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“Francisco de Miranda”
Área de Tecnología
Complejo Académico El Sabino
Departamento de Energética
U.C.: Operaciones Unitarias III
INTERCAMBIO IÓNICO
1 Descripción
2 Aplicaciones
3 tipos de intercambiadores iónicos
4 Equilibrio iónico
6 Intercambiadores iónicos de contacto continuo (Ejemplo Problema)
7 Intercambiadores Iónicos de lecho fijo. (Ejemplo Problema)
INTRODUCCIÓN
2
Finalmente contribuir con la formación del futuro profesional del área de
Ingeniería Química de forma integral complementando la información recibida
dentro del componente teórico.
3
1.1 CONCEPTO DE ADSORCION
Película Externa
Sólido
Difusión Interna, De
Flujo convectivo FSC
Poro
Ci Tres concentraciones de
C
ka kd soluto: (fase líquida C, poros
Cs Ci, adsorbente Cs)
Isoterma Adsorción
(sólido/poro) kf Transferencia de Materia Externa
4
El proceso de adsorción tiene lugar en tres etapas: macrotransporte,
microtransporte y sorción. El macrotransporte engloba el movimiento por
advección y difusión de la materia orgánica a través del líquido hasta alcanzar
la interfase líquido-sólido. Por su parte, el microtransporte hace referencia a la
difusión del material orgánico a través del sistema de macroporos del carbón
activado granular hasta alcanzar las zonas de adsorción que se hallan en los
microporos y submicroporos de los gránulos de carbón activado.
El tratamiento del agua residual con carbón activado suele estar considerado
como un proceso de refino de aguas que ya han recibido un tratamiento
biológico normal. En este caso, el carbón se emplea para eliminar parte de la
materia orgánica disuelta. Asimismo, es posible eliminar parte de la materia
5
particulada también presente, dependiendo de la forma en que entran en
contacto el carbón y el agua.
6
adsorción física las interacciones predominantes son de tipo van der Waals,
mientras que en la adsorción química las interacciones semejan enlaces
químicos. Esto da lugar a entalpías de adsorción muy diferentes: alrededor de
∆H= 20kJ/mol para la fisiadsorción y cerca de ∆H= 200 kJ/mol para la
quimiadsorción. La formación de enlaces durante la adsorción química hace
que el proceso sea más selectivo, es decir, que dependa marcadamente de la
naturaleza de las sustancias involucradas.
1.2 APLICACIONES
7
Del mismo modo, se citan los usos de la adsorción en la fase gaseosa, que
incluyen:
8
penetrará en estos intersticios si es que la sustancia humedece al sólido.
La presión de vapor en el equilibrio de una superficie líquida, cóncava y de
radio de curvatura muy pequeño, es menor que la presión de una gran
superficie plana; la extensión de la adsorción aumenta por consecuencia.
En cualquier caso, la presión parcial de la sustancia adsorbida es igual, en
el equilibrio, a la presión de la fase gaseosa en contacto; disminuyendo la
presión de la fase gaseosa o aumentada la temperatura, el gas adsorbido
se elimina fácilmente o se resorbe en forma invariable.
9
Parece esencial una gran superficie por unidad de peso para todos los
adsorbentes útiles. En particular, en el caso de la adsorción de gases, la
superficie significativa no es la superficie total de las partículas granulares que
generalmente se utilizan, sino la superficie mucho mayor de los poros internos
de las partículas. Los poros generalmente son muy pequeños, algunas veces
de unos cuantos diámetros moleculares de ancho, pero su gran número
proporciona una enorme superficie para la adsorción.
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en grandes cantidades. El carbón vegetal o animal provee la materia prima para
el carbón activado.
La reacción ocurre en todas las superficies internas del carbón por lo tanto
aumenta el tamaño del poro. El control de la temperatura es crítico. Si la
temperatura es inferior a 800°C, la velocidad de la reacción es demasiado lenta,
por lo que es poco económica (el costo de energía para abrir la estructura del
poro aumenta mientras que el rendimiento desciende). La reacción es corrosiva
cuando supera los 1,000°C, concentrándose en las capas externas de las
partículas del carbón reduciendo el tamaño e cada partícula y dejando el interior
inactivo.
11
El control cuidadoso del proceso de activación del vapor permite que el tamaño
del poro se altere para ajustarse a una amplia gama de aplicaciones
específicas. Para la adsorción de las moléculas más pequeñas en las
soluciones liquidas, por ejemplo la purificación de agua, la estructura del poro
obviamente no tiene que agrandarse tanto como para la adsorción de moléculas
de mayor tamaño.
12
un predominio en microporos, mientras que los carbones activados derivados
del carbón mineral tienen un mayor rango de poros transitorios.
Visto de otra manera, solo una libra del carbón activado a 950 m 2/g tiene un
área de superficie equivalente a 100 canchas de fútbol americano,
Dependiendo de su tamaño, todos los compuestos orgánicos serán adsorbidos
selectivamente en los poros del carbón activado.
Se les llama carbones impregnados a aquellos carbones activos que han sido
químicamente cubiertos o tratados. Estos adsorbentes especializados están
disponible en forma de pellets o granular y proveen tecnología de tratamiento
avanzada para mucha aplicaciones industriales o municipales. El carbón
activado impregnado adsorbe y retiene gases específicos por suficiente tiempo
como para que el impregnante químico reaccione con el contaminante y formen
un compuesto fijo o estable dentro del carbón, eliminando de esta manera el
contaminante del flujo.
13
bióxido de azufre, sulfuro hidrogenado, etileno, cloruro hidrogenado, cloruro de
yoduro metílico, formaldehído, y cianuro hidrogenado. También se han
diseñado los carbones especializados para industrias específicas, tales como
los carbones impregnados con sales de plata utilizados para controlar el
crecimiento bacterial en los filtros de agua potable
14
1.4.3 Gel de sílice: este adsorbente se fabrica tratando con ácido una solución
De silicato de sodio y luego secándola. Tiene un área superficial de 600 a
800 m2/g y un promedio de diámetro de poro de 20 a 50 Å. Se utiliza
principalmente para deshidratar gases líquidos y para fabricar
hidrocarburos.
15
principalmente en la refinación del azúcar; puede volverse a utilizar
después de lavado y quemado.
16
1.5 EQUILIBRIO DE ADSORCION
17
En el estudio de la cinética de reacción se han aplicado otras teorías sobre la
adsorción. Brunauer, Emmett y Teller ampliaron la teoría de Langmuir, y
formularon una ecuación, llamada generalmente ecuación de BET, es de gran
utilidad para la medida del área de superficie de partículas. La conocida
isoterma de Freundlich conduce a expresiones sencillas y frecuentemente se
aplica a ecuaciones cinéticas. Temkin y Pyzhev propusieron una ecuación de
adsorción que conduce a muy buenos resultados para la cinética de la síntesis
del amoníaco; esta ecuación tiene en cuenta la heterogeneidad de la superficie,
y se deriva de la de Langmuir bajo la suposición de que el calor de adsorción
disminuye linealmente a medida que aumenta la superficie recubierta.
Como regla general, los vapores y gases se absorben mas fácilmente cuanto
mayor es su peso molecular y menor su temperatura crítica, aunque las
diferencias químicas como el grado de instauración de la molécula también
influyen sobre el grado de adsorción.
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Cuando un gas o vapor entra en contacto con una superficie sólida limpia, parte
del mismo se une a la superficie en forma de una capa adsordiba. Al sólido
generalmente se le llama el adsorbente y al gas o vapor el adsorbato. Tambièn
puede ocurrir que tenga lugar una absorción uniforme al seno del sólido y como
no siempre se puede distinguir experimentalmente la adsorciòn y la absorciòn,
se utiliza en muchos casos el término genérico sorciòn para describir el
fenómeno general de la toma de gases por sòlidos.
19
2. Adsorción multimolecular.
3. Condensación en poros o capilares.
P ( 1 - V / Vm ) exp ( - E / RT ) = k ( V / Vm ) exp ( - E’ / RT )
20
donde k es una constante de proporcionalidad.
Sustituyendo:
es decir, una representación de P/V frente a P debe dar una línea recta de
pendiente 1/Vm y una ordenada en el origen 1/aVm.
V = kP1/n
Tomando logaritmos
21
es decir, la representación de log V frente a log P debe dar una línea recta.
b. Líquido-Sólido
22
practicamente decrece siempre que aumenta la temperatura; generalmente es
mayor cuanto menor es la solubilidad en el disolvente.
La ecuación de Freundlich:
c* = k . [ v (co – c*) ]n
en donde v (co – c*) es la adsorción aparente por masa unitaria de adsorbente;
k y n son constantes. La forma de la ecuación indica que si la concentración de
soluto en el equilibrio como ordenada se grafica contra el contenido de
adsorbato del sólido como abscisa, sobre coordenadas logarítmicas, se
obtendrá una línea recta de pendiente n e intersección k. En la figura Vb2 se
grafican de ese modo varias de estas isotermas típicas.
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la concentración de un líquido que consiste únicamente en soluto puro no
experimentará cambio alguno al agregar el adsorbente. Cuando tanto el
disolvente como el soluto se adsorben en casi la misma extensión se obtiene
las curvas de forma en S del tipo b. En el rango de concentración de C a D, los
dos se adsorben igual; la adsorción aparente cae a cero. En el rango de
concentración de D a E, el disolvente se adsorbe más fuertemente
24
Equilibrio Gas - Sólido
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presiones más elevadas que la presión de vapor, como en el punto B, (Sin
embargo, las concentraciones superiores a las correspondientes al punto B
indican licuefacción, pero no necesariamente adsorción del vapor. Por
supuesto, los gases a temperatura más elevada que su temperatura crítica no
muestran esta característica.
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presión de vapor a saturación p de la sustancia adsorbida (en realidad, la
saturación relativa) con el fin de colocar las tres curvas sobre las mismas bases.
27
Emmett-Teller (BET) y de Freundlich. Todas, excepto la última, se obtuvieron
con una teoría en mente, pero ninguna se puede aplicar de modo universal;
tampoco puede predecirse cuál si es que alguna se aplicará a un caso par-
ticular.
Líquidos
28
adsorbente. Esto es satisfactorio para soluciones diluidas, cuando es pequeña
la fracción del disolvente original que puede adsorberse.
29
Figura N°6: Adsorción aparente de soluto de soluciones.
30
1.6 EQUIPOS DE ABSORCION
C
PROCESO ADSORCIÓN:
Complejo (Eq + Etapas Cin.)
No estacionario/No equilibrio
Seguimiento de C o q
C = f (L, t) o q = f (L, t)
Dinámico (MTZ se desplaza
a lo largo de L y t)
Co
G, L 31
C en el interior del lecho a lo largo de
Llecho a diversos t (t1, t2...)
32
Curva de ruptura C/Co vs tiempo
Parámetros característicos:
Punto de ruptura (Breakpoint)
Tiempo de ruptura (tb): t para C/Co = 0.01-0.05
Tiempo de saturación (ts): t para C/Co = 0.95-0.99
Capacidad: Cantidad de soluto que el adsorbente es capaz de retener por
unidad de masa de adsorbente.
Capacidad hasta punto ruptura: qb (capacidad útil del lecho)
Capacidad hasta punto saturación: qs (capacidad total del lecho)
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sólido se indica en la parte superior de esta figura, en a, en donde la densidad
relativa de las líneas horizontales en el lecho sirve para indicar la concentración
relativa de adsorbato. La capa superior del lecho está prácticamente saturada;
la mayor parte de la adsorción tiene lugar en una zona de adsorción
relativamente estrecha en el cual la concentración cambia rápidamente, como
se muestra. Mientras continua fluyendo la solución, la zona de adsorción se
mueva hacia abajo como una onda, con una rapidez generalmente mucho más
lenta que la velocidad lineal del fluido a través del lecho. Después de cierto
tiempo, como en b de la figura, aproximadamente la mitad del lecho esta
saturada con soluto, pero la concentración del efluente Cb es aun básicamente
cero. En c, en la figura, la parte superior de la zona de adsorción ha alcanzado
el fondo del lecho y la concentración del soluto en el efluente ha aumentado
bruscamente hasta un valor apreciable Cc por primera vez. Se dice que el
sistema ha alcanzado el punto de ruptura. Ahora la concentración de soluto en
el efluente aumentará con rapidez al pasar la zona de adsorción a través del
fondo del lecho; en d ha alcanzado básicamente el valor final C o. La parte de la
curva de concentración del efluente entre las posiciones c y d se conoce como
ruptura. Si la solución continua fluyendo, ocurre poca adsorción adicional
puesto que el lecho para todos los propósitos prácticos, esta completamente en
el equilibrio con la solución de alimentación.
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La forma y el tiempo de la aparición de la curva de ruptura influye mucho sobre
el método de operación de un adsorbedor de lecho fijo. Las curva generalmente
tienen formas de S, pero pueden tener una gran pendiente o ser relativamente
planas y, en algunos casos, considerablemente distorsionadas. Si el proceso de
adsorción fuese infinitamente rápido, la curva de ruptura seria una línea vertical
recta en la parte inferior de la figura 2. el punto de ruptura está muy bien
definido en algunos casos; en otros sucede lo contrario. Por lo común, el tiempo
de ruptura decrece al crecer la altura el lecho, al aumentar el tamaño el tamaño
de partícula del adsorbente, al incrementarse el flujo del fluido a través del
lecho y al crecer el contenido inicial de soluto de la alimentación.
35
1.6.3 Adsorbedores de tanque agitado: un método alternativo para el
tratamiento de aguas residuales consiste en añadir carbón en polvo a un tanque
con la disolución, utilizando agitadores mecánicos e inyectores de aire para
mantener las partículas en suspensión. Con partículas finas la adsorción es
mucho más rápida que con carbón granular, pero en cambio se requiere un
equipo de gran tamaño para separar, por sedimentación o filtración, el carbón
agotado. El tratamiento con carbón en polvo puede realizarse por cargas, o
también de forma continua añadiendo una determinada cantidad de carbón a la
corriente residual y retirando continuamente el carbón agotado.
36
Filtración de Líquidos por Contacto
Equipos y métodos
37
producto deseado, puede desorberse por contacto del sólido con un disolvente
distinto del que tenía la solución original.
FLUJO CRUZADO
Si la etapa es una etapa teórica o ideal, las corrientes efluentes están equilibrio,
de forma que el punto (X1,Y1) cae sobre la isoterma de adsorción en el
equilibrio.
Ss Lb adsorbente
Xo Lb soluto/lb adsorbente
Gs
Ls Lb disolvente Y1
Lb soluto/lb disolvente
Ls
X1
38
Yo Curva de equilibrio
y* vs. x
Línea de operación,
Pendiente = -Ss/Ls
Y1
Xo X1
39
(SS / LS) = (Y0 - Y1) / (Y1/m)1/n
esto permite los cálculos analíticos de la relación adsorbente/solución para un
cambio dado en la concentración de la solución, Yo a Y1 .
Líneas de
Operación
Yo n<1
n=1
n>1
Y1
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cada etapa se trata la misma cantidad de solución con cantidades de
adsorbente S1 y S2, en las dos etapas respectivamente, para reducir la
concentración del soluto de Yo a Y2. Los balances de materias son para la
etapa:
LS (Yo - Y1 ) = S1 (X1 – Xo)
Etapa 1 Gs
Etapa 2 Ls
Ls Lb disolvente Y1 Y2
Yo
Ss1 Ss2
X1 X2
Yo
Línea de operación,
Pendiente de la etapa 1
= -Ss1/Ls
Y1
Línea de operación,
Pendiente de la
etapa 2
Y2
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APLICACIONES DE LA ECUACIÓN DE FREUNDLINCH
FLUJO A CONTRACORRIENTE
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concentraciones. Al aumentar el número de etapas en una cascada, la cantidad
de adsorbente que se requiere al principio decrece con rapidez, pero se
aproxima al valor mínimo solo en forma asintótica.
Y1 Y2
Ls
Yo Gs
Etapa 1 Etapa 2 Etapa Np
Y1
X1
X2 X3
Yo
Línea de
Operación
Pendiente= Ss/Ls
1
Y1
Y2
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Ejemplo
Una solución acuosa que contiene un soluto valioso está colorada con
pequeñas cantidades de una impureza. Antes de la cristalización, se va a
eliminar la impureza por adsorción sobre un carbón decolorante que sólo
adsorbe cantidades insignificantes del soluto principal. Mediante una serie de
pruebas de laboratorio se agitaron distintas cantidades del adsorbente en lotes
de la solución original, hasta que se estableció el equilibrio; se obtuvieron los
siguientes datos a temperatura constante:
Solución:
En primer lugar, se convierten los datos experimentales a una forma adecuada,
a fin de graficar la isoterma en el equilibrio. Para ello, definir Y en unidades de
color por kilogramo de solución y X como unidades de color adsorbido por
kilogramo de carbón:
Kg carbón/kg Y*=color en el X= conc. Del
soluc equilibrio adsorbato
0 9,6
0,001 8,6 (9,6-
44
8,6)/0,001=1000
0,004 6,3 (9,6-6,3)/0,004=825
0,008 4,3 663
0,02 1,7 395
0,04 0,7 223
Sea Ls= 1000 Kg soluc. Puesto que se va a utilizar carbón fresco, Xo=0.En la
figura el punto A representa la solución inicial; el punto B se ubica sobre la
curva en el equilibrio, en la concentración de color de la solución final. En B,
X1= 260. Por tanto:
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equilibrio, se trazan las líneas de operación AC y DB y se calculan los valores
de Ss1 y Ss2. La posición del punto C se cambia hasta que la suma de Ss1 y
SS2 sea un mínimo. La posición de C se encuentra en su valor final, sus
coordenadas son (X1=565, Y1=3,30). X2=270 (en B):
46
Solución al ejemplo
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1.7 EJEMPLO: RESOLUCION DE MODELO MATEMATICO
Uo Uo Uo
Co C C+dC
dz
q
(1 ) p K c a(C C * ) Proceso de transferencia
t
– adsorción casi instantánea
– existe equilibrio q y C*
Estimación Coeficientes TM
1 1 1
KC k f ks
1 d 6(1 )
p a
k s 10 De dp
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ELEMENTOS TIPICOS LECHO FIJO
1. Espacio libre sobre lecho de resina (suficiente para expansión durante etapa
de lavado)
2. Distribuidor de alimentación (localizado encima de lecho de relleno)
3. Sistema de soporte del lecho
4. Sistema colector
Solución a tratar
Distribuidor
Lecho de relleno
Colector
Solución tratada
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- Tiempo de ciclo (valores típicos tb = 2-24 h)
Caída de Presión (P = 4-8 cmH2O/mrelleno)
50
51
2.1 CONCEPTO DE INTERCAMBIO IÓNICO
En este proceso se utiliza una fase sólida que contiene grupos de enlace, los
cuales transportan una carga iónica (ya sea positiva o negativa) junto con iones
desplazables de carga opuesta (contraiones)
52
Figura N° 11: Sitios activos de la resina
Es obvio que para que tenga lugar el intercambio iónico, los iones deben
moverse de la disolución a la resina y viceversa. Este movimiento se conoce
como proceso de difusión. La difusión de un ión está en función de su
dimensión, carga electroestática, la temperatura y también está influenciada por
la estructura y tamaño de poro de la matriz. El proceso de difusión tiene lugar
entre zonas de distinta concentración de iones, de más concentrado a menos,
hasta que tengan la misma concentración.
53
equivalente es el peso molecular en gramos del compuesto dividido por su
carga eléctrica )
54
Acondicionamiento del intercambiador: Muchas resinas comerciales se
venden en una forma iónica que puede no ser la adecuada para el
tratamiento que se desea realizar. Por ejemplo, una resina básica fuerte que
tenga como contraión un grupo OH- y que, por necesidades del proceso,
sea deseable tener un ión Cl-. En la etapa de acondicionamiento se procede
a cambiar el contraión de la resina poniéndola en contacto con una
disolución concentrada del ión que se desea tener. Una vez que se ha
conseguido este objetivo y la resina está en la forma iónica deseada, debe
eliminarse el exceso de esta disolución lavando la resina con agua destilada.
55
funcionamiento del intercambiador en sucesivos procesos de carga depende
de una regeneración eficiente.
56
2.2 APLICACIONES
2.2.1. Suavización
Para evitar este problema se recurre al tratamiento de agua con resina. Esta
tiene la propiedad de adsorber el calcio y el magnesio de las aguas que la
atraviesan, debido a que sus bases son permutables.
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Puede observarse de las ecuaciones anteriores el intercambio de los cationes
que producen dureza por el del sodio que no la produce El método de
suavización reduce el contenido mineral de las aguas; incrementando el pH del
agua, suficiente para reducir su capacidad; y si existen el hierro y el
manganeso, estos son removidos en el proceso, eliminando el problema de
color que ellos comunican al agua
2.2.2 Desmineralización
Cationes Aniones
Al+++ HCO3-
Ba++ Cl-
Ca++ SO4-
Mg++ NO3-
K+ -
Na+ -
58
2.2.3 Eliminación de la Dureza del Agua
El paso del agua por rocas sedimentarias como la piedra caliza, provoca que
dos de los iones más comunes en aguas naturales sean el calcio y el magnesio.
Estos cationes divalentes, cuando se encuentran en altas concentraciones, son
los responsables de la dureza del agua. El empleo de agua dura tanto para
usos domésticos como industriales, provoca problemas de formación de
depósitos e incrustaciones y dificulta la acción de los detergentes, ya que se
forman espumas y precipitados que reducen su eficiencia. Las zeolitas se
utilizan en la eliminación de la dureza de aguas domésticas e industriales por su
capacidad de intercambiar los iones calcio y magnesio presentes en el agua por
iones sodio alojados en su estructura. Por esta misma razón, estos minerales
han reemplazado a los fosfatos en la composición de los detergentes,
precisamente para mejorar su efectividad al secuestrar los iones calcio y
magnesio del agua. El 80% de la producción de zeolitas se emplea en esta
aplicación. Además, el uso de zeolitas naturales tiene la ventaja de ser
compatible con medidas de protección del medio ambiente.
59
2.2.4 Alcalinidad del agua
60
en el agua potable pueden provocar graves problemas en bebes menores de 6
meses (sindrome del niño azul)
61
Generalmente se emplean resinas de intercambio orgánicas, pero los
intercambiadores inorgánicos están siendo objeto de estudio y aplicación en
varios de estos procesos ya que los primeros tienden a degradarse en las
condiciones térmicas y químicas de operación así como por la radiación, que
afecta a los enlaces carbono-carbono de la matriz polimérica.
62
Algunas resinas de intercambio iónico han demostrado tener actividad
terapéutica, y se aplican en la reducción de colesterol en sangre, para
adsorber sales biliares, etc.
2.2.11 Agricultura
2.2.12 Hidrometalurgia
63
cuanto a emisiones de metales tóxicos al entorno, que han obligado a la
industria a conceder una gran importancia al control de sus efluentes.
En esta área de aplicación, las resinas orgánicas de intercambio iónico son las
predominantes, pero se encuentran muchos ejemplos de empleo de zeolitas
naturales y sintéticas en el tratamiento de efluentes contaminados, así como de
biomateriales basados en chitosan o alginato.
64
contenido de DVB más difícil será el proceso, difusional dentro de la resina,
debiendo usarse soluciones concentradas para un buen intercambio iónico.
65
principalmente el ácido acrílico o metacrílico. Captan el calcio y magnesio de
la alcalinidad bicarbonatada, liberando ácido carbónico (reacción (5)), que se
puede eliminar de forma simple y barata por desgasificación mediante
aeración. No operan a pH inferior a 7, necesitando una acción tamponante.
Su capacidad es aproximadamente el doble de la catiónica fuerte y, aunque
su fuga de calcio es baja, es alta en sodio. Incluso se puede emplear en su
regeneración el exceso de ácido usado en la regeneración de la catiónica
fuerte. Su hinchamiento al pasar de forma Na+ a H+ es alto, del orden del
90%. También son más resistentes a los oxidantes como el cloro
66
aniones. Son capaces de eliminar todos los aniones de ácidos débiles o
fuertes operando a cualquier ph (reacciones (6) y (7)). Su selectividad para
los aniones bivalentes es superior a los monovalentes. Son menos estables
que las homólogas catiónicas, su duración bastante inferior y resisten
temperaturas límites inferiores. Absorben irreversiblemente los ácidos
húmicos de descomposición vegetal, perdiendo capacidad. Para su
protección se puede usar una columna previa de resina aniónica débil o de
carbón activo. El hinchamiento al pasar a formar OH- es inferior al 12%. Las
temperaturas máximas que resisten van de 35 a 60 ºC.
Tipo gel: también conocidas como resinas micro porosas ya que presentan
tamaños de poro relativamente pequeños. En estas resinas el fenómeno
swelling es muy importante, ya que se hinchan en mayor o menor medida en
función del porcentaje de agente entrecruzante empleado durante la
polimerización y del disolvente en el que se encuentre la resina.
67
Por ejemplo, una resina con baja proporción de divinilbenceno se hinchará
mucho en disolución acuosa, abriendo ampliamente su estructura, lo cual
permitirá la difusión de iones de gran tamaño.
68
Resistencia a la fractura: La expansión y contracción del lecho durante el
intercambio y la regeneración no deben romper la resina. El diseño del
equipo debe permitir la expansión del lecho para evitar excesivos esfuerzos
o abrasión de la resina.
69
Antes de la regeneración, los iones A’ son desplazados y reemplazados por
B’.
Durante la regeneración, los iones B’ son desplazados y reemplazados por
A’ en sentido contrario al flujo de operación normal
La capa inferior de resina es la primera en ser regenerada, quedando los
iones B’ remanentes en la parte superior de la misma, de aquí que se
obtenga una mejor calidad de agua durante el siguiente ciclo de operación
normal.
70
Los iones B’ remanentes que quedan en el centro de la resina son
removidos completamente, por lo que la regeneración de la resina es más
eficiente que las anteriores. (Lagoven, S.A. 1993)
Son muchos los equipos para intercambio iónico debido a sus numerosas
aplicaciones algunos son:
71
Las unidades de múltiples columnas no son más que varillas sencillas,
colocadas en serie; su número y sucesión depende de la aplicación elegida y el
tipo de intercambiadores utilizados.
72
Figura N° 14: Principios de Intercambio de Iones con lecho mixto. a) Periodo de
servicio. b) Periodo de retrolavado. c) Regeneración cáustica. d) Regeneración
ácida. e) Mezclado de la resina.
73
2.8 CURVA DE RUPTURA
74
2.9 LONGITUD DEL LECHO NO UTILIZADO
75
Figura N° 15: Elementos típicos de una columna de intercambio en lecho fijo
76
Ca2 Na 2 R Ca R 2Na
Na HR Na R H
77
2.10.1 Relaciones De Equilibrio En El Intercambio De Iones.
K
NaR H
Na HR
Como la concentración total de los grupos iónicos [R ] en la resina es fija (B7),
K R Na
NaR H KNs
78
determinada. Para el caso de gases la concentración viene generalmente dada
como fracción molar y como presión parcial. Para líquidos la concentración se
expresa habitualmente en unidades de masa, tales como parte por millón, La
concentración de adsorbato sobre el sólido viene dada como base adsorbida
por unidad de masa de adsorvente original. El caso límite de una isoterma muy
favorable es la adsorción irreversible, donde la cantidad adsorbida es
independiente de la disminución de la concentración hasta valores muy bajos.
Todos los sistemas presentan una disminución de la cantidad adsorbida la
aumentar la temperatura y, por supuesto, el adsorvato puede desorberse
aumentando la temperatura, aún para los casos titulados “Irreversibles”. Sin
embargo, la desorción requiere una temperatura mucho más elevada cuando la
adsorción es muy favorable o irreversible que cuando la isotermas responden a
un modelo lineal.
79
de la ecuación de acción de masas a la reacción de intercambio. Por ejemplo,
para el intercambio catiónico la constante de la ley de acción de masas es:
80
2.10.4 Rapidez del intercambio iónico
81
2.11 INTERCAMBIADORES IÓNICOS DE CONTACTO CONTINUO
82
lecho fijo está mejor establecida y utiliza un equipo que requiere poco
mantenimiento, ha llevado el mercado de tratamiento de agua a la selección de
los sistemas de lecho fijo para algunas instalaciones extremadamente grandes,
en las cuales la consideración general favorece la operación continua. Los
intercambiadores continuos tienen sus mayores aplicaciones en la industria
química.
83
Figura N° 16: Modo de funcionamiento del Contactor Higgins
84
materias extrañas antes de regresar la resma a la tolva del tanque de
adsorción.
De este modo, cada uno de los compartimientos actúa como una etapa
separada de contacto y la resina en cada cámara se aproxima a la carga de
equilibrio con el líquido dentro de la cámara. El flujo es ascendente, lo que
fluidifica la resina y permite que los sólidos en suspensión (por ejemplo, en el
lixiviado del mineral de uranio) pasen a través del lecho. En forma periódica se
detiene el flujo, mientras se extrae del fondo la resina cargada para su
separación. Al mismo tiempo, el fluido descendente creado por la extracción de
la resina hace que descienda la resina de la cámara superior. De esta manera
se obtiene la operación a contracorriente y la separación y elución de la resina
se efectúa de manera similar.
85
Himsley y Farkas describieron otro sistema fluidificado de intercambio iónico
continuo, disponible en forma comercial (Himsley Enginccring Ltd., Toronto).
86
ejemplo, los lechos mixtos de ácido débil, ácido fuerte, base débil y base fuerte;
parecen adaptarse mejor a los diseños de lecho fijo.
87
BIBLIOGRAFÍA CONSULTADA
88