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Libro Flotacion Universidad de Concepcion PDF
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FACULTAD DE INGENIERÍA
DEPARTAMENTO INGENIERÍA METALURGIA
I.1 Introducción.
B P H 2O
No adhesión
Colisión s-l
B: burbuja; P: partícula
s - g: sólido - gas; s - l: sólido - líquido
Figura 1: Esquema adhesión selectiva
Concentrado
Hidrofóbicas
Hidrofílicas
?
Burbuja de aire Partícula
(pequeña) (Suspensión mineral)
1. Mineral hidrofóbico, repele y desplaza agua de la superficie de sus partículas. Esto permite la
acción de las burbujas de aire que se unen a la partícula.
2. Las burbujas de aire pueden mantener las partículas en la superficie, si se forma una espuma
estable .
Para cumplir esos principios básicos, se usan reactivos químicos. Estos agentes de
flotación son los llamados colectores, activadores, depresores y modificadores. Sus acciones
principales son:
1. Hacen la superficie del mineral repelente al agua (flotado).
2. Previene o evitan que otros minerales se hagan repelentes al agua.
3. Forman una espuma razonablemente estable .
Sólo las partículas minerales hibrofóbicas se adhieren a las burbujas, en tanto que las
hidrofílicas no se adhieren (ganga).
Existen especies con hidrofobicidad nativa, inherente o natural. Por ejemplo, talco,
azufre, grafito, molibdenita.
El resto de las especies son hidrofílicas, por lo que no son seleccionables mediante una
corriente de burbujas.
Hidrofobización Inducida:
La acción de los reactivos colectores, modifica las propiedades superficiales.
Se genera una transición selectiva, inducida por colectores.
Hidrofílica ? Hidrofóbica
f1
f2
??
? ?
Gs = G + G
???????????? ?
? dG ?
??? ? donde? es la tensión superficial.
? dA ?T ,P, n
d G ? ? ? S ? dT ? V ? d P ? ? ? ?
i d n ?i
d G ? ? ? S ? dT ? V ? d P ? ? ? ?
i dn ?i
d G S ? ? S S dT ? ? S d A ? ? ? S
i dn Si
d G ? dG ? ? dG ? ? d G S
?
d G ? ? S ? ? S? ? S S d T ?? ?V ?
?
? V ? dP ? ? ? ?
i d n ?i ? ? ? ?i d n ?i ? ? ? S
i dni
S
? ? SdA
E n to n c e s , d G ? ? d A ( T , P , n = constante s). D e a h í q u e resulta q u e :
? dG ?
??? ? = propiedad termodinámica
? dA ? T, P , n
? es la Tensión Superficial, y es numéricamente igual a la energía libre superficial, si el
área es unitaria. No obstante, dimensionalmente son diferentes:
?: dinas/cm
2
G: ergios/cm
? se mide experimentalmente para interfase líquido - gas.
No se puede medir ?sol-liq y ?sol-gas.
La tensión superficial es una fuerza perpendicular al plano y dirigida al interior de la fase.
Se produce por el desbalance de fuerzas al interactuar una molécula con todos sus vecinos.
Situación a.
Situación b.
No todos los líquidos tienen la misma tensión superficial. Aquellos que tienen fuerzas
intermoleculares mayores, tienen mayores ?.
G
Al acercar las moléculas
aparecen las fuerzas de atracción
??
Energía de d
Enlace
Diferentes energías
de enlace Pozo de energía
(distancia enlace)
Figura 5: Energía de enlace - distancia
Diferentes Energías de Enlace: pozo energético mayor tiene mayor interacción (mayor
energía de enlace), que da diferencias (mayores) en energía o tensión superficial.
Ejemplo:
Sustancia ? dina/cm2 Temperatura
Helio (licuado) 0.365 1 ºK
N2 (licuado) 9.4 75 ºK
n - hexano (licuado) 18.4 20 ºC
Agua 72.8 20 ºC
Líq. orgánicos 20 - 30 20 ºC
Hg 484 20 ºC
Na (sal fundida) 198 130 ºC
Ag 879 1100 ºC
Ti 1588 1680 ºC
Tabla 1: Tensión superficial de diferentes compuestos.
Los gases se transforman en líquidos y así se mide su ?. El agua es un líquido de alta ?, o
sea con alta energía libre superficial. El mercurio es un líquido de mayor ? (naturaleza del metal).
I.2.2 Fuerza intermolecular y enlaces comunes.
1. Fuerzas de Van der Waals (Dispersión de London), fuerzas débiles de atracción.
2. Interacciones Dipolo Inducido - Dipolo Inducido.
3. Interacciones Dipolo - Dipolo
4. Enlace Hidrofóbico, interacción entre cadena hidrocarbonada de características hidrofóbicas.
5. Enlace de hidrógeno.
6. Enlace Iónico, en sales.
7. Enlace Covalente, ejemplo sulfuros metálicos.
8. Enlace Metálico, ejemplo metales nativos.
La fuerza de enlace crece desde 1 a 8.
Ya que ? (o energía libre superficial) es una resultante de la acción de fuerzas internas de
las fases que se manifiestan en la interfase, corresponde decir que ? es una medida de la actividad
superficial (energía de la superficie que interactúa con el medio). Si el sólido tiene baja energía libre
superficial, será menos activo. Esta actividad se manifiesta en fenómenos.
Ejemplo: fenómenos de adsorción.
moléculas adicionales
Superficie Moléculas de mayor energía ( ?)
Seno
Coalescencia.
La emulsión aceite - agua se rompe en pequeñas gotas, que pasan a constituir una fase
separada. Si se suma el área de todas las pequeñas gotas, ésta resulta menor y por lo tanto se reduce
el área de contacto entre el agua y el aceite.
Emulsificación.
Sucede lo inverso el caso anterior.
Ascenso capilar.
Sirve para medir ?.
La energía libre superficial está vinculada a la hidrofobicidad. Los sólidos hidrofóbicos
tienen baja energía libre superficial. Los sólidos hidrofílicos tienen una alta energía libre superficial.
Por lo tanto la energía libre superficial en el balance trifásico sólido - líquido - gas determina la
adhesión de partículas minerales a burbujas de aire. La energía superficial cambia con el agregado
de colectores.
I.2.3 Adhesión partícula - burbuja.
? dG ?
??? ?
? dA ? T, P , n
? es proporcional a las fuerzas intermoleculares(si son de un sólo tipo).
Ejemplo: hidrocarburos líquidos: ?liq = ?d liq
?d = derivado de las fuerzas de dispersión de London de las moléculas.
En aquellos líquidos que tienen más de una fuerza entre moléculas, como en el caso del
agua, existen dos componentes:
Componente 1: ?d (componente de dispersión)
? H2O , deriva de
Componente 2: ?p (fuerzas polares o iónicas)
Contribuciones de fuerza a la tensión superficial.
? = ?d + ?p
En el caso del mercurio: ?Hg = ?d + ?m
?m = componente debido al enlace metálico (?m ? ?d ).
En el agua,?p ? ?d .
?d = 22
H2 O: ?H2O = 73 dinas/cm.
?p = 51
?d = 200
Hg: ?Hg = 484 dinas/cm
?m = 284
En Flotación hay que cambiar el balance de energías libres superficiales.
I.3 Termodinámica de Adhesión Partícula - Burbuja.
Frente a dos colisiones, una puede ser exitosa, otra no. Esto tiene que ver con la
hidrofobicidad que a su vez depende del balance de tensión superficial.
B P B P
I II ? sg
? LG
? G
L
? ?
SG
L
Superficie plana
? SL
?SG ? ? SL
cos? ? 1ª Ecuación de Young
? LG
Esta ecuación establece una relación entre el ángulo de contacto versus el mojamiento.
a. Si ?SG - ?SL = ?LG ? cos? = 1 ? ? = 0º, mojamiento completo.
b. Si ?SG - ?SL ? ?LG ? cos? ? 1 ? ? ? 0º, mojamiento parcial.
Al valor (?SG - ?SL ) se le llama tensión de adhesión (Fuerza de adhesión).
?SG - ?SL = Fadh
Recordando: ? Gadh = (?SG - ?SL ) - ?LG = ?LG cos? - ?LG
? Gadh = ?LG (cos? - 1), se determina en laboratorio.
Si ? = 0º ? cos? = 1, ? Gadh = 0
Si ? = 90º ? cos? = 0, ? Gadh = -?LG
Luego, el fenómeno de adhesión partícula - burbuja es espontáneo cuando ? ? 0º, mineral
hidrofóbico. No existe adhesión partícula - burbuja, si ? = 0º, mineral hidrofílico. La adhesión se
vincula a un parámetro medible en el laboratorio; permite determinar las variables (tensiones
superficiales).
c. Agua Energía libre del sólido forma enlaces con las moléculas.
?SL ?100 (por ejemplo, 50)
? -?
SG SL
? SG- ? SL
? ?
SL SL
Se pone en agua
Se supone un mineral originalmente hidrofílico. El agua es muy afín, por lo tanto hay
fuerte reducción de energía libre. Luego el mineral pie rde carácter hidrofílico. El mineral resulta
hidrofobizado por el colector: ?SG - ?SL disminuye y el ?SL aumenta.
?
90
0 dosis de colector
H2 O
El sólido de baja energía superficial ofrece una superficie activa en flotación. El agua
se comporta como lo hace en sistemas capilares y cambia su tensión superficial; es un film muy
delgado.
?L (h) ? ?L ? = ?L
? (h) = ?L(h) - ?L ?
La tensión superficial al interior del film puede ser mayor o menor.
Disjoining pressure , ? (h), está relacionada a la dificultad con que se adelgaza un film
acuoso durante la adhesión de la partícula a la burbuja.
Esta ? (h) es una barrera energética, que es mayor en los sólidos hidrofílicos que en los
sólidos hidrofóbicos.
x x
ho
(2) h
??? o
B P
En (1): GS = ?SL + ?L ?
(2): GS(h) = ?SL + ?L (h)
Luego, ? GS = ?L (h) - ?L ?
Si ?L (h) ? ?L (? ) ? ? GS ? 0
Si ?L (h) ? ?L (? ) ? ? GS ? 0
Hay una barrera energética relacionada con la diferencia de ? en el infinito y en el film
delgado, de ahí se define:
? (h) = ?L (h) - ?L ?
? ? GS(h) = ?SL + ?L ? + ? (h)
Así resulta que ? (h) es una cantidad adicional de energía, que Derjaguin define como,
? dG S ?
? ( h) ? ? ? ?
? dh ?T , P,n
Para adelgazar el film hay que aplicar un trabajo sobre el sistema.
Todas las deducciones son para interfase unitaria.
Esto se puede analizar a través de diagramas de GS versus h.
ho
s
G
s
dG
< 0 (1) (hidrofílico)
dh
La energía libre tiende a aumentar
*
h
s
dG
> 0 (2) (hidrofóbico)
dh
?dG S ?
En (2): ? ? ? 0, luego ? (h) es negativo, sólido hidrofóbico.
? dh ?
?dG S ?
En (1): ? ? ? 0, luego ? (h) es positivo, sólido hidrofílico.
? dh ?
En (*) sólido parcialmente hidrofóbico.
Se debe entregar un trabajo y superar una barrera de energía.
Cuando h = 0 ? se forma una interfase sólido - gas y GS = ?SG .
Del gráfico se ve que es imposible que h llegue a cero (es asintótico). La medición
experimental de la presión de separación es la limitación de la teoría de Derjaguin. No existe una
continuación de esta teoría y no existe equipo experimental que mida ? (h). Luego introdujo el
tiempo de inducción en que ocurre el adelgazamiento del film, que es una posibilidad alternativa al
ángulo de contacto, mejor que ? (h).
?Ld
Llegó a: ? 1,2 ? ? 1 ? ? 2 ? 2 ? 1d ? d2
?int = f (?1,2 ) y de las respectivas ? de dispersión de 1 y 2.
Fowkes toma ?2 como de un hidrocarburo saturado, tal que ?L = ?L d y mide las tensiones
interfaciales entre agua e hidrocarburo. Con ?H2O que se mide, con ?hidrocarburo (se mide) y es igual al ?
de dispersión del hidrocarburo, sólo queda como incógnita la dispersión del líquido (agua).
Aplicando Fowkes al caso sólido - líquido (ya que él lo hizo al caso líquido - líquido), la
ecuación de Fowkes resulta:
? SL ? ? SG ? ? LG ? 2 ? Sd ? dL
Es válida para sólido hidrofóbico, ya que se necesita que uno de los líquidos fuera no
polar, y el sólido debe ser de baja energía superficial, con sólo componente de dispersión.
0 ? ? SG ? ? SL ? ? LG ? 2 ? dS ? dL
?SG - ?SL : corresponde a la tensión de adhesión.
? LG cos ? ? ? ? LG ? 2 ? Sd ? Ld
? ? Ld ? ? ?
? LG ? ? cos ? ? ? 1 ? 2 ? d ? ? L
d
cos ? ? ? ? 2 ? Sd ? ?
? LG ? ? LG ? S
? ? LG ?
? ? ? ?
cos?
1
0 2 ? Sd
? Ld
-1
? LG
Si se trabaja con sólidos hidrófobos, bastaría una determinación del ángulo de contacto
(un sólo punto *). Conociendo la ?LIQ, en el cual se ha hecho su medición, si se conociera su
componente de dispersión podría saberse cual es el valor del parámetro (abscisa, tensión
superficial del líquido), que da el coseno del ángulo de contacto igual a 1, ángulo de contacto igual
a cero, o sea la condición de mojabilidad, y por lo tanto se tiene el ?LG crítico de mojamiento.
Si se toma otro sólido con el mismo líquido, se tendrá otras pendientes y se determinaran
otros componentes de tensión superficial de sólidos.
(2)
(1)
liq
?
Entonces:
Wa = ?1 + ?2 - ?1,2
Se crean dos interfases líquido - gas, siendo que antes no había ninguna interfaz.
Resulta difícil romper las interacciones que mantienen unidas a las moléculas en 1 cm2 .
Wa interesa en sistema sólido - líquido, habie ndo diferencias de adhesión entre sólidos
más o menos hidrofóbicos.
WaS/L = ?SG + ?LG - ?SL
WaS/L = ?LGcos? + ?LG
WaS/L = ?LG (cos? + 1)
Basado en parámetros experimentales, se evalua Wa, midiendo ángulo de contacto y ?líq.
Si el sólido es hidrofílico, cos? = 1, ? = 0.
? WaS/L = 2?L = 146 erg/cm2 = Wc
(*) Actúa sólo a través de fuerzas de dispersión, que son iguales a las del H2O.
Cuesta más separar las moléculas de heptano desde sus moléculas con hidrocarburo, que
alcohol desde el alcohol.
Todos los componentes heteropolares dan este comportamiento.
R H2 O
Fase
Wa y Wc permiten establecer rangos numéricos para la interacción entre una fase sólida y
líquida, en función de parámetros conocidos.
Si WaSÓLIDO ? 146: parcialmente hidrofóbico, por lo tanto flota.
?s = ?d + ?Si(p)
?d : componente de dispersión
?Si(p): componentes iónicas (son mayores en superficies hidrofóbicas)
Es interesante vincular Wa y Wc con cos ?:
?LG cos? = ?SG - ?SL
Wa = ?SG + ?LG - ?SL
Wc = ?LG
? SG ? ? SL Wa ? ? LG
cos ? ? ?
? LG Wc / 2
En medio acuoso,
Wa ? ? LG Wa ? LG
cos ? ? 2 ?2 ?
Wc Wc Wc
Wa
cos ? ? 2 ?1
Wc
Wa
2 ? cos ? ? 1
Wc
Si ? = 0 (sólido hidrofílico): 2Wa = Wc(1 + 1) = 2Wc ? Wa = Wc = 146 erg/cm2 .
Si ? ? 0 (sólido hidrofóbico), Wa ? Wc.
El trabajo de adhesión sólido - líquido es: WaS/L = Wad + WaH + Wai donde,
d = dispersión de London
H = enlace de hidrógeno
i = interacción iónica
En el agua ocurre que i y H se reemplazan por componentes polares p o i. Al tener un
sólido contactado con agua, los sitios superficiales del sólido estarían actuando respecto a las
moléculas de agua con fuerzas similares en naturaleza y magnitud. Si el sólido es hidrofílico y se
tiene WaS/L = 146 erg/cm2 = WcH2O, la rotura de la unión de moléculas sólido - agua, es lo mismo
que la de las uniones de las moléculas de agua. En cambio, si Wa ? WcH2O (*) cuesta menos romper
estas uniones que las uniones de cohesión del agua.
Sólido
? SL ? ? SG ? ? LG ? 2 ? dS ? dL (1)
?? SG ? ? SL ? ? ? LG ? 2 ? dS ? dL ? 0 (2)
Como Wad = ?SG + ?LG - ?SL (3)
? ?
En (2), de (3): Wad ? ? LG ? ? LG ? 2 ? dS ? dL ? 0
Wa ? 2 ? dS ? dL ? Wad (4) *
Wad , corresponde a la componente de dispersión.
(*) Válida para sólidos de baja energía superficial (hidrófobos).
Se puede medir ?L d y ?Sd por técnica del ángulo de contacto y técnica de BET o Langmuir.
Tabla: valores de Wa d.
Sustancia ?d (dinas/cm)
Wad (H2O) = 2 ? dS ? dL (erg/cm2 ) (*)
H2 O 21,8 Son modelos de sólidos hidrofóbicos
Parafina sólida 33 54 **
Grafito (mineral con 110 98 **
hidrofobicidad intrínseca,
flotabilidad natural)
Sílice (modelo de sólido 123 103 (WaH , Wai ? 0)
hidrofílico)
Colector
Sitio iónico polar
Cadena hidrocarbonada
Nueva superficie
Sólido
Esta adsorción, es un elemento clave en el manejo fisicoquímico del proceso. La
factibilidad de un proceso práctico de flotación, depende de la definición el colector, espumante y
otros modificadores.
Esto es consecuencia que la adhesión de distintos reactivos es diferente, así como, su
acción de inducir hidrofobicidad en las partículas minerales.
La calcopirita puede ser flotada mejor con tiocarbamatos, mientras que la calcosita con
xantatos. No existe una definición de fórmula general de reactivos, sino que se debe definir
experimentalmente en cada caso. No existen, además dos yacimientos mineros iguales, de tal forma
que las condiciones de flotación cambian de una mina a otra, habiendo aún diferencias en las
fórmulas de flotación de mineral de un mismo yacimiento.
Por ejemplo en la División Andina (Los Andes), el mineral es calcopirítico, al igual que
en la mina Disputada de Las Condes, donde se usa ditiofosfato, en tanto que en Andina se utiliza
ditiocarbonato.
El fenómeno de la flotación es complejo y depende también de la mineralogía de la ganga,
del tipo de agua del proceso, de la génesis de especies valiosas.
La interacción mineral - solución - reactivo, es influida por la magnitud y selectividad de
la adsorción, así como por el tipo de interacciones posibles entre el colector y el sólido.
La importancia de la adsorción no sólo radica en le colector, sino también en la acción del
espumante. El primero se adsorbe a nivel de la interfaz sólido - líquido, y el segundo a la interfase
líquido - gas. Este último determina la estabilización de las burbujas, como una forma de evitar el
fenómeno de la coalescencia, que mantiene burbujas pequeñas en forma estable, debido a la
adsorción líquido - gas.
La adsorción, tiene su fuerza directriz en la energía libre superficial. Es una
manifestación de la tensión superficial. Es un proceso espontáneo si va acompañado de la
disminución de la energía libre superficial, y el sistema tie nde a estabilizarse adsorbiendo sustancias
de la interfase.
Es también un proceso exotérmico, que libera energía (calor de adsorción) y es posible
medirlo con un calorímetro adecuado, en kcal/mol de iones o moléculas adsorbidas en una interfaz.
La adsorción se puede clasificar en:
? Física: cuando moléculas del absorto se adsorben por interacciones físicas con el adsorbente.
? Química: hay interacciones químicas.
Adsorbato: ión o molécula que se absorbe.
Adsorbente: material sobre el cual ocurre la adsorción.
Dentro de las fuerzas físicas se tienen las fuerzas de Van der Waals, iónicas, enlaces de
hidrógeno y dentro de las químicas, fuerzas de enlace, principalmente covalente.
Las características de estos tipos de adsorción son diferentes. La adsorción fís ica tiene
calores de adsorción menores a 10 kcal/mol, en tanto la adsorción química tiene calores de
adsorción mayores de 20 kcal/mol.
La adsorción física es inespecífica y reversible en tanto la química es específica. La
primera forma multicapas y la química, en cambio, monocapas siendo además irreversible.
Ambos tipos de adsorción aparecen en el proceso de flotación.
Adsorción del espumante: física
Adsorción del colector: química o física.
Ejemplo.
(aire)
Gas
OH-
ROH
H2O
Si se tiene una solución con metilisobutilcarbinol (ROH), éste se adsorbe dirigiendo sus
grupos OH hacia la solución y las cadenas hidrocarbonadas hacia la fase gaseosa. Por lo tanto, una
burbuja disuelta en agua, dará el siguiente esquema de adsorción del espumante:
Agua
Hay una orientación molecular que afecta a las moléculas adsorbidas, tanto con los
colectores como con los espumantes.
I.3.9.1 Adsorción del espumante.
El fenómeno de adsorción del espumante se puede representar mediante ecuaciones.
Habrá asociada una disminución de la energía libre, y luego de la energía o tensión superficial en
ese punto. La concentración superficial (cs ) de las moléculas de alcohol es mayor que la
concentración en el seno de la fase acuosa (c 0 ):
Adsorción: cs ? c0 (hay exceso superficial).
Concepto de isotermas de adsorción: una medida de la adsorción a temperatura
constante.
I.3.9.2 Ecuación de Isoterma de Adsorción de Gibbs.
Gibbs planteó el problema de la coexistencia de una fase gas, ? y una fase líquida ?,
conteniendo un soluto y una interfase.
dG = dG? + dG? + dGS (1)
dGS = TdS +? ? i dni + ?dA (2)
Interesa saber que componentes considerar en el plano superficial y las condiciones que
permitan definir la relación entre ? y un parámetro del sistema (ejemplo la concentración del soluto)
y el número de componentes disueltos.
Gibbs, supone para S, n (número de componentes), A, valores finitos ? 0.
GS = TS +? ? i ni + ?A (3)
S
Luego, G también es finito.
dGS = TdS + SdT + ? ? i dni + ? ni d? i + ?dA + Ad? (4)
dni: variación en masa o número moles.
d? i : variación de potenciales químicos.
Restando (4) - (2):
0 = SdT + ? ni d? i + Ad? (5)
A una T = cte:
- Ad? = ? ni d? i (6)
ni : número de moles de los componentes
? i : potencial químico del componente i
Si se tiene que definir la isoterma de un único compuesto (MIBC), el sistema estará
formado por dos componentes: soluto y agua.
-Ad? = n1 d? 1 + n2 d? 2 (7)
Al definir el concepto de adsorción , aparece la restricción de que el agua no puede
adsorberse sobre si misma (número de moléculas de agua es mayor número de moléculas de soluto).
Indicando el agua con el subíndice 1, y soluto con el subíndice 2, resulta:
-Ad? = n2 d? 2 (8)
?n ?
? d? ? ? 2 ?d? 2 (9)
?A ?
pero n2 /A = número de moles de soluto por área superficial, exceso superficial = ?
-d? = ? d? 2 (10)
? es una medida de la adsorción, ya que si aumenta ? , aumenta el número de moléculas de
soluto por unidad de área en la interfaz.
? d? ?
? ? ?? ? Ecuación de Gibbs
? d? 2 ?T
La adsorción es igual a la variación de tensión superficial sobre la variación del potencial
químico del soluto en la fase acuosa.
d ? ? RTd ln a , pues ? = ? o
? R T ln a
? d? ? 1 ? d? ?
? ? ?? ? ? ? ? ? (12)
? R T d ln a ? RT ? d ln a ?
pero d lna = d a / a
a d?
? = - (13)
RT da
En solucio nes diluíd as, a = c
c d?
? = - (14)
RT dc
73
R1 OH
R2 OH
R3 OH
c
R3 ?R2 ?R1
? R3OH ? ? R2OH ? ? R1OH
Los electrolitos fuertes, por ejemplo ClNa en concentración alta, producen un aumento de
la tensión superficial del agua.
Un tensoactivo podría ser espumante en flotación, pues baja la tensión superficial del
agua, sin embargo, no cualquier tensoactivo es espumante de flotación, ya que además de producir
espuma, debe reunir otras condiciones.
En un primer acercamiento al problema debemos distinguir entre:
a. Espumas de dos fases (agua, aire)
b. Espumas de tres fases (agua, aire, sólido)
Los espumantes de flotación deberían ser de tres fases, para que las partículas minerales se
estabilicen. El espumante le da un típico color a la espuma. Según que mineral se flote, se tiene una
espuma de diferente tonalidad y color, por ejemplo:
? molibdenita: color plomo
? aluminio: brillante
? cuarzo: espuma blanca
? calcopirita: color dorado
Muchos de los espumantes de flotación no son buenos espumantes de 2 fases, que son los
que forman las espumas más estables. Los compuestos de baja tensoactividad pueden ser muy
buenos espumantes de flotación y viceversa.
Fenómenos tales como, drenaje de agua, ruptura, coalescencia, reordenamiento de
tamaños, afectan la estabilidad de las espumas de dos fases.
Las partículas de las lamas pueden quedar atrapadas por la espuma y esto es perjudicial
para la flotación, pues se incorpora ganga al concentrado.
I.3.10 Tensión superficial dinámica.
Se refiere a la habilidad de los compuestos adsorbidos sobre la interfase líquido - gas, para
moverse sobre la interfaz y dar más estabilidad.
? disminuye con aumento de
concentración de espumante Aire
en solución acuosa
Aire
h
4
? p 3
Solución acuosa 2
1
0
Movilidad baja
B
Movilidad alta, pues es
adsorción física
P F = P c ? P a ? Ps (1 - Pd)
aparece ?i ?
concentración
espumante
Si ?induc ? ?colisión , las burbujas se colisionan y separan.
Si disminuye ?i , se necesita más espumante, lo que produce mejor flotabilidad. La
ecuación de Gibbs expresa que si hay una disminución de la tensión superficial, habría una
adsorción.
Un buen espumante tiene fuerte capacidad de reducir los tiempos de inducción, no
necesariamente vinculada a su capacidad tensoactiva. Ejemplos de espumantes tensoactivos débiles,
pero buenos en flotación, son:
? Trietilbutano (TEB)
? Metil isobutil carbinol (MIBC)
? Éteres glicólicos del polietileno y del propileno (DOW - FROTH)
En cambio, espumantes tensoactivos más fuertes, son:
? Aceite de Pino (terpinoles)
? ácido cresílico (cresoles)
En flotación, se deben satisfacer simultáneamente varios requerimientos:
? Espuma estable, aunque no tanto.
? Capa de espuma de volumen adecuado
? Velocidad de crecimiento y evacuación.
? Selectividad (bajo arrastre de gangas)
La espuma se debe poder destruir con agua, una vez que está en los launders . La limpieza
de los concentrados está basada en el espesor de la espuma. Si éste es pequeño el concentrado
resulta de baja ley, pues la espuma está en contacto más directo con la pulpa. Si en cambio se
trabaja con una capa de espuma de mayor espesor, hay un drenaje de agua a través de un film
acuoso, desde donde se eliminan las lamas.
Film acuoso
Esta eliminación desde la capa de espuma, entrainment o arrastre físico, está
relacionado a la cantidad de agua de la espuma.
Si existe menos agua, las burbujas están mineralizadas en mayor cuantía, y el proceso es
más selectivo (tiene un entrainment más bajo). Si hay un buen colchón de espuma, se establece
un mecanismo de drenaje y limpieza, por lo que resulta un concentrado de mayor ley.
Si una partícula de ganga llega al nivel de la interfase pulpa - espuma, tiene que remontar
10 ó 15 cm, para salir de la espuma y ser eliminada. Esto resulta muy difícil, ya que hay que vencer
el arrastre. Como ejemplo, se puede mencionar que las celdas de columnas tienen enormes capas de
espuma, de hasta 1 - 1.20 m de espesor de espuma.
El control de planta, está relacionado al nivel pulpa - espuma, que tradicionalmente se
maneja por niveles de compuerta. Actualmente, se utiliza un sensor ultrasónico, que permite regular
el espesor de la capa de espuma. Si se trabaja con espumas, éstas se forman, crecen y se vacían en
forma natural.
El flujo másico de concentrado es proporcional a la recuperación de la especie valiosa. Si
la espuma es muy gruesa, resultan concentrados de alta ley, pero de masa menor, por lo que se debe
subir el nivel de la interfase pulpa - espuma.
Lo ideal es tener un espumante que genere espuma con capa adecuada y alta velocidad de
crecimiento de la misma. Así se puede evacuar rápidamente el concentrado sin necesidad de subir el
nivel pulpa - espuma, de manera de no tener arrastre de ganga.
El espumante debe tener buena selectividad, es decir no debe presentar ningún efecto
lateral colector de partículas de ganga: Por ejemplo, el ácido cresílico es capaz de flotar ganga, al
igual que el aceite de pino, que son fuertes tensoactivos provistos de grupos aromáticos.
O sea que la selectividad implica bajo efecto colector de ganga, del espumante. Por ello
es muy difícil conseguir espumantes que modifiquen el tiempo de inducción adecuadamente, y no
alteren todos los otros factores mencionados.
Normalmente los espumantes no se usan solos, sino mezcla dos; cada vez se usa menos
aceite de pino y particularmente en Chile no se usa ácido cresílico.
Una mezcla típica en volúmenes: MIBC : Dowfroth : Aceite de pino, 4 : 2 : 1, que logra
una buena gama de características físicas de la espuma (textura).
Los factores que maneja el operador de planta tienen que ver con las siguientes preguntas:
¿ en qué tamaño se rompe la espuma ?; ¿ es la espuma grande o pequeña ?, ¿ está muy cargada ?,
etc.
Es conveniente conocer en profundidad la fisicoquímica de espumantes, ya que si hay
problemas de recuperación, lo primero que se piensa es cambiar el colector, cuando muchas veces
conviene cambiar el espumante; esto normalmente no es considerado por el operador de planta y
eventualmente tampoco por el Ingeniero Metalúrgico.
OH
CH 3
? Aceite de pino: terpinoles ? , ?, ?
OH
CH 2 C CH 3
CH3
(Ejemplo, HOECHST FLOTOL; Aceite de pino, aceite de eucaliptol).
? Trietoxibutano.
O CH2 CH2 O CH2 CH3
CH3 CH CH2 CH
O CH2 CH3
(Ejemplo: TEB FROTHER, Power Acelerator.
? Eter Metílico del Polietilenglicol:
CH2 - (O - C2 H4 )n - OH
(Ejemplo Union carbide, PG - 400).
I.3.12 Revisión de Reactivos Colectores.
En general los reactivos colectores, son de 2 grandes tipos:
? Tiólicos o sulfídrilicos, tienen grupos SH, tiol.
? Cadena larga.: Aniónicos o Catiónicos
? Colectores Tiólicos
- Xantatos (alquilditiocarbonatos)
Su estructura principal es la siguiente:
S
S
R O C
S -K + R O C
+ -
(o Na ) S
Son sales alcalinas del ácido xantático, que es poco soluble en agua, a diferencia de éstas
son muy solubles. La especie activa es el ion xantato:
S
X -, R S -, R C
-
S
Estos colectores fueron descubiertos y patentados en la década del 20, y siguen siendo los
más empleados par flotar minerales sulfurados. La variable más importante en estos compuestos es
la longitud de la cadena carbonada, R, que puede ser cadena normal o ramificada y de distintos
números de carbonos.
Cuando:
S
R = etil CH 3 CH 2 O C etilxantato
S-
S
R = propil CH 3 CH 2 CH 2 O C propilxantato
S-
O
CH 3
R = isopropil CH 3 CH O C isopropilxantato
CH 3 S-
Butil, amil o hetilxantato
Se usa en Chuquicamata como principal colector, ya que son indicados para minerales de
cobre calcosídicos.
Si aumenta la longitud de R, disminuye la solubilidad de la sal sódica, aunque aumenta el
poder colector del xantato (mayores recuperaciones). No obstante la selectividad es menor, lo que
significa obtener concentrados de menor ley, ya que particularmente flota ganga y sobre todo si es
muy fina.
Normalmente, se debe tener presente que conforme al objetivo de ley, que se propone
lograr en la flotación, hay que alcanzar:
1. Máxima Recuperación
2. Selectividad adecuada
? Derivados de los xantatos.
1. Xantoformiatos: son compuestos sintéticos obtenidos a partir de xantatos y ácido fórmico:
O O
R O C CH + OH C CH2 CH3
Corresponden a la esterificación del ácido fórmico. Tiene particular resistencia a la
hidrólisis ácida y son poco solubles en agua, por lo que deben emulsificarse previo a su empleo
como colectores. Se usan como emulsiones estabilizadas por el mismo reactivo espumante.
Como ejemplo de los más usados, se tienen:
- Dietilxantoformiato, DFC 40, (se usa en El Teniente con circuito rougher en medio ácido, pH=4).
También se usa para flotar cobre cementado.
- Etilbutilxantoformiato.
2. Esteres Xanticos.
O
R1 O C S R2
- Ester alilamilxantico
- Ester alilexilxantico.
-
Cyanamid Minetec
R 3302 1750
R 3461 2023
? Ditiofosfatos.
O
R1 O
P SNa
R2 O
CH 3
Ejemplo:
Cyanamid Minetec
Af - 238 (*)
R 3477 2044
(*) Se usa en Chuquicamata como auxiliar del xantato para flotar Cu, Pb, Zn. Se usaron
mucho en Rusia, donde lo denominan como aeroflot.
Las familias que llevan azufre y fósforo son buenos colectores, ya que permiten
ordenamientos espaciales, que le dan una estructura más ordenada al compuesto; esto quizás sea
una clave en la hidrofobización. Un investigador japonés demostró que la mayoría de los
aminoácidos son colectores de flotación.
La gama de estos colectores es más amplia, pudiéndose mencionar entre otros:
- diisopropilditiofosfato sódico
- dietilditiofosfato de sodio
- mezclas de ditiol y dibutilditiofosfato, AF 208 + tiocarbamilida (para flotar oro)
- dicresilditiofosfato
? Tionocarbamatos.
Son reactivos que se obtienen de la reacción entre el ácido xántico y una alquilamina
primaria.
S
R1 O C NH R2
Ejemplo: Isopropiletiltionocarbamato.
CH 3
R 1 es CH
CH 2
y R2 es CH3 CH2
Ejemplo: Z 200 (Dow).
Este es un reactivo muy específico para flotar cobre calcopirítico.
Una mezcla de tionocarbamatos y ditiofosfatos es ideal para flotar minerales de cobre con
calcopirita y calcosita.
Otros ejemplos son el ZM 200 y el DFC 411, los cuales son muy útiles en la industria
minera chilena, donde se pueden procesar 500.000 ton/día de mineral con 40 gr/ton de reactivos de
flotación.
? Fosfinas.
- Ditiofosfinatos (R - 3418):
S
R
1
P SNa
R
2
- Cloruro de tiofosfonilo:
S
R O
1
P Cl
R O R - 135, AF 249
2
- Monotiofosfato:
S
R O
1
P ONa R - 3394, AF 194
R O
2
El xantato se puede sintetizar en laboratorio.
CH CH CH 3
S
3 3
- Serie F: C 6H 13
S (CH 2) 2 O
(Derivados del N C
ácido carbónico) C 2H
(F2) H 5
DOW
- Serie S: C 8H 17
S C2H 5
(Derivados del
mercaptano) (S7)
- Alcoxi carbonil C S
tionocarbamatos RO N C
H OR"
O
- Alcoxi carbonil
alquil tioureas R'OC HN
CYANAMID C S
R"NH
RO S
- Monotiofosfatos P
RO OH
- Monotiofosfinatos R S
P
R OH
R
3 (3)
1 2 3 tiempo de flotación
R aumenta con el tiempo de flotación y la curva se va haciendo asintótica a un cierto valor
máximo (R? ). Al final las espumas también quedan cargadas con parte de ganga.
Esta relación entre R% y tiempo, permite definir un concepto de velocidad. Si se tuviese
un 2do y 3er mineral, estos tendrían diferentes velocidades. Estas variaciones en velocidad dependen
de condiciones operativas (tipo de máquina, flujo de aire, condiciones fisicoquímicas).
Ya que la velocidad depende de la probabilidad de flotación, una cierta combinación de
reactivos podría dar una mayor o menor velocidad.
Si se considera que en una planta el tiempo de flotación está vinculado al tiempo de
residencia (?r), se tiene que:
?r = f (volumen del circuito de flotación)
Por lo tanto, en la práctica industrial, el límite del tiempo de flotación está dado por ?r. Si
el tiempo ?r = f (Vc), donde Vc es el volumen del circuito, la velocidad de flotación surge como una
variable importante del proceso.
Para entregar una caracterización cinética de la flotación de un mineral, se usa el
concepto de constante específica de ve locidad de flotación.
Sirve para definir si un proceso es más rápido o más lento. Existe una amplia gama de
modelos cinéticos, de los cuales se analizarán los más usados en el campo experimental. Para eso se
desarrollará el Modelo Análogo (por analogía a la cinética química), donde se considera que
partícula y burbuja son reactantes y el agregado de partícula - burbuja es un producto de reacción.
Concentración
especie útil
2
tiempo
(1), (2), etc., indican cambio de la velocidad.
I.3.14 Velocidad de flotación.
Se expresa a través de la siguiente ecuación diferencial:
dc
? ? kcn (1)
dt
c = concentración de especies flotables
n = orden de la reacción
k = constante de flotación
Suponiendo una cinética de 1er orden:
c = co e-kt , donde (2)
co = concentración de material flotable al tiempo cero
c = concentración de material flotable al tiempo t
La ecuación 2 se grafica según:
co
ln ? kt (3)
c
co
ln
c k
1
R -R
? t
ln
R -k
?
tiempo de flotación
Las Rt son recuperaciones acumulativas; la R? y t (datos experimentales), sirven para que
por graficación se obtenga k.
[k? = t-1 . Ejemplo [k? = min-1
Cálculo de k:
T %Racum R? ? R t ?R ? ? R t ? ?y
ln? ? ?k
R? ? R? ? ?x
1 41.1 0.4223 -0.86
2 61.5 0.2765 -1.29
4 64.8 0.1788 -1.72 -0.027
8 76.5 0.1000 -2.30
16 83.5 0.0176 -4.04
? 1
R t ? R ? ?1 ?
? kt
?1 ? e ? kt ???? Distribución rectangular de probabilidades (Klimpell).
R 2? kt
Rt ? Modelo 2º orden.
1 ? R ? kt
Generalmente, basta usar los modelos cinéticos de 1er orden, donde se considera que
todas las partículas tienen la misma probabilidad de flotar. Si se considera que hay distribución
rectangular de velocidades, aparece el modelo de Klimpell, donde se obtiene mayor precisión.
El objetivo de una evaluación cinética es determinar la constante de velocidad, k; además
se buscan expresiones que la vinculen con la termodinámica.
En 1989, Spears, Jordan y Laskowski publican una ecuación:
3 QPF
k?
2 Db
Db = diámetro de burbuja
Q = flujo de aire
P F = probabilidad de flotación
Esto lleva a una serie de expresiones matemáticas, que ilustra la ecuación siguiente:.
P F = P c ? P a ? Ps (1 - P d )
P c = probabilidad de colisión (es muy importante).
? D p ?n 3 4
Pc ? A? ? donde A = + Re 0.72 ,n=2
? Db ? 2 15
La flotación como proceso requiere que las partículas y burbujas, estén dentro de un rango
de tamaños relacionados entre sí. De este modo partículas pequeñas flotan mejor con burbujas
pequeñas, pero con la condición inherente de rango de partículas, de acuerdo al mineral que se esté
flotando. Hay distintos rangos para distintos minerales, por eso algunas especies minerales
requieren diámetro de burbujas menores que otro.
Ejemplo: minerales de cobre como calcopirita flotan bien entre 30 y 150 ? m, en tanto que
partículas liberadas de molibdenita flotan bien entre 5 y 50 ?m. Esto depende del diámetro de
burbujas (más gruesas para calcopirita). Si se flotan calcopirita y molibdenita juntas, el equipo debe
generar burbujas grandes como también pequeñas.
Calcopirita
30 150 ?m
Molibdenita
5 50 ?m
En cinética de 1er orden : Rt = R? (1 - e-kt), según García - Zuñiga.
R R?
R? ? Rt
ln
R?
t t
? ?
Según Klimpell: R t ? R ? ?1 ?
? kt
1
? ?
1 ? e ? kt ? (ajusta mejor)
?
La constante K, es el resultado de una condición fisicoquímica dada por:
? granulometría
? % sólidos
? ley de alimentación
? pH
? reactivos
La velocidad depende de las condiciones de la pulpa.
R
?
rápida
lenta
t
Puede ocurrir que la flotación no sólo sea más lenta, sino que se alcance distinta R? , por
ejemplo cuando los reactivos no son adecuados.
R
acum
R
?2
R
?1
b = burbuja
p
p = partícula
b
?D p ?
Pd ? a ? b? ?
?D b ?
Frecuentemente:
a = 0, b = 1
P s = probabilidad de formación de un par estable.
P s = 1, para sólidos hidrófobos.
El tiempo,?i, se determina por un método alternativo, ya que su determinación
experimental es complicada. Por ello se determina experimentalmente la constante y se ajusta un
modelo, de donde se deduce el tiempo de inducción.
I.3.15.Teoría de flotación de óxidos.
I.3.15.1 Teoría de acción de los colectores.
La Teoría de unión de los colectores a la superficie mineral o de hidrofobización o del
estado hidrofóbico, son distintos nombres para indicar la hidrofobicidad inducida por los colectores
para que se produzca la transición hidrófilo a hidrófobo.
Se ha desarrollado una teoría de flotación para óxidos y no metálicos , y una teoría de
flotación de sulfuros.
En la de óxidos y no metálicos se considera una interacción electrostática colector -
mineral (colector de cadena larga). En la flotación de sulfuros se considera una reacción
electroquímica en la interacción colector - mineral (colectores tiólicos).
Estas diferencias químicas y mineralógicas han determinado distintos enfoques para
considerar como se adsorbe e hidrofobiza.
En los flotación de óxidos, se usan colectores catiónicos o aniónicos, y se dice que estos
se adsorben sólo sobre la superficie con carga eléctrica de signo contrario. Por lo tanto graficando
potencial zeta, pz versus pH para una superficie mineral, se puede correlacionar con una curva de
recuperación versus pH.
pz
pH
%R
a b
pH
Se ve que en a) se tendrá flotación con colector catiónico y en b) con colector aniónico.
Si hay carga negativa en la superficie de la partícula mineral, el colector se absorbe como
contraiones de la doble capa eléctrica.
CMS Concentración
? ? Potencial zeta
0
x
DC CD x
Doble capa Doble capa
Compacta Difusa
El potencial zeta es un valor medible experimentalmente por métodos electrocinéticos, ya
que las partículas minerales al ponerse en movimiento hacen desaparecer la doble capa difusa, y
sólo queda la capa compacta. Las partículas con carga eléctrica influyen sobre la solución de
electrolito que las rodea, alterando la distribución de sus iones para formar las nubes iónicas. El
potencial de la partícula baja con la distancia para llegar a la electroneutralidad en zonas alejadas.
Al inducir el movimiento de las partículas, se puede medir el potencial zeta entre el límite físico de
la capa compacta y difusa.
El potencial zeta se correlaciona muy bien con la adsorción de colectores de signo
positivo o negativo y con la respuesta en flotación.
+
pz
positivo
+
+
ZPC ZPC
1 mineral 2 ganga
pH
negativo -
-
%R -
colector
catiónico
ZPC ZPC
mineral ganga
pH
La zona entre los ZPC del mineral y ganga es importante de considerar para la separación.
Este rango se debe abrir por adsorción especifica de otros iones.
I.3.15.2 La doble capa eléctrica en los óxidos minerales.
Se postulan diferentes mecanismos para la carga de óxidos superficiales involucrando
disolución parcial del óxido y formación de complejos hidróxilados en solución, seguida de
adsorción de estos complejos.
M2 O3 (s) + 3H2O ? 2M(OH)3 (aq)
2M(OH)3 (aq) ? M(OH)3-m m (aq) + (3-m) OH- (aq)
M(OH)3-m m (aq) ? M(OH)3-m m (sup)
También pueden cargar la superficie de estos óxidos, las siguientes reacciones:
MOH sup ? MO- sup + H+ aq
MOH sup + H+ aq ? MOH2 + sup
Para un óxido el potencial superficial está dado por:
RT aH?
?o ? ln ? 0.059 ( pH pzc ? pH) volts
F (a H? ) pzc
A medida que la fuerza iónica aumenta, se reduce el espesor de la doble capa y también el
potencial en el plano de Stern.
RT a? RT a ?
?o ? ln ? ? ln
nF ( a ? o nF a ? o
a+, a-: actividad de iones determinantes de potencial, positivo y negativo respectivamente.
a+o , a-o : actividad de los iones determinantes de potencial, positivo y negativo en el punto de carga
cero.
Iones determinantes de potencial. Son aquellos iones químicamente adsorbidos que
establecen la carga superficia l.
Iones específicamente adsorbidos . Poseen especial afinidad por la superficie, pero no
son químicamente adsorbidos.
Contraiones: son los iones que son adsorbidos por atracción electrostática.
Ejemplo: iones cloruro y colectores aniónicos a bajas concentraciones adsorbidos sobre
una capa superficial cargada positivamente. La adsorción de iones colectores como simples
contraiones y como hemimicelas en el plano de Stern, ha sido demostrada por Furstenau y
Wakamatsu.
La densidad de adsorción de iones sulf onatos adsorbidos puede calcularse por:
? ? nF? ?
? i ? 2ri c i exp? ?
? RT ?
? i = densidad de adsorción de especie i (mol/cm2)
r = radio del contraión adsorbido (cm)
c = concentración en el bulk de la solución (mol/cm3 )
n = valencia del ión
? = potencial zeta (volt)
R = constante gases (cal/mol ºC)
F = faraday (cal/volt equivalente)
Cuando se adsorben especies sobre la superficie.
? ? nF? ? ? ?
? i ? 2ri c i exp? ?
? RT ?
donde ? es el potencial de adsorción específico, es decir el trabajo de adsorción que resulta de la
adsorción de cadenas hidrocarbonadas. Para un ion orgánico de 12 C, ? = 0 si los iones son
adsorbidos individualmente, y ? = 12 kT, cuando lo son como hemimicelas, una vez que se ha
completado la monocapa.
I.3.15.3 Adsorción sobre interfases cargadas.
Si el sistema no es eléctrico, la isoterma de adsorción es sólo función de la concentración.
Cuando la interfase está cargada, la isoterma de adsorción debe mostrar la variación con la actividad
y la carga superficial o potencial.
El potencial electroquímico es idéntico cuando hay equilibrio en el estado adsorbido y en
el bulk de la solución:
?i ? RT ln f ??? ? ? i ? RT ln a i
ads sol
f(?) = función de la concentración superficial en términos de recubrimiento superficial del ion
adsorbido.
ai = actividad del ion en la solución.
? i = potencial electroquímico estándar del ion en el estado adsorbido.
Cuando un componente neutro es transferido entre dos fases, el equilibrio se alcanza con
igualdad de potencial químico.
? i ? ? i ? zF?
? oi ads ? RT ln f ??? ? zF? sup ? ? oi sol ? RT ln f ? a i ? ? zF? sol
o o
?
f ?? ? ? i ads ? ? i sol ? zF ? sup ? ? sol ?
ln ?
ai RT
d?
Luego, E s ? ? ? T
dT
? = f(T) disminuye si T aumenta.
La ecuación de energía de adsorción de Gibbs relaciona ? entre dos fases a los ? i de las
especies en el bulk y las superficiales de exceso o densidad de adsorción de las varias especies, ? 1 ,
? 2 , ? i , etc. , en la interfase.
d? = -Ss dT - ? i ? i d? i
? i solv = 0, ? i = concentración superficial de exceso.
i
d? ? ? S s dT ? ? ? i d? (si T= cte)
(1)
i? 2
Ya que d? i = RT dln ai
1 ? ?? ?
? ?
(1)
?i ??
RT ?? ln a i ?T ,?
j,i ? j
La densidad de adsorción puede calcularse a partir de la pendiente de la curva tensión
superficial versus log actividad, si la ? de la interfase considerada se puede determinar
experimentalmente.
Para alcoholes:
d? = -RT? ROH dln aROH
= -RT? ROH dln cROH
120
6 100
? 80
4 área por
mol/cm 2 x 10 10 60 mol adsorbido
40
2
20
0 0
80
72.8
? 60
20
0
-3 -2 -1 0
log a 2
La tensión superficial baja por la adsorción de homólogos de alcoholes alifáticos en la
interfase aire - agua. Se compara más convenientemente, graficando la tensión superficial como una
función del log de la actividad de alcohol.
I.3.15.4 Mecanismo de acción de los tensoactivos.
Al estudiar el mecanismo electrostático son útiles los conceptos de la teoría de la doble
capa eléctrica. Los colectores, pueden ser:
1. Aniónicos : Carga negativa, Aquilsulfatos (R-SO4 ), Aquilsulfonatos (R-SO3 ), Ácido Carboxílicos (
RCOOH), sales.
2. Catiónicos : Carga positiva
1. El radical R, varía entre 8 y 12 átomos de carbono.
2. Alquilaminas primarias RNH2 (sales).
Aminas secundarias R1 - NH - R2
Aminas terciarias R1 - N - R2
R3
Sales de Amonio cuaternario RNH4 +Cl-
Todos estos compuestos sufren hidrólisis;, por efecto del pH generan una especie cargada
y otro neutra.
H+
Ejemplo: RNH2 ? RNH3 +
RNH2 (precipitado coloidal).
RCOOH ? RCOO - (disociada)
RCOOH (neutra).
El pH resulta la variable más importante en la flotación de óxidos, pues afecta la carga
superficial del mineral y también el grado de hidrólisis de colector. Ejemplo: cuarzo recubierto con
grupos silanoles que se pueden protonar.
H+ OH
SiOH2 + ? SiOH ? SiO- + Agua
pz a
+
SiOH2
SiOH
pH
SiO -
b
En base a esto se elige como colector una especie de signo contrario para flotar:
a. RCOO - b. RNH3 +
Se debe conocer y manejar la carga superficial del mineral. Debe haber diferencia en
el pZ de las especies valiosas y la ganga
Especie valiosa
pz
ganga
pH
Rango de separación
densidad
de iep
carga
0 . pH
El iep corresponde al ZPC del mineral en un sistema ideal, especie pura-agua. Es una
propiedad del mineral.
Si en cambio, se mide el pZ en presencia de colector, espumante y otros, y resulta 0: éste
el ZPC del sistema. Son valores variables, según las condiciones.
pz
ZPC
0 . pH
El ZPC de especies minerales es un buen punto de partida para saber el rango de pH
donde la especie mineral se comporta como catión o anión. Al formar una pulpa con mineral real y
ganga, puede haber una desplazamiento del punto de carga cero, por las interacciones que surgen.
Ejemplos: Puntos de carga cero (Pto. isoeléctrico).
PH Las gangas tiene puntos extremos en la escala
SiO2 1–2 de pH; SiO 2 1 - 2 CO3 Ca = 9.5
SnO2 4–5 Los metales tiene valores intermedios de iep, lo
TiO2 5.8 - 6.7 que favorece la separación.
Fe 2 O3 4.8 - 6.7
Al2 O3 9.1
CO3 Ca 9.5
Es importante indicar que este enfoque
MgO 12 -12.4
conduce a utilizar favorablemente la fuerza de
atracción electrostática entre el colector y el mineral para obtener adsorción y por tanto
hidrofobización.
Se ha señalado que con las alquilaminas sobre cuarzo, aún habiendo adsorción no hay
hidrofobización, hasta el momento en que empieza a formarse la especie neutral del colector..
NH3 + - R
-
SiO
NH2 - R
El mineral comienza a hidrofobizarse, cuando se forma esta especie de baja solubilidad.
Por lo tanto el estado hidrofóbico del mineral requiere una mezcla entre la especie iónica y
la especie neutra. Esta combinación es favorable a la hidrofobización. Esta situación también se
observa en los minerales sulfurados, donde se debe adsorber el colector en forma iónica y en forma
neutra (composición mixta del recubrimiento por colector)
Una observación interesante de destacar es que cuando se habla de teoría de flotación, la
mayoría se refiere a la adsorción de los colectores sobre la superficie mineral, cuando además
debiera hablarse del estado hidrofóbico. Esto tiene que ver con el ordenamiento de cadenas y
disposición espacial de estas especies que es obtenida por inducción como la producida por
pequeñas cantidades de moléculas neutras. Es el eslabón que puede unir la teoría de flotación de
óxidos con sulfuros. La adsorción del colector sobre la superficie, no es suficiente para flotar, es
solo condición necesaria. Se necesita además estudiar la química coloidal del sistema.
I.3.16 Teoría de flotación de los sulfuros.
I.3.16.1 Introducción.
Corresponde al mecanismo de adsorción de los colectores. Comúnmente se usa Colectores
Tiolicos, que se han estudiado a través de la relación del xantato con galena.
Los xantatos:
S
X- ( R O C )
SNa
Reaccionan con la superficie del mineral formando un recubrimiento de xantato de plomo,
que sería el responsable de la flotación.
Al principio se pensó que ocurrirían las siguientes reacciones:
PbS ? PbX2 + S2-
P2+ + X- ? X2Pb (precipitado)
Al verificar que el Kps Pb es menos soluble que el Kpx2 , se comprobó que no era posible el
desplazamiento desde una sal menos soluble. Es decir que no es posible que el X- desplace al S2- del
SPb. Esto produjo cambios en la teoría o mecanismo propuesto. Se consideró que:
PbS + O2 ? Pb?SO3 (superficial)
Se formaría un tiosulfato de plomo, que es más soluble que el xantato, o sea que la
superficie de la galena tiene que esta parcialmente oxidada para que haya flotación. Sin embargo
esta teoría fue muy discutida, hasta 1957 en que Plaksin, publicó resultados donde flotó galena en
ambiente sin oxígeno.
A pesar de que el xantato se adsorbía, la galena no flotaba; si se permitía la entrada de
oxigeno a cierta presión, la galena si hidrofobizaba. O sea el oxigeno sería un reactivo de flotación.
No obstante, la transformación del SPb a tiosulfato de plomo, no sería posible en los cortos tiempos
disponibles en una celda de flotación, por lo que el mecanismo sería otro.
Se propone, entonces una participación de la superficie mineral en una reacción de
oxidación donde:
2X- ? X2 + 2e -
o sea,
S
S S
2R O C R O C C O R
- S S
S
Se formaría un dímero, producto de oxidación del xantato, el dixantógeno, que daría una
oxidación del colector, que es lo que permite flotar mediante las propiedades semiconductoras del
mineral.
Un semiconductor tipo n, o sea con exceso de electrones en las bandas de valencia, sería
la característica de un mineral sulfurado en ausencia de oxígeno, y pasaría al tipo p con presencia de
oxígeno, el que captaría los electrones de las bandas del oxígeno. Al haber vacancia de electrones,
tomaría los electrones del xantato, acelerando su oxidación. Se produciría una catálisis inducida por
el semiconductor tipo p.
tipo n tipo p
-e -e -e -e O2
huecos de electrones
Así el dixantógeno que produciría hidrofobicidad, según la teoría de los semiconductores
de Plaksin.
En occidente se usa, en cambio, la teoría electroquímica de Woods .
En resumen la flotación de :
1. Óxidos: habría fenómenos de la doble capa eléctrica.
2. Sulfuros: ocurrirían mecanismos de fijación química.
La diferencia fundamental entre 1 y 2 es el rol del oxígeno, que interviene en la
hidrofobización del mineral.
O2
tipo n ? tipo p
El semiconductor tipo n pasa a tipo p, (aceptor de electrones), por la acción del colector,
que se oxida. Los p están apropiados a las propiedades semiconductoras del mineral, que vuelve a
tomar electrones formando una especie de ciclo catalítico, según se indica:
2X- ? X2 + 2e
Esta es una reacción lenta en fase homogénea (tarda horas).
tipo p tipo n
O2
RT
A ? ? e ?? ? B E h ? Eº? ln a A?
nF
i
B A+ e
.
Eq Eh
+
A + e B
i = i ? i = 0, luego Eh = Equilibrio
i = f(velocidad)
E
h
E
f barrido
(1) (2) (3)
E
i
i t
e
i
e
e
f
Oxidación
e
i
E
.
r
e e
f
Reacciones catódicas
ei ei
ef ef e
e
Peak catódico
Woods utiliza la voltametría para demostrar que el mecanismo de oxidación del xantato es
electroquímico. Para ello se pueden usar electrodos de metales nobles (Au, Pt) o electrodos
minerales (SPb, Cu2 S, etc.) (que son semiconductores).
2X- ? X2 + 2e
1/2 O2 + 2H+ + 2e ? H2O
Corresponden a:
A ? B+e semireacción anódica
C+e ? D semireacción catódica
Si lo que se oxida es distinto de la que se reduce tenemos 2 potenciales de equilibrio. El
? ?
potencial a i = 0, es cuando i ? i y se obtiene el Emixto. No ocurre la misma reacción en el
electrodo. Woods dijo que sucede si se extrae el O2 del medio y se proporciona un sistema
alternativo de entrega o captación de electrones; entonces se puede demostrar que el mecanismo es
electroquímico.
i
Potencial mixto
. . .
E1 E2 Eh
ei
ef e
Peak catódico
Construye el voltagrama en presencia de etilxantato. Demuestra que hay un peak de
corriente que corresponde al ER de oxidación del xantato.
Construyó un aparato que es tubo de Hallimond modificado, es decir una microcelda de
flotación. Se hace con especies puras para estudiar el efecto de variables fisicoquímicas. Cambió la
placa por una de oro y estudió la flotación de esferas de oro, instaló los electrodos, trabajó todo el
sistema sin oxígeno.
Referencia
Electrodo Burbujas
modificado
Concentrado
Mineral Tapón
acondicionado
Esferas de oro
Aire o argón
Elige potencial entorno del potencial de la cupla X-/X2 y comienza a barrer con potencial,
de modo que cuando se llega al potencial de formación del dixantógeno, se produce
hidrofobicidad,(por lo tanto de flotación), haya o no O2 .
%R
Eref
Sin O2
i Ei Ef Eh
* Eh
E h ? Eº X
2 / X?
?
2.3RT
F
? ? 2
? ?
log X ? ? E º X / X? ? 0.059 log X?
Este corresponde al potencial al cual comienza a oxidarse el xantato a dixantógeno.
Valores de Eº de serie de xantatos.
Xantato Eº (Winter - Woods)
Metil -0.004
Etil -0.0057
n - propil -0.09
Isopropil -0.089
n - butil -0.128
n - amil -0.158
E Metil
h
Etil
Propil
Concentración
Largo de la cadena
Al aumentar la concentración del colector mejora la respuesta en la flotación, pues se
requiere menor potencial para formar dixantógeno, y también la adsorción. También el largo de la
cadena influye positivamente, ya que un propilxantato es más fuerte que un etilxantato. Por eso, si
hay problemas de flotación con minerales mixtos, donde hubieran óxidos, se usan reactivos de
cadena más larga de lo usual.
El manejo de las condiciones redox en los minerales sulfurados, se da a través del oxígeno
disuelto. La superficie mineral actúa como un electrocatalizador. El X- a través de la superficie
produce la reacción a X2 y 2e deben ser adsorbidos y transformados en agua por el O2 .
-
X
X + 2e
2
O H O
2 2
Xantatos Ditiofosfatos
E
P E M DA DP
(-) (+)
Se observa que primero se oxidan los colectores de cadena más larga y que los xantatos
son más fácilmente oxidables que los ditiofosfatos.
Con etilxantato de concentración, ? ? = 6.25 ? 10-4 M, Eh = 0.130 V. Se miden los
potenciales de reposo, para una serie de electrodos minerales:
Potencial de reposo, E(V)
Pirita 0.22
Arsenopirita 0.22 Se forma dixantógeno
Pirrotita 0.21
Calcopirita 0.14
Bornita 0.06 Se forma el xantato metálico
Galena 0.06
Capa mixta
S S C O R
S S
S
S C O R
Los que no concuerdan con esta teoría, argumentan que el Sº no es termodinámicamente
estable a pH alcalino, que es al cual se hacen las flotaciones.
II.3 Flotación selectiva.
Debido a la variedad de especies presentes en los minerales, con sus diferentes leyes, y
siendo unas, subproductos de las otras, es conveniente obtener separadamente concentrados de cada
una de los productores valiosos.
Por ejemplo la pirita en minerales de cobre constituye una impureza o ganga que hay que
eliminar.
La flotación selectiva tiene una serie de alcances, respecto de subproductos, impurezas,
ganga. Se aplica a :
? Sulfuros de metales pesados y subproductos.
? Polimetálicos
? Eliminación de impurezas
? Selectividad frente a la ganga
Se trabaja con :
- Depresantes : oxidantes, reductores, complejantes, precipitantes
- Activadores
- Dispersantes de ganga.
Ejemplo:
1. Separación de Cu -Mo
2. Activación de esfalerita
3. Separación Pb - Cu - Zn - Fe
4. Separación Cu -Ni - Co
Se parte de la siguiente base: Un mineral sulfurado adquiere flotabilidad por un colector
tiólico, mediante una reacción química que conduce a la formación de un film mixto de iones
colector - metal y disulfuro, y existe una condición de la superficie que está dada por las
propiedades del mineral sulfurado.
Si se pueden modificar las propiedades electrocatáliticas del metal, se puede inducir
flotación.
II.4 Modificación de propiedades superficiales del mineral sulfurado.
Si se tuesta el sulfuro y al momento se quiere flotar, no se puede. La oxidación superficial
puede inducir depresión.
? Fuerte : mediante tostación.
? Leve :
i. Con oxígeno insuflado antes de flotar.
ii. Con oxidantes, H2 O2 , ClO-, MnO4 K, CrO4 K2.
II.5 Influencia la temperatura.
El ferrocianuro, necesita una temperatura de 60ºC para producir modificaciones, con fines
depresivos.
Una descomposición química del recubrimiento del colector, es depresante. Un reactivo
capaz de complejar al metal, forman un compuesto más estable que el del colector - metal, que se
disuelve y por lo tanto depresa. Ejemplo: cianuro.
Precipitación sobre la superficie: (Adsorción).
Ejemplo: (OH)2 Ca sobre pirita y molibdenita.
Es debido a la precipitación de una mezcla de hidróxidos superficiales de calcio y fierro
que evitan la flotación, pues se pierden las propiedades electrocatalíticas.
El (OH)2 Ca se entremezcla con el MoCa, en la depresión de la molibdenita.
II.6 Descomposición química del recubrimiento del colector:
- Reductor (SNa)
- Complejantes.
Concent. 1
HS - S=
molar SH 2
8 12 pH
El SNa2 depresa a todos los minerales sulfurados, excepto la molibdenita (que tiene
flotabilidad natural). Pirita, galena, esfalerita, calcosita, covelina, bornita. Otra excepción esfalerita.
El SHNa tiene una doble función:
a. Descompone el recubrimiento de colector.
b. Puede reducir al disulfuro (dixantógeno).
químicamente adsorbido
físicamente coadsorbido
Mineral MX 2 MS2 + 2X-
sulfurado X2 + SHNa =
2X-
MX 2
a. El colector se desorbe.
b. Reducción de X2 a X- que pasa a la solución.
La superficie vuelve a su estado original como especie sulfurada, pero es un estado
reversible que depende de la concentración de SH - residual.
-
%R SH
100 Se recupera la
flotabilidad original
-
con [SH ] = 0 ( )
*
0
t
-
[HS ] comienza nuevamente
la flotación
-
[SH ]
crítica
0
x
. t
El SH- se descompone con el O2 ambiente, catalíticamente a S2O3 =, o polisulfuros (por eso
disminuye ?SH-? con el tiempo).
II.7 Implicaciones tecnológicas.
Se puede ahorrar SH - trabajando con gas nitrógeno, en vez de aire en la celda. Algo
similar se ha conseguido con el desarrollo de celdas herméticas que trabajan con aire enrarecido y
que se logra por recirculación del aire en la celda.
reposición de SH -
[HS -]
[SH -] crítica *
SH -
Comienza a flotar Cu, Mo, Fe
al llegar a [SH - ]
c
Cu, Fe, Mo
1 2
-800
-300
[SH] [SH]
c c
. E
crítico
= -600 mV
t
Cuando el potencial llega -600 mV, se comienza a agregar ?SH-? para que no flote
conjuntamente lo depresado. Si ?E? = -300 ó -400 disminuye la eficiencia de la depresión.
Esto es un ejemplo del control en línea de la separación Cu - Mo.
Se pueden usar también, electrodos de Pt o Au. El problema es que la respuesta es
inespecífica, pues Eh se modifica con cualquier otro elemento y no sólo el SH -. Esto se usa también
en la descontaminación de los efluentes que tienen sulfidrato, dosificando el H2 O2 necesaria para
oxidar el SH -, y bajando a ? 5 ppm.
-E
h
log c
II.8 Flotación selectiva.
II.8.1 Minerales sulfurados de Cu - Fe - Mo - Zn - Pb.
Depresantes. SNa2 , SHNa (reductor, medible con electrodo Ag/SAg2 ). Forman sulfuros
poco solubles: Reacción de desplazamiento del colector, precipitado con el metal.
Activadores.
Desactivadores.
Tiene aplicación importante en minerales de Cu - Mo - Fe. En estos se tiene una mezcla
de calcosita, calcopirita, covelita, bornita, molibdenita más pirita.
Flot. colectiva
Concent. Cu - Mo - Fe
MoS
2
Flot. selectiva
Calcopirita
+ FeS
Calcocita 2
El S2 Mo tiene flotabilidad natural. Tiene estructura laminar con capas donde hay sitios
bordes y caras.
Los sitios bordes son hidrofílicos .
Los sitios caras son hidrofóbicos.
Mo Mo Mo
capa S S S S
Enlaces de Van der Waals
S S S S
capa
Mo Mo Mo
Capas débilmente unidas por enlaces de Van der Waals, por interacción entre azufres y
enlace covalente entre Mo y S.
se desfolia
o se dobla
S
S S
S
Sitios caras S
S
S
S S
S
Sitios bordes
. . Cu
5 30 50 200 x ???????
?m
Sin embargo, el Cu flota bien en 200 ?m ó 100 - 150 ?m, por lo que las burbujas de aire
no tienen el tamaño adecuado para ambos casos.
Un problema típico se da en el caso de la pirita en minerales sulfurados.
Ésta se depresa con cal; en etapas de limpieza se usa pH 11 -12, que es una forma
indirecta de regular el agregado de cal.
pirita
100 %
calcocita
calcopirita
10 13 pH
Por lo tanto para separar la pirita de la calcosita y calcopirita, se debe regular el pH según
lo indicado.
%R
CaO NaOH
10 12 pH
En realidad, la depresión no es por pH, sino por cal, según se indica en la figura anterior.
%R
pz pH
++
pz por agregado de Ca
0 pH
pz pirita
Adsorción
++
ión Ca
adsorción
Los iones Ca++ se adsorben sobre la superficie de la pirita y dan un cambio superficial que
depresa la pirita.
Fe(OH)
3
FeS
2
Ca(OH)
2
Estos hidróxidos forman una capa superficial con propiedades hidrofílicas, por lo que el
colector no es adsorbido, pues no se forma X2 . El X2 confiere la flotabilidad a la pirita. Si la pirita es
depresada con cal, se puede reactivar bajando el pH. Al disminuir el pH, se disuelven los
hidróxidos .
%R Reactivada
12 10 8 6 4
La pirita es muy sensible a la oxidación.
%R
OHNa
* CaO
CaO
oxidada
(*) La cal depresa a un pH más bajo, pero si la pirita es previamente oxidada en forma
leve, la cal es un depresante más poderoso.
La oxidación, se consigue mediante:
a) Simple aireación de la pulpa: da menor consumo de cal, la calcopirita y molibdenita son más
difíciles de oxidar, se puede trabajar a pH más bajos.
b) Envejecimiento de pulpa: se deja un día antes de flotar, lo que de una pérdida de flotabilidad.
Ídem, si los minerales están almacenados, por lo que deben quedarse sellados e insuflar nitrógeno.
El envejecimiento de pulpas se hace en espesadores para oxidar la pirita de un turno otro turno.
c) Reactivos químicos : H2 O2 , NaClO (oxidantes).
d)
Capa de óxido pH 10
%R
-
(NO ) Ca
3 2
FeS Capa de hidróxido Ba
2
Mg
Ca
++
Conc crítica Conc. [Ca ]
++
Mg
++
Ba
++
Sr
Si se usan aguas duras, hay mayor ?Ca ? y pueden usarse pH más bajos. La molibdenita
++
x
%R
fracción
molar CaOH
+
++
Ca
SMo
2
Ca(OH) Fe S
2 2
pHS pH 10 12 pH
pH crítico de precipitación
El cianuro es depresante de pirita (o Ferro o Ferricianuro). La pirita flota mejor a pH ácido
que alcalino, por eso se flota mejor a pH ácido y luego a pH alcalino para despiritizar. La galena es
sensible a la oxidación. La calcopirita no es sensible a la oxidación, con lo cual mejora su
flotabilidad. En la flotación selectiva, la pirita y pirrotita, son dos especies que siempre acompañan
a los minerales sulfurados y que deben eliminarse.
II.9 Tratamiento de polimetálicos.
Se consideran minerales de Pb, Zn y además Cu - Pb - Zn - Fe, Cu - Pb - Zn - Fe - Ni., Cu
- Pb - Zn - Fe - Co, y además pueden contener Au y Ag.
SZn : esfalerita.
SZn: wursita (estequeometría variable).
SPb: galena.
CuFeS2 : calcopirita
FeS2 : pirita (pirrotita)
(Fe - Ni)x Sy : pentlandita
(Fe - Co) x Sy
Esquemas de flotación.
Aprovechan la respuesta positiva de los polimetálicos a los xantatos (isopropil,
amilxantato) y también el uso de depresantes: CN-, cal, SO 4 Zn, CrO4 K2 , SO3 Na2 , CO3 Na2 .
Para inhibir algunas especies se usan activadores y desactivadores. Se aplican el SO 4 Cu
como activador a la esfalerita y el CNNa como un desactivador.
II.10 Acción de reactivos en Flotación.
II.10.1 Reguladores.
1. Actúan directamente en la superficie mineral variando su composición química. Ejemplo:
Esfalerita activada por sales de cobre.
SZn + Cu++ = SCu + Zn++ Desactivada por el ión cianuro.
2. Los reguladores pueden separar un colector de una superficie mineral, luego, impiden una
flotación.
Ejemplo. La introducción en la pulpa de flotación: sulfuro de sodio ? aumenta la
concentración de iones sulfuros e hidrosulfuros, produciendo la separación de xantogenato de la
superficie de la galena.
3. Los reguladores pueden también variar la flotabilidad de un mineral.
Ejemplo. Debido a la heterogeneidad de la superficie mineral hay superficies libres que
son adsorbidas por el regulador, reduciendo la hidrofobicidad del mineral.
4. Algunos reguladores producen marcadas variaciones en la alcalinidad del medio afectando la
flotación.
Ejemplo. La pirita no puede ser flotada en medio alcalino.
II.10.2 Activadores.
Son reactivos que facilitan la unión de un colector con un mineral; intensifican la acción
del colector sobre los minerales. Los que tienen efecto opuesto se llaman depresores. Algunos son
activadores con determinados minerales y depresores en relación a otros. Por ejemplo, el sulfuro de
sodio activa la flotación de muchos minerales oxidados no ferrosos, pero es un depresor para
minerales sulfurados.
Ejemplos de activadores.
1. Sales solubles de metales pesados no ferrosos (Cu, etc), los cuales activan la pirita, esfalerita,
cuarzo y ciertos sulfuros minerales.
2. Las sales solubles de metales alcalinos térreos (Ca, etc.) activan la flotación del cuarzo y otros
minerales no sulfurados.
3. Sulfuro de sodio y otros sulfuros solubles son usados en la activación de minerales metálicos no
ferrosos oxidados. (Ej. Cerusita, malaquita, etc.)
4. Oxígeno (como oxígeno atmosférico) activa la flotación de sulfuros y de un número de minerales
no sulfurados.
Cal, pH = 11
-
CN para disminuir Zn, Fe
Etil Xantato (colector)
Ácido cresílico (espumante)
Esfalerita
H SO , pH = 9
2 4
-
CuSO Elimina CN
4
Amil Xantato (colector)
Ácido cresílico (espumante)
pH
más sensible a la depresión
II.11.2.2 Respuesta de la esfalerita.
La respuesta de la flotación de la esfalerita es mala en presencia de xantato, pues el XZn
es más soluble que los xantatos de otros metales pesados como Cu, Fe, Pb.
Log Kp
Zn Pb Cu
EtilX -8.31 -16.77 -19.28
etilditiofosfato -1..82 -11.12 -15.85
hidroxido -16.79 -16.09 -14.70
log Kp
Cu2 S -48.14
CuS -35.40
Los sulfuros son más insolubles que los etilX (etilxantatos), por lo que no es posible la
reacción de desplazamiento según LAM. La esfalerita se activa con sales de cobre (SO 4 Cu).
%R
ZnS activada con SO Cu
4
ZnS
CN - +
CuSO4
CaO
+ZnSO 4
10 pH
Los esquemas de depresión de esfalerita usan SO 4 Zn o mezcla de SO 4 Zn + NaCN, que
da lugar a la formación de complejos como Zn(CN)2 , Zn(CN)3 -, Zn(CN)4 -, y su acción depresante es
mayor que con CN-. La desactivación sobre esfalerita activada por Cu++, con CN-:
ZnS·CuS + CN- = ZnS + Cu(CN)2 + C2 N2 + S2-
Se parte probando ZnSO 4 + NaOH para deprimir. Es más difícil depresar la ZnS, si en el
yacimiento está acompañada por sales de Cu.
II.11.3 Ejemplo 2.
Si se tiene mineral con Cu - Pb - Zn - Fe , el esquema de flotación puede considerar:
1. Flotación colectiva ? ? concentrado de Cu - Pb
2. Cola flotada + SO4H 2 (disminuye el pH), separa concentrado de Fe, Zn + relave.
Fe/Zn
CaO *
CN
- cola
Conc. Cu - Pb Conc. Fe - Zn
limpieza
CaO
Fe
**
cola
Concentrado Zn
Pb
SO Na
3 2
reactivar
Pb con
aireación
Concentrado de Cu Concentrado de Pb
(*) Más SO 4 Zn si esfalerita está muy activada.
(**) Si es necesario agregar CuSO 4 .
Estos esquemas también son importantes si hay Co - Ni.
II.11.4 Ejemplo 3.
La flotación de pentlantdita, es buena especialmente a pH ácido. Se depresa con cal
aunque no tanto como la pirita. Este mineral está asociado a minerales de cobre, por eso es usual
tener Cu - Zn - Co o Cu - Zn - Ni.
? Caso: Cu - Zn - Co, Cu - Zn - Ni.
H SO CuSO
ZnSO 2 4 4
4
CaO
baja pH
Recuperadores
Circuito Scavenger (barrido)
anterior al rougher
Circuitos alimentación por cola o relave anterior
Cleaner ( limpieza)
Limpiadores
Recleaner ( limpieza)
Operaciones complementarias:
- Molienda
- Clasificación
- Espesamiento
- Filtración
F
Rougher Scavenger
T
C (cola)
Scavenger -
Cleaner
Cleaner
Recleaner
C
final
Balance:
- fino (contenido metálico) = masa ? ley / 100 = F
- masa
- agua
F, f
T, t
C, c
Ejemplo: 100 toneladas de mineral de cobre de ley 1.5%: F= 100 ? 1.5/100 = 1.5 ton
(independiente de la composición mineralógica)
III.2 Índice metalúrgicos.
- Recuperación
- Ley, razón de enriquecimiento
- Recuperación en peso ( % Rpeso) (es un índice de selectividad)
Balance de masa.
F = C +T
Balance de finos.
Ff = Cc + Tt
Balance de agua.
Wf = Wc + WT
III.3 Operación batch de celda unitaria.
fino concentrado Cc
%R ? ? 100 ? ? 100
fino alime ntación Ff
Se tiene que saber el peso de C y F, lo cual no es usual en un circuito continuo, donde se
hace el balance en base a leyes:
Ff = Cc + Tt = Cc + (F - C)t
= Cc + Ft - Ct
F(f -t) = C(c -t)
Cc
Sabiendo que %R ? ? 100
Ff
C f?t ( f - t)c
Por lo tanto, ? ? R = ? 100
F c?t (c - t)f
C
%Rpeso ? ? 100
F
C
Razón de enriquecimiento =
F
Ejemplo: F = 1 kg, C = 100 kg. Luego % Rp = 10 % (recuperación en peso), en este 10 %
debe estar el 90% del metal.
En el caso de minerales de cobre para un concentrado rougher, %Rp = 8 - 20%, siendo un
valor referencial para diseño, el 10%. En un circuito cleaner: %Rp = 30 - 65%.
%R metal ley concentrado
100
ley conc.
%R peso
Para minerales blandos que dan muchas lamas, se tiene altas recuperaciones en peso
(20%), pero baja ley.
III.4 Operaciones unitarias.
Las operaciones unitarias como las remoliendas se aplican al concentrado rougher.
Rebalse hidrociclones a flot. rougher
Molienda Hidrociclones
Descarga al molino
Flotación rougher
Espesador
Limpiezas
Operación Unitaria
Flotación
1 2 3
Mol. Mol. Mol.
Bolas Bolas Bolas
% sol
Mineral
Espesador
Limpieza
Bolas
Concentrado final
2 bancos en paralelo.
Conc. rougher
Espesador
Circuito de molienda - clasificación directo.
C. Rougher - Scavenger
H2O
H2O Remolienda
t
Limpieza
Concentrado final
Etapas de limpieza: pueden tener distintas configuraciones.
Recirculación en contracorriente.
Concentrado rougher
Remolienda
Circuito cleaner
conc
Circuito recleaner
Concentrado final
Otra representación. Con minerales de grandes exigencias en ley. Ejemplo Mo.
Alimentación
Cola 1 2 3 4
Concentrado
El Mo tiene 0.2 - 0.4 % en el mineral y se debe llegar el 52 % Mo (Razón de
enriquecimiento muy alta). En cambio el Cu se concentra desde el 1 % al 28 - 40 % en el
concentrado.
Conc. rougher
Remolienda
recleaner cleaner
Conc. final
Relave
Cleaner
Concentrado final
Rougher
Scavenger Relave
Remolienda - Clasificación
Conc.
Cola Cleaner
Cleaner
Scavenger
Intercala esta
scavenger
Recleaner
Conc.
Alimentación
Rougher Relave
Scavenger
Remolienda - Clasificación
Cleaner
Scavenger
Cleaner *
Recleaner
Recleaner
Scavenger
Conc.
(*) Si se aumenta la ley de la cola cleaner o recleaner por encima de la scavenger, baja la
recuperación.
Si se opera con muchos circuitos scavenger da malos resultados, es mejor un solo circuito
cleaner - scavenger, por ejemplo con minerales arcillosos.
III.6 Otras alternativas.
a) 4 molinos en molienda.
b) 3 molinos a molienda y 4º molino a remolienda del concentrado rougher.
c) De la misma manera que b, pero remolienda de la cola rougher.
Es interesante que con los mismos equipos, se utilice uno de los 4 molinos en remolienda
del concentrado rougher y los otros tres en una molienda más gruesa, pero más económica.
Otra alternativa es remole r la cola rougher (según ley de éstas), primero se debe llevar a
ciclón para la separación de lamas de arenas (con middlings); éstas van a remolienda (+ 65#). En
razón de los mayores flujos, tanto másicos como volumétricos de la cola rougher respecto al
concentrado rougher, ésta alternativa no es usada.
Ejemplo: Disputada de Las Condes, tiene una mineralogía calcopirítica similar a la de
mina Andina. Se entró a zona alterada y bajó la recuperación. Debido al transporte de pulpa (56 km)
de mineral blando con mineral duro, se produce una reducción de tamaño de arcillas que ocasiona,
problema en remolienda por lamas, -10 ?m, y en filtrado, y la planta se colmata por atrapamiento de
las lamas.
Hay tendencia a flotar lo más grueso posible al salir del ciclón a la celda de flotación y no
al molino. Esto tiene que ver con el hidrociclón que trabaja por densidad más que por tamaño.
Alimentación mayor
*
Ley alta
(*) Se juntan concentrado con distinta ley (tratar de que no sea muy grande).
Con clasificación intermedia.
alimentación colas
R Scavenger
a todo el circuito
limpieza
conc. recirculado
alta ley
limpieza
2ª etapa a remolienda
limpieza
flujo menor
limpieza
En este ejemplo, se usan cuatro etapas de limpieza con celdas pequeñas. Conviene
seleccionar circuitos cortos, para el caso de necesitar un concentrado de alta ley. Por ejemplo de dos
celdas, ya que si es más largo baja la ley. Si se tiene un circuito corto, se obtiene baja recuperación,
pero no importaría, ya que se reprocesa la cola, pues interesa la ley.
R
t
M
t
A lo largo de un banco
celda 1 2 3 4
En algunos casos, interesa obtener concentrados gruesos lo más rápidamente posible, y
para subir la ley se puede intercalar remolienda intermedia.
Así Outokumpu desarrolló la celda “Skim - Air”, para gruesos, cuyo circuito se indica a
continuación:
celda
? corto
concentrado
Se puede flotar partículas de hasta 300 ? m, obteniendo alta ley y buena flotabilidad. Otra
alternativa, es la utilización de columnas de flotación que se usan en etapas de limpieza.
Las columnas tienen aproximadamente 13 metros de altura, dando espesores de 1 m
espuma contra 10 cm de espuma de una celda convencional. Se pueden aplicar a minerales
calcopiríticos, y son ejemplos las columnas instaladas en Proyecto Escondida (Norte de Chile),
Andina, M. Blancos, Disputada, etc.
Colas
Rougher
Conc.
Ciclón
Remolienda
Agua lavado
Conc final = 30%
Scavenger
Columna
Salida
Cleaner
Colas
La recuperación rougher tiene que ser alta (ejemplo 85%). La recuperación limpieza es
también alta (96%). Luego la recuperación global es 80 % aproximadamente. El Rougher es circuito
recuperador y no de ley. Antes se exigía recuperación y ley, y frente a pérdidas en ley se usaba
menos aire, pero esto daba menor recuperación. No importaría la ley, siempre que se tenga una
razón de enriquecimiento de cuatro y no de diez, como antes se pretendía. Sólo para minerales
diseminados y que tengan granulometría fina, se puede flotar en circuitos rougher usando columnas.
III.7 Operación de circuito de flotación.
III.7.1.Introducción.
En principio, si la molienda es más fina, se obtiene mayor recuperación. Por ejemplo, es
usual moler a -65 +100 Tyler, ó 18 % +65 # que equivale a 50% - 200 # sobre toda la distribución.
Ante un aumento de dureza del mineral se puede pasar de 20% + 65 # a 22% + 65 # y eso
podría bajar la recuperación en 2 ó 3 puntos. Si en la mina El Teniente, la recuperación bajase un
punto se perderían 5 millones dólares por año, que equivale a 15.000 dólares por día.
En cada uno de los bancos de flotación, el nivel de pulpa se puede manejar
independientemente, a través de los cajones. El espesor de la capa de espuma se regula y cuando es
menor, da una mayor la velocidad de flotación aunque la ley puede bajar. En cambio si el espesor es
mayor, la ley aumentaría.
El circuito scavenger trabaja con los más pequeños espesores de espuma, que concuerda
con los mayores flujos de aire de estos circuitos. Son flujos de pulpa impulsados y todo el material
se transfiere por el fondo, y el flujo de liquido alimenta por la parte superior a la otra celda.
Actualmente, las configuraciones de celdas y flujos ha cambiado, debido al mayor
volumen de las celdas utilizadas. Un banco es a veces una sola máquina.
III.7.2 Máquinas de flotación.
Un buen diseño de una celda de flotación, tanto de estabilizador como rotor, garantiza el
mejor rompimiento de las burbujas de aire.
En el caso de la celda Wenco, se usa una especie de jaula de ardilla de 1" a 1", para
mejorar la distribución de espuma. La agitación no debe ser extremadamente violenta, ya que una
turbulencia muy grande, puede producir escape de ganga.
III.7.3 Circuitos.
Para aprovechar lo mejor del circuito rougher se flota hasta obtener una ley en la ultima
celda igual a la ley de alimentación. Hay que extraer el grueso lo más rápido posible del circuito, sin
que pase a remolienda, adonde se envía el 10% del flujo total, aproximadamente. Hay que
considerar que el hidrociclón distingue entre gravedad y tamaño, pero no distingue liberación. Por
ello se puede utilizar una celda SKIM - AIR, que se alimenta con la descarga del hidrociclón y su
salida va al molino. Otra opción es colocar la celda a la salida del molino, evitando sobremolienda.
En ese caso, se necesita una celda scavenger para procesar las colas de limpieza.
III.7.4 Diagnóstico de plantas de flotación.
Para diagnosticar el funcionamiento de un circuito de flotación, es necesario:
? Cuantificar tendencias estadísticas en un periodo de tiempo significativo.
? Muestrear relaves y caracterizar alguna de sus fracciones de tamaño, por análisis químico y
determinación del grado de liberación.
? Evaluar circuito específicos (por ejemplo rougher), calculando recuperación por mallas y pérdidas
por mallas.
? Siempre hay que recordar que los turnos de la noche son peores que los de la mañana, en lo
referente a control operativo de la planta.
? No usar muestras de compósitos muy grandes, pues los efectos se van amortiguando o
comprimiendo; así es mejor la muestra por turno que la muestra mensual.
El relave es útil para diagnosticar, separando a + 65 mallas, para analizar su ley de Cu. Se
muestrea a -200 # +325 # cada 15 minutos durante 156 dias, y se forma un compósito por turno.
Se grafica ley de Cu en función del día de la muestra.
Ley de Cu
0.3
0.2
0.1
0 días
20 40 60 80 100 120 140
. .
0.3
.
. . .
. .
0.2 . .. ..
.. . .
. . . . .. .
0.1
0
10 20 30 40 50 60 % -200 #
En la medida que la granulometría es más gruesa, se obtiene un relave con ley mas alta. Si
el relave se fracciona, se tiene:
Ley de Cu %
0.4 . . . . . ..
. . . . +65#
+ -65 + 200#
+ + + .+
+ + + + + +. * -200#
* * *
* * * * *
0.1
Para un compósito de nueve turnos (fluctuaciones tomadas), las fracciones más gruesas
tienen la ley más alta.
TMPD 40
(miles)
35 . .. . .
. . .. ..
30 . . .
25
20
30 40 45 55 % -200 #
A partir de las 35000 ton/día, se observa la tendencia de que cuando el tonelaje tratado es
mayor, se incrementa la probabilidad de encontrar granulometrías más gruesas en el relave. En una
planta usualmente, se pierden 15 a 20 puntos de recuperación un parámetro importante es el tonelaje
por falta de liberación (granulometría gruesas), presencia de óxidos (malaquita, cuprita, tenorita en
el caso del cobre), presencia de lamas (arcillas), posibilidad de sobremolienda de partículas de la
especie útil, mineral muy blando o la falta de tiempo de flotación (circuito muy corto).
Éstas son las causas más frecuentes, aunque a veces puede ser por el uso de reactivos
inadecuados. Para determinar la ocurrencia de pérdida de especies valiosas que van al relave, es útil
investigar a estos últimos en granulometría, presencia de óxidos, lamas, etc.
III.7.4.1 Revisión de un caso.
El objetivo es mejorar la recuperación, para lo cual se realiza un muestreo del relave y se
caracterizan algunas fracciones de tamaño por análisis químico, mineralógico y un análisis de un
circuito especifico. Se observa que:
? La recuperación de la fracción fina es mayor que en las gruesas.
? Se deben mejorar los controles y funcionamiento de los ciclones.
? El tonelaje alto implica granulometría más gruesa que da pérdida de recuperación.
El relave se muestrea cada 15 minutos y se obtiene un compósito de 8 horas. Se observa
que se puede pasar más tonelaje para tener mayor recuperación (roca más dura) o que un mineral
más diseminado, puede requerir menor tonelaje de trabajo.
Distribución en peso del relave con 51 días de muestreo:
Compósitos de 9 turnos.
1
3
.. ... ... .
.. . .
.
-200# = 22.5%
????????? ????????????
???? ??????
? ????
50
20 25 30 35 40
Tonelaje TMPD (miles)
80
70
60
400 350 300 250 200 150
Granulometría,80P ?( m)
Una variación de 10 ?m en el P80 es muy importante. Es mejor moler más fino que dar
más tiempo de flotación. La granulometría tiene impacto más fuerte que el tiempo, que la ley, que el
tipo de máquina, etc.
Mina El Soldado. Concentradora de cobre. Flowsheet.
Alimentación
Prerougher Rougher
Limpieza
Prerougher Molienda
Primera Limpieza
Limpieza Scavenger
Segunda
Limpieza
Tercera
Limpieza
Relave final
Concentrado final
El concentrado rougher de más alta ley, se envía a un circuito molienda inverso para evitar
sobremolienda. Si se baja el tonelaje de los molinos, disminuyen las colas de los circuitos que van
al circuito de remolienda. Una parte del concentrado rougher (celdas de prerougher), se manda
directo a limpieza evitando sobremolienda, al no pasar por el circuito de remolienda.
En la primera limpieza no importa la recuperación, pues se completa con el scavenger. En
cambio, en la segunda limpieza se requiere ley y recuperación. La tercera limpieza tiene que dar la
ley del concentrado final, con la recuperación que se obtenga. Esta estrategia mejora la remolienda
sobre todo cuando hay mucha circulación de flujos. Para mejorar la recuperación, la cola de primera
limpieza no va a remolienda, pero si la segunda y tercera.
% Cu % Recuperación % Cu % Recuperación
25 95 30 70
12.5 80 15 55
0
0 70 40
6 12 18 27
600 3000 5400
3 3
Volumen Celda (pie ) Volumen Celda (pie ), miles
Ley alimentación
Ley parcial
Ley acumulativa
Recuperación acumulativa
Es normal, flotar hasta que el concentrado tiene una ley igual a la alimentación, pero
puede resultar que la recuperación no llegue a estabilizarse. Cabe preguntar si conviene alargar o no
el circuito rougher. Si se acorta el circuito de limpieza en volumen, se puede perder recuperación,
pero aumenta la ley.
Circuito de 2ª Limpieza Circuito Limpieza Scavenger
% Cu % Recuperación % Cu % Recuperación
30 90 4 70
20 80 2 45
0
10 70 20
1 3 6 8
381 690 1400
Volumen Celda (pie )3 Volumen Celda (pie ),3 miles
Ley alimentación
Ley parcial
Ley acumulativa
Recuperación acumulativa
El scavenger retrata las colas de las flotaciones de limpieza para aumentar la recuperación.
Debe haber un concentrado con una ley superior a la alimentación. El relave no se debe tirar, sino
pasar al scavenger final.
40
10
20
0
0
c c
4 2 270 10
c c
5 3 400 150 log (malla)
La figura anterior muestra por cada banco del circuito rougher. Las pérdidas en relave son
producidas principalmente por el circuito rougher; aproximadamente un 15% y 2% de pérdidas en
el circuito cle aner.
Por eso es importante analizar la performance del circuito rougher.
Las fracciones del ciclosizer son 6 fracciones de tamaño: -400# c1, c2, c3 , c4, c5, 10 ?m -
10 ?m.
No es evidente que se piense en una molienda de la fracciones gruesas donde es mayor la
pérdida (ver penúltima figura). Son generalmente fracciones muy duras. Si hace una fracción del
+65# y se alimenta al molino, esto requiere casi el mismo tiempo que moler al tamaño de
alimentación.
En general, se prefiere mejorar la molienda para la misma etapa. La disminución de las
pérdidas por sobremolienda de fracciones finas, se puede lograr revisando los circuitos de limpieza,
algún circuito scavenger que pueda estar corto o las condiciones de aireación o agitación, para que
generen burbujas de tamaño más adecuado a estas partículas finas. También se puede controlar por
dosificación de reactivos, como mercaptano.
En el circuito de limpieza la recuperación correspondiente al 83.4% del circuito rougher
puede ascender al de 97 - 98%. En relación a las estrategias exitosas por diagnostico de circuitos, es
muy importante mejorar la molienda y la remolienda, haciendo hincapié en la recuperación. El
cambio en los sistemas de molienda y la colocación de analizadores de tamaño de partículas en
línea, contribuyen a mejorar la eficiencia.
También se debe revisar la eficiencia de los reactivos de flotación. En general, se debe dar
más tiempo de residencia al circuito rougher lo que puede dar más recuperación y por lo tanto se
debe alargar el circuito.
En el sector clasificación se debe controlar la separación de lamas y de arenas,
estableciendo dos circuitos bien diferenciados. Esto se puede hacer con las colas del circuito
rougher o también desde la alimentación. No conviene remoler los gruesos, en relación a los
tranques de relaves, pues los mismos dan resistencia al muro de contención del tranque. Por ello se
ciclonea, mandando los gruesos al muro y los finos a la laguna del tranque.
Generalmente, no es técnicamente viable remoler las fracciones gruesas de +65 #. Se
pueden lograr condiciones óptimas en una planta, por mejoras en el numero de etapas de limpieza,
recirculación de flujos, ubicación de los scavenger, etc. Es decir, hay que aplicar una estrategia de
selección de diagramas flujos.
No obstante, como ya se dijo, la eficiencia del circuito constituye el mejor impacto sobre
todo el proceso. Es importante considerar la velocidad de flotación, que puede marcar
significativamente la eficiencia de un circuito rougher, lo que está rápidamente dado por los
colectores y espumantes usados.
Si la velocidad es mayor se puede alcanzar una mayor recuperación en menor tiempo, ya
que el circuito tiene un volumen definido. Las condiciones de acción de los reactivos, están
influenciados por el grado de la liberación alcanzado. Así, hay reactivos más fuertes que se usan
para recuperar partículas mixtas.
En los circuitos scavenger, incluido el scavenger del rougher, se pueden usar colectores
más fuertes, aunque se pierda selectividad. Puede estudiarse la alternativa de agregar colectores
fuertes en etapas de alimentación al circuito. En el caso de óxidos se puede agregar un activador.
Actualmente se está tratando de aplicar ultrasonido para aumentar colisiones de partículas
- burbujas y provocar el arrastre de lamas.
III.7.7 Mejoramiento de circuitos de flotación.
El tiempo de flotación óptimo, que está relacionado al número de máquinas a instalar, se
debe determinar en base a circuitos metalúrgicos.
Un criterio de optimización que se aplica, considera que se debe flotar todo el tiempo que
requiere el sistema para operar como un efectivo concentrador. Esto se mide por el hecho de que
cada vez que se saca concentrado de las máquinas, su ley debe ser mayor que la ley de la
alimentación. Si en cambio, resulta igua l o menor, no se debe flotar, pues se sacarían concentrados
con ley inferior a la alimentación. Este es el criterio de Agar, que es ampliamente conocido y
aplicado en planta, quien hizo un desarrollo para estudiar sistemáticamente circuitos de flotación.
Se usa para dimensionamiento, junto a pruebas de laboratorio que deben escalarse al
tamaño equivalente industrial, scaling up. En el se escala tiempo y no leyes ni recuperaciones, que
deben ser las mismas que se obtienen en una prueba de laboratorio.
El tiempo de laboratorio se debe multiplicar por un factor (1.6 - 1.8 ó 2) para obtener el
tiempo de residencia a escala industrial. Si un circuito rougher, tiene en el laboratorio un tiempo de
2 minutos, el tiempo de residencia en planta debe ser de 4 minutos ( 2 x 2' ).
A continuación se revisan tres procedimientos de cálculo del volumen de circuitos,
número de celdas, factor de espumación, etc.
1. Método completo (paso a paso).
2. Método de las fórmulas simplificadas.
3. Uso de tablas Denver.
III.8 Cálculo de un circuito de flotación.
III.8.1 Caso: Planta de 50.000 ton cortas/día (similar a El Teniente).
Circuito Rougher.
Se necesita conocer la densidad del mineral, que se supone igual a 2.8 gr/cm3 , valor típico
para una mena de cobre porfírico y también el porcentaje de sólidos en la pulpa que es 35%. Se
conoce el tiempo de flotación en el laboratorio que es de 6 minutos. Se escala por 2 y se obtiene 12
minutos. Se quiere instalar celdas de 600 pie 3.
1. Cálculo de la velocidad de alimentación de sólidos.
90. 000 ton
? 3. 750 tph
24 hr
2. Cálculo de la velocidad de alimentación de agua.
1 ? 90000 ?
? ? 90000? ? 6969 .3 tph
24 ? 0.35 ?
3. Cálculo de la velocidad de flujo de la pulpa.
3750 + 6964.3 = 10714.3 tph
4. Cálculo de la velocidad de flujo volumétrico de pulpa.
3750 ? 2000 6969.3? 2000
? ? 44357
. pie3 / min
62.4 ? 2.8 ? 60 62.4 ? 60 ? 1
donde, 2000 = factor gr a lb.
62.4 = conversión a libra.
2.8 = conversión de cm3 a pie 3 .
60 = conversión horas en minutos.
5. Cálculo del volumen del circuito.
Qp = Qp? tr = 4435.7 ? 12 = 53220 pie 3
6. Cálculo del número de celdas.
53220
N? ? 110.9 celdas ? 110 celdas
600 ? 08
.
donde, 0.8 es un factor que supone que 20 % del volumen estaría ocupado por aire.
7. Cálculo del numero de bancos.
112
? 7 bancos de celdas
16
Se supone que cada banco está conformado por 16 celdas.
Se podrían haber elegido celdas de 1200 o 1500 pie 3 ,en vez de 600.
También se podría pedir calcular el tiempo de residencia.
Este cálculo se podría sensibilizar para 2 ó 3 tiempos de residencia y % de sólidos. Esto
cambiaría los costos y de ahí se analizaría la alternativa tecnológica más eficiente.
III.8.2 Fórmulas para cálculo de circuitos de flotación.
Qp ? t r
N?
Vc ? f
donde, N = número de celdas
Qp = flujo volumétrico de pulpa en pie 3/min o m3/min.
Vc = capacidad nominal de número de celdas en pie 3 o m3
f = razón del volumen real de celda con aire / volumen nominal.
TMD ? L 1 ? 3
Qp ? ? ? ? m /min
1440 ? s ? ?
Qp = flujo volumétrico de pulpa en m3/min.
TMD = toneladas métricas por día.
L/S = razón % líquido - sólido en la pulpa.
? = gravedad específica del mineral seco
TMD ? L 1 ? 3
Qp ? ? ? ? pie /min
40.78 ? s ? ?
III.8.3 Uso de tablas Denver.
Son tablas muy antiguas que tienen un conjunto de datos respecto a la preparación de
pulpa en función de la gravedad especifica de los minerales. Hay una columna (A) que son pie 3/min
tn hr.
Vc= A ? 1.10229 ? tonelaje (tm/h) ? tr (min) = pie 3
Vc= A ? 0.03122 ? tonelaje (tm/h) ? tr (min) = m3
Con ? del mineral y % sólido, determinamos en tabla el valor A:
Ejemplo: Tabla A. Gravedad específica del sólido 1.1.
% Sólido en peso Agua/sólido ? del mineral Gpm/ton sol/h Pie3/min por
(Peso) ton sólidos/h
1
36
65 1.74
100 0.78
3
300 pie
3
500 pie
3
1000 pie
Desde el punto de vista de inversiones y costos de operación, es conveniente dimensionar
con celdas de gran volumen. Por ello actualmente se instalan máquinas de hasta 3000 pie 3. Según
los operadores, estas últimas no dan el mismo rendimiento metalúrgico que las de 1500 pie 3.
III.10 Ejemplo de un proceso de flotación.
La alternativa de construir un Flowsheet de flotación, surge al tener dimensionadas las
celdas.
III.10.1 Planta de Molibdeno.
7 corridas de 18 celdas (60 pie 3 )
Rougher Co (1 - 8) Rougher Scavenger Co*. Celdas 9 - 18
T Cleaner (18 celdas ? 100 pie )
3
Co 1 er Scavenger
Pebble Mills 2ª Scavenger
4 - 10” Hidroc 3ª Scavenger
Recleaner 1ª
Recleaner 2ª
Recleaner 3º
Recleaner 4º
La cola rougher debe irse siempre a una celda scavenger, antes de ser relave.
* Scavenger de la cola rougher
Un elemento que contribuyó al éxito de las celdas de columnas, es el angostamie nto del
diámetro de la columna y el aumento la altura de la espuma, así como un lavado, que mejora el
control de la espuma.
Normalmente, las celdas cleaner tienen 20 - 25 cm de espesor de espuma, y las scavenger
tienen 5 - 10 cm. La instalación de la ducha de agua necesita por lo menos 50 cm de espesor de
espuma, por lo que no se usa para celdas rougher, ya que la espuma se rompe.
Al aumentar el tamaño de la celda (Wenco, Outokumpu, etc) hay menor consumo de
potencia específica. En otras marcas (Minemet, Denver, etc), esto no ocurre, por lo cual es
interesante considerar al seleccionar una máquina de flotación. Como ejemplo se muestran algunas
tablas usadas para seleccionar máquinas de flotación:
Tanque Interior
Modelo Nº celdas/ Tamaño Profund. Volumen Área espuma
unidad pie Overflow efectivo pie 3 pie 2
1 o más 12.5?12.5 102 1250 156
1
Cola
Relave General
Rougher
Cola
Cleaner 1
Cola
Cleaner 2
Concentrado final
En los ensayos a ciclo abierto, se toma una pulpa y se hace una flotación rougher,
obteniendo una cola y un concentrado. La cola se usa para análisis químico, y el concentrado se
somete a dos etapas de limpieza. A través de esto, se puede recalcular el circuito.
En los ensayos de ciclo cerrado se vuelve a tomar una pulpa de alimentación, se mezcla
con la cola del primer cleaner y se obtiene un concentrado que se mezcla con la cola del segundo
cleaner. Las tres colas se mezclan para un segundo ciclo. Estos ensayos duran 14 a 16 horas con 3 ó
4 personas trabajando. Se aceptan como pruebas de gran calidad en la fase de diseño de una planta.
Para optimizar el circuito también se pueden usar la técnica de los Split - Factors . Además se
deben considerar los problemas de operación, de acumulación de reactivos, etc.
III.14 Tiempo de residencia óptimo.
Para determinar el tiempo óptimo de residencia, se recoge concentrado a distintos tiempos
y se calcula la ley acumulativa.
Ley concentrado Eficiencia de separación
20 %
Ley acumulativa
Ley alimentación
8
E.S.
Ley parcial
Tiempo de flotación
III.15 Flotación convencional.
Por muchos años han prevalecido los sistemas de flotación, constituidos por bancos de
celdas de tipo tanque agitado. Su avance tecnológico consistió en el uso de tanques en serie para
evitar cortocircuitos, así como en la utilización de celdas tipo estacionario, cada día mayores en
tamaño.
En la flotación, la pulpa mineral es tratada con reactivos químicos apropiados que hacen a
uno de los minerales no humectantes, o hidrofóbicos y por esto se unen a burbujas de aire flotando
en la parte superior de la celda y recuperándose de la espuma.
El mecanismo de agitación actúa para mantener las partículas en suspensión y llevar aire a
la pulpa, a través de diseños que utilizan un soplador externo para introducir el aire. La acción de
agitación también logra producir finísimas burbujas, que son estabilizadas en la fase a acuosa por el
agregado de un agente espumante.
Los minerales que no flotan pasan al final del sistema de flotación para un tratamiento
adicional o eliminación.
Infortunadamente esto no resulta en una separación ideal debido a un cierto número de
problemas que causan contaminación del producto espumoso, por ejemplo:
? Turbulencia de la espuma en la interfase pulpa - espuma, que causa que partículas de ganga entren
a la espuma.
? Presencia de lamas constituidas por muy finas partículas que son llevadas sobre la espuma con el
agua de alimentación.
El problema de la contaminación del producto ha sido solucionado reflotando el producto
en operaciones de limpieza (cleaning), aumentado los costos operativos y de capital, y perdiendo
eficiencia en el proceso global.
El sistema de agitación de la celdas de flotación está diseñado para cumplir tareas
conflictivas ya que debe promover turbulencia para mantener las partículas en suspensión, para
promover contacto entre partículas y pequeñas burbujas de aire y al mismo tiempo proveer una
región estacionaria para la separación eficiente de burbujas cargadas y pulpa remanente, a través del
drenaje de la espuma.
El drenaje mecánico de las partículas de ganga a partir de la estructura de la espuma es un
mecanismo importante para alcanzar una buena selectividad en la flotación. Esto puede mejorarse
por el uso de lavado de la espuma.
El vaciado de agua de lavado sobre la espuma en las celdas mecánicas fue practicada
exitosamente hace 25 años, en la Unión Soviética, particularmente en flotación de carbón.
La celda convencional, con agitación mecánica es subaireada. Al principio aparecieron
celdas de gran volumen y con nivel de control automático, que permitieron ahorro de energía.
Luego surgieron otras ideas, como las celdas de gruesos (SKIM - AIR, y las celdas high grade de
Outokumpu), diseñadas sobre la base de los principios que gobiernan la flotación columnar.
III.15.1 Características principales de celdas de flotación celdas convencionales.
1.- BATEMAN
. Volúmenes grandes (38 m3, 50 m3 etc.)
. Diseño de tanques en forma de "U".
. Vertederos internos.
. Rotores y estatores de diseño especial.
. Tipo de aire externo forzado.
2.- SKIM AIR FLASH (SK50)
. Diseñada para recuperar partículas minerales gruesas.
. Colas de esta celda remolidas en molino de bolas secundario mientras el concentrado es
removido y enviado a Circuito Cleaner.
3.- DENVER EQUIPMENT COMPANY.
Fábrica dos tipos principales:
a) Sistema de celda a celda con aireación sumergida (sub A).
b) DR (flujo abierto).
a. Se usan en sistemas de flotación cleaner multietapa, no necesitan bombas externas y alcanzan altas
recuperaciones.
b. Para alta capacidad de circuitos Rougher, Scavenger y Cleaning (28, 43, 85 m3).
. Circulación vertical de pulpa.
. Impeler rotatorio, reversible.
. Mezclado de pulpa con baja presión de aire (0,6 a 3,4 psi).
. Sin zonas muertas ni problemas de arenas, por eficiente mezclado.
. Volumen efectivo es capacidad total del tanque.
4.- DORR - OLIVER
Modelos DO-1 (30l) al DO-1550 (44 m3)
. Diseño especial de estator suspendido, sin efecto de bafle en la zona inferior de circulación de
pulpa.
. Rotor con perfil de vortex y largos canales de bombeo.
. Flujo de pulpa radial.
. Gran proporción de aspas del rotor para dispersión de aire.
. Suministro de aire en parte inferior del rotor.
. Alta velocidad de flujo de la pulpa.
. Creación de burbujas muy finas en la zona entre rotor y estator.
. Diseño del rotor, mantiene los canales de bombeo libres de sólidos sedimentados.
5.- HAZEN - QUINN (H - Q).
. Celdas Pequeñas de laboratorio y planta piloto.
. Rango de tamaños 680 l a 2830 l (tipo C-C o D-R).
. Impellers en poliuretano, caucho o uretano, fibra de vidrio reforzado, acero inoxidable.
. Celdas autoaspirantes.
. Gran resistencia a la abrasión y corrosión.
. Controles automáticos de nivel.
6.- OUTOKUMPU.
. Tamaños desde 50 l a 100 m3 (OK 100).
. Pequeño diámetro del impeler, baja velocidad periférica.
. Fácil arranque en condiciones pesadas.
. Fácil remoción de espuma, e instalación.
. Uso del método Flash Flotación; elimina sobremolienda recuperando gruesos liberados que son
flotados en celdas SKIM-AIR.
. Celda ubicada debajo del ciclón, captura partículas selectivamente sin sobremolienda.
. Mas fácil desaguado (humedad < 2%).
. Menos pérdida de lamas.
7.- WEMCO.
. Scaling-up de celdas permitió construir celdas de hasta 84 m3.
. Buen contacto de mezclado aire-pulpa.
. Interfase Pulpa-Espuma estable.
. Suspensión de sólidos adecuada.
. Suficiente remoción de espuma.
1. Rotor. 4. Dispersor
2. Tubo fijo 5. Inmersión del rotor.
3. Tubo fijo 6. Entrada de aire
Ducha de agua
F
12 - 15 m
Gas
En este diseño se cambiaron parámetro básicos , como la relación área espumación /
volumen celda y así resultó el manejo de un colchón de espuma y la introducción de un medio
mecánico para mejorar la recuperación de concentrado. Se mejoró la constante de velocidad, pues
con burbujas más pequeñas flotan mejor las partículas pequeñas. Con este desarrollo aparecieron los
sparger (burbujeadores).
Como había tendencia que la espuma se hundiese y a que rebalsase la pulpa, surgió la
necesidad de controlar simultáneamente el comportamiento hidraúlico y el metalúrgico.
El investigador canadiense, Whiler, mejoró el diseño del equipo, desarrollando los
burbujeadores de goma porosa, e introdujo el control automático. Estas columnas fueron probadas
nuevamente a fines de 1970, en la obtención de molibdenita, en Gaspé, Canadá.
Las ventajas de la columna son la mayor recuperación, mayor ley y que reemplaza cuatro
etapas de limpieza por una sola. En 1985, aparecieron columnas en otras partes del mundo.
La principal ventaja es que dan mejor acción limpiadora lo que significa mayor ley de
concentrado, aunque a costa de bajar la recuperación. De ahí surge que las columnas deben estar
acompañadas de un gran circuito scavenger para tratar las colas. Actualmente la tecnología de
columnas de flotación está consolidada.
Como el cambio de burbujeadores de 2” diámetro y su reposición significaba parar la
columna 3 - 4 horas, el USBM, desarrolló un sistema que consiste en usar lanzas delgadas de 3/4”
que se pueden sacar a través de una válvula de seguridad. Luego aparecieron los burbujeadores,
externos. que mezclan el aire con solución de espumante.
Espuma
Burbujas (dispersión)
Así surgieron los burbujeadores de Dobby, Finch, y sistemas con vidrios sinterizados.
III.16.2 Definiciones básicas.
Agua
Set point
C
w
B
Controlador
Set point bias F
Gas Gas
Velocidad superficial, J.
En la parte inferior de la columna las burbujas están sometidas a una alta presión de agua.
Éstas se achican por la comprensión, y tienden a crecer al subir la columna, pasando por ejemplo de
50 ?m a 1000 ó 2000 ?m.
Q
J surgió como un factor de escalamiento, J ?
A
3
Flujo volu mé trico cm / seg cm
J? ? ?
Area sec ción columna cm2 seg
Se define un Jgas y un Jpulpa.
Está velocidad está relacionada a la capacidad de la columna para procesar un flujo de
pulpa.
Agua Bias : agua proveniente del agua de lavado que baja por la columna desde la zona de
espuma.
Flujo area bias
Velocidad superficial BIAS = J B ?
Area sec cional
Balance de agua.
Wc = Ww (el agua del concentrado viene del agua de lavado).
WT = WF + WB
WB = Ww -Wc
Parámetros de diseño.
Parámetros Rango Valor típico
Altura columna (m) 7 - 15 12
Altura espuma (cm) 10 - 2 (m) 1 (m)
Veloc. Superf. Gas, JG (cm/seg) 0.5 - 3.0 1.5
Hold - up (%) 5 - 35 15
Diámetro burbuja (mm) 0.5 - 2 1.2 (*)
Veloc. superf. de Pulpa, Jp (cm/seg) 0.3 - 2 1.0
Veloc. superficial de Bias, JB (cm/seg) 0 - 0.3 0.1
Veloc. superf. Agua Lavado 0.2 - 1 0.4
Una sola columna para tener un sólo sistema de control con alimentación distribuida.
Cajón alimentación
Es más fácil escalar en sistemas rectangulares:
2 ? 2 m, sección cuadrada
4 ? 4m, sección cuadrada
2 ? 4 m, sección rectangular
2 ? 6 m, sección rectangular
1m diámetro, sección circular
2m diámetro, sección circular
Set point
Pulpa Controlador de nivel
Aire
Válvula de control
III.16.3 Aplicaciones de columnas a cobre y molibdeno.
Relave
Cola
Rougher Scavenger Cola scavenger
Remolienda - Clasificación
Concentrado final
Rougher
1ª Limpieza Relave
Scavenger
Remolienda
Conc
Clasificación
2ª 3ª
Limp Limp
1. Alimentación. 5. Agua.
2. Aire. 6. Bomba.
3. Agua - Concentrado 7. Agua.
4. Zaranda. 8. Colas.
1. Alimentación. 4. Colas.
2. Aire. 5. Agua de lavado.
3. Pulpa. 6. Concentrado.
1. Columna Canadiense.
Agua
Espumador
Producto Burbujas
Zona de estabilización
de la espuma Alimentación Partículas
Burbujeador poroso
Aire
Cola
Tiene un burbujeador de goma de 2” de diámetro , y poros de 40 ? m, dispuesto alrededor
de un aro metálico perforado. Los burbujeadores cuando se tapan, se deben remover, por lo que la
columna se debe parar 2 a 3 horas.
Esto hizo surgir una línea de perfeccionamiento en el sistema de burbujeo, como en la
columna Diester, que tiene un sistema de inyección de aire, no sólo en la parte inferior, sino
también en la mitad de la columna. Introduce el burbujeador externo que es un dispositivo que
mezcla aire en agua con agregado de espumante.
2. Columna DEISTER. Cilíndrica.
Agua
Aire
Orificios
1" de diámetro
Agua
Tubos inyectores
Aire
3. Columnas USBM.
Ventajas:Cámara con esferas de cuarzo e inyectores de 1/2” de diámetro, que son desmontables.
Tienen un orificio con boquilla de vidrio removible (capilares).
Desventajas:Difícil regulación de aire y agua, en flotación de molibdeno, por ejemplo, donde
partículas y burbujas deben ser pequeñas 10 - 15 ?m.
Agua
Producto
Alimentación
Contactor agua - aire Agua
Tubos inyectores
(se extraen durante la operación)
Aire
Cola
4. Columna COMINCO.
Agua
Producto
Agua
Tubos inyectores
Aire
Colas
Producto
Alimentación
Mezclador
*
Aire
Bomba Rechazo
(*) Chorro de pulpa con burbujas finas.
6. Columna empaquetada.
Son adecuadas para relaves, pero difíciles de limpiar. Las leyes del concentrado
generalmente son 50% en relaves que en alimentación fresca. Sin embrago, aquí se logra casi igual
ley.
Agua
Producto
Alimentación
Aire Cola
7. Columna WEMCO.
Es una celda con barras metálicas a distantes alturas, que funcionan como bafles, y hacen
función de columnas de lavado, ídem a la columna “lamelar”. Estas lamelas impiden la llegada de
ganga al concentrado.
Producto
Alimentación
Aire
Agua Placas cerámicas
porosas para burbujas
9. Columna Hydrochem.
Aire
Alimentación
Aire
Agua
Producto
Cola
11. Celda de flotación Leeds.
El drenaje mecánico de partículas de ganga se mejora mediante el uso de barreras en la
fase espuma que demoran la salida de las burbujas a través de la celda. Wemco fabrica este tipo de
celdas, con tres a ocho rodillos como barreras junto con reflujo de agua en contracorriente, logrando
aumentos significativos en la ley del producto. Las burbujas se colectan debajo de los rodillos y la
retención de estos mejora el drenaje de las partículas de ganga.
La barrera de rodillos superior de alta densidad, tiene una separación suficiente de las de
abajo, para dejar pasar hacia arriba las burbujas de aire recolectadas.
El agua de reflujo agregada en la interfase espuma-pulpa ayuda al drenaje de la ganga.
12. Celda EKOF.
Un tipo de flotación neumática es el sistema Ekof. En éstas, la pulpa con el agregado de
reactivos adecuados es alimentada en varias unidades conectadas en linea que son aireadores
distribuidos en varios recipientes. Una unidad de flotación de 1000 m3/h, tiene un diámetro de 6 m,
con nueve aireadores, con costos de 30 % inferior a lo convencional.
13. Otros Sistemas de Flotación.
a. Otros sistemas incluyen el hidrociclón ASH, en el cual la flotación es llevada a cabo en campo
centrífugo con aire movido a través de una pared porosa.
El tiempo de residencia es muy corto, cerca de un segundo, lo que provee un alto rendimiento por
unidad de volumen. La fase de espuma es estabilizada y las partículas hidrofílicas permanecen en la
fase pulpa siendo descargados en el Underflow en tanto que la espuma se mueve hacia el Vortex.
Agua
1 m adicional
b. En el sistema AFT, parte de la pulpa con el agregado de reactivos, es agregada como spray sobre
la parte principal de la misma creando mucha espuma. La flotación ocurre instantáneamente,
reduciendo la acumulación de ganga ya que las partículas valiosas no pasan a través de las colas
para alcanzar la superficie pues el contacto de las partículas es realizado en la superficie del agua.
Columna de flotación centrífuga.
ENSAYOS
LABORATORIO DE PLANTA PILOTO
FLOTACIÓN
OBJETIVOS
DEFINICIÓN DE OBJETIVOS
DISEÑO DEL
ASPECTOS PLAN DE TÉCNICAS DE
PRÁCTICOS ENSAYOS DISEÑO
EXPERIMENTAL
RESULTADOS
CRITERIO EVALUACIÓN CRITERIO
CIENTÍFICO DE ESTADÍSTICO
TECNOLÓGICO RESULTADOS
.Ley-Recuperación . Consistencia
.Economía de costos . Significancia
CONCLUSIONES
1.- Agua.
2.- Alimentación. Sólido seco, Kg/min.
3.- Acondicionadores Agua, Kg/min.
4.- Roughers 4 x 20 l. Pulpa, l/min.
5.- Scavengers 2 x 20 l. Sólidos, % .
6.- Alimentación al circuito de zinc Pulpa, d
7.- Filtro.
8.- Concentrado Pb.
9.- Colas.
Circuito de flotación de zinc.
Hay un tiempo optimo de flotación mas allá del cual, el incremento en recuperación de (2)
excederá al de (1).
La tabla 1 muestra que sucede cuando k1= 0,3 y k2 = 0,01min-1
La ecuación 3 produce un tiempo óptimo de flotación de 11,7 min. y puede verse que a
partir de ahí, E comienza a decrecer.
Tabla 1.
k1 = 0,3 min-1 k2 = 0,01 min. -1
t (min) R1 R2 E
1 0.26 0.01 0.25
4 0.70 0.04 0.66
7 0.88 0.07 0.81
10 0.95 0.10 0.86
13 0.98 0.10 0.86
15 0.99 0.14 0.85
2a 2 / a 1 x
Figura 2
Modelos Aditivos.
y
x2 = c 1
x1
Figura 3
La figura 2, muestra estos dos casos, y los valores a0, a1, a2, parámetros del modelo,
pueden obtenerse por técnicas de regresión por cuadrados mínimos.
Hasta el valor máximo x= 2a 2/a 1, ambas curvas pueden darse por la fórmula de la
ecuación 1.
Si se deben modelar dos o más factores, habrá que tener en cuenta las posibles
interacciones entre ellos. Si no hay interacción se dice que los factores son aditivos.
La figura 3 muestra una respuesta aditiva (no interactiva) del colector X1 y del pH (X2).
Un modelo adecuado es:
Y = a0 + a1 X1 + a2 X2 (11)
Si hay interacciones ver figura 4:
Y = a0 + a1 X1 + a2 X2 + a3 X1 X2 (12)
Interacciones.
y
x2 = c 2
x2 = c 1
x
Figura 4
Superficies de Respuesta.
x1
y = 80
y = 90
y = 70
x2
Figura 5
Si la respuesta es lineal, para un valor especificado X2 :
Y= (a0 + a2 X2) + (a1 + a3 X2) X1 (13)
Si la respuesta no es lineal:
Y = (a0 + a1 X1 + a2 X2 + a3 X21 + a4 x¨2 + a5 x1 x2 (14)
Se puede representar las respuestas y, para valores dados de x1 y x 2 sobre una superficie
de respuestas, figura 5. Esta es una manera muy útil de visualizar los resultados experimentables y
encontrar los valores óptimos de los factores X1 y X2 en términos de los valores de la variable
respuesta Y. (Método de la "Pendiente Ascendente").
IV.10.3 Scaling - up.
El Ingeniero que trabaja en flotación, tiene que enfrentar problemas de Scaling-up, ya que
siempre procede de experimentos y equipos de menor escala a mayores tamaños de equipamiento,
piloto o industrial.
Se dispone de un número de relaciones o grupos adimensionales para permitir un cambio
de escala adecuada de los parámetros de celdas tales como velocidad de flujo y velocidad del
impulsor, etc..
Sin embargo, se presentan problemas en el Scaling-up cuando se parte de ensayos de
laboratorio en batch a plantas pilotos continuas o planta industrial. Esto se ilustrará usando un
modelo de flotación de 1er orden.
Suponiendo una flotación batch que se lleva a cabo sobre la mena, donde RB es la
proporción recuperada de una especie flotada, se tiene: RB = 1-e-kt (15).
Si en un ensayo continuo se alcanza, la misma recuperación con el mismo material en una
celda piloto, se puede calcular el tamaño de la misma en base a las siguientes consideraciones.
Se usa el tiempo de residencia: t = V/Q (16), para
calcular el volumen V de la celda, para una determinada velocidad volumétrica de flujo, Q.
La recuperación de una celda tal, que se aproxima a un reactor perfectamente mezclados,
Rc, es:
Rc = Kt/(1 + kt ) (17)
Igualando RB y Rc, se tiene:
- - -
1-e-kt = kt/1 + kt
?ekt ? 1? t ekt -1
ó ?t ó = (18)
k t kt
Recuperación batch
- -
en tiempo t (RB) Kt t/t
0,85 1,90 3,0
0,90 2,30 3,9
0,92 2,53 4,6
0,95 3,00 6,3
Tabla 2: Relación de tiempo de flotación-recuperación - Continua a Batch.
La tabla 2, muestra los valores t/t, para varios valores de RB y se puede ver que el tiempo
de flotación continua es varias veces el tiempo requerido en ensayos Batch.
Si se requieren 8 minutos para un ensayo batch de 92 % de recuperación, para un ensayo
en celda de flotación continua se requiere: 8x4,6 = 37 min.
Si se conoce el caudal volumétrico Q, puede determinarse el volumen V de la celda. De lo
anterior se verifica que no puede tomarse el tiempo de flotación batch, para diseñar una celda
continua, sobre todo teniendo en cuenta además, que la relación t/t es mayor a medida que aumenta
la recuperación RB.
Este incremento en tiempo de flotación, está asociado a la pérdida de eficiencia debido a
la distribución de tiempos de residencia en el mezclado perfecto. Esto se puede compensar en gran
medida, usando varias celdas en serie para dar el mismo tiempo de residencia global.
Puede demostrarse que para "n" celdas de flotación iguales, conectadas en serie, con k
constante, la recuperación global Rnc, es:
nn
R nc ? 1 ? (19)
(n ? kt c )n
donde t es el tiempo de residencia media de las n celdas.
Si RB = Rnc, entonces:
- t
tc/t = (n/kt) [exp.( kt/n ) - 1] º(20)
AUMENTO DE COSTOS
MINERALES MARGINALES
BAJOS PRECIOS DE METALES
REDUCCIÓN DE COSTOS
AUMENTOS EN RECUPERACIÓN
IV.11.2 Factores influyentes en el diseño de circuitos de flotación.
LA NECESIDAD DE UN VOLUMEN EFECTIVO ES NECESARIO TANTO EN UNA
CELDA GRANDE O CHICA.
. La selectividad de las celdas grandes es mayor que las
Chicas, debido al mayor espesor de la espuma.
. Mejor control de ajuste de flujo de aire o nivel de pulpa,
En las celdas grandes pues tienen menos puntos de control.
. Mayor economía de escala en las celdas grandes.
IV.12 Instrumentación y control de procesos de flotación.
IV.12.1 Introducción.
La instrumentación y control de procesos tiene cada día un rol más importante en las
operaciones del procesamiento mineral debido a la utilización de mayor escala de producción,
más complejidad y mineral cada vez más marginales.
Con el incremento de costos de energía, la utilización de instrumentación adicional y
control avanzado de procesos es vital para alcanzar costos operativos competitivos.
Los recientes avances en hardware para instrumentación y control de procesos, así como
una amplia variedad de sensores para medir las principales variables, han simplificado su
instalación y mantenimiento.
La instrumentación de un circuito de control incluye usualmente control de nivel de
pulpa, de densidad de pulpa, de presión y flujo de aire , flujo de reactivos y de nivel de espuma.
Sin embargo, no todos están disponibles en cualquier planta, ver figura 4.
IV.12.2 Instrumentos de flotación.
. Medidores de flujo de agua.
. Válvulas de control de agua.
. Medidores de flujo de pulpa.
. Detectores de nivel de pulpa.
. Sensores de densidad de pulpa.
. Sensores de tamaño de partícula.
. Monitores de pH.
. Analizadores de rayos X, en línea.
Circuito de flotación de cobre.
MENA
TRITURACIÓN
MOLIENDA EN ETAPAS
Y CLASIFICACIÓN
(Pb - Cu)
FLOTACIÓN ROUGHER CIRCUITO DE COLAS
ACONDICIONADOR
Pb MEDIANAS DE Zn
COLAS
CIRCUITO CLEANER REMOLIENDA ROUGHER Zn
Colas CLEANER
Concentrado de Pb
Remolienda
Concentrado de Zn
CIRCUITO SEPARACIÓN
Cu - Pb
SEPARACIÓN
Zn -S2Fe
Concentrado Concentrado
de Pb de Cobre
Concentrado Concentrado
de Pirita de Zinc
Diagrama de flujo procesamiento de sulfato de cobre.
MENA
MOLIENDA Y CLASIFICACIÓN
REMOLIENDA
REMOLIENDA
COLAS FINALES
REPARACIÓN DE
SUBPRODUCTOS
CONCENTRADO S2M0 , S2 Fe
DE COBRE
MENA
TRITURACIÓN
MOLIENDA Y CLASIFICACIÓN
FLOTACIÓN BULK FLOTACIÓN SCAVENGER COLAS
pH ÁCIDO
FLOTACIÓN CLEANER REMOLIENDA
ATRICIÓN Y FLOTACIÓN REMOLIENDA
pH 10,5
CONCENTRADO DE COBRE
IV.14.1 Descripción del diagrama de flujo.
El diagrama de flujo esta diseñado a fin de tener una flexibilidad máxima para que se
puedan hacer los cambios de circuito necesarios que permitan una investigación completa del flujo
de rougher, Scavenger, Cleaner, recleaner y Scavenger - Cleaner. Esta flexibilidad también provee
un medio para estudiar los reciclos de varios productos y los tiempos de residencia de flotación.
Estas características son particularmente importantes debido a que el tratamimento de la
mena cambiará con las variaciones en el yacimiento, y la planta comercial se deberá diseñar para
compensar dichas variaciones.
Los ensayos preliminares en batch de los testigos de perforación indican el
comportamiento de la mena frente al tratamiento metalúrgico. Estos sirven de base para el diseño de
la molienda piloto conjuntamente con el sector de muestreo. En este diagrama de flujo,
consideramos una mena de cobre de baja ley, que es explotada por métodos de open pit.
Además, se aplica un intenso programa de explotación subterránea para muestras, a fin de confirmar
y ampliar la información de los testigos de perforación.
a. Trituración.
Toda la trituración es llevada a cabo en una planta de muestreo. La mena que pasa a
través de la planta de muestreo a una velocidad de 25t/h, es apilada en lotes que representan áreas
específicas del yacimiento. Esto lotes representan, parcial o totalmente, la alimentación del molino.
b. Molienda.
La capacidad requerida para la planta piloto está sujeta a muchas consideraciones pero se
prefiere en estas circunstancias una velocidad de alimentación de aproximadamente 4-5 toneladas
por hora.
Después de sacar la mena triturada de sectores elegidos del stock disponible, es enviada a
un silo de almacenamiento que permite una alimentación uniforme de la planta.
El alimentador de cinta Denver, de velocidad variable, equipado con un registrador de
peso, regula la capacidad de la planta y puede ser variado fácilmente para investigar resultados de
ensayos en planta piloto bajo diferentes velocidades de alimentación.
El circuito de molienda consiste en un sistema convencional molinos de bolas-ciclón. La
molienda (% menos 200 mallas), se puede variar por cambios en velocidad de alimentación, carga
de bolas y condiciones de ciclón.
c. Flotación rougher.
Un conjunto de 12 celdas de flotación D-R, arregladas entre grupos de cuatro celdas cada
uno, provee condiciones ideales para rougling y scavenging. El concentrado se puede remover de
todas las celdas como un producto único para el tratamiento posterior, o los concentrados a partir de
la segunda y tercera unidad, pueden ser reciclados a la alimentación. Adicionalmente se puede
bypasear la tercera unidad de cuatro celdas, para estudiar el efecto del tiempo de retención.
d. Remolienda.
El concentrado total rougher, o cualquier porción de él, se puede remoler antes de la
limpieza. La remolienda es realizada en un circuito ciclón- molino de bolas. Como a veces es
requerido el espesamiento, antes de la remolienda, se muestra como una opción a este diagrama de
flujo. El grado de remolienda y la cantidad de alimentación para remolienda es una importante
consideración para el estudio. Cambios en la molienda primaria puede influenciar las condiciones
de remolienda. Los efectos de no hacer remolienda, se investigan, simplemente haciendo by-pass
del circuito.
e. Flotación cleaner - recleaner.
La primera etapa de limpieza (con o sin remolienda previa) produce colas de cleaner que
pueden ser recicladas directamente a la alimentación de flotación de rougher.
Alternativamente, las colas de cleaner pueden ser enviadas al circuito scavenger con la
espuma que es reciclada a la alimentación de la flotación de rougher. Este ultimo procedimiento es
a menudo preferido, pues evita una dilución excesiva del circuito rougher, como puede ser causada
por el reciclo de la cola cleaner total. Ciertas impurezas de la ganga, se pueden eliminar también ya
que las colas scavenger-cleaner, constituyen un producto final de desecho.
El recleaning es realizado en una máquina de flotación Denver celda a celda indicado en
el diagrama de flujo, o puede usarse una máquina de flotación Denver D-R.
La selección del tipo de celda es dependiente en gran forma del grado de selectividad requerido y
del número de etapas de recleaning necesarias. Si se usa recleaning multietapa no se requiere
ninguna bomba para reciclar la espuma en la máquina celda - celda.
f. Espesamiento - filtración.
El concentrado final de cobre, es espesado y filtrado. Se pueden recolectar y analizar datos
sobre los efectos de floculantes, tamaño de remolienda, capacidad, humedad de la torta, etc .. Si la
mena contiene molibdeno, el underflow del espesador se puede enviar a un circuito de separación
cobre molibdeno.
g. Muestreo.
Un muestreo preciso es imperativo para una eficiente operación de la planta piloto. Los
muestradores automáticos se muestran en la corriente de alimentación, concentrado y productos de
cola. El muestreo de productos intermedios, se puede realizar para el caso de ser necesario una
evaluación de circuitos específicos.
Aunque la alimentación de la planta piloto se ha muestreado previamente en la sección de
muestreo, el remuestreo de alimentación del molino sirve para confirmar las leyes originales
estimadas.
El diagrama de flujo descripto en este estudio está dirigido hacia menas de cobre de baja
ley, pero muchos de los principios y la mayoría de los equipamientos se pueden aplicar a otros
tipos de mena.
Este trabajo es interesante porque permite diseñar el diagrama de flujo de una planta
piloto para el tratamiento de un mineral obtenido de una planta de muestreo adjunta .
El muestreo bulk de un yacimiento de mineral de baja ley, es a menudo necesario para
completar resultados de testigos de perforación.
Además de confirmar la ley del mineral y las estimaciones de reserva, el muestreo bulk
provee mineral para ensayos experimentales a escala de planta piloto.
Los resultados obtenidos bajo estas condiciones eliminan la necesidad de una costosa
experimentación cuando la planta comercial está en operación y asegura la selección del diagrama
de flujo más apropiado tanto como el tamaño y el tipo de equipamiento.
La planta piloto ofrece una excelente oportunidad para que el personal de investigación
metalúrgica llegue a familiarizarse con los diferentes problemas presentados por la mena, y
establecer las mejores condiciones operativas para la planta comercial.
IV.14.2 Detalle de equipamientos.
01. Alimentación del mineral de mina.
02. Tolva de alimentación provista de tamiz de 8".
03. Cinta transportadora de la fracción - 8", a 25t/h.
04. Zaranda vibratoria Doble 4'x10'.
05. Triturador de mandíbulas de 15" x 24".
06. Molino de rolos de 27" x 10".
07. Cinta transportadora de reciclo de trituradoras.
08. Cinta transportadora de 18".
09. Muestreador automático primario Denver H2.
10. Alimentador Vibratorio.
11. Triturador Giratorio Denver de 12".
12. Muestreador Denver de 20".
13.14. Rechazos.
15.16. Muestra final para análisis.
17. Tolva.
18. Alimentador Vibratorio.
19. Cinta Transportadora.
20. Tolva.
21. Alimentador a cinta.
22. Pesómetro.
23. Muestreador Automático.
24. Ciclón.
25. Molino de bolas.
26. Bomba.
27. Celdas de Flotación.
28. Muestreador Automático.
29. Colas.
30. Bomba.
31. Molino de remolienda.
32. Celda de 1ra. limpieza.
33. Reciclo de cleaner Scavenger.
34. Celdas de limpieza-Tipo-Celda-Celda.
35. Colas de Scavenger-Cleaner.
36. Filtro de disco.
37. A circuito de separación cobre - molibdeno.
38. Concentrado de cobre filtrado.
39. Espesador Denver.
IV.14.3 Circuitos de flotación.
El proceso de flotación puede requerir el uso de un circuito cerrado inverso con flotación
intermedia, apto para mejorar las recuperaciones metalúrgicas de mineral sulfurado polimetálico.
Estas recuperaciones son generalemte inferiores para las especies más densas. Un
ejemplo lo constituye el sistema plomo, zinc, plata, ganga, donde los sulfuros de plata y plomo,
presentan pérdidas grandes en las fracciones granulometrías más finas. Esto es debido a que en los
circuitos convencionales se usan hidrociclones, los que por su principio de funcionamiento las
partículas finas y densas se clasifican mayormente que las arenas, por lo que experimentan un
mayor grado de molienda en el circuito, y generan sobremolienda de estas especies que se
recuperan ineficientemente en la flotación.
Se producen altas cargas circulantes de las especies más densas (hasta 1000%), por lo que
su granulometría llega a ser muy fina.
Se forman lamas que son las especies minerales sobremolidas y es sabido que las
partículas muy finas tienen tendencia a una mejor adherencia, tipo tangencial a las burbujas de aire
por lo que disminuye su recuperación.
Para reducir la producción de lamas, y mejorar su metalurgia se puede disminuir la carga
circulante global clasificando con zarandas finas la descarga gruesa de los hidrociclones. Una
alternativa es separar selectivamente las especies densas por gravimetría (jigs) o celdas unitarias de
flotación a la descarga del molino.
De este modo se logra eliminar del circuito de molienda las especies que hayan alcanzado
la liberación adecuada.
La Figura a, muestra dos circuitos cerrados de molienda típicos: el directo y el inverso.
Este último se utiliza cuando existe un molino de barras o trituración cuaternaria.
La Figura b, muestra un circuito cerrado de molienda inverso con un banco de celdas
unitarias de flotación a la descarga del molino.
Un mineral polimetálico de cuatro especies, por ejemplo, SAg2 , SPb, S2 Fe, y SiO 2 , para
el que las dos primeras especies se separan selectivamente en el banco de flotación, se reduce a un
sistema de tres componentes: SAg2, SPb, y el resto como ganga.
Las muestras obtenidas del circuito se caracterizan por distribuciones granulométricas y
composición de especies, minerales. La muestra de descarga de arenas del hidrociclón se usa para el
estudio de cinética de molienda a nivel laboratorio (ensayos batch). Las pruebas de flotación se
efectúan con ese mismo material pero molido por un tiempo aproximadamente igual al esperado
como tiempo de residencia en el molino.
Figura a.
Figura b.