DETERMINACIONES ANALITICAS EN AGUA

1. DETERMINACION DE DUREZA TOTAL (D.T.) FUNDAMENTO TEORICO: La dureza del agua, es una caracterstica debido principalmente a la concentracin de sales de calcio y magnesio que se presentan como CaCO 3, MgCO3, CaCl2, MgCl2, CaSO4, MgSO4, etc. y se expresa generalmente en mg/L como CaCO3 equivalente, aun cuando el anlisis no expresa necesariamente el compuesto que causa dicha dureza. El anlisis de la dureza del agua es importante por las siguientes razones: Para controlar la calidad del agua utilizada en la produccin de vapor, pues dependiendo del tipo y presin de operacin de la caldera, esta debe ser cero, de tal manera que asegure una eficiente transmisin de calor, por lo que se puede prolongar su eficiencia y vida til. Para evitar la formacin de incrustaciones en tuberas o ductos industriales. Garantiza la obtencin de productos alimenticios de sabor agradable y de buena calidad organolptica en las industrias de procesos. Permite determinar la conveniencia de su uso domstico e industrial o en todo caso de la necesidad de un proceso previo de de ablandamiento. De acuerdo a la concentracin de dureza las aguas pueden clasificarse as: Agua blanda: 0 75 mg/L. Agua moderadamente dura: 75 150 mg/L. Agua dura: 300 mg/L. Agua muy dura: > 300 mg/L. Cationes: Ca2+, Mg2+, Sr2+, Fe2+, Mn2+. Aniones: HCO3-, SO42-, Cl-, NO3-, SiO32-.

Los principales iones que causan la dureza son:

La dureza en su conjunto esta formado por dos tipos de dureza, a saber: a. Dureza Total: En la mayora de las aguas se considera que es aproximadamente igual a la dureza producida por los iones Ca2+ y Mg2+ es decir: Dureza Total = Dureza por Ca + Dureza por Mg

b. Dureza Temporal o Carbonatada: en aguas naturales los bicarbonatos son la principal forma de alcalinidad; por lo tanto parte de la dureza total qumicamente equivalente a los bicarbonatos presentes en el agua es considerada como la dureza carbonatada. Este tipo de dureza puede ser eliminada por ebullicin. La precipitacin de la dureza carbonatada produce una incrustacin suave que es fcilmente removible mediante soplado y agua a presin. Ca2+ + 2HCO3- + Calor ==== CaCO3 + CO2 + H2O

Si realizamos una titulacin con un cido estndar usando como indicador anaranjado de metilo, y la relacionamos con la alcalinidad tendremos que se cumple: Alcalinidad (mg/L) = Dureza carbonatada (mg/L) En cuyo caso, podran suceder dos situaciones: * Si la Alcalinidad es menor que la dureza total; entonces: 99

Dureza carbonatada (mg/L) = Alcalinidad (mg/L) * Si la Alcalinidad es mayor o igual a la dureza total; entonces: Dureza carbonatada (mg/L) = Dureza Total (mg/L) c. Dureza Permanente o No Carbonatada: se considera como no carbonatada toda dureza que no est qumicamente relacionada con los bicarbonatos. La dureza no carbonatada incluye principalmente SO42-, Cl- y NO3-, de calcio y magnesio. La evaporacin de las aguas que contienen estos iones produce la cristalizacin de compuestos como el CaSO4, que forma una incrustacin dura y frgil en las paredes y tubos de calderas y calentadores. La incrustacin produce una prdida en la conductividad del calor y produciendo un mayor consumo de combustible por la misma cantidad de vapor producido, adems del peligro de explosin existente cuando las incrustaciones gruesas se rompen y el agua entra en contacto con las superficies de metal recalentado. Su determinacin simplemente es un balance de materiales: Dureza no Carbonatada = Dureza Total - Alcalinidad

d. Dureza Aparente o No Carbonatada Negativa: algunas aguas contienen alcalinidad mayor que la dureza total. En estos casos al calcular la dureza no carbonatada por la ecuacin: Dureza no carbonatada = Dureza Total - Alcalinidad Se obtiene un valor negativo, el cual no representa dureza pero es comnmente conocido como dureza no carbonatada negativa. Esto significa que existen ms iones bicarbonatos de los necesarios para satisfacer los iones metlicos divalentes causantes de la dureza. El exceso de iones bicarbonato est asociado con otros iones tales como Na+ y K+. REACTIVOS: 1. Solucin de EDTA Standard 0,01 M.

2. Solucin Buffer pH = 10; 68g de NH4Cl en 200 mL de agua destilada, agregando 570 mL NH 4OH concentrado y aforando a 1 litro. 3. Indicador Eriocromo Negro T (EBT): 0,2 g/20 mL alcohol 4. Solucin de MgCl2 1%: 1 g MgCl2.6H2O/100 mL agua destilada. PROCEDIMIENTO: 1. Tomar como muestra 25 mL de muestra. 2. Agregar 25 mL de agua destilada. 3. Agregar 10 mL de solucin buffer (pH = 10). 4. Agregar 2 gotas de MgCl2 1% y 5 gotas de EBT. 5. Titular con EDTA de color rojo vino hasta azul puro. Anotar gasto (V2), mL de EDTA. 6. Hacer prueba en blanco. Anotar el gasto (V blanco), mL en esta prueba. 7. Realizar los clculos teniendo en cuenta que el gasto neto de EDTA es: V neto = V2 V blanco.

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CALCULOS Se suele expresar la Dureza en ppm CaCO3, entonces la relacin a utilizar esta dada por: Dureza Total (ppm CaCO3 ) = 1000 * fc * mL netos EDTA mL de muestra Segn el procedimiento el volumen de muestra utilizado es de 25 mL, entonces la frmula se reduce a: D.T. ( ppm CaCO3) = 40 * fc * mL netos EDTA Donde:

fc = _Molaridad real_ = _Normalidad real_

Molaridad terica Normalidad terica

2. DETERMINACION DE DUREZA CALCICA ( DCa ): FUNDAMENTO TERICO El calcio y magnesio son los principales contaminantes que forman incrustaciones en la mayora de los sistemas de abastecimiento de agua cruda. Casi todos los mtodos de tratamiento para agua de calderas tiene por objeto evitar o reducir la formacin de los depsitos de Calcio y Magnesio. Estos dos iones producen sobre la superficie de transferencia trmica depsitos o incrustaciones duras y suaves. El carbonato de calcio es uno de los principales constituyentes de los depsitos en los sistemas de precalentamiento, mientras el sulfato de calcio se deposita en menos proporciones. El silicato de magnesio y el hidrxido de magnesio, generalmente forman depsitos suaves y lodos. Todos estos depsitos reducen la eficiencia en el sistema de transferencia de calor. En los sistemas de enfriamiento abierto pueden formarse incrustaciones, debido a la concentracin de slidos disueltos que se producen durante el enfriamiento por evaporacin. Por lo tanto; la determinacin de la dureza clcica consiste en aadir EDTA (o sus sales) a una muestra que contenga calcio y magnesio, en donde primero se combina con el calcio. El calcio puede determinarse con EDTA, si incrementamos el pH para favorecer la precipitacin del magnesio como hidrxido, de tal manera que en este caso el indicador utilizado se combine nicamente con calcio. Varios indicadores cambian el color cuando todo el calcio ha sido complejado con el EDTA a un pH 12 13, siendo los mas utilizados el Murexida (purpurato de amonio) y el Eriocromo azul negro. Ca2+ + Mg2+ + Murexida ------ Mg(OH)2 (s) + Ca Murexida + REACTIVOS: 1. Solucin de EDTA Standard 0,01 M. 2. NaOH grado reactivo en pellets. 101 EDTA ------Ca Murexida

EDTA Ca + Murexida (incoloro) (prpura)

3. Indicador murexida (purpurato de amonio): Mezcla 0,20 g de murexida con 100g de NaCl slido y pasarlo por malla 40 50. PROCEDIMIENTO: 1. Tomar como muestra 25 mL de muestra. 2. Agregar 1 pellet de NaOH o 2 mL de NaOH 1M. Disolver completamente. 3. Agregar unos pocos cristales del indicador hasta color ligeramente rojo cereza. 4. Titular con EDTA hasta cambio de color rojo vino hasta purpura. Anotar gasto (V) mL de EDTA. 5. Realizar los clculos utilizando la misma formula usada para la dureza total, teniendo en cuenta que en esta determinacin no hay posibilidad de introducir calcio toda vez que son todos los reactivos puros, por lo que no se realiza la prueba en blanco. CALCULOS La dureza Clcica se expresa tambin en ppm CaCO3, por lo tanto la relacin a utilizar es: Dureza Calcica (ppm CaCO3 ) = 1000 * fc * mL gastados EDTA mL de muestra D.Ca ( ppm CaCO3) = 40 * fc * mL gastados EDTA Donde:

fc = _Molaridad real_ = _Normalidad real_

Molaridad terica Normalidad terica

3. DUREZA MAGNSICA ( DMg ) Su deduccin es indirecta, pues se asume que la dureza total del agua est representada nicamente por el calcio y magnesio; de tal manera que la diferencia entre la dureza total y la clcica es la dureza magnsica, es decir : Dureza Magnsica (ppm CaCO3 ) = Dureza total - Dureza clcica 4. DETERMINACIN DE CALCIO Y MAGNESIO Su deduccin es numrica. Conocida la dureza clcica se concluye que, ppm de Ca2+ = Dureza clcica ( PM de Ca / PM de CaCO3) ppm de Ca2+ = 0,400 * ( DCa ) Asimismo para la determinacin de magnesio se tiene, ppm de Mg2+ = Dureza magnsica ( PM de Mg / PM de CaCO3) ppm de Mg2+ = 0,243 * ( DMg ) 5. DETERMINACIN DE CLORUROS Podemos utilizar el mtodo de Mohr, en donde se usa el cromato de potasio, para indicar el punto final de la titulacin con AgNO3. Observaremos que el AgCl se precipita cuantitativamente antes que el Ag 2CrO4 rojo. 102

MATERIALES: - Equipo de titulacin. - Pipeta de 25 mL. REACTIVOS: a. Solucin estndar de AgNO3 0,100 N b. Solucin indicadora de K2CrO4 al 5%: Disolver 5 g de la sal con 75 mL de agua destilada. c. Solucin de Na2CO3 0,02 N : Disolver 1,060 g de Na2CO3 con agua destilada hasta completar 1 L. d. Solucin de cido sulfrico 0.02 N. PROCEDIMIENTO: 1. Medir el pH de la muestra. 2. Tomar 100 mL de la muestra transferir a un matraz Erlenmeyer. 3. Si el pH de la muestra es diferente a 7 neutralizar la muestra con Na2CO3 H2SO4. Una alternativa para no usar carbonato cido es agregar NaHCO3 slido. 4. Una vez neutralizada la muestra, agregar 1 mL de solucin indicadora de K2CrO4. 5. Titular con la solucin de AgNO3 0,1 N, agitando continuamente hasta obtener un tenue color rojo ppm Cl- = 3545 * N AgNO3 * VAgNO3 mL de muestra Nota 1 : Cuando se determina cloruros en agua de mar , es necesario diluir la muestra. Por ejemplo podemos tomar 5 mL de agua de mar y aforarlo con agua destilada hasta 100 mL y de ah tomar una alcuota , por decir 20 mL. Si continuamos con este ejemplo los mL de muestra que debe ir en la frmula ser ( 5 / 100 ) * 20 = 1 Nota 2 Cuando la muestra de agua tiene poco cloruro ser necesario diluir la solucin de AgNO 3 . Por ejemplo si la normalidad estandarizada del AgNO3 es 0,1086 , entonces podemos diluir 1: 10 ( tomamos 10 mL de AgNO 3 0,1086 N , lo ponemos en una fiola de 100 mL y lo aforamos). En este caso la normalidad del AgNO 3 que deber ir en la frmula es 0,01086 N 6. SLIDOS TOTALES EN AGUA: El mtodo consiste en colocar la muestra en un vaso de precipitacin, previamente secado y tarado, evaporarla y secarla a 105 C. El aumento en peso del vaso presentar a los slidos totales. MATERIALES - Vaso de precipitacin de 100 mL. - Desecador. - Estufa. PROCEDIMIENTO: 1. Pesar un vaso de 100 mL en estufa elctrica (W1) durante 2 horas. Enfriar en desecador. 2. Depositar exactamente 50 mL de muestra en el vaso previamente pesado. 3. Colocar el vaso en la estufa a 105 C y dejar hasta sequedad. 103 - Pipeta de 25 mL. - Balanza analtica. - Matraces Erlenmeyer de 250 mL. - Varilla de agitacin.

4. Dejar enfriar en desecador y nuevamente pesar en balanza analtica (W2). 5. Determinar los solidos totales utilizando la relacin: Slidos Totales ( ppm ) = Ejemplo: Peso del vaso = 51,1358 g Peso del vaso + residuo = 51,1528 g Volumen de la muestra = 50 mL 7. SLIDOS EN SUSPENSIN: Los slidos en suspensin estn constituidos por la materia suspendida que permanece en el papel de filtro, cuando filtramos una muestra de agua residual previamente agitada. MATERIALES - Papel de filtro. - Embudo. - Balanza analtica. PROCEDIMIENTO: 1. Agitar la muestra en su envase y tomar 100 mL de su volumen. 2. Verter en el papel de filtro previamente pesado (W1). 3. Terminado el filtrado retirar el papel filtro del embudo con cuidado. 4. Secar el papel de filtro con los slidos en una estufa a 105 C por una hora. 5. Dejar enfriar en el desecador y luego pesar (W2). 6. Calcular los slidos suspendidos utilizando: Slidos suspendidos (ppm ) = ( W2 W1 ) * 1000 . mL muestra 8. SLIDOS TOTALES DISUELTOS (STD) Los slidos disueltos pueden obtenerse por evaporacin y posterior secado de una muestra filtrada siguiendo la misma tcnica que en la determinacin de slidos totales. MATERIALES: - Matraz Erlenmeyer de 250 mL. - Fiola de 100 mL y 50 mL. - Papel de filtro. PROCEDIMIENTO: 1. Filtrar una cantidad aproximada de 100 mL. 2. Tomar 50 mL del filtrado y pasarlo al vaso previamente pesado (W1). 3. Colocar el vaso en estufa a 105 C dejar hasta sequedad. 4. Enfriar en el desecador y pesar en balanza analitica (W2) 5. Calcular los slidos disueltos utilizando: Slidos disueltos (ppm ) = ( W2 W1) * 1000 mL muestra 104 - Vaso de precipitacin de 100 mL. - Embudo. - Desecador y Estufa. - Matraz Erlenmeyer de 250 mL. - Desecador. - Estufa. Entonces: Slidos Totales (en ppm ) = 340 (W2 W1) * 1000 L muestra

9. ANLISIS DE GRASAS Y ACEITES EN AGUAS El aceite o la grasa disuelta o emulsionada son extrados del agua por ntimo contacto con un solvente adecuado para las sustancias oleosas. MATERIAL Y EQUIPO: - Embudo separacin de 250 mL con llave de paso. - Desecador. - Balanza analtica. PROCEDIMIENTO: 1. Marcar el nivel de la muestra en la botella para determinar despus el volumen de muestra. 2. Adicionar a la botella que contiene la muestra 30 mL de hexano. Agitar vigorosamente durante 2 min. 3. Trasvasar el contenido de la botella a un embudo de decantacin. Lavar con pequeos volmenes de hexano. 4. Aadir los lavados del disolvente al embudo de separacin. 5. Dejar que se separen las 2 fases y separar la fase acuosa para otra posterior extraccin. 6. Hganse las extracciones necesarias hasta que se termine con la muestra. 7. Recoger la fase etrea en un vaso que ha sido previamente pesado (W1). 8. Someter a una corriente de aire para eliminar el hexano. 9. Enfriar en el desecador y pesar en balanza analtica (W2). Grasas y aceites en el agua ( ppm ) = Ejemplo: Peso del vaso mas grasa y aceite = 50,9373 g Peso del vaso = 50,9311 g Volumen de la muestra = 1048 mL Entonces: Grasas y aceites en el agua (ppm ) = 5,92 ( W2 W1) * 1000 mL muestra - Vaso de precipitacin de 100 mL. - Estufa.

10. CONDUCTIVIDAD ELCTRICA Y SOLIDOS DISUELTOS Se define la conductividad elctrica como la capacidad de una sustancia de conducir la corriente elctrica y es la inversa de la resistencia elctrica. La unidad de medicin utilizada comnmente es el Siemens / cm ( S / cm) con un orden de magnitud de 10 -6 , que es microSiemens / cm ( S / cm) , o con un orden de 10 -3 , que es el miliSiemens /cm ( mS /cm ) . En soluciones acuosas la conductividad es directamente proporcional a la concentracin de los slidos disueltos, entonces a mayor concentracin mayor conductividad. La relacin entre conductividad y slidos disueltos se expresa, con una buena aproximacin por la siguiente igualdad: 2 S = 1 ppm

Donde ppm es la unidad de medicin de los slidos disueltos en partes por milln Adems de los medidores de conductividad, existen instrumentos que convierten automticamente el valor de la conductividad en ppm, proporcionando una lectura directa de la concentracin de slidos disueltos.

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La conductividad de una solucin se determina por un movimiento molecular. La temperatura afecta al movimiento molecular, por ello es necesario considerar la temperatura cuando se realizan mediciones precisas. Generalmente, para realizar mediciones comparativas, la temperatura Standard es de 20 C 25 C Para corregir los defectos de la temperatura, se utiliza un coeficiente de compensacin . Se expresa en % / C y vara de acuerdo con la solucin que se est midiendo. En la mayora de las aplicaciones, se utiliza un valor de = 2 % / C Tabla de conductividad para el agua Agua pura Agua destilada Agua de montaa Agua domstica Agua Potable Agua de mar Agua salobre 0,055 S / cm 0,5 S / cm 1,0 S / cm 500 - 800 S / cm 1055 56 100 S / cm (mximo) mS/cm mS / cm

11. DETERMINACIN ESPECTROFOMETRICA DE NITRITOS EN AGUAS Permite evaluar el grado de contaminacin. La eficiencia de un proceso de purificacin de agua se puede juzgar por la cantidad de iones nitritos en el agua. El in nitrito se puede determinar en el agua utilizando la reaccin de este in con las aminas. El compuesto cido 4-aminobencensulfnico se diazotiza de acuerdo a la reaccin HSO3 - C6 H4-NH2 + NO2- + 2H+ ------HSO3-C6H4-N2 + 2H2O

La sal de diazonio se acopla con la 1-naftilamina en la relacin de 1:1 para formar un producto coloreado. Para que la reaccin sea completa, la solucin se alcaliniza un poco con acetato de sodio. REACTIVOS: a. Solucin de cido Sulfanlico: Disolver 0,8 g de cido sulfanlico en 28 mL de CH 3COOH glacial y diluir la solucin a 100 mL con agua destilada. b. Solucin de 1-Naftilamina: Disolver 0,5 g de 1-naftilamina en 28 mL de CH 3COOH glacial y diluir la solucin a 100 mL con agua destilada. a. b. c. Disolver 14 g de CH3COONa. 3H2O en agua destilada y diluya a 50 mL. Pesar exactitud 0,494 g de NaNO2 grado reactivo y disolver en agua destilada hasta completar 1 L. Depositar en una fiola 10 mL de la solucin anterior y diluir con agua destilada hasta 1 L. Esta solucin contiene 1 ppm de NO2-. PROCEDIMIENTO: Preparacin de la curva de calibracin: En matraces de 50 mL pipetear en cada uno 0.5; 1.0; 1.5; 2.0; 2.5; 3.5 y 5.0 mL de la solucin estndar de nitrito de 1 ppm. Considerar un octavo matraz para la muestra en blanco. Ajuste el volumen de cada matraz hasta cerca 106

de 25 mL con agua destilada, incluyendo el matraz para el blanco. Aada a cada matraz 0.5 mL de la solucin de cido sulfanlico y dejarla reposar durante 5 minutos. Despus adicione en cada matraz 0.5 mL de solucin de 1naftilamina. Por ltimo diluya cada solucin hasta la marca. Utilizando la muestra en blanco como referencia y cualquiera de las soluciones de nitrito que preparo, mida la absorbancia a diferentes longitudes de onda en el intervalo de 400 a 600 nm. Tome lecturas cada 20 nm, excepto en la regin de absorbancia, mxima, en donde debe utilizar intervalos de 5 nm. Grafique la absorbancia contra la longitud de onda y una los puntos para formar una curva. Seleccione la longitud de onda adecuada para la determinacin. Usando la longitud de onda que selecciona mida la absorbancia de cada solucin estndar. Grafique la absorbancia contra la concentracin y verifique si obedece la ley de BEER. Preparacin y medicin de la muestra : La muestra debe ser incolora y sin turbidez, de lo contrario hay que centrifugarla y filtrarla. La muestra se preparar de la siguiente manera: En otra fiola de 50 mL se depositar 10 mL de agua filtrada limpia y luego se adiciona el agua y los reactivos como en las muestras estndares. Si la absorbancia supera a la curva de calibracin hay que tomar menos muestra ( o mayor muestra si la absorbancia es muy pequea ) . Se recomienda realizar esta prueba por triplicado. Con el valor de la absorbancia final o promedio se va a la curva de calibracin y se deduce la concentracin de la muestra diluda, para luego determinar los mg de N que hay en un litro de muestra de agua. Por medio de un factor gravimtrico se determina la cantidad de nitrito. 12. DETERMINACIN ESPECTROFOTOMETRICA DE NITRATOS EN AGUA . Se fundamenta en la reduccin de nitratos a nitritos utilizando como reductor el cadmio y as transformar todo el nitrato a nitrito. Aqu se realizarn dos mediciones de absorbancia : Una que corresponder a la muestra de agua filtrada y la otra despus de haberla hecho pasar por la columna de reduccin. La diferencia de las 2 mediciones corresponder la cantidad de nitrgeno correspondiente al nitrato, y que ser deducida de la curva de calibracin del nitrito. REACTIVOS: a. HCl 6M: Mezclar 50 mL de HCl concentrado con 50 mL de agua. b. CuSO4 al 2%: Disolver 4g de sulfato de cobre con agua y diluirla a 200 mL. c. Solucin de NH4Cl EDTA: Disolver 1,7g de EDTA y 1,3 g de NH 4Cl con agua a 100 mL. Luego ajustar el pH a 8,5 con NH4OH 3M. Aforar a 200 mL. d. Solucin patrn de N a partir de NaNO3. PROCEDIMIENTO: Preparacin de los grnulos de cadmio: Lavar 25g de grnulos de cadmio de un calibre entre 40 a 50 frescos con HCl 6M y luego lavarlo con agua destilada. Agtese por rotacin el cadmio con 100 mL de CuSO 4 al 2% durante 5 minutos hasta que el color azul desaparezca parcialmente. Decantar y repetir la operacin con la solucin de CuSO 4 fresco hasta que empiece a formarse un precipitado coloidal marrn. Lvese con agua para eliminar todo el Cu precipitado. Preparacin de la columna de relleno: 107

Insrtese un tapn de lana de vidrio en la base de la columna de reduccin y llnese con agua. Adir suficientes grnulos de Cu-Cd para producir una columna de 18,5 cm de largo. Mantngase la columna con un nivel de agua por encima de los grnulos para evitar que el aire quede atrapado. Lavar la columna con 200 mL de solucin de NH 4Cl- EDTA. Actvese la columna, pasando a travs de ella un flujo de 7-10 mL por minuto como mnimo, 100 mL de una solucin compuesta por un 25% de patrn de NO 3( 1mg de N/ L) y 75% de solucin de NH4Cl-EDTA. Medicin de la muestra: Preparar 2 muestras de igual manera como se han hecho para la determinacin de Nitrito: una muestra de 10 mL ( u otro volumen segn es el caso ) que ha sido centrifugada y filtrada, y la otra muestra de 10 mL ( que debe ser el mismo volumen de la primera muestra ) que ha sido pasada por la columna de reduccin. De ambas se determina su absorbancia y la diferencia y la diferencia de ellas nos van a permitir encontrar la cantidad de in Nitrato en la muestra. Esto tambin se puede expresar en trminos de mg de NO 3-/ L. 13. DETERMINACIN ESPECTROFOTOMETRICA DE FIERRO EN AGUA REACTIVOS: a.Solucin de cloruro de Hidroxilamonio ( NH 4ClO ) : Permite reducir Fe3+ hasta Fe2+ de tal manera que al determinar el Fe, estamos determinndolo como Fe total. Pesar 2 g y aforar a 10 mL con agua destilada. Slo se conserva 7 das. b. Solucin de cloruro 1-10 Fenantrolinio ( C 12H9Cl N2.H2O ): Es especfico para medir Fe 2+, se tiene que reducir todo el Fe3+ a Fe2+, esto se logra utilizando cloruro de hidroxilamonio como agente reductor. Pesar 0,125 g y aforar a 25 mL con agua destilada. Slo se conserva por 7 das. c. cido sulfrico 1M: Tomar 13,5 mL de H2SO4cc y aforar a 250 mL con agua destilada. d. Solucin de acetato de amonio cido actico glacial: Es un buffer que le da el medio adecuado. Pesar 40 g de CH3COONH4 y 50 mL CH3COOH glacial aforando a 100 mL con agua destilada. e. Solucin de acetato de sodio cido actico glacial: Amortigua la solucin hasta que aparezca el color rojizo. Pesar 27,4 g CH3COONa.3H20 y medir 11,5 mL de CH3COOH glacial. Aforar a 100 mL con agua destilada. f. Solucin de cido ascrbico al 10% : Pesar 5 g de C6 H8O6 y aforar a 50 mL con agua destilada. g. Solucin de NaOH 2M: Pesar 8 g de NaOH y aforar a 100 mL con agua destilada. PROCEDIMIENTO: 1. Tomar 25 mL de agua acidificada, muestra. 2. Adicionar 2 mL de CH3COONH4- CH3COOH, 1 mL de cloruro de hidroxilamonio. 3. Si la muestra tiene iones fosfatos se le agrega 2 mL de CH3COONa-CH3COOH, 1 mL de cido ascrbico. 4. Verificar pH : 3.5-5.5. Procurar que mximo sea 4.5. 5. Adicionar 2 mL de cloruro fenantrolinio 1-10. Aforar a 50 mL. 6. Dejar tomar el color 15 minutos a oscuras. 7. Leer a 505 nm. Preparacin de la solucin patrn de Fe : 108

1. Tomar 5 mL de H2SO4 cc en unos 50 mL de agua destilada y disolver en ella exactamente 0,1754 g de sulfato ferroso amnico, ( SO4) 2Fe ( NH4 ) 2.6H2O. 2. Adicionar gota a gota KMnO4 0,1 N hasta un dbil color rosa que indica la oxidacin de iones Fe2+ a Fe3+. 3. Diluir hasta 250 mL con agua destilada. Esta solucin contiene 100 ppm. 4. Tomar 10 mL de la solucin anterior y aforar a 100 mL. Esta solucin de trabajo contiene 10 ppm Fe. Curva de calibracin de Fierro. 1. Tomar 7 fiolas de 50 mL y adicionar en ellas : 2. Aforar c/u de las fiolas a 50 mL con agua destilada. 3. Tratar a cada una de las fiolas como si fueran muestras, tomando a la fiola N 1 para calibrar el instrumento. 4. Graficar los valores obtenidos de absorbancia y ppm Fe. 14. DETERMINACION ESPECTROFOTOMETRICA DE COBRE EN AGUA INTERFERENCIAS: Los CN- se destruyen evaporndose con H2SO4 cc y solucin de perxido de hidrgeno; la solucin se evapora a sequedad, se recoge en agua destilada. Pequeas cantidades de Fe son eliminadas con cido ctrico. Los iones Zn2+ y Pb2+ en grandes cantidades provocan turbidez blanca. Cantidades de Cr > 10ppm provoca valores inferiores a los reales. En presencia de Ni debe corregirse la concentracin de Cu encontrado, segn la relacin: 10 ug de Ni corresponden a 1 g de Cu. Las muestras coloreadas se extraen con cloroformo para eliminar los colorantes. Todos los aparatos de vidrio utilizados para la determinacin deben lavarse con HNO 3 diludo antes de usarlos. REACTIVOS: a. HNO3 diluido: Mezclar 100 mL HNO3 al 65% para anlisis con 300 mL de agua destilada. b. Solucin de H2 O2 : Diluir 10 mL de perhidrol 30% H2 O2 a 100 mL con agua destilada Preparacin de la solucin patrn de Cu : Disolver 1 g de Cu pulverizado para anlisis en 3 mL de HNO 3 (65%) y 3 mL de agua destilada. Despus de aadir 1 mL de H2 SO4 (95-97%), se evapora hasta casi sequedad. El residuo se recoge con agua destilada y se completa en un matraz aforado a 1000mL. Esta solucin contiene 1000ppm Cu2+. De la solucin patrn se prepara, poco antes de su uso, las soluciones diludas necesarias para establecer la curva de referencia. 15. DETERMINACIN DE SULFATOS EN AGUA

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El in sulfato es precipitado en un medio cido, con cloruro de bario ( BaCl 2 ), en forma de cristales de BaSO4. La absorbancia de la suspensin de BaSO 4 se mide mediante un espectrofotmetro y la concentracin del in sulfato se determina con la lectura en una curva patrn. MATERIALES Y EQUIPO. - Pipeta de 25 mL. - Matraz Erlenmeyer de 250 mL. - Espectrofotmetro para leer en visible.

REACTIVOS: a. Cloruro de bario en cristales. b. Solucin de cido clorhdrico 1 N. PROCEDIMIENTO: 1. Medir 50 mL de la muestra y transferir a un matraz Erlenmeyer. 2. Adicionar 1 mL de cido clorhdrico 1 N. Calentar ligeramente para expulsar el CO2 . 3. Agregar unos cristales de BaCl2 y seguir agitando. 4. Agitar por un minuto ms a velocidad constante. 5. Tomar la lectura dada en el espectrofotmetro a 420 nm. 6. Estimar la concentracin de SO42- en muestra comparando lectura de turbiedad con curva patrn de SO42Nota 1 Este mtodo es aplicable cuando la concentracin de sulfatos es menos que 40 mg/L (40 ppm). 2 Si la concentracin es mayor, se puede diluir la muestra determinarlo por gravimetra. 3 La curva patrn se hace con sulfato de sodio grado reactivo. 16. DETERMINACION ESPECTROFOTOMETRICA DE FSFATOS FUNDAMENTO TERICO. El fsforo es un elemento esencial en el crecimiento de plantas y animales; actualmente es considerado como uno de los nutrientes que controla el crecimiento de algas y consecuentemente su falta de control es factor para su desarrollo desmesurado, siendo este un problema para ciertos usos benficos del agua. El uso de detergentes, los cuales contienen grandes cantidades de fsforo, ha aumentado el contenido de fosfato en las aguas residuales domsticas y ha acrecentado el problema en las fuentes receptoras. Teniendo en cuenta la importancia del fsforo como nutriente; su determinacin es necesaria en estudios de contaminacin de ros, lagos y embalses, as como en los procesos qumicos y biolgicos de purificacin y tratamiento de aguas residuales. La descarga de 1 g de fsforo, en un lago, puede permitir la formacin de ms de 100 g de biomasa (materia orgnica), la cual puede representar una DBO de 150 g de oxgeno para su oxidacin aerobia completa, adems de los problemas de eutroficacin y crecimiento de fitoplancton. Todas las formas del fsforo pueden existir en solucin verdadera o como material suspendido. Los polifosfatos se usan como aditivos de detergentes y en tratamiento de aguas para prevenir la precipitacin

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del CaCO3 en soluciones sobresaturadas. En el agua tienden a hidrolizarse en ortofosfatos, los cuales son un nutriente importante de organismos fotosintticos en fuentes receptoras. El fsforo como fosfato es un nutriente de los microorganismos en el tratamiento biolgico de aguas residuales; por esta razn, en la evaluacin de los nutrientes requeridos para la actividad biolgica, algunos autores prefieren el ensayo de ortofosfatos en vez de fsforo total. En general, en aguas naturales la concentracin de fsforo es baja, de 0,01 a 1 mg/L; en aguas residuales domsticas vara normalmente entre 1 15 mg/L; en aguas de drenaje agrcola entre 0,05 1 mg/L y en aguas superficiales de lagos entre 0,01 0,04 mg/L Una composicin tpica, en cuanto a las formas de fsforo, en una agua residual domstica puede ser la siguiente: ortofosfatos 5 mg/L; tripolifosfatos 3 mg/L; pirofosfatos 1 mg/L; y fosfato orgnico < de 1 mg/L. La determinacin cuantitativa de fsforo se realiza mediante el mtodo Denig o del SnCl 2, donde todas las formas de fsforo se determinan por conversin de la especie que se busca en ortofosfatos; este mtodo se basa en que los ortofosfatos en condiciones cidas reaccionan con el molibdato de amonio para formar un complejo conocido como fosfomolibdato de amonio, el cual es reducido por el cloruro estannoso para dar un complejo azul llamado molibdeno azul, cuyo color es proporcional a la cantidad de ortofosfatos presente. Las reacciones pueden presentarse as: 2H3PO4 + 24(NH4)2MoO4 + 21H2SO4 === 2(NH4)3 PO4 . 12MoO3 + 21(NH4)2 SO4 + 24H2O Molibdato de amonio fosfomolibdato de amonio

2(NH4)3 PO4. 12MoO3 + SnCl2 Molibdeno azul + SnCl2 + SnCl4 PREPARACIN DE REACTIVOS. 1. SOLUCION MADRE DE 50 ppm P: Pesar 0,1446 g de Na2HPO4.12 H2O y disolver en agua destilada aforando hasta los 250 mL. Esta solucin es de 50 ppm P 2. SOLUCION DE TRABAJO DE 5 ppm P: Colocar 2,5 mL de la solucin madre en una fiola de 25 mL y aforar a la marca con agua destilada. Esta solucin es de 5 ppm P 2. SOLUCION DE NaHCO3 0.5 M: Pesar 21 g. de NaHCO3 y aforar a 500 mL con agua destilada. 3. MOLIBDATO DE AMONIO: Pesar 3,75 g de molibdato de amonio, disolver 75 mL de agua caliente. Fltrese en caso necesario y despus de enfriarse agregar 85,5 mL de HCl cc. Mezclando gradualmente y aforar a 250 mL con agua destilada. 4. SOLUCION NORMAL DE SnCl 2: Disolver 10 g de Cloruro estannoso dihidratado en 25 mL de HCl cc. Conservar hermticamente esta solucin que dura slo dos meses. 5. SOLUCION DILUIDA DE SnCl 2: Tomar 0,5 de la solucin normal de SnCl 2 + 66 mL de agua destilada, preparar para cada conjunto de determinaciones.

PREPARACIN DE LA CURVA DE FSFORO. 1. Tomar 5 fiolas aforadas de 50 mL y numerarlas. 111

2. Depositar respectivamente 0 ; 1 ; 2 ; 4 y 6 mL de la solucin de trabajo, con lo cual la concentraciones sern respectivamente 0 ; 0,1 ; 0,2 ; 0,4 y 0,6 ppm P 3. Agregar a cada fiola 5 mL de solucin de NaHCO3 4. Adicionar 5 mL de molibdato de amonio. Lavar el cuello con una porcin de agua destilada. 5. Agregar 1 mL de solucin de SnCL2. Mezclar y aforar a 25 mL con agua destilada. 6. Leer absorbancia despus de 10 minutos a 660 nm. 7. Graficar la curva de calibracin: ppm P vs. Absorbancia NOTA: Para calibrar el equipo hacer un blanco, adicionando todos los reactivos anteriormente especificados menos el volumen de la solucin de Fsforo. PROCEDIMIENTO ALTERNATIVO PARA SUELO :METODO DE OLSEN 1. Secar una muestra de suelo a temperatura ambiente y cernir a un tamao de 2 mm. 2. Tomar 5 g. de suelo tratado ms una cucharada de carbn activado con 100 mL de NaHCO 3 0,5 M en un matraz de 250 mL. 3. 4. Agitar con durante 30 minutos. Filtrar la solucin usando papel filtro Whatman N 40. Colocar una alcuota del filtrado en una fiola de 25 mL. activado si la muestra de agua estuviera turbia. 6. 7. 8. 9. 10. 11. 12. 13. Para ambos anlisis seguir los siguientes pasos: Adicionar 5 mL de solucin de molibdato de amonio. Lavar el cuello de la fiola para evitar cualquier contacto del molibdato con la solucin de Diluir la fiola con agua destilada hasta aproximadamente 20 mL. Adicionar 1 mL de solucin de SnCl2. Mezclar y aforar con agua destilada. Dejar en reposo por unos 10 minutos. Leer absorbancia en el espectrofotmetro a 660 nm de Con la ABSORBANCIA ir a la curva de calibracin y leer la concentracin en ppm de fsforo

5. En el caso para el anlisis de aguas se toma un determinado volumen (10 mL), se puede aadir carbn

cloruro estannoso.

longitud de onda. existente en la muestra. NOTA: Si existiese ms de una muestra tratar de prepararlas paralelamente con el fin de poder leerlas todas al mismo tiempo y evitar algn error en la lectura. CALCULOS. ppm de Fsforo Donde: X: V: V1: V2: ppm de fsforo obtenida de la grfica. (mg/L) volumen de NaHCO3 en mL. volumen al que se afor en mL volumen de alcuota tomada en mL 112 = X mg * V * V1 * 1 L V2 Wm

Wm:

peso de muestra en gramos.

NOTA: En los clculos para anlisis de aguas se omite el volumen de NaHCO 3 y el peso de muestra; en caso que haya una dilucin pues se tendr que usar el factor de dilucin; en caso contrario la concentracin de fsforo obtenida de la grfica es directa para dicha muestra de agua. Para obtener ppm de fosfatos se tendr que multiplicar el resultado por el Factor Gravimtrico ( peso molecular de fosfato/peso molecular de fsforo).

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