibrio.
Q<K: La relacin entre las concentraciones iniciales de productos y de
reactivos es muy pequea. Para alcanzar el equilibrio, los
reactivos deben convertirse en productos, y el sistema procede de
izquierda a derecha(los reactivos se consumen para formar
productos).

Factores que modifican la posicin del equilibrio:

Slo el cambio de la temperatura modifica el valor de la constante de
equilibrio. Los cambios en concentracin, presin y volumen pueden

cambiar las concentraciones en el equilibrio en la mezcla de reaccin, pero

no modifican las constante de equilibrio en tanto que la temperatura no
cambie. Un catalizador puede acelerar el proceso pero no tiene efecto
sobre la constante de equilibrio.

III.

IV.

MATERIALES

9 frascos con tapa hermtica.

1 bureta de 50 mL.

Propipeta.

Pipeta.

2 erlenmeyer de 125 mL.

Pinza para la bureta y piceta.

Reactivos.

PROCEDIMIENTO

V.

Preparar mezclas, de acuerdo a lo que se indico en la

tabla uno de la gua del laboratorio.
Mdase los volmenes con pipetas o buretas.
Cerrar hermticamente los frascos y dejar a
temperatura ambiente durante una hora, agitando de
vez en cuando, con el objetivo de que la reaccin
llegue al equilibrio.
Titular 2 ml de cada mezcla en equilibrio, con solucin
de NaOH 0.5 N e indicador fenolftalena.

TRATAMIENTO DE DATOS

Datos bibliogrficos (25C)

HCl

CH 3 COOH

C 2 H 5 OH

CH 3COOC 2 H 5

H 2O

 ( g / ml ) 1.04775

1.0440

0.78506

0.901

0.99708

60

46

88

18

M ( g / mol ) 36.5

M Ftalato acido de potasio 204.22 g / mol

Datos experimentales:

FA NaOH FANa H 2 O

Despus de titular se obtiene:

NaOH 0.4724M

Reaccin de titulacin:
NaOH ( ac ) HCl ( ac) NaCl( ac) H 2 O( ac)

V NaOH 12.7ml

HCl 2.8344M

VHCl 2.0ml
y

Laboratorio de Fisicoqumica I