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Capitulo15 PDF
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15.1. INTRODUCCIN
15.2. ELECTRLISIS
Por ejemplo la estructura cristalina del NaCl (sal comn) est formada por iones
alternados de sodio (Na+) y iones cloro (Cl-). Si estos cristales se disuelven en agua la
mayora de los iones se separan y se mueven como partculas individuales. Hay
millones de estos iones nadando en un centmetro cbico de la solucin salina. El
nmero total de iones positivos (in Na) es igual al nmero total de iones negativos (in
cloro), dando lugar al principio de la electroneutralidad. Cada in es portador de una
carga elctrica y la concentracin de ambos tipos de iones se mantiene uniforme en la
solucin por la difusin al azar de los iones en el agua.
El ctodo por otro lado tiene un exceso de electrones libres, que transfiere al nico
sumidero de electrones asequible, los iones positivos de Na+. Si este proceso
continuara la concentracin de Na+ en el nodo y de Cl- en el ctodo aumentara, pero
esto no es posible porque la segregacin de cargas iguales es imposible en una
solucin electroltica porque no solo se repelen sino que por difusin de ambas
especies; el Cl- se aleja del ctodo y se acerca al nodo y el Na+ se aleja del nodo y se
mueve hacia el ctodo. A medida que la difusin acerca ms iones a ambos electrodos,
ocurre una neutralizacin continua y el efecto es la conduccin de electricidad a travs
del electrolito, igual que a travs de una conductor metlico.
Muchas veces la explicacin dada es que las cargas positivas son atradas por nodo y
las negativas por el ctodo porque tienen cargas opuestas. Aunque esto es verdad, el
efecto electrosttico es solo efectivo a distancias equivalentes a algunos dimetros
atmicos del electrodo. Luego prcticamente no tiene efecto sobre la conduccin de la
corriente. Entonces el fenmeno que explica la redistribucin de iones en una celda
electroltica de tal modo que permite el intercambio continuo de electrones en los
electrodos es la difusin natural de iones tomos y molculas debido a la agitacin
trmica en la solucin.
Consideremos ahora que pasa con los iones neutralizados, el in Cl- que pierde su
carga se transforma en un tomo neutro de cloro. Estos tomos se unen para formar
una molcula de cloro (Cl2). El cloro formado de este modo escapa como gas
burbujeando por la solucin alrededor del nodo. En el ctodo aparece el tomo de Na.
Si no hubiera reaccin secundaria formara un cristal depositndose como metal en el
ctodo. Sin embargo el sodio reacciona con el agua:
2 Na + H2O 2 NaOH + H2
produciendo hidrgeno gaseoso que escapa en el ctodo y NaOH rodea el ctodo.
( )
CuSO4 en agua Cu + + + SO4
2
los iones Cu++ se neutralizan en el ctodo y los tomos de cobre forman un depsito
metlico en el ctodo (cobre electroltico a partir de la solucin de lixiviacin):
Cu 2 + + 2e Cu 0
1
H2O O2 + 2 H + + 2e
2
La reaccin que ocurre en el nodo depende del material del cual se componga ste. Si
es insoluble (por ejemplo plomo) ocurre la reaccin indicada anteriormente. Pero si es
por ejemplo un pedazo de cobre, los tomos de cobre se oxidan perdiendo electrones
entrando en solucin como iones segn:
Cu 0 Cu 2 + + 2e
Otro caso es la reaccin de sal fundida de NaCl entre electrodos de carbn. La fusin
del NaCl ioniza tal como la disolucin en agua.
Na + + e Na 0
y la andica:
2Cl Cl20 + 2e
El sodio se junta en el ctodo como metal (est lquido a la temperatura de fusin del
NaCl) y el Cl2 escapa como gas en el nodo. (El mismo caso es el usado para la
extraccin del Al por la electrlisis de sales fundidas de bauxita).
Ley de Faraday
PM I t
M =
n F
n = Electrones transferidos
Ejemplo : Cunto cobre se deposita desde una solucin de CuSO4 por una
corriente de 30 amperes durante 8 horas?
864.000
= 8,95 faradays.
96.500
63.57
1 Faraday deposita = 31.8gr. de Cu
2
8.95 31.8 = 284 gr. de Cu depositados
15.3. ELECTROREFINACIN
El cobre crudo (blister o cobre negro) es refinado a fuego y colado a la forma de nodos
en ruedas de moldeo rotatorias que contienen entre 20 y 30 moldes. Los nodos son de
forma rectangular con dos orejas en la parte superior para colgarlos en el estanque,
miden l m de largo por 0.80 m de ancho y un espesor de 5 cm y pesan alrededor de 350
Kg cada uno. Los nodos contienen aproximadamente 99,5% Cu y 0,5% total de
impurezas. En las figuras 1 y 2 se muestra una rueda de moldeo rotatoria convencional
y la apariencia de un nodo impuro de cobre.
Los nodos de cobre prcticamente impuros deben ser sometidos a un ltimo proceso
para eliminar las impurezas remanentes. Para esto, se sumergen en un bao cido (60-
65C) donde se facilita la migracin de iones de cobre hacia el ctodo. El resultado es
cobre 99,99% de pureza. As, el objetivo fundamental de la refinacin electroltica es la
obtencin de un ctodo de cobre de elevada pureza, prcticamente libre de impurezas y
que es adecuado para ser transformado en funcin de futuras aplicaciones.
Las lminas iniciales de ctodo son planchas delgadas de cobre electroltico de aprox. 2
mm; estos son fabricados por deposicin electroltica sobre planchas de titanio
aceitadas, en celdas electrolticas especiales. El depsito catdico se acumula a ambos
lados de estas lminas hasta alrededor de 1 cm. Un ctodo pesa entre 70 - 150 Kg y as
se usan para producir 2 a 4 ctodos de cada para de nodos.
Los estanques son hechos de madera o concreto revestidos con plomo con un orificio
en el fondo para extraer el barro andico (subproducto del proceso), la ltima tecnologa
permite tener celdas del tipo polimricas permitiendo ahorro en espacios y de costo.
Los nodos se disuelven electroqumicamente hasta que slo quedan las orejas y
pequea parte de la hoja de nodo original, esta parte vuelve como chatarra al horno de
nodos y se denomina scrap.
De las impurezas presentes, oro, plata, plomo, platino selenio, teluro, antimonio y algo
de arsnico se juntan en el electrolito. El barro andico es extrado del estanque a
intervalo y tratado para recuperar el oro, plata y otros metales. La refinacin electroltica
es el nico modo prctico de remover el oro y plata del cobre.
15.4. ELECTROOBTENCIN