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FQIQ-Fenómenos de Transporte

DIFUSIÓN

RESUMEN

I. OBJETIVOS

1.1 OBJETIVOS GENERALES

1.1.1 Describir el fenómeno de difusión como un mecanismo de


transferencia de masa en los sistemas gaseoso líquido y sólido.
1.1.2 ----
1.1.3 ----

1.2 OBJETIVOS ESPECÍFICOS

1.2.1 Deducir las ecuaciones que rigen el fenómeno de difusión a partir


de condiciones establecidas.
1.2.2 -----

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II. MARCO TEÓRICO

2.1 DIFUSIÓN MOLECULAR

2.1.1 Difusión
Un proceso de transporte fundamental en la mecánica de fluidos ambiental es
la difusión. Difusión difiere de la advección en que es de naturaleza aleatoria
(no necesariamente sigue un fluido partícula). Un ejemplo bien conocido es la
difusión del perfume en una habitación vacía. Si una botella de perfume se abre
y se deja evaporar en el aire, pronto toda la habitación será perfumado.
Sabemos también por experiencia que el olor será más fuerte cerca de la
fuente y más débiles a medida que nos alejamos, pero las moléculas de
fragancia se habrán preguntado a lo largo del habitación debido a movimientos
moleculares y turbulentos al azar. Por lo tanto, la difusión tiene dos principales
propiedades: es de naturaleza aleatoria, y el transporte es de regiones de alta
concentración a baja concentración, con un estado de equilibrio de
concentración uniforme.

2.1.2 Ley de Fick para la difusión molecular

Para derivar una ecuación de flujo difusivo, considere dos filas de moléculas
una al lado de otra y centrado en x = 0, como se muestra en la Figura 1.1 (a.).
Cada una de estas moléculas se mueve aleatoriamente en respuesta a la
temperatura (en un proceso aleatorio llamado movimiento browniano).

Aquí, para fines didácticos, se considera solo un componente de sus tres


dimensiones movimiento: movimiento a la derecha o izquierda a lo largo del eje
x. Definimos la masa de partículas en la izquierda como Ml, la masa de
partículas a la derecha como Mr, y la probabilidad (tasa de transferencia por
tiempo) que una partícula se mueve a través de x = 0 como k, con unidades [T -
1].

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a) Distribución inicial b) Movimientos aleatorios c) Distribución final

Fig.1.1 Esquema del movimiento molecular unidimensional (Browniano) de un grupo de moléculas que ilustra el modelo
de difusión de Nick. La parte superior de la figura muestra las partículas mismas; la parte inferior de la figura proporciona
el histograma correspondiente de la ubicación de la partícula, que es análogo a la concentración.

Después de un tiempo ∂t, un promedio de la mitad de las partículas ha dado


pasos hacia la derecha y la mitad ha dado pasos a la izquierda, como se
muestra en la Figura 1.1 (b) y (c). En los histogramas de partículas también en
la Figura 1.1, se puede ver que este proceso aleatorio el máximo de las
concentraciones disminuye, mientras que la región total que contiene partículas
aumenta (la nube se extiende).
Matemáticamente, el flujo promedio de partículas de la columna de la izquierda
a la derecha es 𝑘𝑀𝑙 , y el flujo promedio de partículas desde la columna de la
derecha a la izquierda es −𝑘𝑀𝑟 , donde el signo menos se usa para distinguir
la dirección. Por lo tanto, el flujo neto de partículas 𝑞𝑥 es

𝑞𝑥 = 𝑘(𝑀𝑙 − 𝑀𝑟 ) (1.1)

Para el caso unidimensional, la concentración es masa por segmento de línea


unitario, y podemos escribir (1.1) en términos de concentraciones usando

𝐶𝑙 = 𝑀𝑙 /𝛿𝑥𝛿𝑦𝛿𝑧 (1.2)

𝐶𝑟 = 𝑀𝑟 /𝛿𝑥𝛿𝑦𝛿𝑧 (1.3)

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donde 𝛿𝑥 es el ancho, 𝛿𝑦 es la anchura, y 𝛿𝑧 es la altura de cada columna.


Físicamente, 𝛿𝑥 es el paso promedio a lo largo del eje x tomado por una
molécula en el tiempo 𝛿𝑡 . Para el caso unidimensional, queremos que 𝑞𝑥
represente el flujo en la dirección x por unidad de área perpendicular a x; por lo
tanto, tomaremos 𝛿𝑦𝛿𝑧= 1. A continuación, notamos que una aproximación de
diferencia finita para 𝑑𝐶/𝑑𝑥 es

𝑑𝐶 𝐶𝑟 − 𝐶𝑙
=
𝑑𝑥 𝑥𝑟 − 𝑥𝑙

𝑀𝑟 −𝑀𝑙
𝑑𝐶 =
𝛿𝑥(𝑥𝑟 −𝑥𝑙 )

(1.4)

lo que nos da una segunda expresión para 𝑀𝑟 − 𝑀𝑙 es decir,

𝑀𝑙 − 𝑀𝑟 = −𝛿𝑥(𝑥𝑟 − 𝑥𝑙 ) (1.5)
Sustituyendo (1.5) en (1.1)
𝑑𝐶
𝑞𝑥 = −𝑘(𝛿𝑥)2
𝑑𝑥

2.1.3 Coeficientes de difusión

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2.2 DIFUSIÓN EN GASES


2.3 DIFUSIÓN EN LÍQUIDOS
2.4 DIFUSIÓN CON REACCIÓN QUÍMICA
2.5 DIFUSIÓN EN SOLIDOS, APLICACIÓN

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2.4 Difusión con reacción química

2.4.1 Difusión con Reacción Química Heterogénea

Se lleva a cabo una reacción 2A → B. Un ejemplo de una reacción de este tipo seria la
dimerización catalizada por un sólido de CH3CH → CH2. Se supone que cada partícula
catalizadora está rodeada de una película gaseosa estancada a través de la cual A debe
difundirse para alcanzar la superficie del catalizador, como se muestra en la figura

a) Diagrama esquemático de un
reactor catalítico en el que A se
convierte en B.

b) Representación idealizada (o
"modelo") del problema de difusión
cerca de la superficie de una partícula
catalítica.

En la superficie del catalizador se supone que la reacción 2A + B ocurre


instantáneamente, y que luego el producto B se difunde retirándose a través de la película
gaseosa hacia la corriente turbulenta principal compuesta por A y B. Se desea obtener
una expresión para la velocidad local de conversión de A a B cuando se conocen el
espesor efectivo de la película de gas y las concentraciones XAo y XBo en la corriente
principal. Se supone que la película de gas es isotérmica, aunque en muchas reacciones
catalíticas no puede despreciarse el calor que se genera en la reacción.

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Para la situación que se representa en la figura ‘b’, hay un mol de B que se mueve en la
dirección z negativa por cada dos moles de A que se mueven en la dirección z positiva.
Sabemos esto a partir de la estequiometria de la reacción. Por tanto sabemos que en
estado estacionario

1
𝑁𝐵𝑧 = − 𝑁𝐴𝑧
2

Para cualquier valor de z. Esta relación puede sustituirse en la ecuación de densidad de


flujo combinado para el componente z,

𝑑𝑥𝐴
𝑁𝐴𝑧 = −𝑐𝐷𝐴𝐵 + 𝑋𝐴(𝑁𝐴𝑧 + 𝑁𝐵𝑧 )
𝑑𝑧

Y luego de despejar NAz se obtiene:

𝑐𝐷𝐴𝐵 𝑑𝑥𝐴
𝑁𝐴𝑧 = −
1
1 − 2 𝑋𝐴 𝑑𝑧

Por tanto, la ecuación de densidad de flujo y la estequiometria de la reacción han


conducido a una expresión para NAz en términos del gradiente de concentración. Ahora
se hace un balance de materia para la especie A sobre una placa delgada de la película
de gas de espesor z, donde:

𝑑𝑁𝐴𝑧
=0
𝑑

Al insertar en esta ecuación la expresión para 𝑁𝐴𝑧 , que acaba de deducirse, se obtiene
(para 𝐷𝐴𝐵 constante)

𝑑 1 𝑑𝑥𝐴
( )=0
1
𝑑𝑧 1 − 𝑋𝐴 𝑑𝑧
2

Y al integrar dos veces respecto a z se obtiene:

1
−2 ln (1 − 𝑋𝐴 ) = 𝐶1𝑧 + 𝐶2 = −(2𝑙𝑛𝐾1 )𝑧 − (2𝑙𝑛𝐾2 )
2

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Es un poco más fácil encontrar las constantes de integración K1 y K2 que C1 y C2. Las
condiciones límite son:

Condición de limite 1: en z = 0, 𝑋𝐴 = 𝑋𝐴𝑜

Condición de límite 2: en z = 𝛿, 𝑋𝐴 = 0

Asi, el resultado final para el perfil de concentración en la película de gas es:


𝑧
1−( )
1 1 𝛿
(1 − 𝑋𝐴 ) = (1 − 𝑋𝐴 )
2 2

Ahora usando la ecuación donde se despejo el valor de 𝑁𝐴𝑧 hallamos la densidad de flujo
molar de reactivo a través de la película:

2𝑐𝐷𝐴𝐵 1
𝑁𝐴𝑧 = ln( )
𝛿 1
1 − 2 𝑋𝐴𝑜

La cantidad 𝑁𝐴𝑧 también puede interpretarse como la velocidad local de reacción por
unidad de área de la superficie catalítica. Esta información puede combinarse con algún
otro conocimiento sobre el reactor catalítico esquematizado en la figura ‘a’ para obtener la
velocidad global de conversión en todo el reactor.

Hay un aspecto que merece recalcarse. Aunque la reacción química ocurre


instantáneamente en la superficie catalítica, la conversión de A a B procede a velocidad
finita debido al proceso de difusión, que está "en serie" con el avance de la reacción. Por
tanto, se dice que la conversión de A a B está controlada por la difusión.

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2.4.2 Difusión con una Reacción Homogénea

Como otra ilustración del planteamiento de un balance de materia, consideremos el


sistema que se muestra en la figura. Aquí el gas A se disuelve en el líquido en un vaso de
precipitado y se difunde isotérmicamente en la fase líquida. A medida que se difunde, A
también experimenta una reacción química homogénea irreversible de primer orden:

A +B  AB. Este caso lo tratamos como una solución binaria de A y B, ignorando la


pequeña cantidad de AB presente (la suposición seudobinaria). Entonces, el balance de
materia para la especie A sobre un espesor z de la fase líquida se vuelve:

𝑁𝐴𝑧 |𝑧 𝑆 − 𝑁𝐴𝑧 |𝑧+∆𝑧 𝑆 − 𝐾 ′′′1 𝐶𝐴 𝑆∆𝑧 = 0

donde 𝐾 ′′′ es una constante de velocidad de primer orden para la descomposición


química de A, y S es el área de la sección transversal del líquido. El producto
𝐾 ′′′1 𝐶𝐴 representa el número de moles de A consumidos por la reacción por unidad de
volumen y por unidad de tiempo. Al dividir la ecuación anterior entre 𝑆∆𝑧 y tomar el límite
cuando ∆𝑧 → 0 , se obtiene

𝑑𝑁𝐴𝑧
+ 𝐾 ′′′1 𝐶𝐴 = 0
𝑑𝑧

Si la concentración de A es pequeña, entonces la ecuación puede escribirse hasta una


buena aproximación, como

𝑑𝑐𝐴
𝑁𝐴𝑧 = −𝐷𝐴𝐵
𝑑𝑧

Debido a que la concentración molar total c es virtualmente uniforme en todo el líquido. Al


combinar las dos últimas ecuaciones, se obtiene:

𝑑 2 𝑐𝐴
𝐷𝐴𝐵 − 𝐾 ′′′1 𝐶𝐴 = 0
𝑑𝑧 2

Esta ecuación debe resolverse con las siguientes condiciones límite:

C.L 1: en z = 0, 𝑐𝐴 = 𝑐𝐴0

C.L 2: en z = L, 𝑁𝐴 = 0

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La primera condición límite establece que la concentración de A en la superficie del


líquido permanece a un valor fijo 𝐶𝐴𝑜 . La segunda establece que nada de A se difunde a
través del fondo del recipiente para z = L. Si la ecuación anterior se multiplica por
𝐿2 /𝐶𝐴𝑜 𝐷𝐴𝐵 , entonces puede escribirse en variables adimensionales en la forma de la
ecuación:

𝑑2 ℸ
2
− ɸ2 ℸ = 0
𝑑𝜀

Donde ℸ = 𝑐𝐴 /𝑐𝐴𝑜 es una concentración adimensional, 𝜀 = z/L es una longitud


adimensional, y ɸ = √𝐾 ′′′1 𝐿2 /𝐷𝐴𝐵 es un grupo adimensional, denominado módulo de
Thiele. Este grupo representa la influencia relativa de la reacción química 𝐾 ′′′1 𝐶𝐴𝑜 y la
difusión 𝐶𝐴𝑜 𝐷𝐴𝐵 /𝐿2 La ecuación anterior debe resolverse con las condiciones limite
adimensionales de que para 𝜀 = 0, ℸ = 1, y para 𝜀 = 1, d 𝑇/d 𝜀 = 0. La solución general es

ℸ = 𝐶1 cos ℎ ɸ𝜀 + 𝐶1 sin ℎ ɸ𝜀

Una vez que se evalúan las constantes de integración, se obtiene

cos ℎ ɸ cos ℎ ɸ𝜀 − sin ℎ ɸ sin ℎ ɸ𝜀 cos ℎ [ɸ(1 − 𝜀]


ℸ= =
cos ℎ ɸ cos ℎ ɸ

Entonces, volviendo a la notación original

𝐾 ′′′ 𝐿2 𝑧
𝐶𝐴 cos ℎ [√ 𝐷 1 (1 − (𝐿)]
𝐴𝐵
=
𝐶𝐴𝑜 cos ℎ √𝐾 ′′′1 𝐿2 /𝐷𝐴𝐵

Una vez que se tiene comple.to el perfil de concentración, es posible evaluar otras
cantidades, como la concentración media en la fase líquida

𝐿 𝐶
𝐶𝐴𝑚𝑒𝑑𝑖𝑎 ∫0 ( 𝐶 𝐴 )𝑑𝑧 tan ɸ
𝐴𝑜
= 𝐿 =
𝐶𝐴𝑜 ∫0 𝑑𝑧 ɸ

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También puede encontrarse que la densidad de flujo molar en el plano z = O es

dcA CA0 DAB


NAz |z=0 = −DAB |z=0 = ( ) ɸ tan ɸ
dz L

Este resultado muestra cómo la reacción química influye en la velocidad de absorción del
gas A por el líquido B.

Figura ‘c’ Reaccion quimica homogenea en fase liquida

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