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ALCALOIDES
Actualmente existe una definición de alcaloides mucho más amplia, que incluye a
todos los productos naturales que contienen nitrógeno que no son clasificados como
péptidos, aa no proteicos, aminas, glicósidos cianogénicos, glucosinolatos, cofactores,
fitohormonas o metabolitos primarios (tales como bases púricas o pirimídicas).
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Algunos ejemplos:
Efedrina (protoalcaloide)
Coniína (seudoalcaloide)
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Distribución y localización
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Biosíntesis
a) Compartimentalización
Aunque el sitio exacto de síntesis de los alcaloides en la célula vegetal sólo se
conoce en pocas especies, se dice que la mayoría de estos compuestos son sintetizados
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b) Almacenamiento
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S-scourelina Fumaria
Ajmalicina Catharanthus
Protopina Macleaya
Vesículas de látex
Sanguinarina Chelidonium
Berberina Chelidonium
Morfina y morfinanos Papaver
Alcaloides benzilisoquinolínicos Papaver
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c) Sitios de biosíntesis
d) Transporte
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En general los alcaloides no son productos finales del metabolismo y pueden ser
degradados, siendo ésto factible dado que el nitrógeno es el nutriente limitante para la
planta. Los alcaloides almacenados en las semillas son parcialmente degradados durante
la germinación y el desarrollo de la nueva plántula, y el nitrógeno proveniente de la
degradación es probablemente utilizado para la síntesis de los aminoácidos.
Los pasos de las vías degradativas no fueron determinados aún, pero existen
evidencias acerca de que ciertos alcaloides como nicotina, alcaloides de la quinolizidina y
del tropano son metabolizados (turnover) con tiempos de vida media entre 2 y 48 horas.
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asegurar que siempre exista una concentración de compuesto activo suficiente, similar a
la situación del turnover de proteínas.
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No se conoce con exactitud cómo se llevan a cabo dichos efectos tóxicos. Aunque
la mayoría de los compuestos no fueron aún estudiados en detalle, han sido identificados
una serie de blancos celulares o moleculares susceptibles a inhibición selectiva o
modulación por los alcaloides. Como puede verse en el esquema estos blancos pueden
ser ácidos nucleicos, proteínas, membranas, carriers, receptores de neurotransmisores,
enzimas, etc.
MECANISMOS
DE ACCION
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b) Otra de las funciones adjudicadas e. a los alcaloides es que actuarían como reservorio
de N. Sin embargo existen estudios recientes que demuestran que la planta no recupera
nitrógeno de los alcaloides para reutilizarlos en otros procesos metabólicos aún en
condiciones de crecimiento de nitrógeno limitante.
d) Otra hipótesis es que actuarían como protectores del vegetal frente a la radiación
UV, ya que se observó que la nicotina, el alcaloide más estudiado, presenta un coeficiente
de extinción molar a 262 nm.
Para que los alcaloides sean efectivos, necesitan estar presentes en el momento,
sitio y con la cantidad justa. El metabolismo de los alcaloides parecer estar optimizado y
coordinado en la mayoría de los sistemas para que puedan cumplir sus funciones.
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biosíntesis de novo de nicotina ocurre en las raíces y es transportada a las hojas por el
xilema donde la concentración de nicotina puede incrementarse 10 veces. En esta
síntesis inducible de nicotina y de otros alcaloides parecen estar involucrados los
metiljasmonatos, reguladores vegetales volátiles que regulan la síntesis de compuestos
de defensa.
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d) su origen biosintético
Adoptaremos la clasificación en base a este último punto.
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a.1) Alcaloides del tropano: Es el grupo más importante, tanto por la relevancia de sus
miembros como por la abundancia de especies vegetales que los contienen. Se
encuentran principalmente en las Solanáceas (géneros Atropa, Datura, Hyosciamus,
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Biosíntesis de nicotina: Los pasos iniciales son los mismos que para la biosíntesis de los
alcaloides del tropano. El ión 1-metil-pirrolinium se une con el ácido nicotínico formando
nicotina. El ácido nicotínico provee el anillo piridínico y deriva del ácido quinolínico. En
hongos y en animales el ácido quinolínico deriva del triptofano pero en bacterias y plantas
superiores proviene de la unión del glicerol con el ácido aspártico.
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a.3) Alcaloides pirrolizidínicos: Son ésteres formados por la combinación de una parte
básica (fracción pirrolizidínica) con ácidos carboxílicos. Pertenecen a este grupo
senecionina (Senecio), monocrotalina (Crotalaria), heliotrina y retrorsina. Son tóxicos
para el ganado debido a que son transformados en N-óxidos en el rúmen animal.
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b.1) Alcaloides quinolizidínicos: Son los alcaloides del género Lupinus como lupinina,
lupanina, angustifolina, esparteína y cistisina. Tanto la lisina como la cadaverina
actúan como precursores. Se acumulan en las semillas del lupino siendo extremadamente
tóxicos. Su ingestión produce náuseas, vómitos y aún hasta la muerte. La excepción es la
esparteína que tiene propiedades oxitócicas por lo que se la usó para prevenir
hemorragias posparto.
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Coniína
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c.2) Alcaloides del cornezuelo de centeno: Son alcaloides producidos por hongos del
género Claviceps (Ascomycetes), aunque también se los detectó en Penicillium,
Aspergillus y en plantas superiores como las Convolvuláceas. Este hongo parasita los
pistilos de varias Gramíneas, especialmente en centeno. Mediante la forma vegetativa
(esfacelia) propaga sus hifas invadiendo el ovario de la flor. La infección ocurre por las
conidias que son los órganos de reproducción del hongo. Los esclerocios (formas
resistentes del hongo) contaminan la harina del centeno usada para la fabricación del pan.
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asociado con cafeína es muy usado para combatir todo tipo de cefaleas, jaquecas,
migraña (Migral®, Tetralgin®).
Los alcaloides del cornezuelo del centeno fueron usados como inductores del
parto por su efecto constrictor del músculo uterino, pero se abandonó su uso porque
podía interferir en la circulación maternofetal. Actualmente es usado para eliminar la
placenta y para evitar hemorragias posparto.
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causante del paludismo, no desarrolló resistencia contra este compuesto, sin embargo lo
hizo con su derivado sintético. También posee actividad antifebril.
vincristina
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codeína.
Papaverina
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La morfina es el analgésico más potente que se conoce, sin embargo su uso está
restringido sólo para pacientes terminales debido a su efecto adictivo. Su uso es
estrictamente controlado por autoridades sanitarias. Además el mercado clandestino del
narcotráfico lo usa para obtener un derivado sintético: la heroína.
e.2) Alcaloides derivados del núcleo aporfina: Se citan boldina e isoboldina aisladas
de hojas de Boldea boldus o Litsea glutinosa. Son importantes por sus propiedades
digestivas, coleréticas y colagogas.
La mescalina es aislada del peyote, una cactácea que crece en Texas y el norte
de Méjico. Provoca alucinaciones, visiones coloreadas, aumenta la agudeza visual y
disminuye la fatiga. Su efecto es similar a la de los alcaloides indólicos, posiblemente se
deba a que in vivo se cicliza espontáneamente tomando una estructura indólica.
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h) Alcaloides de la purina. A este grupo pertenecen alcaloides aislados del te, yerba
mate, semillas de cacao y granos inmaduros de café. Se citan: cafeína, teofilina,
teobromina.Su biosíntesis ocurre por los siguientes pasos:
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