ALCALOIDES

1. INTRODUCCION

Los alcaloides son compuestos nitrogenados, pueden ser sólidos, solubles en alcohol o
insolubles en el agua.

Se extraen mediante el agua, alcohol, con álcalis y con disolventes. Son el resultado del
metabolismo de los aminoácidos. Su función es reguladora y protege a la planta contra los
insectos y parásitos.

En medicina, farmacología y fitoterapia se emplean en estado puro o por quimiosíntesis

como drogas (quinina, morfina). También para infusiones se utiliza su cafeína (café, té) y
en bebidas refrescantes (colas).

Existen innumerables plantas y hongos que contienen alcaloides: opio, cafeto, té,
cornezuelo del centeno, ruda, cicuta, belladona, eléboro.

El nombre “alcaloide” fue acuñado por primera vez por el químico alemán Carl Friedrich
Wilhelm Meissner en 1819 para referirse a productos naturales de origen vegetal que
mostraban propiedades básicas similares a los álcalis. Dada la información estructural
limitada en aquellos tiempos, la definición de Meissner resultaba vaga. Königs reservaba el
nombre “alcaloide” a compuestos básicos relacionados a la piridina y Guereschi
consideraba el término como sinónimo de “base vegetal”. Winterstein y Trier (1910)
consideraban a los alcaloides en sentido amplio a todos los compuestos que provengan de
cualquier ser vivo que contienen nitrógeno básico. Estos autores distinguían entre un
alcaloide verdadero y una base relacionada a los alcaloides. Un compuesto, de acuerdo a
esta definición, debía cumplir los siguientes requisitos:

•Presentar un nitrógeno básico

•El nitrógeno debe estar incluido en un sistema heterocíclico

•Estructura compleja

•Actividad farmacológica potente

•Distribución restringida a las plantas

A medida que avanzaron los estudios en productos naturales, se han ido descubriendo
compuestos que son considerados como alcaloides, pero no cumplen alguno de estos
requisitos: muchos alcaloides no presentan sistemas heterocíclicos, su nitrógeno no es
básico (Como los grupos nitro), pueden presentar estructuras simples (como el caso de la
efedrina y muchas amidas como la capsaicina), pueden ser inertes farmacológicamente y
muchos alcaloides han sido aislados de animales.

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2. PRINCIPIOS TEORICOS

Clasificación de alcaloides

Hegnauer (1960) clasificó a los alcaloides en tres tipos: alcaloides verdaderos,

pseudoalcaloides y protoalcaloides. El término secoalcaloide se infiere de la nomenclatura
de productos naturales y se considera aquí como una cuarta categoría:

a)Alcaloides verdaderos: Metabolitos secundarios que poseen un nitrógeno heterocíclico,

y su esqueleto de carbono proviene, parcial o totalmente, de un aminoácido proteínico.

b)Pseudoalcaloides: Metabolitos secundarios que poseen un nitrógeno, pero que no han

sido biosintetizados a partir de aminoácidos sino que se forman por transferencia de
nitrógeno en forma de amoniaco a un compuesto de origen terpénico, esteroide,
policétido, monosacárido o a un ácido graso.

La aconitina, un pseudoalcaloide producido por especies de Aconitum y Delphinium.

c)Protoalcaloides: Metabolitos secundarios que no forman un sistema heterocíclico y se

forman a partir de un aminoácido proteínico. Muchos de estos compuestos contienen un
grupo amino, amida, etc.3

d)Secoalcaloides: Alcaloides que provienen de un alcaloide verdadero, pero que por

escisión del anillo heterocíclico se forma un grupo nitrogenado de cadena abierta.

e)Genalcaloides: -u óxidos aminados de alcaloide- son derivados por oxidación de los

alcaloides que contienen el grupo R=(NO)-R, donde el nitrógeno tiene número de
oxidación +5, en contraposición a los alcaloides normales, donde es trivalente (R=N-R). Su
acción es la misma que la del alcaloide del cual provienen, pero es más pausada. Se
nombran añadiendo el prefijo gen- al nombre del alcaloide. Algunos genoalcaloides se
encuentran en la naturaleza, como la geneserina (derivado del alcaloide eserina
(fisostigmina)) presente en el haba de Calabar.

El aislamiento de los primeros alcaloides en el siglo XIX coincidió más o menos con la
introducción del proceso de percolación para la extracción de las drogas. El farmacéutico
francés Charles Derosne probablemente aisló en 1803 el alcaloide denominado después
narcotina, y el farmacéutico Friedrich Sertürner investigó sobre el opio y aisló la morfina. A
ello siguió rápidamente el aislamiento de otros alcaloides como la estricnina, cafeína,
entre otros.

La cocaína es el alcaloide más antiguo en cuanto al establecimiento de su estructura y de

su síntesis, pero otros, como la colchicina, necesitaron más de un siglo para que sus
estructuras fuesen definidas.

En el área Mesoamericana, desde tiempos muy antiguos se han utilizado una gran
variedad de alcaloides en la medicina tradicional maya. Las substancias psicotrópicas tanto
alcaloides como alcoholes, se han utilizado por más de dos mil años con fines medicinales,
3
y rituales ceremoniales. Su uso es regulado por las mujeres mayores de 39 años (3 x 13
ciclos de evolución biológica según su propia aproximación científica) y normalmente son
administrados de una forma ceremonial en donde la persona que los ingiere está rodeada
de otros miembros especializados de la comunidad.

Propiedades

La mayoría de los alcaloides contienen oxígeno en su estructura molecular, los

compuestos son por lo general forma de cristales incoloros en condiciones ambientales.
Alcaloides libres de oxígeno, tales como la nicotina o coniina, son típicamente líquidos
volátiles, incoloras, oleosas. Algunos alcaloides son de color, al igual que la berberina y
sanguinaria.

La mayoría de los alcaloides son bases débiles, pero algunas, como la teobromina y la
teofilina, son anfóteros. Muchos alcaloides se disuelven mal en agua pero se disuelven
fácilmente en disolventes orgánicos, tales como éter dietílico, cloroformo o
1,2dicloroetano. La cafeína, cocaína, codeína y la nicotina son solubles en agua, mientras
que otros, incluyendo la morfina y la yohimbina son altamente soluble en agua. Alcaloides
y ácidos forman sales de varias fuerzas. Estas sales son por lo general solubles en agua y
alcohol y poco soluble en la mayoría de disolventes orgánicos. Las excepciones incluyen
bromhidrato de escopolamina, que es soluble en disolventes orgánicos, y el sulfato de
quinina soluble en agua.

La mayoría de los alcaloides tienen un sabor amargo o son venenosas al ingerirse.

Producción de alcaloides en las plantas parecía haber evolucionado en respuesta a la
alimentación de los animales herbívoros, sin embargo, algunos animales han desarrollado
la capacidad para desintoxicar alcaloides. Algunos alcaloides pueden producir defectos en
el desarrollo de las crías de animales que consumen pero no puede desintoxicar los
alcaloides. Un ejemplo es la ciclopamina alcaloide, producido en las hojas de lirio de maíz.
Durante la década de 1950, hasta el 25% de los corderos nacidos de las ovejas que habían
pastado en lirio de maíz tenía deformaciones faciales graves. Estos van desde las
mandíbulas deformadas a ciclopia. Después de décadas de investigación, en la década de
1980, el compuesto responsable de estas deformidades fue identificado como el alcaloide
de 11 deoxyjervine, más tarde renombrado a ciclopamina.

Distribución en la naturaleza

Alcaloides son generados por varios organismos vivos, especialmente por las plantas
superiores - aproximadamente 10 a 25% de los que contienen alcaloides. Por lo tanto, en
el pasado el término "alcaloide" se asoció con las plantas.

El contenido de alcaloides en las plantas es por lo general dentro de un pequeño tanto por
ciento y es no homogénea a través de los tejidos de la planta. Dependiendo del tipo de
plantas, la concentración máxima se observa en las hojas, frutos o semillas, raíz o corteza.
Por otra parte, los diferentes tejidos de las mismas plantas pueden contener diferentes
alcaloides.

4
 Al lado de las plantas, los alcaloides se encuentran en ciertos tipos de hongos, tales como
la psilocibina en el hongo del género Psilocybe, y en los animales, tales como bufotenin en
la piel de algunos sapos. Muchos organismos marinos también contienen alcaloides.
Algunas aminas, tales como la adrenalina y la serotonina, que desempeñan un papel
importante en los animales superiores, son similares a los alcaloides en su estructura y
biosíntesis y a veces se denominan alcaloides.

Extracción

Debido a la diversidad estructural de alcaloides, no existe un método único de su

extracción a partir de materias primas naturales. La mayoría de los métodos explotan la
propiedad de la mayoría de los alcaloides a ser solubles en disolventes orgánicos, pero no
en agua, y la tendencia opuesta de sus sales.

La mayoría de las plantas contienen varios alcaloides. Su mezcla se extrae primero y a

continuación, se separan los alcaloides individuales. Las plantas se muelen a fondo antes
de la extracción. La mayoría de los alcaloides están presentes en las plantas primas en la
forma de sales de ácidos orgánicos. Los alcaloides extraídos pueden permanecer sales o
cambiar en bases. Base de extracción se consigue mediante el procesamiento de la
materia prima con soluciones alcalinas y la extracción de las bases de alcaloides con
disolventes orgánicos, tales como 1,2-dicloroetano, cloroformo, éter dietílico o benceno.
Entonces, las impurezas se disuelven por ácidos débiles, lo que convierte bases de
alcaloides en sales que se eliminan por lavado con agua. Si es necesario, una solución
acuosa de sales de alcaloides de nuevo se hizo alcalina y se trató con un disolvente
orgánico. El proceso se repite hasta que se alcanza la pureza deseada.

En la extracción ácida, la materia prima vegetal es procesada por una solución ácida débil.
A continuación se añade una base para convertir los alcaloides a las formas básicas que se
extraen con un disolvente orgánico. La solución se purifica como se describió
anteriormente.

Alcaloides son separados de su mezcla con su diferente solubilidad en ciertos disolventes y

diferente reactividad con ciertos reactivos o por destilación.

Biosíntesis

Precursores biológicos de la mayoría de los alcaloides son los aminoácidos, tales como
ornitina, lisina, fenilalanina, tirosina, triptófano, histidina, ácido aspártico, y ácido
antranílico. El ácido nicotínico se puede sintetizar a partir del ácido aspártico o triptófano.
Maneras de la biosíntesis de alcaloides son demasiado numerosos y no se pueden
clasificar fácilmente. Sin embargo, hay algunas reacciones típicas implicadas en la
biosíntesis de varias clases de alcaloides, incluyendo la síntesis de bases de Schiff y la
reacción de Mannich.

3. DETALLES EXPERIMENTALES

5
Muestras: Huamanpinta (Chuquiraga spinoza) y harina de tocosh.

Procedimiento

Extracción de alcaloides

Se procedió a la extracción en dos botellas pequeñas

1. En un vial se colocó 3,00g en solución etanólica ácida de HCl 1N (30mL etanol + 3mL
HCl) durante 30 min.
2. En la segunda botella se coloco 3,00g en solución acuosa ácida de HCl 1N (30mL H 2O+
3mL HCl) durante 30 min.

Después de 30 min se observó que la solución se torno de un color pardo rojizo oscuro,
ambas botellas se filtró por separado y se procedió con las reacciones de identificación.

1. Reactivo de Dragendorff

Se disolvió 8g de Bi(NO3)3.5H2O en 20mL de HNO3 y se mezcló con 50mL de una

solución acuosa que contenga 27,2g de KI, se dejó en reposo la solución, se decanto el
supernadante y se diluyó a un volumen de 100mL.
Luego se agregó unas gotas de este reactivo a la solución acida de alcaloide. Si hay
presencia de alcaloides se forma un precipitado que va del naranja al rojo.

2. Reactivo de Mayer

Se disolvió 1,36g de HgCl2 en 60 mL de agua y se adicionó 10mL de una solución que

contenía 5g de KI y se diluyó hasta un volumen de 100mL.

Luego se agregó un exceso de este reactivo a la solución acida de alcaloide. Si hay

presencia de alcaloides se forma un precipitado que va de blanco a crema.

3. Reactivo de Wagner

Se disolvió 1,27g de I2 en la mínima cantidad de agua y se agregó una solución acuosa

que contenía 2g de KI, se diluyó hasta un volumen de 100mL.

Luego se agregó una pequeña cantidad de este reactivo a la solución acida de

alcaloide. Si hay presencia de alcaloides se forma un precipitado color marrón.

4. Reactivo de Otto

A 1mL de muestra en H2SO4 al 80% se le añadió una gota de K2Cr2O7 diluido. Si se

observa el color rojo violeta o azul púrpura puede ser estricnina u otro alcaloide
indólico.

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4. REACCIONES QUIMICAS

Reaccion de Dragendorff

tttttttttttttttt

Reaccion de Mayer

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5. RESULTADOS

Tabla. Resultados de la Huamanpinta.

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 Extracto acuoso Extracto etanólico
Reactivo
ácido ácido

Dragendorff - +
Mayer + ++
Wagner - ++
Otto - -

Tabla. Resultados de la harina de tocosh.

Extracto acuoso Extracto etanólico

Reactivo
ácido ácido

Dragendorff + ++
Mayer + ++
Wagner + ++
Otto - -

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Figura. Resultado de las reacciones de identificación de alcaloides, del extracto acuoso
(arriba) y extracto etanólico (abajo) de la huamanpinta.

10
Figura. Resultado de las reacciones de identificación de alcaloides, del extracto acuoso
(arriba) y extracto etanólico (abajo) de la harina de tocosh.

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6. DISCUSION DE RESULTADOS

El extracto etanólica de la huamanpinta dio positivo varias reacciones de identificación

de alcaloides, en comparación de su extracto acuoso, es decir los alcaloides de esta
planta son mas solubles en etanol que agua. En la harina tocosh su extracto etanólico
como acuoso dieron positivo casi todas las reacciones de identificación, pero se observó
mayor concentración de alcaloides en el extracto etanólico.

No se encontró estricnina u otro alcaloide indólico en la huamanpinta y harina de tocosh.

7. CONCLUSION

Se identificó de manera cualitativa la presencia de alcaloides en la huamanpinta y la

harina de tocosh.

8. BIBLIOGRAFIA

 Anne Brachet, Philippe Christen, Jean-Yves Gauvrit, Rémi Longeray, Pierre

Lantéri, Jean-Luc Veuthey. J. Biochem. Biophys. Methods 43 (2000) 353-366.

 “Química e industria”. Publicación de la sociedad colombiana de ciencias

químicas. Vol 22, Nº 1, enero-junio. 2001, pp. 20-23.

 G. Gros Eduardo, B. Pomilio Alicia, M. Selder Alicia y Burton Gerardo.

“Introducción al estudio de los productos naturales”. Universidad de Buenos
Aires, Argentina,1985. Cap. 9.

 http://www.dialogo-americas.com/julsep99/frames/artical.htm - 10k - 23 de
Junio de 2006.

 http://www.slideshare.net/angelito290184/reaccion-dragendorff-reaccion-
lerosen-reaccion-mayer-reacion-yoduro-yodato-reaccion-fecl3-reac-nitrato-
deplata-reaccion-de-farmacos-analisis-cualitativo-de-farmacos

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9. ANEXO
CUESTIONARIO

1. ¿De qué depende la solubilidad de los alcaloides en diferentes solventes?

Bajo la forma de bases son solubles en los solventes orgánicos no polares (éter etílico,
cloroformo, benceno, etc.)
Solubles en los solventes orgánicos polares: Alcohol.
Insolubles en agua.
Las propiedades de solubilidad de las sales son diferentes a las que presentan las
bases. Las sales de alcaloides son insolubles en los S.O. no polares y solubles en el agua.
Las sales de alcaloides por acción de los álcalis precipitan el alcaloide al estado de base.
En estas propiedades de solubilidad de la base y de la sal alcaloidea se basa la
identificación y valoración de los mismos.

Bases alcaloideas
- Generalmente insolubles en agua
- Solubles en solventes orgánicos poco polares: éter, cloroformo - Con los ácidos forman
sales.
- Bases solubles en agua: colchicina, efedrina.

Sales de alcaloides
- Solubles en agua- Insolubles en solventes orgánicos poco polares - Son
desalojadas de sus combinaciones por los álcalis.
- Sales poco solubles en agua: berberina- Sales de alcaloides de Rauwolfia son
solubles CHCI3

2. Indique 3 plantas que presenten alcaloides (estructura) con aplicación farmacológica

a) Alcaloides del Opio:

Morfina:

Potente calmante para dolores crónicos, tóxico. Crea dependencia

Codeína:

Sus efectos son más tenues que la morfina pero produce menos dependencia. Se usa
para reducir la tos.

Heroína:

Derivado semisintético que produce analgesia similar a la morfina. Es una droga

altamente adictiva por lo que su uso está restringido a situaciones extremas con la
debida autorización facultativa.

Papaverina:
13
 Antiespasmódico de la fibra muscular lisa del tracto gastrointestinal, biliar y
genitourinario.

La morfina y los opioides relacionados son principios activos que deben ser usados
con extrema precaución pues tienen efectos diversos que pueden ser analgesia,
somnolencia, cambios del humor, depresión respiratoria, disminución de la motilidad
intestinal, náuseas, vómitos y alteraciones de los sistemas endocrinos y nerviosos.

b) Alcaloides del Tropano

Los más reconocidos en las farmacopeas oficiales son:

Atropina:

Alcaloide de la Atropa Belladona. Antiespasmódico y coadyuvante de la anestesia

general pues reduce la secreción gástrica, salival y traqueobronquial.

Benzotropina:

Se usa como antihemética en los trastornos inducidos por quimioterapia.

Cocaína:

Posee propiedades de anestesia local y vasoconstricción. Sus derivados actuales

poseen poca toxicidad.

Homatropina:

Tiene las mismas propiedades de la atropina.

Hiosciamina:

Es una mezcla racémica con atropina que produce un efecto duplicado de esta última
en las secreciones gástrica.

Escopolamina:

Es menos potente que la atropina pero su efecto es más prolongado.

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 Atropina

c) Alcaloides del Ergot:

Ergot es el crecimiento parásito del hongo Claviceps purpurea en varias gramíneas

tales como el centeno, trigo, avena, cebada y arroz.

Se utiliza el centeno como planta de referencia para su obtención para evitar la

diversidad de composición y fortaleza a los obtenidos en las distintas plantas.

Estos alcaloides tienen una amplia diversidad de constituyentes químicos siendo los
más importantes desde el punto de vista farmacológico la Ergonovina y la
Ergotamina.

Ambos actúan sobre el sistema nervioso central y estimulan el músculo liso. La

Ergotamina se utiliza en el tratamiento de la migraña y otros dolores de cabeza.

3. ¿En qué se basa la extracción de los alcaloides? De un ejemplo con un diagrama de flujo.

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16
17
4. De un ejemplo de síntesis de un alcaloide importante

5. Mencione 3 ejemplos de nomenclatura de los alcaloides

Casi nunca se las conoce por sus nombres sistemáticos

Por su origen (nombre de la planta), efectos o personaje relacionado.

• Estricnina Semillas de Strychnos

• Morfina Morfeo (Dios griego del sueño)
• Nicotina  Nicot (embajador Francés que envió semillas de la planta del tabaco a
Francia)
• Quinina corteza de la Quina (café ipecacuana)
Terminan en –ina reflejando su carácter amina

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