TERPENOS

Las plantas producen una variedad de compuestos orgnicos

que no participan directamente en su desarrollo y crecimiento.
Estas sustancias fueron denominadas metabolitos
secundarios y generalmente estn distribuidas en un nmero
limitado de grupos taxonmicos.
Muchas de sus funciones an son desconocidas.

Se diferencian de los metabolitos primarios porque stos s

cumplen funciones metablicas esenciales
 METABOLISMO SECUNDARIO
Comprende los procesos qumicos nicos para una planta
dada y no universales.
Partes de estos procesos son comunes a un cierto nmero
de especies o familias de plantas, pero el resultado obtenido
(producto natural) generalmente es diferente de una planta a otra.
Precursores qumicos comunes pueden producir resultados
diferentes.
Los metabolitos secundarios no parecen ser necesarios para la
supervivencia de la planta, pero pueden conferirle una ventaja
competitiva.
 Los lpidos son biomolculas formadas por C, H y O (P y N).
Constituyen un grupo de molculas de composicin,
estructura y funciones muy diversas.
Poseen en comn varias caractersticas:
No se disuelven en agua (micelas).
Solubles en disolventes orgnicos.
Son menos densos que el agua.

Clasificaccin:
Lpidos saponificables: cidos grasos, acil-glicridos,
cridos, fosfoglicridos y esfingolpidos.
Lpidos no saponificables: esteroides, isoprenoides,
prostaglandinas)
 Isoprenoides

Turpentine oil
(Pistacia terebinthus)

Trementina - Aguarrs

Terpenoides - Terpenos
ISOPRENOIDES
Lpidos no saponificables.
Grupo diverso y numeroso formado por alrededor de 30.000
compuestos.
Ampliamente distribuidos en el Reino Plantae (abundantes en
algunas familias como Coniferae, Rutaceae y Lamiaceae).
Insolubles a parcialmente miscibles en agua.
Formados por unidades de isopreno (C5).
La nomenclatura de las principales clases refleja el nmero
de unidades isoprenoides presentes.

Isopreno o metilbutadieno
 CLASIFICACIN Y NOMENCLATURA

Se clasifican segn el nmero de unidades de isopreno presentes

(en compuestos muy modificados es difcil identificar al isopreno):

Hemiterpenos: 1 unidad de isopreno (5 C)

Monoterpenos: 2 unidades (10 C) Todos los tipos
Sesquiterpenos: 3 unidades (15 C) se encuentran
en forma de
Diterpenos: 4 unidades (20 C)
hetersidos
Triterpenos: 6 unidades (30 C) o steres.
Tetraterpenos: 8 unidades (40 C) o bien libres
Politerpenos: ms de 10 unidades isoprenoides.
Meroterpenos: metabolitos secundarios que se originan slo
parcialmente de terpenos.
 BIOSNTESIS

Sntesis del precursor fundamental IPP

(isopentenil difosfato):
Ruta del cido mevalnico (citoslica)
Ruta alternativa (plastdica)
Fases intermedias:
Preniltransferasas (elongacin)
Terpeno sintasas (sntesis terpenos)
Modificaciones secundarias y transformaciones
BIOSNTESIS

Isopentenil
pirofosfato

Isopentenil
pirofosfato
 Los terpenoides se bioseintetizan mediante un cierto nmero de
repeticiones de una molcula de cinco tomos de carbono (C5): el
pirofosfato de isopentenilo (IPP) o isopreno activo.
El IPP puede ser sintetizado por dos rutas diferentes:
La ruta clsica, citoslica, del mevalonato que parte de Acetil CoA
La ruta alternativa, plastdica, que consiste en la condensacin de
gliceraldehdo-3-P e hidroxietiltiamina (producto del la
descarboxilacin del piruvato).
El IPP se isomeriza a dimetil alil pirofosfato (DMAPP)
El DMAPP acta como donante a una molcula de IPP y forma el
geranil pirofosfato (GPP) mediante una reaccin de condensacin cabeza-
cola.
El GPP formado, a su vez, acta como donante para otra molcula de
IPP y forma el farnesil pirofosfato (FPP).
Este tipo de condensaciones de pirofosfatos allicos con el IPP produce
los pirofosfatos prenlicos de mayor tamao.
 Ruta del
Condensacin
de 3 molculas
mevalonato
de Acetil CoA

Reduccin de la
HMG CoA

Descarboxilacin
Ruta del cido
mevalnico

El cido mevalnico es
fosforilado, decarboxilado y
deshidratado para dar
isopentenilpirofosfato (IPP)

El IPP es el bloque activado

de 5 C de los terpenos
 La ruta del Mevalonato
origina isoprenoides
mitocondriales y citoslicos

o Ubiquinona
o Esteroles
o Citoquininas
o Brasinosteroides
En el citosol
y/o retculo
endoplsmico
Sntesis alternativa de IPP en plstidos
La ruta alternativa
origina en los plstidos

IPP y sus derivados

isoprenoides
o Monoterpenos
o Carotenoides
o La cadena lateral de las clorofilas
o Plastoquinona (fotosntesis)
o Tocoferoles (Vitamina E)
o Giberelinas (hormona)
o Acido Abscsico (hormona)
 La sntesis de terpenos ocurre a partir de dos precursores
universales de naturaleza isoprenoide: IPP y DMAPP

El IPP y su ismero DMAPP

son los bloques activados de
5C que se unen para formar
los terpenos de mayor PM
 La sntesis de terpenos utiliza la qumica de los
carbocationes
Las reacciones de alargamiento de cadena y ciclacin
del metabolismo de los terpenos son alquilaciones
electroflicas en las que se forma un nuevo enlace simple
carbono-carbono por reaccin de un carbocatin altamente
reactivo (electrfilo) con un doble enlace carbono-carbono
(nuclefilo).
Desde el punto de vista qumico, el paso limitante es el
de generacin de carbocationes.
La naturaleza ha seleccionado diferentes estrategias
para catalizar este proceso:
Ruptura del enlace carbono-oxgeno de un ster
difosfato allico.
Protonacin de un doble enlace carbono-carbono.
DMAPP IPP
 La isomerizacin de IPP a
DMAPP crea un doble
enlace allico, a partir del
cual se generan
carbocationes estabilizados
por resonancia
Una prenil transferasa
cataliza la transferencia de
IPP en un receptor de
grupo prenilo (DMAPP) va
sustitucin nucleoflica.
Esta incorporacin
sucesiva de residuos de
IPP forma geranil
pirofosfato (GPP), farnesil
pirofosfato (FPP), geranil
geranil pirofosfato (GGPP).
La elongacin de la
cadena prenlica tiene
lugar mediante diferentes
prenil transferasas que
catalizan reacciones
cabeza-cola, cabeza-
cabeza o cabeza-centro.
 Sntesis del precursor fundamental IPP
(isopentenil difosfato):
Ruta del cido mevalnico (citoslica)
Ruta alternativa (plastdica)
Fases intermedias:
Preniltransferasas (elongacin)
Terpeno sintasas (sntesis terpenos)
Modificaciones secundarias y transformaciones
 Preniltransferasas

Tambin puede
actuar en tomos de
Adiciones C, O, N y S, sobre
secuenciales de un amplio rango de
unidades C5 al compuestos no-
isopentenil terpenoides,
pirofosfato (IPP) incluyendo las
protenas.

Elongacin
Prenilacin:
Terpeno sintasas

Catalizan la formacin de
terpenos a partir de:
GPP (monoterpeno sintasas)
FPP (sesquiterpenos sintasas)
GGPP (diterpeno sintasas)
Reacciones de ciclacin
(terpeno ciclasas)
Por ejemplo:
Las sesquiterpeno sintasas, tambin conocidas como
terpeno ciclasas, catalizan la conversin del sustrato farnesil
difosfato (FPP) en ms de 300 productos de ciclacin, los
cuales presentan gran diversidad estructural y
estereoqumica.
Estas enzimas se caracterizan por su homologa
estructural, mostrando todas ellas la procedencia de un
ancestro comn, a pesar de la escasa similitud entre sus
secuencias de aminocidos.
Entre ellas se encuentran enzimas altamente especficas y
otras que producen numerosos sesquiterpenos a partir de un
mismo sustrato.
 Funciones de los terpenos

FUNCIONES FUNCIONES SECUNDARIAS

PRIMARIAS Txicos (piretrinas, resinas,
Hormonas: ABA, GAs, aceites esenciales).
brasinoesteroides. Fitoalexinas (sesquiterpenos
Esteroles de Solanceas).
(membranas). Disuasores alimentarios
Dolicoles (transporte (lactonas de sesquiterpenos).
de azcares).
Atrayentes de polinizadores y
Carotenoides
(pigmentos dispersores (carotenoides).
fotosintticos). Alelopata.
El hemiterpeno o isopreno
es un producto voltil
liberado en tejidos
fotosintticamente activos.

LA EMISIN DE ISOPRENO:
-Aumenta con la temperatura
-Es mayor en la luz
-Favorece la formacin de O3
(en la troposfera) y de otros
compuestos que tienen efecto
invernadero
 Monoterpenos (C10)

Metabolitos lipoflicos, voltiles e incoloros.

Componentes de aceites esenciales.
Son ubcuos en plantas superiores y algas. Se acumulan
especialmente en Umbelferas (Apiaceas) y Pinceas,
Principales funciones: Interacciones planta-insecto.
Atraer polinizadores (aromas florales).
Defensa (partes vegetativas).
Txicos
Disuasores alimentarios
Atraccin de depredadores
Alelopata (Interaccin planta-planta: canfor, mirtenal, mentofurano)
Usos: perfumera, saborizantes, propiedades farmacolgicas.
Se clasifican en: Acclicos, Monocclicos, Policicicos e irregulares
ACICLICOS

MONOCICLICOS
POLICICLICOS

IRREGULARES
 Monoterpenos (C10)
Distribucin Localizacn
Myrtaceae Flores (bergamota, nardo)
Asteraceae Hojas (melisa, eucalipto, laurel)
Zingiberaceae Cortezas (canela);
Lauraceae Leo (l.de rosa, sndalo);
Apiaceae Races (vetiver)
Piperaceae Rizomas (crcuma, jengibre);
Rutaceae Frutos (arauela, ans verde,
Cupressaceae ans estrellado)
Lamiaceae Semillas (nuez moscada)
Poaceae etc.

Se sintetizan y acumulan en estructuras histolgicas: clulas con

aceites esenciales, pelos secretores, glndulas secretoras, canales
resinferos, etc.
Monoterpenos (C10)
 Monoterpenos (C10)

Melisa officinalis
Coriandrum sativum
(cilantro)

Humulus lupulo

Pelargonium sp
Rosa sp
(geranio)
 Monoterpenos (C10)

Son esencias voltiles Chrisantemum sp

de las flores.
Muchos de ellos son
txicos para los
insectos. Los piretoides
presentes en hojas y
flores de crisantemos se
utilizan como
insecticidas.
Pinus sp
En las conferas se
acumulan en los
canales resinferos. Alfa
y beta pineno, limoneno
y mirceno, son algunos
ejemplos
 Monoterpenos (C10)

ACEITES ESENCIALES
Mezcla de mono y sesquiterpenos
Disuasores alimentarios
Industria alimentaria
Perfumera
Limoneno
 Monoterpenos (C10)
Atrayentes de
polinizadores
Linalool
1,8-Cineol
(eucaliptol)

Linalool
Eucaliptus sp

Cymbopogon sp

Eucaliptol
Limoneno
 Monoterpenos (C10)
Gran importancia industrial
- perfumes
- insecticidas
- aditivos alimentarios
- resinas
- medicamentos
 Monoterpenos (C10)
ACCIONES FARMACOLGICAS
Actividad antimicrobiana
Actividad espasmoltica
Accin irritante
Otras acciones
Melisa: reduce colesterol
Clavo, nuez moscada:
inhb.agregacin plaquetaria
Manzanilla: antiinflamatoria
TOXICIDAD
Crnica: efectos cancergenos
deriv. fenilpro.(asarona,
safrol,estragol)
Aguda: SNC, aparato respiratorio
y cardiovascular(cetonas
terp.tuyona pinocanfona) ,
Alteraciones del comportamiento-
nuez moscada;
Abortivos: ruda, menta poleo,
enebro, etc.
Sesquiterpenos (C15)
 Sesquiterpenos (C15)

Grupo ms abundante de compuestos terpnicos

Presentes en aceites esenciales junto a monoterpenos
Reguladores del crecimiento
Mecanismos de defensa
Fitoalexinas de SOLANCEAS: sesquiterpenos cclicos
Elicitores fngicos:
Aumentan la actividad sesquiterpeno ciclasa
Disminuyen la escualeno sintasa
 Sesquiterpenos (C15)
POR ELICITORES

FITOALEXINAS
+
Sesquiterpeno ciclasa
Farnesil-PP ELICITORES
FNGICOS
Escualeno sintasa
_
ESCUALENO

POR EL PROGRAMA DE DESARROLLO

Sntesis licopeno
 Sesquiterpenos (C15)

Lactonas sesquiterpnicas

Sufijo lido: presencia de la agrupacin lactnica

 Sesquiterpenos (C15)
Distribucin botnica y
Lactonas sesquiterpnicas
localizacin
Hongos
Principios amargos
Briofitas
Marcadores
Angiospermas
quimiotaxonmicos
(Magnoliceas, Ilicceas,,
Actividades Farmacolgicas
Apiceas, Laurceas, y
Citotxicas, antitumorales
Asterceas
Antiinflamatorios
(mayoritariamente).
Antipaldicos,
Pelos secretores (hojas)
Antimigraosos
Flores.
Antimicrobiano
Semillas y en
Alergeno por contacto
Tallos y races (+ raro)
 Sesquiterpenos (C15)

Humulus lupulo

Chrisantemum sp

Cannavis sativa Eugenia caryophyllata

(clavo de olor)

Piper nigrum

Guaiacum officinale
 Sesquiterpenos (C15)
Cedrus sp

Pinus sp
 Sesquiterpenos (C15)

Artemisina

Antimalaria
 Sesquiterpenos (C15)

GOSIPOL

Gossypium, spp
 Sesquiterpenos (C15)
ACIDO ABSCCICO (ABA)

Un aumento en la
concentracin de esta
hormona en la hoja
como respuesta a un
estrs hdrico causa el
cierre de estomas,
disminuye la
transpiracin, inhibe el
crecimiento de la
planta y el desarrollo
de las semillas y los
frutos
 Sesquiterpenos (C15)

Funcin de los aceites esenciales

Polinizacin. Atrayentes de insectos (semioqumicos)
Defensa contra depredadores (ej. irritantes)
Sustancias de reserva de la planta
Funcin protectora en procesos de cicatrizacin
(resinas y blsamos) y actividad antimicrobiana
Regulacin de los procesos de evaporacin de agua
Deshechos del metabolismo vegetal
Mecanismo de defensa contra otros vegetales
(alelopata).
 Sesquiterpenos (C15)
H
OH

CHO
HO H
grandisol
(atractor sexual -cadineno citronelal
del gorgojo del (presente en (repelente de insectos)
algodn) los cedros)

COOCH3
HOOC

Bixen (colorante amarillo dorado usado en alimentos)

Ambrosina

O O
O
 Sesquiterpenos (C15)

Menta sp

rganos vegetales jazmn) rosa

Flores (rosa, jazmn)

Hojas (menta, eucalyptus)
Leos (alcanfor)
Races (lirio, vetiver) Eucalyptus sp
Cortezas (canela)
Frutos (ans, ctricos)
Semillas (almendras) Illicium verum
(anis estrellado)
vetiver
Cinnamomum camphora
alcanfor)
 Sesquiterpenos (C15)

Tejidos vegetales
Pelos glandulares, ej. Labiatae
(menta, lavanda).
Clulas modificadas del parnquima,
ej. Piperaceae (pimienta).
Tubos oleferos vitas ,
ej. Lauraceae (canela)
Tubos esquizgenos,
ej. Umbelliferae (anis, hinojo)
Canales lisgenos, ej. Pinaceae (pinos)
Canales esquizgenos, ej. Rutaceae (ruda)
Diterpenos (C20)
Diterpenos (C20)
Diterpenos (C20)
 Diterpenos (C20)

Ciclacin de diterpenos
A partir del GGPP las ciclasas pueden iniciar la formacin de
enlaces siguiendo 2 rutas:

Tipo A: el grupo Pirofosfato se Tipo B: el doble enlace es protonado,

disocia, con ataque subsecuente generando un catin que es atacado por
por el doble enlace otro doble enlace
 Diterpenos (C20)

Derivan del GGPP siempre con reordenamientos de la

cadena carbonada
Se hayan principalmente en plantas superiores y hongos
Incluyen a las giberelinas (GAs): hormonas de
crecimiento
Acidos resnicos de las gimnospermas: ac. pimrico y
sus ismeros y cidos abiticos .
Son generalmente cclicas con algunas excepciones (fitol).
Distribucin restringida (Lamiceas y Asterceas)
Diterpenos (C20)
 Diterpenos (C20)

steres del forbol: activacin PKC estimulan

crecimiento de clulas.
Estructura compleja, lbiles.
Marcada toxicidad (reacciones inflamatorias en
contacto con la piel y mucosas).
Potencial teraputico:
Actividad antihipertensora (forskolina)
Accin antitumoral: Taxol (Taxus brevifolia)
 Diterpenos (C20)
Mezclas naturales complejas
Ms o menos slidas amorfas
Transparentes y fractura vtrea
Se ablandan por calentamiento (funden)
Insolubles en agua, ter de petrleo
Solubles en cloroformo, EtOH, ter etlico

Aceites esenciales
(oleo-resinas, blsamos)
Gomas(gomo-leo-resinas
 Diterpenos (C20)

cidos alcoholes y steres: benzoato y cinamato

de bencilo, c. benzoico c. cinmico, alcohol
coniferlico,etc. (Blsamos).
Derivados diterpnicos: c. abitico y pimrico
(Trementinas)
Derivados triterpnicos: c. siamresinlico
(Benju de Siam)
Derivados del lignano: podofilotoxinas (Podfilo)
Diterpenos (C20)
Triterpenos (C30)
Triterpenos (C30)
 Triterpenos (C30)
Esteroides. Algunos alcoholes esteroidales son importantes
componentes de las membranas vegetales.
Limonoides. Son txicos o disuasores alimentarios (azadiractina y
sustancias amargas de los limones).
Cardenlidos:
Digitalis purpurea (dedalera): activas sobre el msculo cardiaco
Asclepias sp (algodoncillo): uso en defensa por mariposa monarca
Saponinas. Glucsidos de triterpenos y esteroides con propiedades
detergentes por tener una parte insoluble (triterpeno) y una soluble
(azcar) Son txicas por formar complejos con los esteroles.
Yamogenina, del am (Dioscorea) se emplea como anticonceptivo
Fitoedicsonas. Presentan la misma estructura bsica que las
hormonas de algunas insectos. Su ingesta es letal.
 Triterpenos (C30)

Beta-sitosterol.

Girasoll
Soja
Triterpenos (C30)
 Triterpenos (C30)

REGULADOR VEGETAL
 Triterpenos (C30)

GLUCSIDOS
CARDIACOS
Digitalis purpurea
* Digitoxina
* Digitoxigenina
* Gilatoxigenina
Triterpenos (C30)

Asclepias curassavica
 Triterpenos (C30)

Planta txica
Hojas son ricas en sustancias
digitlicas (oleandrina) muy activa,
(mieles txicas)
La intoxicacin por adelfa es parecida
a la intoxicacin digitlica, entre 4-12
horas despus de la ingesta se
producen alteraciones
Nerium oleander gastrointestinales acompaadas de
nuseas y vmitos, con deposiciones
diarreicas sanguinolentas, vrtigo,
ataxia, midriasis, excitacin nerviosa
seguida de depresin, disnea y
convulsiones tetaniformes.
 Triterpenos (C30)
Glicsido cardiotnico Planta que lo contienen Localizacin
Ouabana Strophantus kombe Semillas
Convalotoxina Convallaria majallis Hojas y races
Digitoxina Digitalis sp Ltex
Cimarina Adonis vernalis Raz

Convalaria majalils

Adonis vernalis
 Triterpenos (C30)

Saponinas
Expectorante
Diurtica
Hemoltica
Alfa-solanina

Chenopodium quinoa
(quinoa)

Quillaja saponaria
Tetraterpenos (C40)
Tetraterpenos (C40)
Tetraterpenos (C40)
Tetraterpenos (C40)
 Tetraterpenos (C40)

CAROTENOIDES: CAROTENOS Y XANTOFILAS

Aparato fotosinttico
Proteccin frente a especies reactivas de oxgeno
Disipacin exceso de E (ciclo delas xantofilas)
Pigmentos accesorios
Precursores del ABA
Atraccin polinizadores y dispersores (flores y
frutos).
Tetraterpenos (C40)
Tetraterpenos (C40)
 Tetraterpenos (C40)

Capsaicina (Capsicum sp)

Crocina (Croccus sativus)
Bixina (Bixa orellana)
Capsicum sp

Croccus sativus

Bixa orellana
Tetraterpenos (C40)
Politerpenos (C40)
Politerpenos (C40)
Meroterpenos (C40)
 Meroterpenos (C40)

ALCALOIDES TERPNICOS
Vinblastina
Vincristina

Catharanthus roseous