Cuaderno de trabajo

Química Orgánica
Dra. Olga M. González S. Ph. D
Acceda por internet a la página http://www.acdlabs.com/resources/freeware/chemsketch/ y
baje el software, regístrese indicando que se aplicará el software con fines educativos.

Utilice las horas necesarias para aprender el manejo de las herramientas para formular
compuestos orgánicos. No tiene que graficar ninguno en especial solo haga lo que se le
ocurra, pero ponga atención en lo que el software le permite hacer o no. El software no
permite hacer formulas incorrectas.

Cuando ya esté preparada o preparado para continuar diseñe por lo menos 5 compuestos
orgánicos usando el Chemsketch, imprímalos o escríbalos en una hoja y llévelos a la clase.
La fase de aprendizaje del software no puede tomar más de 3 días, ya que hay que realizar
las actividades sobre nomenclatura y prepararse para la LECCIÓN sobre alcanos, alquenos
y alquinos.

1
1. Acceda al SIDWEB e ingrese a la sección 01 y lea el documento Nomenclatura
IUPAC 1, en él puede leer el sistema que se aplica para nombrar los alcanos, alquenos
y alquinos. Después de procesada la información, nombre los siguientes compuestos:

# Fórmula Nomenclatura
CH3
1
CH3-CH-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3

CH3
2 CH3-CH-CH-CH2-CH-CH3

CH3 CH3
H3C CH3
3
H3C CH3
H3C
4 H3C CH3
H3C

H3C CH3
5
CH3

6 CH3-CH2-CH-CH2-CH2-CH-CH2-CH3

CH2-CH3 CH3

7 CH3- C(CH3)2- CH2 – CH( CH2-CH3)- CH3

H3C CH3
8
CH3
H3C
CH3
9 H3C CH3
CH3

H3C CH3
CH3
Cl Br
10
H3C CH3

2
Escriba las fórmulas de los compuestos con grupos monofuncionales: alcoholes, aldehídos,
cetonas, ácidos carboxílicos, esteres, éteres, aminas.

# Fórmula Nomenclatura

1 1-cloro-5,5-dimetil-2- hexeno

2 2-bromo- 5-hidroxi- hexanal

3 m- ácido aminobenzoico

4 3-metil-3-buten-2-ol

5 2-hidroxipropanoato de etilo

6 2-metil-3-oxo-butanoato de metilo

7 3-cloro- 5 metil-1-hexino

8 Ciclohexilmetanol

9 Ácido 2-cloro-butanoico

10 Ácido m- hidroxibenzoico

11 1,3-dimetilciclohepteno

12 3-metil-3-buten-2-ona

13 ácido 2-hexil-3-oxopropanoico

14
7-amino-2-metil-5-nonanol
15
3-hidroxi-7-metil-5-nonanona

3
Acceda al SIDWEB y lea el documento Nomenclatura IUPAC sobre la nominación de
compuestos con varios grupos funcionales y luego proponga 4 compuestos orgánicos que
contengan los siguientes grupos funcionales. Adicionalmente escriba la fórmula o el
nombre de los restantes compuestos.

# Fórmula Nomenclatura

-NH2
-OH

-Cl
-C=O

-OH
-Br
-C=O

-NO2
-OH
-COOH
OH CH3

H3C CH2
NH2
CH3 O
2-cloro-3-metilbutanoato de 2-
CH3
H3C O hidroxipropilo
Cl OH

O CH3 O

H3C OH

H3C H
O N O 3-(metilamino)-5-oxoheptanal
H3C
H

4
Observe detenidamente las fórmulas de compuestos orgánicos, identifique el grupo
funcional prioritario y luego escriba el nombre correcto de cada fórmula.

Fórmula Grupo Nomenclatura

prioritario
O
Cl
H
OH
CH3 I
CH3
H3C
CH3
O NH2 CH3

H3C CH3

H3C

H3C

OH
NH2
H3C

CH3 OH CH3
H3C
O
H3C
OH
CH3 OH O NH2

HO O CH3
O OH

CH3

Actividad 6: NOMENCLATURA DE LOS COMPUESTOS AROMÁTICOS

5
Escriba en la columna de la derecha los nombres de los compuestos orgánicos

6
Esta actividad consiste en organizar los conceptos que determinan las propiedades físicas
de los compuestos orgánicos utilizando esquemas para su propia compresión.

Las ideas deben ser individuales sin agregar texto. Esta actividad será devuelta el día del
primer examen y puede ser (momento dipolar)

Propiedades físicas: Densidad, viscosidad, punto de fusión, punto de ebullición,

solubilidad.

Resultado esperado: Presentar por lo menos un gráfico, diseño, esquema para poder
deducir la tendencia de las propiedades físicas por masa molecular, comparación de grupos
funcionales o simetría molecular. Ejemplo:

OH HO HO

H3C CH2 158 HO 178

CH3 HO HO
OH CH3
H3C 147 H3C ¿??????

7
Esta actividad consiste en organizar los principios que explican la reactividad de las
reacciones. Las ideas deben ser individuales sin agregar texto. Esta actividad abarca los
fundamentos básicos que se aplicarán en la primera evaluación

Conceptos de partida: formulas Lewis, sustrato, reactivo, catalizador, transferencia de

electrones, cargas parciales, carbocatión, carbanión, tamaño de molécula, energía de
activación, complejo activado, nucleófilo, solvente, etc.

Resultado esperado: Presentación de 1 gráfico o esquema que muestre la relación de los

factores que influyen en las reacciones químicas y la finalización de la misma en
compuestos estables. (Cambie o agregue unidades al esquema)

8
A) Escriba en la siguiente tabla la definición de ácidos y bases según lo indicado.

Nr. Autor ácidos base

1
Arrehnius

2
Brönsted

3
Lewis

B) Sobre la base del concepto ácido - base, identifique las siguientes sustancias que en
combinación con agua son consideradas como tales y colóquelas en el casillero
correspondiente:

HCl - CH3COOH - CH4 - NO2 - NH3 - Ca(OH)2 - NaH2PO3 - CH3OH -

NH4OH - H2S

ACIDOS BASES OTROS

C) Conteste las siguientes interrogantes:

¿Por qué algunas sustancias químicas son consideradas fuertes y otras débiles?
Fundamente.

¿Qué parámetro físico químico emplearía para reconocer el grado de acidez o basicidad
de una sustancia?

9
D) Los compuestos orgánicos pueden comportarse como ácidos o bases. Reflexione sobre
el comportamiento de las siguientes sustancias orgánicas en presencia de iones y agua.
Escriba los productos esperados que corresponden.

CH3COO- + H2O 

CH3-COOH + OH- 

CH3-COOH + H3O+ 

CH3NH2 + H3O +


10
1. Comente con sus compañeros de grupo el siguiente gráfico y relacione la simbología.
Finalmente resuma en 3 líneas el contenido del mapa.

Fuente: luiscarguaith.blogspot.com

………………………………………………………………………………………………

………………………………………………………………………………………………

………………………………………………………………………………………………

11
2. El crudo de petróleo como fuente principal para la obtención de alcanos

El crudo de petróleo tiene la siguiente composición elemental aproximada:

carbono 80 al 90%
hidrógeno 8 al 14%
nitrógeno 2%
azufre 3%
metales 5%

Debido a su composición variada, los crudos tienen diferente densidad específica

promedio que va desde 0.7 a 0.9. De acuerdo a esta densidad los crudos se clasifican en
ligeros, medios, pesados.
El crudo está compuesto por varios tipos de hidrocarburos, conocidos como parafinas
(alcanos), isoparafinas (isoalcanos), naftenos o cicloalcanos, aromáticos (derivados
del benceno), asfálticos (que son componentes muy difíciles de separar de la mezcla y
que tienen estructuras muy complejas). Después de procesar o refinar el crudo de
petróleo también aparecen las olefinas (alquenos).
La separación de los diferentes hidrocarburos se la realiza por rangos de puntos de
ebullición que agrupan compuestos con diferente masa molecular y que además tienen
características físicas afines.
La torre A simula una destilación de crudo de petróleo y se usa para separar los
diferentes componentes del crudo constituidos por moléculas que tienen desde 2 átomos
de carbono hasta aproximadamente 30 átomos de carbono.
Con base a la lectura y las propiedades físicas de los alcanos, ubique en la torre donde se
obtendría los siguientes grupos de alcanos: C2- C5, C6- C12, C13- C20, C21- C30.

12
1. Explique las causas por las que los alcanos son poco reactivos

2. Usos de las fracciones de petróleo (grupos de alcanos) para usos

prácticos.

Ecuación general

Iniciación

Propagación

Terminación

3. De acuerdo a los usos prácticos de los derivados (fracciones) del petróleo

(alcanos e isoalcanos). Describa las diferencias de sus propiedades físicas
(caracterización).

13
4. Reacciones de combustion

5. Reacciones de hidrogenación

C H  H C H
n 2n Pd, Pt, Ni n 2n  2
2 

14
 :

Resolver los siguientes ejercicios y seguir las instrucciones de la profesora para la fecha de
entrega.

1. Explique las causas por las que los alcanos son poco reactivos

2. Indique el centro más probable (átomo) sobre el que se pueden realizar reacciones
nucleofílicas.

a) - C≡N b) H-C-O-H c) H-O-H

d) - C – Br e) H-C-H f) C-N-H

3. La nucleofilicidad en contraste con la basicidad, es una medida de la habilidad del

reactivo para causar una reacción de sustitución. El reactivo cede un par de electrones al
reaccionar, para formar un nuevo enlace sigma.

4. Bajo circunstancias apropiadas, todas las bases pueden actuar como nucleófilos. La
basicidad es una habilidad del reactivo para aceptar un protón.

15
5. Indique con una flecha la ruta de la transferencia del electrón. ¿Es un ataque
nucleofílico o básico?

+ H3C
HC CH + Na
NH2 + -OH

Br
O H3C
H3C + H
+ + -OH
CH3
CH3

O H3C
H3C + -OH NH2
+ H
+

CH3

OH -

-
H3C Cl + Br

H3C CH3 + Cl
CH3

16
1. Para la siguiente fórmula global determine lo siguiente:

a) El peso molecular

C5H12 C4H10O

b) Escriba los posibles compuestos que corresponden a la fórmula global

2. Encuentre el estereocentro o carbono quiral de los siguientes compuestos:

a) 1,2 dicloropropano c) 2,3-butanodiol

b) Metilbutanona d) 2,5 –dimetil-3-hepteno

3. Asigne la configuración R o S a las siguientes moléculas.

17
Los halogenuros de alquilo pueden asumir una reacción a través de diversos mecanismos,
entre ellos la sustitución nucleofílica bimolecular. Este mecanismo de la reacción es
concertado, en un sólo paso, en el que se produce simultáneamente el ataque del nucleófilo
y la pérdida del grupo saliente, de acuerdo al siguiente esquema.

Para que una reacción se realice según el esquema adjunto es necesario reunir ciertas
condiciones como fortaleza y tamaño del nucleófilo:

También influye la constitución del sustrato, de manera que si el grupo saliente se

encuentra en un carbono primario la reacción ocurrirá más rápido que si éste se localiza en
un carbono secundario o terciario.

1.- Reflexione sobre el gráfico e identifique cuál de las curvas corresponde a una reacción
SN-2 sobre un carbono primario, secundario y terciario.

18
2. - Bajo las condiciones descritas escriba las reacciones que se producirían entre el 1-
clorobutano, 2-clorobutano en presencia de OH - y CH3O-. Cite el nombre del producto.

19
1. Describa detalladamente el mecanismo, indique la ecuación de la velocidad para la
reacción del bromuro de terbutilo. No olvide destacar la importancia de las flechas.

2. Observe el siguiente perfil de energía y marque el tramo de energía requerida para la

formación del producto final y el recorrido que determina la velocidad de reacción

20
3. De acuerdo a la siguiente tabla, extraiga una conclusión sobre la influencia de la
estructura de la molécula con la velocidad de reacción.

21
1. A partir de la observación de los esquemas presentados en los gráficos, extraiga por lo
menos 3 conclusiones.

…………………………………………………………………………………………………………
…………………………………………………………………………………………………………
…………………………………………………………………………………………………………
…………………………………………………………………………………………………………
…………………………………………………………………………………………..

2. Sobre la base de los disolventes indicados en la siguiente tabla ¿Cuáles favorecen la

siguiente reacción?

3. A pesar de que la acetona y el etanol tienen una constante dieléctrica parecida ¿cómo
explica la diferencia en la velocidad de reacción.

4. ¿Cuál es la diferencia entre solventes próticos y apróticos?

22
1. En el texto que continua al esquema, se describen las condiciones que caracterizan las
reacciones que ocurren mediante un mecanismo E1 y que se presenta a continuación.

 The E1 reaction – nucleophilic elimination in which the rate determining step

involves 1 component
 E1 reactions are stepwise and unimolecular, proceeding throught an intermediate
carbocation.
 E1 reactions do proceed through an intermediate.
 The first step is slower and therefore determines the rate.
 E1 reactions are preferential with a weak base.

Note that elimination and substitution are often competing reactions.

2. Sobre la base del siguiente esquema, establezca las diferencias con el mecanismo del
literal anterior e indique las características más sobresalientes que determinan el
mecanismo E2.

a)………………………………………………………………………………………………
…………………………………………………………………………………………..
b)……………………………………………………………………………………………
……………………………………………………………………………………………..
c)………………………………………………………………………………………………
……………………………………………………………………………………………
d)……………………………………………………………………………………………

23
En la reacción de un compuesto con carbono terciario en presencia de un nucléofilo se
pueden formar más de un compuesto, es el caso del bromuro de t-butilo cuando se calienta
en etanol a reflujo. En este caso se forman el t-butil etil éter y el 2-metilpropeno como
producto de la competencia entre los mecanismos E1 y SN1.

Reflexione sobre todas las condiciones de reacción que originan estos productos y
escríbalas.

Oriéntese con las siguientes preguntas:

¿Cuál es el paso determinante de la reacción? ¿Es el mismo para los dos productos?

………………………………………………………………………………………………
………………………………………………………………………………………………
………………………………………………………………………………………………
¿Cuál es el producto SN1 y cuál el E1?

………………………………………………………………………………………………
………………………………………………………………………………………………
………………………………………………………………………………………………
¿El estado de transición de la reacción implica una o dos moléculas?

………………………………………………………………………………………………
………………………………………………………………………………………………
………………………………………………………………………………………………

¿Cuáles son las causas que explican la existencia de los dos productos?

………………………………………………………………………………………………
………………………………………………………………………………………………
……………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………

24
1. Observe detenidamente los dos pasos del mecanismo para la reacción de eliminación
E1.
Razone y explique: ¿Cuál es el paso que debemos tomar en cuenta para calcular la
velocidad de reacción? ¿Qué debemos hacer para garantizar el rendimiento hipotético
del 100%?

2. Explique la diferencia entre los mecanismos seguidos por las reacciones a) y b)

descritas.

…………………………………………………………………………………
…………………………………………………………………………………
…………………………………………………………………………………
…………………………………………………………………………………
…………………………………………………………………………………
………………………………………………………………………………..

25
3. Reflexione sobre la reacción descrita y luego explique en forma razonada los mecanismos
seguidos para producir el terbutil etileter y el 2-metilpropeno. Cuál producto se obtiene en
mayor cantidad?
Grafique el perfil de energía y escriba la ecuación para calcular la velocidad de reacción.

4. Cuál producto se obtiene en mayor cantidad?

26
Muchos haluros de alquilo pueden dar lugar a más de un alqueno en la reacción de
eliminación E2. Por ejemplo, cuando el 2-bromobutano se calienta en Etanol en presencia
de etanolato de sodio se obtiene una mezcla de 1-buteno y 2-buteno

A partir del ejemplo anterior se deduce que:

 Se obtiene mayormente el alqueno más sustituido.

 Se usa preferentemente bases poco voluminosas.
 El alqueno más sustituido es el más estable.
 La tendencia es general para las eliminaciones E2.
 El proceso para la obtención del alqueno más sustituido transcurre con orientación
Saytzeff.
 Cuando se obtiene el alqueno menos sustituido el proceso transcurre con orientación
Hoffman.

Reflexione sobre la lectura anterior y luego practique las siguientes reacciones:

1) 2 cloro-2-metilbutano
2) 2 bromopentano

a) Cuáles son los productos de eliminación?

b) Cuál de los productos de eliminación es más estable?
c) Qué porcentaje le asignaría a cada uno de los productos?
d) Existe alguna opción para la formación de isómeros geométricos. Si los hay, cuáles?
e) Grafique el diagrama de perfil de energía

………………………………………………………………………………………………
………………………………………………………………………………………………
………………………………………………………………………………………………
………………………………………………………………………………………………
………………………………………………………………………………………………
………………………………………………………………………………………………
………………………………………………………………………………………………
………………………………………………………………………………………………
………………………………………………………………………………………………
………………………………………………………………………………………………
………………………………………………………………………………………………
………………………………………………………………………………………………
………………………………………………………………………………………………

27
El mecanismo de adición posibilita la formación de dos posibles productos, sin embargo se
forma preferentemente solo uno de ellos.
Para ello hay que estudiar el paso clave del proceso: la formación del carbocatión, que
consiste en la protonación del doble enlace que puede originar dos carbocationes diferentes:

¿Cuál es el paso siguiente?

………………………………………………………………………
………………………………………………………………………
¿Cuáles son los productos que se forman por adición del HBr al 2-metil-2-buteno.

Escriba en el lugar correspondiente el producto mayoritario.

Si los productos cumplen esta regla se dice que dan el producto Markovnikov (el más
estable)

Regla Markovnikov: El protón se adiciona al doble enlace de un alqueno enlazándose al

carbono del doble enlace que contenga mayor número de átomos de hidrógeno.

28
¡Modernice la regla de Markovnikov!!

………………………………………………………………………………………………

………………………………………………………………………………………………

Ponga de manifiesto la regla de Markovnikov en la hidrohalogenación de los siguientes

compuestos:

29
Los halógenos se adicionan a los dobles enlaces para formar dihalogenuros vecinales.

El mecanismo del proceso de halogenación de alquenos pasa por la generación de un

intermedio en forma de cationes cíclicos

¿Cómo explica que la molécula de los halógenos siendo no polares puede acceder a los
electrones del doble enlace?

………………………………………………………………………
………………………………………………………………………
………………………………………………………………………
………………………………………………………………………
………………………………………………………………………
………………………………………………………………………

30
Cuando un alqueno reacciona con agua en presencia de un catalizador (ácidos fuertes no
nucleofílicos, como el H2SO4 o el H3PO4.) se obtiene un alcohol. A este proceso se le
denomina reacción de hidratación de alquenos porque se agregan los elementos del agua
(un átomo de hidrógeno H y un grupo hidroxilo OH) al doble enlace.

Las reacciones de hidratación se basan en el principio de equilibrio y para aumentar la

producción del alcohol (desplazamiento del equilibrio hacia los productos) se agrega un
exceso de agua a la reacción.

El mecanismo de la reacción de hidratación consta de tres pasos. Escriba todo el proceso

paso por paso.

………………………………………………………………………
………………………………………………………………………
………………………………………………………………………
………………………………………………………………………
………………………………………………………………………

31
Los alcoholes y los éteres son compuestos polares que tienen enlaces similares a los del
agua:

En todos los casos el oxígeno se encuentra en estado híbrido sp 3, dos de ellos unidos por
enlaces y dos pares de electrones no enlazados.

En todos los compuestos el oxígeno lleva carga negativa parcial, sin embargo el enlace en
un éter es menos polar que el alcohol dado que el hidrógeno es más electropositivo que el
carbono.

Las propiedades físicas y químicas de estos compuestos se sustentan en dicha diferencia de

polaridad.

1. Entre los éteres, alcoholes y halogenuros de alquilo de peso molecular comparable

cuales tienen mayor punto de ebullición y ¿Cuál de ellos presenta mayor solubilidad en
agua?

…………………………………………………………………………………
…………………………………………………………………………………
………………………………………………………………………...
2. En eventuales reacciones de los alcoholes: ¿Dónde están localizados los centros polares
de los sustratos (indíquelos) y ¿Qué tipo de reactivos pueden originar una reacción?
(escríbalos).

3. Reactivos Grignard: El elemento magnesio Mg reacciona con los halogenuros de

alquilo para formar un halogenuro de alquil magnesio mediante el siguiente
mecanismo:

32
Escriba sobre la formula los centros polares e indique como actuaría el halogenuro de etil
magnesio: Es un electrófilo o un neutrófilo?
…………………………………………………………………………………
……………………………………………………………………………

Analice el siguiente esquema y luego detalle gráficamente el mecanismo de la reacción

descrita.

Señale varias formas de obtención de alcoholes:

a)

b)

c)

d)

4. Además de las reacciones indicadas hay compuestos organometálicos que trasforman

compuestos con grupos carbonilos en los correspondientes alcoholes. Explique el siguiente
mecanismo involucrando las causas de la polaridad.

33
1. Indique los centros electrófilo, nucleófilo, básico débil y el centro de acidez débil del grupo
carbonilo (aldehídos)

2. Dé tres ejemplos con reacciones completas para obtener aldehídos o cetonas

Oxidación de alcoholes primarios:

Oxidación de alcoholes secundarios:

Ozonólisis de alquenos:

3. Que productos se obtienen de las siguientes reacciones

Oxidación de aldehídos

Reducción de aldehídos

Aldehídos con reactivos Grignard

34
1. Formación de hidratos

Con base al siguiente texto diseñe el mecanismo de reacción para formar el hidrato a partir
del etanal.

 Los aldehídos y cetonas reaccionan en medio ácido acuoso para formar hidratos. El
mecanismo consta de 3 etapas: La protonación (1era etapa-rápida) produce un aumento
de polaridad sobre el carbono lo que favorece el ataque del nucleófilo.

¿Dónde ocurre la protonación?

 En una segunda etapa (lenta) el agua ataca al carbono carbonilo

 En la tercera se produce la desprotonación del oxígeno formándose el hidrato.

2. Formación de hemiacetales

 Los hemiacetales se forman por catálisis ácida en cantidades equivalentes de alcohol

con el grupo carbonilo. El mecanismo es similar al de la formación de hidratos.
Diseñe las 3 etapas de la reacción a partir de la acetona.

3. Formación de acetales

 A partir de un hemiacetal se puede llegar a la formación de acetales en las

siguientes etapas. Agregue a cada etapa el evento químico que se efectúa.

Etapa 1: protonación del grupo Etapa 2. Pérdida de agua

hidroxilo

35
 Etapa 3. Ataque del alcohol al Etapa 4. Desprotonación del acetal
carbocatión

4. Formación de iminas

Las iminas se forman entre un grupo carbonilo y una amina primaria en medio ácido
con el objeto de favorecer el ataque nucleófilo.
El siguiente mecanismo ocurre durante la formación de la imina del etanal con
metilamina.

Describa el mecanismo indicando todas sus etapas aplicando el lenguaje apropiado.

36
5. Formación de oximas e hidrazonas

Bajo la aplicación de mecanismos similares se forman las oximas, hidrazonas,

semicarbazonas utilizando hidroxilamina, hidracina, semicarbazidas respectivamente.

Realice la lectura del documento sobre aldehídos y cetonas desde la página 8.

También puede visitar la página web de la Academia de Minas de Oviedo- España en la
siguiente dirección: //www.quimicaorganica.org/aldehidos-y-cetonas/formacion-de-
hidratos.html y avance en la página revisando los contenidos allí expuestos.

37
Los ácidos son compuestos que tienen un grupo carboxilo C=O y un oxidrilo OH.
El comportamiento del ácido carboxílico se debe a la estabilización por resonancia del anión
carboxilato COO-, que se produce después de su ionización donando un H+.

R-COOH + H2O  R-COO- + H3O+

Indique los centros electrófilo, nucleófilo y el centro de acidez

Explique los siguientes mecanismos indicando las causas por la que los reactivos incurren en la
reacción

a)

…………………………………………………………………………………
…………………………………………………………………………………
…………………………………………………………………………………
…………………………………………………………………………………
b)

…………………………………………………………………………………
…………………………………………………………………………………
…………………………………………………………………………………
…………………………………………………………………………………

38
Conforme a los mecanismos del punto 2, proponga 3 ejemplos con reacciones completas para
obtener ácidos

Que productos se obtienen a partir de la reacción de un ácido carboxílico

Y un alcohol. Proponga compuestos concretos.

Con NaOH

Y cuál es el producto que se forma en la reacción CH3-CH2-CH2-CH2 Li y CO2

39
Síntesis de haluros de alcanoilo

El cambio del grupo hidroxilo en los ácidos carboxílicos por un halógeno genera un compuesto
llamado haluro de alcanoilo (acilo). Los reactivos empleados son los mismos que para transformar
un alcohol en haloalcano, SOCl2 y PBr3. Este tipo de reacciones no se pueden realizar con ácido
metanoico, HCOOH, ya que los haluros de metanoilo, HCOCl, son inestables.

Qué tipo de reacción es?

Sustitución Adición electrofílica Eliminación Adición nucleofílica

nucleofílica

Síntesis de anhídridos

Los haluros de alcanoilo tienen una gran reactividad y son atacados por ácidos carboxílicos
generando anhídridos. Los anhídridos derivan de la condensación de dos moléculas de ácido con
pérdida de agua. También puede originarse mediante la siguiente reacción.

Es también una reacción de condensación?......................................................

40
Mecanismo de la síntesis de anhídridos

El mecanismo de esta reacción consiste en una primera etapa de adición del ácido
carboxílico al haluro de alcanoilo, con posterior eliminación de ácido clorhídrico.

Explique en forma detallada el proceso:

Reacción de esterificación

Los ésteres se obtienen por reacción de ácidos carboxílicos con alcoholes y está catalizada
por ácidos minerales. Otra forma de obtener ésteres es a partir de carboxilatos y
haloalcanos mediante una reacción SN2.

41
Mecanismo de la esterificación

Al mezclar el ácido y al alcohol no tiene lugar ninguna reacción, es necesaria la presencia

de un ácido mineral (H2SO4, HCl) para que la reacción se produzca. Los equilibrios del
mecanismo no son favorables y se desplazan hacia el producto final añadiendo exceso del
alcohol o bien retirando el agua formada.

El mecanismo para la saponificación es contrario a la esterificación.

Diseñe el mecanismo para el benzoato de metilo en medio básico:

42
Síntesis de amidas

Las amidas se obtienen por reacción de ácidos carboxílicos con aminas en caliente.

Mecanismo de la síntesis de las amidas

El mecanismo comienza con el ataque de la amina al carbono carbonilo. El equilibrio

ácido-base permite la protonación del -OH que se va de la molécula ayudado por la cesión
del par electrónico del segundo grupo hidroxilo. El mecanismo de la reacción es reversible
y se puede invertir con ácidos o bases en caliente obteniéndose de nuevo el ácido y la
amina.

Complete el mecanismo

Cetonas por reacción de ácidos y organometálicos

Dos equivalentes de un organolítico seguidos de acidulación transforman el ácido

carboxílico en cetona.

43
Mecanismo de la reacción

El mecanismo consiste en una etapa acido-base, formándose el carboxilato, seguida del

ataque nucleófilo del organometálico de litio al carbono carbonilo.

¿En qué medio se realiza la reacción y que otro producto se forma?

……………………………………………………………………………………………….

……………………………………………………………………………………………….

Formación de enolatos de ácido

Los ácidos carboxílicos presentan dos tipos de hidrógenos ácidos, por un lado tenemos el
hidrógeno del grupo ácido con un pKa comprendido entre 4-5 y por otro los hidrógenos del
carbono alfa (contiguo al del ácido) con un pKa cercano a 30. Empleando dos equivalentes
de una base fuerte se arranca en primer lugar el hidrógeno del grupo carboxílico y a
continuación el hidrógeno de la posición alfa, formándose los enolatos de ácido.

Escriba los tautómeros que se forman a partir del ácido propanoico:

44
Alquilación de enolatos de ácido

La aplicación más importante de los enolatos de ácidos carboxílicos consiste en el ataque a

electrófilos, lo que permite formar enlaces carbono-carbono sobre la posición alfa.
Complete el esquema:

Reducción de ácidos carboxílicos a alcoholes

El hidruro de litio y aluminio (LiAlH4) ataca a los ácidos carboxílicos de modo similar a los
organometálicos de litio reduciéndolos a alcoholes.
Complete las dos últimas reacciones:

45
La basicidad y la acidez son conceptos termodinámicos y por tanto se refieren a la posición de
equilibrio entre un dador de electrones y un ácido.

Al contrario que el concepto de acidez/basicidad, la electrofilia y la nucleofília son conceptos

cinéticos: un buen nucleófilo es una especie química que reacciona rápidamente con electrófilos.

¿Qué diferencia hay entre un ácido de Lewis y un electrófilo, o entre una base de Lewis y un
nucleófilo?
………………………………………………………………………
………………………………………………………………………
………………………………………………………………………
¿A qué reactivos hay que aplicar el concepto de electrófilo o de nucleófilo?
…………………………………………………………………………………
…………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………
Identifique los ácidos y bases Lewis, luego reflexione sobre un mecanismo que se puede dar para
formar un ácido o una base Lewis?

AlCl 3 + Cl 2 
BF3 + NH3 
SnX2 + X2 
H+ + NH3 
AlCl 3 + CH3-O-CH3 

Identifique los sitios Base Lewis de los compuestos siguientes:

a) CH3-CO-CH3
b) CH3-CH2 -NHCH3

46
Estructura del benceno
Los enlaces carbono-carbono son todos iguales (1,397 A), los ángulos de enlace son exactamente de
120º y el anillo es plano.
El benceno se representa mediante un hexágono con un círculo inscrito, en lugar de los tres dobles
enlaces localizados, cuya ubicación difieren en un híbrido de resonancia entre estas dos estructuras:

Los electrones p sin hibridar están perpendiculares al plano en donde se alojan los electrones que se
deslocalizan a lo largo de la estructura, que dan lugar a los tres dobles enlaces y explican la mayoría
de los propiedades del benceno y sus derivados

1. Cuál es el tipo de hibridación que mantienen los átomos de carbono en la molécula del
benceno?
…………………………………………………………………………………
……………………………………………………………………………
2. Analice las posiciones de los grupos funcionales y escriba el nombre de los compuestos
aromáticos

3. Identifique los nombres de los siguientes compuestos

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Halogenación del benceno

El benceno reacciona con halógenos en presencia de ácidos de Lewis, sustituyendo uno de sus
hidrógenos por el halógeno

El ácido Lewis actúa como catalizador e interacciona con uno de los átomos de Br polarizando el
enlace.

Observe el mecanismo e indique cual es la polaridad del átomo de bromo que forma enlace con el
FeBr3., luego explique y escriba las dos etapas del mecanismo de adición electrofílica al anillo de
benceno.

Etapa 1:
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………………………………………………………………………………………………………..

Etapa 2:
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Esta reacción permite añadir cadenas carbonadas al anillo aromático. Los reactivos son
halogenuros de alquilos en presencia de un ácido de Lewis, que interacciona con el grupo saliente
catalizando la reacción

El mecanismo es muy similar al de la halogenación. Describa el mecanismo

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La acilación de Friedel-Crafts permite añadir grupos alcanoílo al anillo aromático. Los reactivos
son haluros de alcanoilo en presencia de un ácido de Lewis, que interacciona con el grupo saliente
generando cationes acilo que son atacados por el benceno. Despliegue el mecanismo de acilación.

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Esta reacción permite añadir cadenas carbonadas al anillo aromático. Los reactivos son
halogenuros de alquilo en presencia de un ácido de Lewis, que interacciona con el grupo saliente
catalizando la reacción.

El mecanismo es muy similar al de la halogenación. Describa el mecanismo

....………………………………………………………………………………
…………………………………………………………………………………
…………………………………………………………………………………
…………………………………………………………………………………
……………………………………………………………………
La acilación de Friedel-Crafts permite añadir grupos alcanoílo al anillo aromático. Los reactivos
son haluros de alcanoilo en presencia de un ácido de Lewis, que interacciona con el grupo saliente
generando cationes acilo que son atacados por el benceno. Despliegue el mecanismo de acilación.

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1. ¿Qué nombre le asignaría al modelo o fórmula?

2. Explique las causas que originan las diferencias entre los compuestos orgánicos con
diferentes grupos funcionales y la diferencia de los puntos de ebullición entre las
aminas primarias, secundarias y terciarias.

Compuesto Peb Pf compuesto Peb Pf

CH3CH2CH3 -42º 188º (CH3)3N 3º -117º
CH3CH2CH2NH2 48º -83º (CH3CH2CH2)2NH 110º -40º
CH3CH2CH2OH 97º -126º (CH3CH2CH2)3N 155º -94º

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3. Dibuje el movimiento de electrones del mecanismo de obtención de las aminas

4. Escriba un texto general sobre la reacción de los grupos carbonilos y las aminas.
Adicionalmente grafique el mecanismo hasta llegar a la imina.

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