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NMX B 001 1988 PDF
NMX B 001 1988 PDF
FOMENTO INDUSTRIAL
NORMA MEXICANA
NMX-B-001-1988
Referencias
Determinacin de Aluminio
Determinacin de Antimonio
Determinacin de Arsnico
Determinacin de Azufre
Determinacin de Boro
Determinacin de Carbono
Determinacin de Cobalto
Determinacin de Cobre
Determinacin de Cromo
Determinacin de Estao
Determinacin de Fsforo
Determinacin de Manganeso
Determinacin de Magnesio
Determinacin de Molibdeno
Determinacin de Nquel
Determinacin de Nitrgeno
Determinacin de Plomo
Determinacin de Selenio
Determinacin de Silicio
Determinacin de Telurio
Determinacin de Titanio
Determinacin de Tungsteno
Determinacin de Vanadio
Determinacin de Zirconio
PREFACIO
INSTITUTO DE GEOLOGIA.
METALVER, S.A.
MEXINOX, S.A.
TUBACERO, S.A.
1.1 Est Norma Mexicana, establece los mtodos de anlisis qumico para determinar la
composicin de aceros y fundiciones.
1.2 Los procedimientos analticos que comprenden esta norma, son los siguientes:
2. REFERENCIAS.
3.l.1 Este mtodo se emplea para la determinacin del aluminio total en concentraciones
de 0.20% a 1.5% en hierros y aceros no aleados de baja y media aleacin inoxidables,
resistentes al calor, maraging y otros aceros similares aleados al cromo nquel. No es
aplicable a aceros elctricos al silicio.
3.3 Interferencias.
El material de vidrio debe lavarse con HCl caliente (1:1) antes de usarlo.
3.4.4.1 Un aparato eficiente para la separacin con ctodo de mercurio es aquel que emplea
un ctodo rotatorio para formar un charco de mercurio. Con este instrumento el movimiento
del ctodo causa una superficie fresca de mercurio que est expuesta durante la electrlisis;
as se acelera la separacin. Este instrumento permite el uso de una corriente de 5 amperes
en un vaso, de 400 ml. Se puede remover el electrolito de la celda a travs de la llave
localizada justo arriba del nivel de mercurio de donde se sifonea este. Cuando estn
presentes el aluminio o titanio en una cantidad de 1%. o mas y van a determinarse, debe
asegurarse inicialmente si alguno de esos elementos se pierde en el ctodo.
3.4.5 Potencimetro.
3.5 Reactivos.
A menos que se especifique otra cosa, los reactivos que a continuacin se mencionan,
deben ser grado analtico; ser destilada o desmineralizada.
3.5.1 Acidos.
a) Sulfrico (H2SO4).
b) Clorhdrico (HCl).
c) Perclrico (HC1O4).
d) Ntrico (HNO3).
Disolver 200 g de cido tartrico en 500 ml de agua, filtrar empleando papel filtro de poro
medio y diluir a 1 litro
3.6 Procedimiento.
3.6.1 Transferir l.00 g de muestra con aproximacin de 0.1 mg a un vaso de 600 ml.
3.6.2 Llevar un reactivo en blanco durante todo el procedimiento de las mismas cantidades
de los reactivos pero sin la muestra.
3.6.3 Agregar 30 ml de HC1 y 10 ml de HNO3; tapar el vaso con vidrio de reloj; digerir a
baja temperatura (sta deba ser como mnimo 473 K (200C)) hasta que la disolucin sea
completa. Agregar 30 ml de HClO4; calentar a humos y continuar evaporando hasta que el
cromo se oxide. Si el cromo est presente (lo cual se demuestra por una coloracin roja
intensa), colocar el generador de gas que contenga HC1 hirviendo (renovar el HC1 para
cada muestra) de manera que el tubo entre al vaso, pero sin tocar la solucin y el gas de
HC1 sea suministrado a una altura de 20 30 mm sobre la superficie de la solucin que se
esta evaporando. Continuar con esta operacin hasta que no haya evidencias de humos
amarillos de cloruro de lo. Retirar el generador y continuar fumando hasta que el volumen
de la solucin sea de aproximadamente 10 ml. Como una alternativa (si no se tiene o no se
quiere usar el generador) hacer adiciones de HC1 (1.0 a 1.5 ml), a travs de las paredes del
vaso, fumando intensamente despus de cada adicin hasta que desaparezca el color rojizo
que indicar la ausencia del -cromo. Retirar el vaso de la parrilla y enfriar. Agregar 25 ml
de agua para disolver las sales. Si el hierro se hidroliza (lo cual se nota por capas cafs
adheridas en las paredes del vaso) quiere decir que la solucin se llev a humos por mucho
tiempo; agregar de I a 2 ml de HC1 y 5 ml de HC1O4 y nuevamente llevar a humos. Diluir
con agua a 75 ml y hervir para eliminar el cloro.
3.6.4 Filtrar a travs de papel de poro medio, recogiendo el filtrado en un vaso de 400 ml.
Limpiar las paredes del vaso con un trozo de papel filtro.
Lavar el vaso original, el papel y residuo dos o tres veces con HC1O4 (2:98) caliente y
enseguida, tres o cuatro veces con agua caliente para asegurar la completa eliminacin de
HC1O4.Guardar el filtrado.
3.6.5 Transferir el papel a un crisol de platino secarlo y entonces calentar alrededor de 873
K (600C)' hasta eliminar el carbn Finalmente calcinar a 1373 k (1100 C) enfriar y
agregar unas gotas de H2SO4 (1:1) y 4 a 5 ml de HF. Evaporar a sequedad y calentar a una
velocidad que se incremente gradualmente hasta eliminar el H2SO4. Enfriar agregar 2 a 3
gotas de bisulfato de sodio (sulfato cido de sodio), fundir y calentar hasta obtener una
fusin clara. Enfriar el crisol; transferir la fusin a un vaso de 250 ml; agregar 50 ml de
agua y enseguida digerir hasta disolver la fusin. Lavar el crisol con agua.
Si la solucin es turbia, filtrar a travs de papel de porosidad media con un poco de pulpa
recogiendo el filtrado en el vaso que contiene cada filtrado guardado. Lavar el papel 3 4
veces con H2SO4 (3:97) caliente. Descartar el papel y residuo.
3.6.7 Evaporar el filtrado hasta reducir el volumen a unos 100 ml y enfriar. Transferir la
solucin a una celda de ctodo de mercurio. Diluir de 150 a 200 ml y electrolizar a 15 A
(nota 1) hasta eliminar el hierro 2). Sin interrumpir la corriente transferir la solucin de la
celda a un vaso de 400 ml. Lavar perfectamente la celda y los electrodos varias veces con
agua y, agregar los lavados a la solucin.
3.6.8 Filtrar la solucin a travs de papel de porosidad media que contenga pulpa de papel,
recogiendo el filtrado en un vaso de 600 ml y lavar 3 4 veces con agua caliente; al filtrado
agregarle 10 ml de H2SO4 y 10 ml de solucin de persulfato de amonio. Hervir y evaporar a
75 ml. Enfriar en un bao de hielo abajo de 283 K (10C).
Nota: 3 - Esta filtracin elimina el cloruro mercuroso que se pudo haber formado, as como
el mercurio met1ico que se pudo transferir de la celda.
3.6.9 Transferir la solucin a un embudo separador cnico de 250 ml, y sin demorar agregar
l5 ml de solucin de cupferrn. Guardar el vaso. Agitar durante 30 segundos y permitir que
el precipitado se asiente. Agregar 20 ml de CHC13 y agitar durante 1 minuto. Permitir que
las capas se separen. Drenar y descartar la capa de CHCI3 Repetirlas extracciones con
porciones de 20 ml de CHC13 hasta que el extracto este incoloro.
Transferir la solucin acuosa al vaso de 600 ml guardado y evaporar de 35 a 40 ml. Agregar
25 ml da HNO3, cubrirlo con un vidrio de reloj, evaporar a humos de H2SO4 y enfriar.
Diluir a 50 ml, hervir y enfriar.
Lavar el papel y precipitado 4 o 5 veces con agua caliente incrementarse agregar HC1 (1:1)
al filtrado hasta un pH cido, medido con papel torna sol, luego agregar 3 6 4 ml en exceso.
3.6.12 Agregar 10 ml de H2O2 (nota 6), calentar a 328 K (55C), y mientras se agita,
agregar 15 ml de solucin 8 hidroxiquinoleina . Agregar 5 mi de NH4OH y agitar
continuamente durante 1 min despus de 5 a 10 s una vez por minuto, durante 9 min. a una
temperatura de 323 a 328 K (50 a 55 C)
Nota 6. Precipitar slo una vez el aluminio en una muestra. usar un agitador mecnico que
opere continuamente.
3.6.13 Permitir que la solucin se enfre a temperatura ambiente. Filtrar con succin,
empleando un crisol de vidrio de fondo poroso, de masa conocida Limpiar el vaso con un
gendarme, enjuagando con NH4OH (1:100). Lavar el precipitado 4 veces con NH4OH
(1:100) tibio. Secar durante 1 1/2 h a 408 K (135C), enfriar y determinar su masa como
quinolinato de aluminio.
3.7 Clculos.
( A B ) x 0.0587
% de aluminio total = x 100
C
Donde:
4.1.1 Este mtodo se emplea para la determinacin del aluminio total en concentraciones
de 0.003% a 0.20%, aplicable a hierro y aceros no aleados, de baja aleacin, inoxidables,
resistentes al calor, maroging y otros similares. No es aplicable a aceros elctricos al
silicio.
4.2.1 Los elementos de interferencia se eliminan por medio de las separaciones de ctodo
de mercurio, cupferrn e hidrxido de sodio. Se forma el quinolinato de aluminio; se extrae
con cloroformo y se determina fotometricamente. Las mediciones fotometricas se efectan
aproximadamente a395 nm.
Nota 7. Este mtodo se ha elaborado para celdas que tengan un paso ptico de 1 cm.
Pueden usarse celdas con otras dimensiones siempre y cuando se efecten los ajustes
apropiados en las cantidades de muestra y reactivos empleados.
El color es relativamente estable; sin embargo, las lecturas se deben efectuar en un tiempo
mximo de 5 min
4.5 Interferencias.
Para prevenir que la muestra se contamine, todo el material de vidrio debe lavarse con HC1
(l:l) caliente, antes de usarlo. Se recomienda reservar un equipo de vidrio para la
determinacin en concentraciones menores de 0.01%.
4.6.3 Espectrofotmetro
4.7 Reactivos
A menos que se especifique otra cosa, los reactivos que a continuacin se mencionan deben
ser destilada o desmineralizada
4.7.l Acidos:
a) Sulfrico (H2SO4)
b) Clorhidrico (NC1).
c) Percl6rico (HC1O4)
d) Ntrico (HN03).
4.8.5 Fotometra
Transferir una porcin adecuada de solucin de referencia a una celda de absorcin con un
paso ptico de 1 cm y ajustar el fotmetro a su posicin inicial, empleando una longitud de
onda de aproximadamente 395 nm. Con este ajuste tomar las lecturas fotometricas de las
soluciones del reactivo en blanco y de calibracin.
Graficar las lecturas fotomtricas metas de las soluciones de calibracin contra miligramos
de aluminio por 25 ml de solucin.
4.9 Procedimiento.
Agregar con cuidado de 1.0 a 1.5 ml de HC1 escurrindolos por las paredes del matraz. Si
existen evidencias de la volatilizacin de cloruro de cromilo, repetir las adiciones de HCI,
llevando a humos despus do cada adicin, hasta eliminar totalmente el cromo. Continuar
evaporando 8 humos hasta que el volumen de la solucin se reduzca a 10 ml. Retirar el
matraz de la parrilla y enfriar. Agregar 25 ml de agua para disolver las sales.
Si el hierro se hidroliza (lo cul se nota por las capas cafs adheridas las paredes del matraz
quiere decir que la solucin se lleva a humos por mucho tiempo; agregar de 1 o 2 ml de
HCl y 5 ml de HC1O4 y nuevamente llevar a humos. Diluir con agua a 75 ml y hervir para
eliminar el cloro.
4.9.1.5 Si la solucin esta clara, agregarla al filtrado guardado en 4.9.1.3. Si la solucin est
turbia, filtrar a travs de un papel filtro de porosidad media que contenga pulpa de papel,
recogiendo el filtrado en el vaso que contiene el filtrado guardado. Lavar el papel tres o
cuatro veces con H2SO4 (3:97) caliente. Desechar el papel y residuo.
6.9.1.6 Transferir la solucin a la celda de ctodo de mercurio.
Diluir de 150 a200 ml y electrolizar a 15 amperes hasta eliminar el hierro (nota 9). Sin
interrumpir la corriente transferir la solucin de la celda a un vaso de 400 ml. Lavar
perfectamente la celda y los electrodos varias veces con agua y agregar los lavados a la
solucin.
Agregar una gota de H2S04 (1:1), una gota de solucin saturada de KMnO4 y una gota de
solucin de NaSCN (500 g/1). Si s6lo se observa un color rosa tenue, se considera que la
electrlisis es completa.
4.9.1.7 Filtrar la solucin a travs de papel de porosidad media que contenga pulpa de
papel, recibiendo el filtrado en un vaso de 600 ml y lavar 3 o 4 veces con agua caliente.
Agregar al filtrado 10 ml de H2SO4 (1:1) y 10 ml de solucin de (NH4)2S2O8. Calentar a
ebullicin y evaporar a 75 ml. Enfriar con hielo alrededor de 278 K (5C).
Nota 10: Esta filtracin elimina el cloruro mercuroso que se pudo haber formado, as como
el mercurio metlico que se haya transferido de la celda.
4.9.5 Fotometria.
Tomar las lecturas fotomtricas de las soluciones del reactivo en blanco y de prueba como
se indica en 4.8.5.
4.10 Clculos.
4.10.1 Convertir las lecturas fotomtricas netas de las soluciones de prueba y del reactivo
en blanco a miligramos de aluminio por medio de la curva de calibracin.
A-B
% A1 =
C x 10
Donde:
5.3.1 Espectrofotmetro.
5.4 Reactivos.
A menos que se especifique otra cosa, los reactivos que a continuacin se mencionan,
deben ser grado analtico cuando se hable de agua, esta debe ser destilada o
desmineralizada.
5.4.4 Rodamina B.
Disolver 0,02 g de rodamina B en 100 ml de cido clorhdrico (1N) y mezclar (nota 11).
Nota 11: Las celdas y el material de vidrio deben lavarse inmediatamente despus de usarse
ya que este reactivo deja manchas.
5.4.5.1 Antimonio
Despus de mezclar diluir 1 ml de esta solucin a 100 ml con cido (6N) y mezclar
nuevamente.
1 ml = 1 g de antimonio.
Transferir porciones de 0,1 g de hierro puro a cada uno de los once matraces
Erlenmeyer de 100 ml y con una bureta agregar solucin patrn de antimonio tal y como se
indica en la siguiente tabla:
5.5.1 Preparar una curva de calibracin graficando las lecturas de densidad ptica contra los
porcentajes de antimonio equivalentes.
5.6 Procedimiento.
5.6.1 Transferir 0.1 g de la muestra a un matraz Erlenmeyer de 100 ml; agregar 5 ml de
cido ntrico (40%), 5 ml de cido clorhdrico y 5 ml de cido sulfrico (50% , nota 12).
Cubrir el vaso y calentar ligeramente hasta disolucin, Evaporar la solucin hasta humos y
continuar uno o dos minutos y enfriar.
Nota 12: Para aceros con contenidos altos de tungsteno disolver la muestra en 20 ml de
cido clorhdrico ( 25%) y oxidar por adicin de cido ntrico gota a gota. Evaporar a
sequedad y calcinar ligeramente. Volver a disolver en 10 ml de cido clorhdrico; agregar
40 ml de agua y hervir durante un minuto Filtrar el precipitado de xido tungstnico
lavando con cido clorhdrico (5%). Evaporar a humos y continuar como se indica en el
inciso 5.6
5.6.2 Agregar 10 ml de cido clorhdrico y calentar ligeramente para volver a disolver las
sales, evitando efervescencia. Enfriar rpida o inmediatamente, (nota 13) vaciar el
contenido del matraz a un embudo de aparicin de 150 ml, conteniendo exactamente 15 ml
de ter isoproplico. Lavar la tapa y paredes del vaso con la cantidad mnima de agua,
Enfriar, agitar vigorosamente durante un minuto y dejar que las dos fases se separen.
Drenar la fase acuosa inmediatamente.
Nota 13. Es aconsejable tratar con dos muestras a la vez desde el momento de la extraccin
del antimonio hasta la adicin de la solucin de rodamina B y la eliminacin final de la
solucin acuosa. Un retraso en cualquier paso puede ocasionar resultados menores debido a
la reduccin del antimonio pentavalente al estado trivalente.
Agregar 2 ml de cido clorhdrico (1N) agitar por unos segundos; permitir nuevamente la
separacin de las dos fases y separar la capa acuosa. Agregar 5 ml de solucin de rodamina
B; agitar durante treinta seg; permitir la separacin de las dos fases y descartar la capa
acuosa.
Una muestra de soluci5n en una mezcla cida oxidante se lleva a humos para eliminar el
exceso de oxidante y, despus de extraer el arsnico y tal la acidez, el arsnico se precipita
como elemento por reduccin, con hipofosfito de sodio en presencia de iones cobre como
catalizador. E1 arsnico se filtra y se determina por titulacin yodomtrica.
Se recomienda que el material empleando se utilice solo para determinar este elemento.
6.4 Reactivos.
A menos que se especifique otra cosa, los reactivos que a continuacin se mencionan deben
ser grado analtico ; cuando se hable de agua, sta debe ser destilada o desmineralizada.
Para valorar la solucin anterior debe determinar una rnsa de ( 100 mg ) de trixido de
arsnico (As2O3), disolver con 10 ml de hidrxido de sodio (NaOH) al 10% y aforar a 100
ml con agua destilada. Tomar una alcuota de 10 ml; diluir a 100 ml; neutralizar gota a gota
con cido clorhdrico y papel tornasol; agregar lentamente y con agitacin 4 g de
bicarbonato de sodio (NaHCO3); agregar 50 ml de solucin de almidn al 1% (recin
preparada) y enfriar. Titular con la solucin preparada de yodo hasta coloracin violeta
permanente.
A x 0.07573
Factor para el I =
B
Donde:
B = Mililitros de I gastados.
6.4.3 Mezcla de cidos.
A 500 ml de agua agregar 200 ml de cido fosfrico (H3PO4), 100 ml de cido clorhdrico
(HCl) y 75 ml de cido ntrico (HNO3). Mezclar y enfriar.
6.5 Procedimiento
6.5.1.3 Si la muestra continua grafito, filtrar y lavar con cido clorhdrico al 5%. Recibir el
filtrado en un matraz Erlenmeyer de 750 ml y continuar como se indica en 6.5.2. Descartar
el residuo.
6.5.2.1 Si es necesario, por ejemplo, con hierro con altos contenidos de silicio, esta adicin
puede aumentarse a 20 gotas. Dado que todos los recipientes de vidrio son atacados por el
cido fluorhdrico el exceso de es te debe ser mnimo.
6.6 Clculos.
A x F x 100
1 ml de solucin (0.01 N) = 0.15 mg de arsnico, As en
W
Donde:
7.3 Interferencias.
E1 aparato que se emplea para esta determinacin debe ser adecuado para realizar la
combustin de la muestra en una corriente de oxgeno y as formar dixido de azufre (S02).
Debe estar provisto de un vaso de absorcin en el que se titule el SO2 En la figura 2 se
muestra un arreglo de este aparato. A continuacin se describen sus componentes:
Es adecuado emplear oxgeno comercial. Este gas se debe hacer pasar a travs de dos
vlvulas reductoras de presin de aproximadamente 20.6 MPa (2,11 kgf/mm) y de 1.3 a
2.7 MPa (0.14 a 0.28 kgf/mm), respectivamente, o de una vlvula de reduccin de dos
pasos; a fin de suministrar un adecuada y continuo flujo de oxgeno a travs de dos torres,
una que contenga cido sulfrico (H2S04) y otra, una base inerte de tamao de 20 a 30
mallas con NaOH y perclorato de magnesio anhidro (Mg (C104)2).
Se debe anteponer al ensamble del horno de resistencia, un medidor de flujo y una vlvula
de interrupcin rpida, los cuales se emplean durante los perodos de precalentamiento.
Tambin el medidor de flujo se debe anteponer al ensamble del horno de induccin.
7 4.2 Horno de combustin.
Se recomienda un horno elctrico de tubo, que sea capaz de operar continuamente a una
temperatura mnima de 1473 k (1200C). La combustin se puede realizar por medio de
calentamiento, por resistencia o por induccin. Con el primero la temperatura se debe
controlar segn se especifique para cada tipo de aleacin. Con el segundo, se requiere un
restato para controlar la potencia de entrada a la bobina de induccin y as evitar
calentamiento demasiado rpidos en algunos tipos de muestras. La zona de combustin del
horno de resistencia debe ser de 200 a 250 mm de longitud y la del horno de induccin debe
ser amplia para generar un calentamiento adecuado a la muestra.
FIGURA 2.
Diagrama de un aparato tpico para la determinacin de azufre por el mtodo de
combustin directa.
A. Tanque.
B. Vlvula de reduccin.
C. Vlvula de interrupcin rpida.
D. Torre con H2SO4.
E. Torre con absorbente CO2 y Mg ( C1O4) 2 anhidro.
F. Medidor de flujo.
G. Horno, ya sea de induccin o de resistencia.
H. Tubo de combustin.
I. Ensamble de absorcin y titulacin.
7.4.3 Tubo de combustin
E1 tubo de combustin del horno de resistencia debe ser de un refractario bajo en azufre
que soporte la temperatura de operaci5n mxima sin que se pone poroso. E1 tubo debe ser
de un tamao adecuado para fijarse al horno que se va a emplear y de un di3metro interior
lo suficientemente grande para acomodar el tubo protector, navecillas y tapas. Se
recomienda un tubo con extremo cnico,
Las navecillas y crisoles empleados con sus respectivos tipos de horno, deben ser de un
adecuado espesor para retener la escoria fundida y tener un blanco tan bajo y consistente
como sea posible. Las navecillas empleadas en hornos de resistencia, deben ser de 90 a 100
mm de longitud y estar pro vistas de tapas adecuadas. Los crisoles empleada en hornos de
induccin deben ser de una capacidad adecuada. Los requisitos de blanco de las navecillas
y crisoles, deben ser tambin aplicables para las tapas.
Si no se dispone del tubo protector cermico se coloca un filtro cermico poroso en la zona
de combustin del horno para eliminar los humos de los 6xidos metlicos de la corriente de
gas; se puede construir a partir de un refractario poroso capaz de resistir las temperaturas de
operacin. En los hornos de induccin, se deben tomar precauciones adecuadas para
impedir el paso de los 6xidos metlicos (en forma de gases) al vaso de titulacin
7.4.7 Conexiones.
Estos aparatos deben tener un vaso de absorcin y titulacin de volumen -apropiado, que
contenga un tubo burbujeador de gases sulfurosos y una vlvula de flotacin para prevenir
el regreso del flujo del lquido, cuando la combustin de la muestra empieza a consumir
oxgeno.
E1 vaso debe ser de forma alargada para efectuar una completa absorcin de S02 en un
volumen pequeo de solucin La bureta debe ser de aproximadamente 10 ml. Se pueden
emplear titulaciones automticas que utilicen una celda fotoelctrica para activar la vlvula
de entrada de la solucin
7.5 Reactivos.
A menos que se especifique otra cosa los reactivos que a continuacin se mencionan deben
ser grado analtico; cuando se hable de agua, sta debe ser destilada o desmineralizada.
Nota 14. E1 azufre equivalente que se establece, se basa en la conversin completa del
azufre a SO4 lo cual es un fenmeno que rara vez sucede,
7.6 Calibracin.
7 6 1 Seleccionar como mnimo dos patrones (nota 15) con contenidos de azufre cercanos a
los limites superior e inferior del intervalo correspondiente a la masa de la muestra de
prueba (vase tabla 1) y, adems, otro patrn cercano al contenido promedio de estos
limites. Este ltimo puede disimularse, si es necesario, tomando la mitad de los otros dos
patrones.
Nota 15. La exactitud de este mtodo depende en gran parte de la precisin del contenido
real de azufre en la muestra patrn, por lo que ste debe ser de una calidad certificada.
7.6.2 Para concentraciones de azufre mayores de 0.02% utilizar la solucin valorada "A" de
KIO3 (1 ml - 0 1 mg s).
7.6.3 Seleccionar el patrn de ms baja concentracin de azufre y efectuar varias
determinaciones como se indica en 7.7.1 7.7.2, basta que se estabilice el sistema; esto se
logra cuando muestre titulaciones reproducibles.
7.6.4 Continuar con las otras porciones de cada patrn adicional, como se indica en 7.7.1 6
.7.2, corriendo los patrones en orden creciente de concentracin de azufre.
7.6.5 Preparar una curva de calibracin, graficando el por ciento de azufre en cada patrn
contra el promedio de mililitros de solucin de KIO3 ( por ciento aparente de azufre en la
lectura de la bureta).
e) Cuando el sistema no haya sido usado durante 1 h, o menos de 1h; si el flujo de oxgeno
no se hubiese mantenido en ese perodo
7.6.7 Como una alternativa, se permite obtener factores de correccin para cada caso
mencionado en 7.6.6 Estos factores se obtienen efectuando determinaciones (segn lo
descrito en 7.7.1 5 7.7.2) en muestras patrn, las cuales deben tener un contenido de azufre
cercano al que se espera obtener en la muestra por analizar (vase 7.8.1.1).
7.7 Procedimiento.
7.7.1.1 Ajustar la temperatura del horno entre 1673 y 1698 K (1400 y 1425C) .
7.7.1.4 Cubrir la muestra con aproximadamente 0.5 g de hierro y 0.25 g de cobre. Colocar
una tapa previamente calcinada sobre la navecilla, e introducirla al centro de la zona de
combustin. Cerrar el tubo y permitir que la muestra se caliente durante 1.5 min, Iniciar el
flujo de oxgeno con velocidad empleada en 7.7.1.2.
7.7.2.1 Conectar la potencia del horno de induccin y permitir que el circuito electrnico se
caliente a la tempera de operacin. Oprimir el botn de arranque hasta que el ampermetro
indique que la corriente esta fluyendo a travs de la bobina de induccin.
7.7.2.5 Proceder como se indica en 7.7.1.5; pero interrumpir el flujo de oxgeno despus de
4 5 min o cuando se haya completado la titulacin. Desconectar la potencia a la bobina de
induccin.
7.8 Clculos.
7.8.1 Calcular el por ciento de azufre en la muestra a partir de la grfica indicada en 7.6.5 o
por el mtodo alternativo indicado en 7.8.1.1.
7.8. 1.1 Se puede calcular el por ciento de azufre en la muestra, a partir del factor de
correccin mencionado en 7.6.7 el cual se calcula de la siguiente manera:
A
Factor de correccin (F) =
B
Donde:
8.4.4 Mufla
8.5 Reactivos.
A menos que se especifique otra cosa, los reactivos que a continuacin se mencionan deben
ser grado analtico; cuando se hable de agua, sta debe ser destilada o desmineralizada.
8.5.1 Acido clorhdrico (HC1), concentrado (densidad 1.19 g/ml) y diluido (1:99).
8.6 Procedimiento.
8.6.5 Agregar 125 ml de mezcla cida. Si la reaccin se lleva a cabo demasiado rpido,
llevar el vaso de precipitados a un enfriador
Calentar entre 363 y 373 K (90 y 100C) hasta reducir el hierro y que cesado la evolucin
de hidrgeno. Filtrar a travs de papel filtro fino y lavar con 75 ml de HC1 (1:99).
8.6.8 Calentar el filtrado a una temperatura entre 333 y 343 X (60 y 70C) y, con agitacin
constante, agregar 20 ml de solucin de BaC12 (nota 16).Digerir durante 2 h entre333 y343
K(60 y 70C) durante 12 h como mnimo a temperatura ambiente. Agregar un de pulpa de
papel, filtrar a travs del papel filtro de porosidad fina y desechar el filtrado Lavar el
precipitado una o dos veces con HC1 fro (1:99) y enseguida, con agua caliente hasta que
este libre de cloruros, recibiendo los lavados en un vaso de precipitados Guardar el
precipitado.
8.6.9 Agregar al filtrado (la solucin que se recogi en el vaso de precipitados durante los
lavados) 2 ml de solucin de BaC12 y evaporar a sequedad 1 ml de HCl (1:1) y 25 ml de
agua caliente. Digerir como mnimo durante 12 h entre 333 y 343 K (60 y 70 C) Agregar
un poco de pulpa de papel y filtrar a travs de papel filtro de porosidad fina. Lavar con agua
caliente hasta que este libre de cloruros
Nota 17.- Esta recuperacin de BaS04, comnmente represente entre 0.001% y 0.003% de
azufre.
8.6.10 Juntar los dos precipitados (los obtenidos en 8.6.8 y 8.6.9 en un crisol de platino de
masa conocida y calcinar en una stm6sfers oxidante, a una temperatura lo ms baja posible
para eliminar el carbono. Agregar una gota de H2SO4 (1:1) y 1 ml de HP; evaporar a
sequedad y calcinar a masa constante entre 1073 y 1173 k (800 y 900C). Enfriar en un
desecador y determinar su masa como BaSO4.
8.7 Clculos.
(A - B) x 0.1374
% de azufre = x 100
C
Donde:
Este mtodo se emplea para la determinacin de boro en aceros al carbono y hierros que
concengan menos de 0.008% de boro
El boro se separa por destilacin como borato de metilo. E1 cido brico separado
reacciona con la curcumina para formar un compuesto de color rosa. Las mediciones
fotomtricas se hacen a aproximadamente 540 nm.
9.3.2 Este mtodo est escrito para celdas que tengan un paso ptico de 2 cm. Pueden
usarse celdas que tengan otras dimensiones, previendo hacer los ajustes adecuados en las
cantidades de muestra y reactivos empleados.
Los utensilios empleados para la disolucin deben ser de vidrio, de cuarzo o de otro tipo de
vidrio que sea bajo en boro. Antes de emplear los utensilios, se deben hervir en cido
clorhdrico y lavarlos con agua. Se recomienda que los utensilios se empleen nicamente
para esta determinacin.
9.6.2 Cpsulas.
FIGURA 3.
9.7 Reactivos
A menos que su especifique otra cosa, los reactivos que a continuacin se mencionan
deben ser graso analtico cuando se hable de agua, sta debe ser destilada o
desmineralizada (libre de boro).
A un matraz volumtrico de 500 ml, transferir 0.572 B de cido brico aforar con agua
recientemente destilada y mezclar Transferir 10 ml de estei solucin a un matraz
volumtrico de un litro aforar con agua y mezclar. Almacenar en un recipiente de bajo
contenido de boro.
Mezclar la solucin perfectamente cada vez antes de extraer una porcin para usarla en el
anlisis.
9.7.4.1 Disolver 400 m1 de etanol (95%), 0.10 g de curcumina, filtrar (ver 9.7.4.1.1) y
almacenar de preferencia en una botella de bajo contenido de boro de color mbar Esta
solucin no debe almacenarse por ms de cuatro semanas. Cada vez que se prepare una
nueva solucin, deben verificarse uno o dos puntos de la curva de calibracin.
9.7.A.1.1 Algunos papeles filtro contienen boro soluble en alcohol por lo que es
recomendable lavar primero el papel con alcohol y descartar los lavados.
9.7.5 Acero bajo en boro.
9.7.6 Metanol
Agregar a 0.5 litros de metanol puro, 0.5 g de lentejas de hidrxido de sodio y destilarlo.
Almacenarlo en un recipiente bajo en boro.
Disolver ce 450 ml de acetona 50 g de cido oxlico y filtrar. Esta solucin es estable por
dos semanas aproximadamente.
9.8.1 Transferir a matraces de cuarzo "A" de 100 ml (ver figura 3),alcuotas de 1.0, 2.0, 3.0
y 4.0 ml de cido brico (1 ml = 0.002 mg de B).
Agregar a cada matraz y a un matraz adicional, para llevar un blanco durante la
determinacin , 5 ml de suspensin de Ca (OH)2. (5.6 g CaO/).
9.8.2 Evaporar a sequedad los contenidos de los matraces. Agregar a cada matraz
(incluyendo al del blanco) 0.5 g de acero bajo en boro.
9.8.4 Colocar el matraz "B" en agua caliente, y calentar hasta que se han destilado en el
matraz "A" aproximadamente 25 ml de metanol. Colocar ambos matraces en agua caliente,
calentar de tal forma que el metanol crculos entre los matraces "A" y "B" durante 30 min.
9.8.5 Retirar los matraces de los baos de agua y transferir la solucin del matraz "B" y de
la trampa "C" a la cpsula de porcelana de 300 ml. Lavar perfectamente el matraz y la
trampa, primero con agua despus con 2 gotas de HC1 (1:9) y a continuacin con agua
agregar todos los lavados a la cpsula. Evaporar a sequedad en un bao de vapor, retirarla y
enfriara temperatura ambiente.
9.8.9 Grficar los valores obtenidos contra miligramos de boro por 100 ml de solucin.
9.9 Procedimiento
9.9.1 Transferir al matraz de cuarzo "A" de 100 ml, 0.5 g de la muestra de un acero
conteniendo 0.002 por ciento o menos de boro; 0.25 g de un acero que contiene de 0.002 a
0.004% y 0.10 g de un acero que contiene 0.004 a 0.008% de boro. Transferir a otro matraz
de cuarzo de l00 ml la misma cantidad de masa de la muestra de un acero bajo en boro, y
efectuar todos los pasos del procedimiento.
9.9.2.1 Proceder como se indica en 9.8.3 a 9.8.8 reservando el matraz "A" del inciso 9.9.3.1
para la determinacin del boro insoluble en cido
9.9.2.3 Clculos
A
% de boro soluble en cido =
B x 10
Donde:
A = mg de boro (9.9.2.2).
9.9.3.1 Diluir la solucin del matraz "A" reservando (ver 9.9.2.1) a un volumen de 90 ml
con HC1 (1:8) . Filtrar a travs de un papel filtro de poro cerrado sin cenizas, conteniendo
un poco de pulpa de papel filtro sin cenizas. Lavar el matraz con HC l caliente (2:98) y
eliminar perfectamente del matraz toda materia insoluble Lavar sobre el papel filtro el
residuo, primero con HC1 caliente (2:98) para eliminar el hierro y a continuacin con agua
fra para eliminar el HCl.
9.9.3.3 Clculos.
A
% de boro insoluble en cido =
B x 10
Donde:
9.9.4.1 E1 boro total es igual al porcentaje de boro soluble en cido mas el porcentaje de
boro insoluble en cido.
Este mtodo se emplea para la determinacin de boro en aceros al carbono, de baja aleacin
y acero al silicio con concentraciones desde 0.0003 hasta 0.006% empleando 2.0 g de
muestra. Se puede ampliar la concentracin hasta 0.012% usando 1.0 g de muestra
agregando 1.0 g de hierro bajo en boro.
E1 boro se separa por destilacin como borato de metilo, el cual se transforma a cido
b6rico y reacciona con curcumina para formar un complejo color de rosa. Las mediciones
fotometricas se hacen aproximadamente a 555 mn.
10.3.1 Los intervalos de concentracin recomendados son: 0.1 a 0.5 g de boro por 100 ml
de solucin, usando una celda con un paso ptico de 5 cm; 0.5 a 6.0 g de boro por 100 ml
de solucin, utilizando celdas con un paso ptico de 1 cm.
10.3.2 Este mtodo se especifica para celdas que tengan un paso ptico de 1 y 5 cm. Pueden
emplearse celdas con otras dimensiones, efectuando los ajustes adecuados en las cantidades
de muestra y reactivos empleados.
10.4 Estabilidad del color.
10.6.1 Los utensilios empleados para la disolucin y destilacin deben ser de vidrio de
cuarzo u otro tipo de vidrio que sea bajo en boro. Antes de emplear los utensilios, deben
hervirse en cido clorhdrico y lavarse con agua. Se recomienda que los utensilios se
empleen nicamente para esta determinacin.
Este debe ser capaz de mantener una temperatura entre 348 2 K (75 2C) y se pueden
acomodar cpsulas de evaporacin de porcelana de 150 ml.
10.7 Reactivos.
A menos que se indique otra cosa, el agua referida a este mtodo debe tratarse para eliminar
el boro, pasando agua destilada a travs de un desmineralizador (aninico-catinico).
Por medio de una pipeta, transferir a un matraz volumtrico de 100 ml, 10 ml de la solucin
de boro "A" (ver 10.7.3), aforar a volumen con agua y mezclar No se deben emplear
soluciones que hayan sido almacenadas por ms de 30 das.
10.8.1.1 Transferir a cinco matraces de cuarzo de 125 ml, 2.0 g de hierro bajo en boro y 1.2
g de Na2CO3. Por medio de pipetas, transferir 1, 2, 3, 4 y 5 ml de la solucin estndar de
boro. "B'' a cada matraz.
10.8.1.3 Empleando una pipeta, transferir al matraz de destilacin "A" de cuarzo de 125 ml,
una alcuota de 5 ml. Conectar el matraz al condensador y agregar 30 ml de metanol a
travs del tubo de cuarzo de 150 mm, instalado con este objeto, que contiene metanol y
sellar el extremo superior de este tubo con un gendarme como se indica en la figura 4.
Colocar el matraz de destilacin en el bao maria y colocar una cpsula de evaporacin de
150 ml, conteniendo 5 ml de solucin de hidrxido de sodio en el extremo del condensador
asegurarse de que la punta se introduzca en la solucin de NaOH (ver figura 4).
10.8.1.4 Calentar el bao de agua entre 348 2 K (75 2C) hasta que se tengan en el
matraz de destilacin no ms de 5 ml de solucin. Quitar la cpsula de evaporacin que se
encuentra abajo del condensador y agregar al matraz 10 ml de metanol a travs del tubo de
150 mm, instalado con este objeto, que contiene metanol y sellar el extremo superior de
este tubo con un gendarme de hule, como se indica en la figura 4. Colocar nuevamente en
la cpsula de evaporacin abajo del condensador y continuar la destilacin hasta que no
ms de 5 ml de solucin queden en el matraz.
Una temperatura que exceda de 353 K (80C) o calentamiento prolongado causar prdida
del boro.
10.8.3.2 Agregar solucin de agua-acetona a cada cpsula de30 ml, mezclar y transferir la
solucin a un matraz volumtrico de 100 ml. Lavar la cpsula con solucin de
agua-acetona, colectando los lavados en el matraz volumtrico Diluir a volumen con la
solucin de agua-acetona y mezclar.
10.8.5 Fotometra.
Medir el reactivo en blanco (el cual incluye la correccin para la celda) empleando celdas
de absorcin con un paso ptico de 5-cm y una banda de luz centrada a aproximadamente
555 nm. Empleando la celda de prueba tomar lecturas fotomtricas de las soluciones de
calibracin.
10.8.5.2 Fotmetro de celda sencilla.
Transferir una porcin adecuada de la solucin de referencia a una celda de absorcin con
un paso ptico de 5 cm y ajustar el fotmetro a cero utilizando una banda de luz centrada a
aproximadamente 555 nm. Mientras se mantiene este ajuste, tomar las lecturas fotomtricas
de la solucin del reactivo en blanco y las soluciones de calibracin.
Graficar las lecturas fotomtricas netas de las soluciones de calibracin contra microgramos
de boro por 100 ml de solucin.
10.9.1.1 Transferir a cinco matraces de disolucin de cuarzo, 2.0 g de hierro bajo en boro y
1.2 g de Na2CO3. Empleando pipetas, transferir 0,5, 1, 2, 4 y 6 ml de soluciones estndar de
boro "A'' (ver 10.7.3) a cada matraz.
10.9.5 Fotometra
Proceder como se indica en 10.8.5.1, excepto que se deben emplear celdas que tengan un
paso ptico de 1 cm.
10.10 Procedimiento.
10.10.1.2 Pretratar un embudo con papel filtro de porosidad media conteniendo pulpa de
papel, mediante enjuagues con metanol y al final con agua. Descartar los lavados. Filtrar la
solucin de 10.10.1.1 en un matraz volumtrico de 100 ml. Lavar 10 veces el papel la pulpa
y el cualquier residuo insoluble con cido sulfrico (1 4), manteniendo el volumen total en
el matraz, incluyendo los lavados, a aproximadamente a 50 ml. Reservar el filtrado.
10.10.1.3 Lavar con dos porciones dc.5 ml de agua el papel, la pulpa y -cualquier residuo
insoluble; descartar estos lavados. Esparcir 0.2 g de Na2CO3 sobre el papel, y transferirlo a
un crisol de platino de 25 ml. Secar el papel y quemar a 873 K (600c) hasta eliminar el
carbono Enfriar, agregar 1.0 g de Na2CO3 y fundir a 1373 K (1100C) durante 25 minutos y
enfriar.
10.10.1.4 Agregar cido sulfrico (1:4) gota a gota a la masa fundida en el crisol, hasta que
la disolucin sea completa; mantener el crisol tapado entre las adiciones. Transferir esta
solucin al filtrado reservado, lavando el crisol con cido sulfrico (1:4) en el matraz
volumtrico. Diluir a volumen con cido sulfrico (1:4) y mezclar.
Debe llevarse un blanco de reactivo durante todo el procedimiento usando las mismas
cantidades de todos los reactivos, pero sin la muestra.
10.10.5 Fotometra.
Convertir las lecturas fotomtricas netas de la solucin de prueba a micro gramos de' boro
por medio de la curva de calibracin apropiada , obtenida en 10.8.6 10.9.6 Calcular el por
ciento de boro como sigue:
A x 0.002
% de Boro =
B
Donde:
11.2.1 La muestra se oxida por combustin en una corriente de oxgeno y a una temperatura
mnima de 1473 K (1200C). E1 di6xido de carbono (CO2) producido se extrae en un
absorbente adecuado y se lleva, por medio de un flujo de oxgeno a una columna
cromatogrfica. La cantidad de CO2 se mide en un termistor tipo celda conductora.
11.2.2 Este mtodo se establece para el empleo de un analizador automtico comercial que
se calibre por medio de patrones con contenidos de carbono conocidos.
11.3 Interferencias.
Deben emplearse los recomendados por el fabricante del aparato. Deben estar exentos de
carbono y materia orgnica. Antes de usarse, se deben calcinar a 1473 K (1200C).
11.5 Reactivos.
11.6.1 Una vez ensamblado el equipo como se muestra en la figura 5, hacer un barrido de
gases con el flujo de oxgeno a 1500 ml/min y permitir el flujo del gas transportador
(oxigeno) a una velocidad recomendada por el fabricante del aparato.
FIGURA 5.
C. Mangueras de hule.
D. Medidor de flujo.
E. Horno de induccin
F. Tubo de combustin.
H. Dixido de magneso.
J. Perclorato de manganeso.
K. Zeolita (trampa).
N. Presentacin visual.
O. Tubo de escape.
P. Tanque de oxgeno.
R. Ascarita.
S. Perclorato de magnesio.
U. Tubera de metal.
11.7.2 Debe tener un tamao homogneo, pero no ms fino de 0.420 mm (40 mallas)
11.7.3 La muestra se lava con acetona tres veces y se eliminan por decantacin los
contaminantes orgnicos Secar la muestra a una temperatura entre 343 y 373 K (70 y
100C).
11.7.4 La cantidad de muestra que debe usarse, est en funcin del aparato con que se
cuente. Sin embargo, se recomiendan las siguientes cantidades de muestra conforme a su
contenido de carbono.
11.8 Calibracin.
11.8.1.2 Repetir la prueba el nmero de veces necesario, hasta obtener las lecturas en
blanco lo suficientemente bajas (menores de 0.020 mg de carbono) y consistentes ( 0.002
mg de carbono).
11.8.1.3 Si las lecturas en blanco son muy altas o inconsistentes, se la causa, se corrige y
repite la prueba
Nota 18. La exactitud de este mtodo depende en gran parte de la precisin del contenido
real de carbono en la muestra patrn, por lo que este debe ser de una calidad certificada.
11.9 Procedimiento.
11.9.3 Colocar el crisol en el pedestal del horno, levantarlo dentro de la posicin y cerrar el
sistema. Iniciar el flujo de oxgeno a 1500 ml/minuto y mantenerlo durante 30 s.
11.10 Clculos.
11.10.1 Factor de correccin.
A
Factor de correccin (F)=
B x 10
Donde:
Lectura corregida = C x F
Donde:
12.3 Interferencias
12.4.1 Los aparatos y equipo para determinar carbono son muy diversos, por lo que pueden
modificarse obtenindose resultados satisfactorios. Debido a lo anterior, a continuacin se
hacen recomendaciones destinadas a lo que es aceptable, ms que a describir lo que debe
usarse. En la figura 6 se muestra un aparato tpico.
Deben emplearse los recomendados por el fabricante del aparato. Generalmente para el
oxgeno se emplea cido sulfrico (H2SO4) concentrado (densidad 1.84 g/ml) o anhidrona,
y ascarita para el CO2.
Deben ser resistentes al calor y exentas de carbono as; como de materia orgnica.
Se recomienda calcinar a 1273 K (1000C).
12.4.1.5 Barmetro.
12.4.1.6 Termmetro.
12.5 Reactivos.
FIGURA 6.
12.5.1 Aceleradores.
Dependiente del tipo de aparato, se pueden emplear estao (Sn) exento de carbono, cobre
(Cu) electroltico o una combinacin de ambos. -
Preparar la solucin de potasa con una concentracin de 40% en masa se disuelven 400
gramos de hidrxido de potasio (KOH) en agua y se diluye a un litro).
12.5.5 Agua.
12.5.7 Acetona.
Lavar con acetona y secar a una temperatura entre 343 y 373 K (70 y 100 C) .
12.8 Calibracin
12.8.2.1 Seleccionar muestras patrn con contenidos de carbono cercanos al que se espera
obtener en la muestra por analizar (Nota 19). Efectuar varias determinaciones (como se
indica en 12.9) hasta que el aparato se estabilice; esto se logra cuando muestre lecturas
reproducibles.
Nota 19 La exactitud de este mtodo depende en gran parte de la precisin del contenido
real de carbono en la muestra patrn, por lo que ste debe ser de una calidad certificada.
12.9 Procedimiento.
12.9.4 Hacer pasar un flujo de oxgeno entre 0.5 y l.5 1/min, hasta la fusin completa de la
muestra.
12.10 Clculos.
A H (e 13 )
Lectura corregida (%C) = x
1 + (t-to) 760
Donde:
t = Temperatura.
12.10.1.1 Algunos aparatos cuentan con tablas que, basadas en la f6rmula anterior,
permiten obtener directamente la lectura corregida.
La lectura leda en la bureta tambin se puede corregir por medio de un factor, el cual se
determina analizando varias veces una muestra patrn (de acuerdo con lo descrito en
12.8.2) Este factor se calcula segn la siguiente relacin:
A
Factor de correcin (F) =
B
Donde:
E1 cobalto se separa de los elementos de interferencia por una elucin selectiva, usando
una columna de resina intercambiadora de aniones y cido clorhdrico. E1 cobalto se oxida
al estado trivalente con ferricianuro, y el exceso de ste se titula potenciomtricamente con
solucin de cobalto
13.3 Interferencias.
13.5 Reactivos.
A menos que se especifique otra cosa, los reactivos que a continuacin se mencionan deben
ser grado analtico; cuando se hable de agua, esta debe ser destilada o desmineralizada.
Disolver en agua 200 g de citrato de hidrgeno di-amonio y diluir con agua a un litro.
13,5.2.1 Poner un crisol de porcelana a masa constante empleando una temperatura de 403
K (130C) y enfriarlo en un desecador.
Transferir 3.945 g de sulfato de cobalto (CaSO4), que haya sido calentado previamente a
823 K (550C) por una hora en un crisol. Secar el crisol y su contenido a 403 k (130C)
por una hora y enfriar en el interior de un desecador, de tapar el crisol y determinar su
masa. Esta masa, menos la masa del crisol vaco da la masa de CoSO4 empleada
FIGURA 7.
13.5.3.1 Emplear una resina intercambiadora de aniones (del tipo alquilica cuaternaria de
amonio) (en forma de cloruro) consistente en un lecho de esferas que tengan un
entrecruzamiento de 8% y un tamao de 200 a 400 m
Para eliminar los lechos mayores de 180pm de dimetros as comp el exceso de finos, tratar
la resina como sigue: Transferir un poco de resina a un vaso, cubrir con agua y dejar un
tiempo suficiente (30 minutos mnimo para que se hinchen a lo mximo. Colocar una criba
de 180 m (No. 80) de 150 mm de dimetro sobre un vaso de 2 litros, Preparar una
suspensin delgada de la resina y colar en la criba. Lavar los lechos finos a travs de la
criba, empleando una pequea cantidad de agua. Si es necesario descartar perio6dicamente
los lechos retenidos en la criba para evitar que se obstruyan las aberturas. Cuando el resto
de la resina colectada se ha asentado, descartar el agua y transferir aproximadamente 100
ml de resina a un vaso de 400 ml.
13.5.3.2 Preparar la columna como se indica a continuacin: colocar una capa de lana de
vidrio o de fibra de poliplstico (cloruro de vinilo) (10 a 20 mm) en el fondo de la columna
y agregar una cantidad suficiente de la resina preparada para llenar la columna hasta una
altura de 140 mm. Colocar una capa de 20 mm de lana de vidrio o de fibra de poliplastico
(cloruro de vinilo) en 1A parte superior del lecho de resina, para protegerla de que entre en
suspensin cuando se agregue la solucin.
Nota 20. Los lmites mximos de 0.125 g de cobalto y 0.500 g de muestra en la solucin
fueron elegidos considerando: la capacidad del intercambio de la resina, las dimensiones
fsicas de la columna y el volumen de los elementos separados.
AxB
Cobalto equivalente, mg/ml =
C
13.5.4.2.1 Deben obtenerse valores por duplicado o triplicado para el cobalto equivalente
Los valores obtenidos deben verificarse dentro de una o dos partes por milln.
13.6 Procedimiento.
13.6.1 Transferir 0.50 g de muestra con una aproximacin de 0.1 mg, a un vaso de 150 ml.
Agregar 20 ml de una mezcla de 5 partes de HC1 y una parte de HNO3 . Tapar el vaso con
un vidrio de reloj y digerir entre 333 y 343 K 3(60 y 70C) hasta descomposicin de la
muestra.
13.6 2.1 Para evitar cualquier perdida de cobalto, la orilla principal de la banda de cobalto
no debe dejarse seguir ms lejos de 25 mn del fondo de la resina Normalmente, cuando el
cobalto ha alcanzado este punto en la columna han sido eliminados; el cromo, manganeso
y nquel. La separacin puede detenerse en este punto, siempre que el volumen total
colectado sea menor de 175 ml.
13.6.3 Agregar HC1 (1:2) a la columna y colectar entre 165 a 175 ml de la solucin
mientras se mantiene la velocidad de flujo en 2,0 ml/min. . Reservar la solucin
13.6 5 Usando una bureta de 50 ml, transferir a un vaso de 400 ml un volumen suficiente de
solucin de ferricianuro de potasio para oxidar el cobalto y proporcionar un exceso
aproximadamente de 5 a 8 ml. Anotar la lectura de la bureta aproximando a 0.01 ml,
Agregar 50 ml de hidrxido de amonio y enfriar entre 278 y 283 K (5 y 10C) Colocar el
vaso al aparato de titulacin potencimetrica y mantener esa temperatura durante la
titulacin.
13.6.6 Mientras se agita, agregar la solucin muestra a la solucin de 13.6.5 lavar con agua
el vaso y agregar los lavados a la solucin (ver 13.6 6.1). Usando una bureta de 50 ml,
titular e1 exceso de ferricianuro de potasio con la solucin de cobalto (1 ml =1.5 mg Co) a
una velocidad bastante rpida hasta alcanzar el punto final, y entonces agregar el titulante
gota a gota cuando se vaya acercando al punto final. Despus de la adicin de cada
incremento anotar la lectura de la bureta y diferencia de potencial cuando se ha alcanzado
el equilibrio.
Estimar la lectura de la bureta en el punto final aproximando a 0.01 ml, por interpolacin.
13.6.6.1 I Para una titulacin continua, la solucin muestra puede agregarse al exceso de la
solucin de ferricianuro de potasio.
13.7 Clculos.
AB - CD
% de Cobalto = x 100
E
Donde:
La muestra se trata con 6xido de cinc para eliminar: hierro cromo y vanadio, La solucin de
la sal nitroso-R se agrega a una parte del filtrado el cual ha sido estabilizado con una
solucin amortiguadora (buffer) de. acetato de sodio para producir un complejo con cobalto
de coloracin anaranjado. Mediante la adicin de cido ntrico se estabiliza el complejo de
cobalto y se eliminan algunos complejos de interferencia. La medicin fotomtrica, se
efecta aproximadamente a una longitud de onda de 520 nm.
Nota 21. Este mtodo ha sido desarrollado para celdas que tienen un paso ptico de 1 cm,
Pueden usarse celdas de otras dimensiones haciendo los ajustes necesarios en las cantidades
de muestra y reactivos usados.
E1 nquel, manganeso y cobre forman complejos con la sal nitroso-R, consumiendo este
reactivo e inhiben la formacin del complejo de cobalto coloreado
Emplear una cantidad suficiente de la sal nitroso-R para proveer un desarrollo completo del
color con 0.15 mg de cobalto, en presencia de 41 mg de nquel, 0.15 mg de manganeso y 5
mg de cobre, o nicamente 48 mg de nquel, Los complejos coloridos de nquel, manganeso
y cobre se destruyen tratando la solucin caliente con HNO3.
Puede usarse cualquier instrumento apropiado para medir la densidad ptica de la solucin,
a una longitud de onda de 420 nm, junto con una celda con un paso ptico de 1 cm.
14.7 Reactivos
A menos que se especifique otra cosa, los reactivos que a continuacin se mencionan deben
ser grado analtico y cuando se hable de agua, sta debe ser destilada o desmineralizada,
Disolver 500 g de acetato de sodio trihidratado en 500 ml de agua, filtrar y diluir con agua a
un litro.
14.8.4 Fotometra
Medir la correccin empleando celdas con un paso 6 tico de 1 cm y una 1ongitud de onda
de 520 nm, Empleando la celda de prueba anotarlos valores fotomtricos de las soluciones
de calibracin.
Transferir una porcin adecuada de la solucin de referencia a una celda con un paso ptico
de 1 cm, ajustar el fotmetro a absorbencia cero y emplear una longitud de onda de 520 nm,
Mientras se mantiene este ajuste, tomar las lecturas de la soluciones de calibracin.
Graficar las lecturas fotometricas netas de las soluciones de calibracin, contra miligramos
de cobalto por cada 50 ml de solucin
Tambin se puede grficar directamente la lectura del aparato contra el por ciento de
cobalto.
14.9 Procedimiento.
14.10 Clculos
A
% de Cobalto =
B x 10
E1 color se desarrolla a los 5 min el complejo extrada es estable por una semana; sin
embargo, debido a la naturaleza voltil del solvent se recomienda efectuar las lecturas
fotomtricas lo ms rpido posible.
Nota 22. Este mtodo se ha elaborado para celdas que tengan un paso ptico de 1 cm,
Pueden usarse celdas con otras dimensiones siempre y cuando se efecten los ajustes
apropiados en' las cantidades de muestra y reactivos empleados.
15.5 Interferencias.
15.6 Reactivos.
A menos que se especifique otra cosa, los reactivos que a continuacin se mencionan deben
ser grado analtico, y cuando se hable de agua, sta de be ser destilada o desmineralizada.
15.6.1 Acidos
a) Percl6rico (HC1O4).
b) Clorhdrico (HC1),
c) Ntrico (HNO3),
d) Fluorhdrico (HF).
Nota 23. Se puede emplear papel indicador excepto para soluciones altamente coloreadas.
15.7.5 Fotometra.
15.7.5.1 Fotmetro de celda mltiple
Medir el reactivo en blanco (el cual incluye la correccin de la celda) empleando celdas con
paso ptico de I cm y una longitud de onda de 455nm.
Transferir una porcin adecuada de la solucin de referencia, a una celda de absorcin con
un paso ptico de 1 cm; ajustar el fotmetro absorbancia cero y a una longitud de onda de
455 nm, Con este ajuste, tomar las lecturas fotometricas a las soluciones de calibracin.
Graficar las lecturas fotomtricas netas de las soluciones de calibracin contra miligramos
de cobre por cada 50 ml de solucin.
15.8 Procedimiento.
15.8.1.2 Agregar HC1 o HNO3, o una mezcla de estos cidos diluidos en una cantidad
necesaria para lograr la disolucin de la muestra (nota 24), Calentar hasta disolucin
completa. Agregar HNO3 hasta completar un volumen aproximadamente de 5 ml, Agregar
15 ml de HC104 y una cantidad suficiente de HF para volatilizar la slice
15.8.1.3 Calentar hasta humos y continuar evaporando hasta que el cromo, Si est presente
(lo cual se manifiesta por un color rojizo de la solucin), se oxide y los vapores blancos de
HC1O4 se acumulen en el cuello del matraz Agregar con cuidado por las paredes del matraz
de 1 a 2 ml de HCl, Si hay evidencias de la vo1atilizacin del cloruro de cromilo, agregar
ms HCl, seguida de un fuerte calentamiento hasta humos blancos, despus de cada
adicin, hasta eliminar el cromo, Continuar evaporando la solucin hasta que el volumen se
reduzca alrededor de 10 ml. Enfriar, agregar 7 ml de agua y digerir si es necesario para
disolver las sales. Enfriar a temperatura ambiente; agregar 1 ml de HCl y transferir la
solucin a un matraz aforado, conforme a la dilucin indicada en la tabla del inciso 15.8.1.1
aforar y mezclar.
15.8.1.4 Dejar asentar o filtrar a travs de un filtro seco y descartar los primeros 15 6 20 ml
de filtrado antes de tomar la alcuota Mediante una pipeta 31evar una alcuota conforme a
lo indicado en la tabla del inciso 15.8.1.1 a un vaso de 150 ml y diluir a 50 ml. Continuar
como se indica en el inciso 15.7.3.
158.5 Fotometra.
15.9 Clculos
El cobre se precipita como sulfuro en una solucin cida que contiene iones cloruro y
nitrato. El precipitado de cobre se disuelve y se agrega solucin de cloruro frrico; el
estao se separa del cobre por medio de una precipitacin doble con hidrxido de amonio,
Los iones cloruro se eliminan del filtrado y, finalmente, el cobre se deposita en forma
metlica en un ctodo de platino.
Nota 26- Este mtodo describe las separaciones preliminares para la determinacin de
estao por el mtodo de titulacin sulfuro-iodimtrico.
16.3 Interferencias.
Las sales de amonio pueden provocar porosidades en el dep6sito de cobre, por lo que puede
estar sujeto a una oxidacin de aire cuando se seque en el horno. Si esto ocurre, se debe
disolver el depsito de cobre en el ctodo de platino y depositarlo nuevamente (ver nota
29),
Los ctodos de platino pueden formar se a partir de lminas planas o perforadas, o bien, de
una gasa de alambre en forma de cilindros abiertos o cerrados, Se recomiendan los ctodos
de gasa, preferentemente de un tamao de 50 mallas, con alambres de 0.21 mm de
dimetro. El ctodo se debe ende rezar doblando la gasa 3 mm en las partes superior e
inferior del cilindro, o bien, reforzando la gasa en estas partes, con un anillo o disco de
platino E1 cilindro debe ser de aproximadamente 30 mm de dimetro y 50 mm de altura, El
vstago debe ser de alambre de una aleacin de platino, tal como platino-rodio,
platino-iridio, platino-rutenio, teniendo un dimetro de aproximadamente 1,30 mm, Se debe
soldar y aplastar la longitud total de la gasa. La longitud total del ctodo debe ser de 130
mm. Con estas dimensiones debe tenerse una superficie de 135 cm, excluyendo el vstago,
16.4.2 Anodos.
Los nodos pueden ser del tipo de espiral de alambre de platino de 1,0 mm o ms de
dimetro, formando una espiral de 7 vueltas con una altura de 50 mm y un dimetro de 12
mm, con una altura total de 130 mm aproximadamente.
Con estas dimensiones, el nodo tendr una superficie de 9 cm, excluyendo el vstago
16.5 Reactivos
A menos que se especifique otra cosa, los reactivos que a continuacin se mencionan deben
ser grado analtico y cuando se hable de agua, sta debe ser destilada o desmineralizada,
16 5.5 Acidos.
a) Sulfrico (H2SO4),
b) Clorhdrico (HC1),
c) Ntrico (HNO3),
16.6 Procedimiento.
Nota 27-. Si el material que va a analizar es un hierro blanco, tratarlo como sigue: triturar la
muestra en un mortero de hierro y determinar solamente la masa de las partculas que pasen
a travs de la malla No. 100 ( 150m ). Agregar 30 ml de HNO3 y 10 ml de HBr.
16.6.3 Llevar un reactivo en blanco durante todo el anlisis empleando las mismas
cantidades de todos los reactivos pero sin la muestra.
16.6.4 Si la solucin contiene materia insoluble, agregar pulpa de papel digerir durante 15 a
20 minutos y enseguida filtrar recibiendo el filtrado en un matraz Erlenmeyer de un litro
Puede usarsesuccin, si es necesario. Lavar el papel filtro de 4 a 5 veces con agua, Guardar
el filtrado. Proceder como se indica en 16.6.4.1 6 16.6.4.2 conforme a su preferencia, sin
embargo, el ltimo procedimiento es mas fcil de aplicar cuando se encuentran cantidades
abundantes de materia insoluble.
16.6.5 Enfriar la solucin obtenida en 16.6.4.1 6 16.6.4.2 agregar 100 ml de agua y digerir a
una temperatura cercana a la de ebullicin durante 45 min aproximadamente.
16.6.8 si el volumen es menor de 600 ml, diluir la solucin a ese volumen y tratarlo con
H2S dejar pasar el gas en cantidad suficiente para causar una efervescencia en la solucin.
Continuar pasando el gas durante 1 h como mnimo. Dejar reposar hasta que la solucin se
aclare, no excediendo de 12 a 15 h.
16.6.9 Agregar pulpa de papel y filtrar usando papel filtro de poro fino.
16.6.11 Enfriar la solucin, lavar las paredes del matraz y repetir la evaporacin de humos
para asegurarse de la completa eliminacin del HNO3.
16.6.12 Enfriar, agregar 100 ml agua y hervir para disolver las sales, Agregar 1 ml de HC1
y digerir durante 10 min.
16.6.13 Filtrar a travs de un papel de poro grueso recogiendo el filtrado en un vaso de 400
ml. Lavar el filtro, en forma alternada con agua caliente y HC1 (1:99) caliente. Desechar el
papel filtro
16.6.1A Agregar 10 ml de solucin de FeC13 al filtrado. Agregar NH4ON (1:1) en cantidad
suficiente para precipitar el hierro, estao y cromo, y acomplejar al cobre (lo cual se indica
por la formacin de un color azul), enseguida agregar de I a 2 ml en exceso. Agregar pulpa
de papel y hervir la solucin para coagular el precipitado filtrar la solucin caliente a travs
de papel de poro abierto y lavar en forma alternada 5 veces con NH4OH (1:99) caliente, y
otras 5 con agua, recogiendo el filtrado en un vaso de 800 ml, Guardar el filtro y el filtrado,
Disolver el precipitado, lavando el filtro alternadamente con HC1 (1:1) caliente y agua
tambin caliente, y guardar el papel filtro, Precipitar el hierro, estao y cromo como se
describi anteriormente. Lavar el papel filtro guardado, tres veces con NH4OH (1:99)
caliente y, entonces, filtrar la solucin caliente re cogiendo el filtrado en el vaso de 800 ml
guardado de la primera filtracin; lavar alternadamente, 5 veces con NH4OH (1:99) caliente
y otras 5 con agua.
16.6.15 Acidificar con HNO3 los filtrados combinados y evaporar, a baja temperatura hasta
que las sales empiecen a aparecer, Retirar el vaso de la parrilla mientras la solucin esta
todava caliente; agregar 5 ml de HNO3 Cuando la reaccin se haya calmado, agregar otros
5 ml de HNO3 y esperar nuevamente hasta que la reaccin se calme, Continuar agregando,
de esta manera, incrementos de 5 ml de HNO3 hasta que ya no haya reaccin con los iones
cloruros Tapar el vaso con un vidrio de reloj y calentar suave mente hasta que cese la
evolucin vigorosa del gas. Evaporar a humos de Enfriar, agregar 25 ml de agua, y calentar
para disolver las sales. Enfriar, transferir a un vaso de 25 ml, agregar 3 ml de HNO3 y diluir
a 175 ml
16.6.18 Agregar alrededor de 0,5 g de cido sulfmico lavar la parte inferior del vidrio de
reloj y las paredes del vaso, continuar la electrlisis por 10 15 min, para asegurar el
completo depsito del cobre.
16.6.19 Retirar lentamente los electrodos con la corriente an conectada lavarlos con agua
por medio de una piseta. Regresar la diferencia de potencial a cero y desconectar el
interruptor
16.6.20 Retirar el ctodo lavarlo perfectamente con agua y posteriormente con acetona o
etanol, Secarlo en una estufa entre 378 a 383 K (105 a 110 C ) durante 2 3 min.
Nota 29. Si el dep6sito aparece obscuro, con evidencias de oxido de cobre, montar
nuevamente los electrodos en un electrolito fresco que consista de 3 ml de HNO3, 5 ml de
H2SO4 y 175 ml de agua, contenido en un vaso de 300 ml en forma alargada.
Nota 30, Para preparar los electrodos que se van a usar nuevamente sumergir los en HNO3
(1:1) para disolver el dep6sito de cobre lavarlos perfectamente con agua; enseguida con
acetona o etanol. Secar en una estufa, enfriar a temperatura ambiente y determinar su masa.
16.7 Clculos.
((AB)(CD))
% de cobre = x 100
E
Donde:
17.3 Interferencias.
17.4 Aparatos.
17.4 1.1 Este aparato consta de un par de electrodos, un potencimetro, una bureta y un
agitador magntico o mecnico Las titulaciones se basan en el hecho de que cuando dos
electrodos diferentes se colocan en una solucin, se genera una diferencia de potencial entre
ellos. Esta diferencia de potencial depende de la composicin de la solucion y de los
cambios provocados por el titulante que se agrega. Un vltmetro electrnico de alta
impedancia detecta con exactitud los cambios El punto final de la titulacin se puede
determinar ya sea agregando el titulante hasta que la diferencia de potencial alcance un
valor previamente determinado, o bien por medio de una grfica de diferencia de potencial
contra volumen de titulante.
17.5 Reactivos.
A menos que se especifique otra cosa, los reactivos que a eontinuaci8n se mencionan deben
ser grado analtico y cuando se hable de agua, esta debe ser destilada o desmineralizada.
17.5 1 Acidos.
Disolver en agua 8 g de nitrato de plata (AgNO3) y diluir aun litro. Guardar la solucin en
un frasco de color mbar.
Disolver en agua 4.9035 g de dicromato de potasio (K2Cr2O7), aforar aun 1itro y mezclar
Nota 31, De ser posible, conviene utilizar un patrn de alta pureza de K2Cr2O7.
17.6 Procedimiento.
17.6.1 Seleccionar una muestra conforme a lo siguiente:
Agregar cantidades de HC1 o HNO3, o mezclas y diluciones de estos cidos, o bien, bromo
y HC1 en una relacin de 1 a 3 (mas unas gotas de HF), en cantidades suficientes para
disolver la muestra. Tapar el vaso con un vidrio de reloj, Cuando la disolucin es
completa, agregar 80 ml de H2SO4 (1:5) y 5 ml de H3PO4 concentrado y evaporar a humos
ligeros, Enjuagar el vidrio de reloj y las paredes del vaso evaporar otra vez a humos, y fu
mar fuertemente durante 1 min , Enfriar, agregar 100 ml de agua, y calentar entre 358 y 373
K ( 85 y 100C) hasta disolver las sales formadas.
17.6.4 Diluir la soluci5n a 150 ml, agregar pulpa de papel y filtrar a travs de un papel de
poro fino recogiendo el filtrado en un vaso de precipitados de 600 ml. Lavar el residuo de
10 a 12 veces con porciones de 5 ml de agua caliente. Guardar el filtrado.
Mientras se agita el matraz, agregar desde una bureta de 25 ml, suficiente solucin 0,10 17
de sulfato ferroso amnico (sal de Mohr) para reducir 109 iones cromato y vanadato
presentes en la solucin problema, Adicionar 2 3 ml en exceso, tomar la lectura de la
bureta, Agregar 2 gotas de solucin indicadora de difenil-amina-sulfonato de sodio. Usando
una bureta de 25 50 ml; titular el exceso de iones ferrosos con solucin 0.10 N de
K2Cr2O7. Agregar el titulante gota a gota a medida que el punto final se aproxime.
Finalmente, agregar fracciones de una gota (esto se logra lavan do la punta de la bureta con
el chorro de agua de una piseta, despus de haber formado parcialmente una gota Continuar
la titulacin de esta manera hasta la aparicin de un color azul y que ste persista por lo
menos durante 30 s . Registrar la lectura de la bureta y restarle el blanco del indicador que
se obtuvo en 15.5.5.1. Proceder directamente como se indica en 17.7.
17.7 Clculos.
0.10 ( A B )
Normalidad real =
C
Donde:
0.10 x A
Normalidad real =
1.734 x ( AB CD )
% de cromo = ( ) 0.34 F
E
Donde:
18.3 Interferencias.
18.4 Reactivos.
A menos que se especifique otra cosa, los reactivos que a continuacin se mencionan deben
ser grado analtico y cuando se hable de agua, sta debe ser destilada o desmineralizada.
Disolver en 500 ml de H2SO4 (5:95) 39.2 g de sulfato ferroso amnico (Fe (NH4)2(SO4) 6
H2O) y aforar a un litro con ese mismo cido.
18 4 3.1 Valoracin - Pipetear 25 ml de solucin 0.1 N de permanganato de potasio a un
vaso de 400 ml, Agregar 200 ml de agua y 10 ml de H2SO4.
Enfriar a temperatura ambiente, agregar difenlamina sulfonato de sodio como indicador y
titular con la solucin de sulfato ferroso amnico hasta la sparicin de un color verde claro.
18.4.4.1 Valoracin.- Medir 0,300 g de oxalato de sodio de alta pureza, secada a 378 K
(105C) y l1evar a un vaso de precipitados de 600 ml, Agregar 250 ml de cido sulfrico
(5:95), y agitar para disolver el oxalato, Agregar por medio de una bureta,.40 ml de
solucin de permanganato de potasio ( Nota 33), agitando constantemente, Dejar reposar
hasta que desaparezca el color rosa (45 a aproximadamente 34), La titulacin final se debe
hacer en caliente entre 328 y 333 % (55 y 60C), agregando la solucin de permanganato
de potasio gota a gota con agitacin constante hasta que persista un ligero color rosa
durante 30 s.
Nota 33. 0,300 g de oxalato de sodio requieren 44,77 ml de solucin 0.1 NKMnO4
Nota 34. Si la solucin de KMnO4 est muy concentrada, el color rosa no desaparecer en
este punto; en este caso empezar de nuevo agregando unos mililitros menos de solucin de
KMnO4
Agregar con cuidado, a 600 ml de agua 150 ml de H3PO4 concentrado (d=1.75 g/ml), 150
ml de H2SO4 concentrado (d=1,84 g/mI),- Diluir al litro y mezclar.
18.5 Procedimiento
18.5.1 Aceros.
18.5.1.1 Transferir 2,00 g de mueres (para aceros con contenido menor de 2% de cromo) a
un vaso de precipitados de 600 ml agregar 60 ml de mezcla cida, Llevar a calor suave
hasta que termine la reaccin agregar 10 ml de HNO3 (1:1) y hervir hasta disolver los
carburos y que los humos nitrosos sean expelidos.
Para aceros que contienen de 2 a 5% de cromo, disolver 1.00 g de muestra, evaporar hasta
que las seles se precipiten diluir con 50 ml de agua tibia, agregar de 5 a 10 ml de HNO3
concentrado y evaporar nuevamente hasta que precipiten las sales ( Nota 35).
Nota 35. Si los carburos an persisten, filtrar lavando con agua tibia calcinar el residuo y
efectuar una fusin con carbonato de sodio. Disolver con agua las sales fundidas y agregar
esta solucin a la solucin principal.
18.5.1.2 Despus de que la muestra se disuelva completamente diluir a 300 ml con agua
caliente; agregar 5 ml de solucin AgNO3 (10 g/l y 20 ml de persulfato de amonio (150
g/l)1 hervir durante 8 10 mn. si el color violeta del cido permangnico no se presenta,
agregar ms AgNO3 y persulfato de amonio y hervir nuevamente durante 10 min. Agregar
S ml de HC1 (1:3) y continuar la ebullicin por 5 min despus de que el color violeta del
cido permangnico desaparezca; si ste persiste despus de 10 min de ebullicin, agregar
de 2 a 3 ml ms de HCl (1:3) y continuar la ebullicin hasta que desaparezca todo el
violeta; hervir 5 min. mas.
Efectuar una prueba en blanco siguiendo el mismo procedimiento y empleando las mismas
cantidades de todos los reactivos, excepto la muestra.
18.7 Clculos.
( AB ( C D ) ) E x 1.734
% de cromo =
F
Donde:
E1 estao se precipita como sulfuro en una solucin cida que contiene iones cloruro y
nitrato. Despus de disolver el precipitado se agrega frrico y el estao se separa del cobre
por una doble precipitacin con hidrxido de amonio. E1 precipitado se disuelve con cido
clorhdrico el estao se reduce con plomo y se titula con so1ucin valorada de yodato en
una atmsfera inerte. Se emplea almidn para indicar el punto de la titulacin.
19.3 Interferencias.
Se debe excluir el aire durante la reduccin y titulacin del estao para prevenir su
oxidacin, Esta exclusin normalmente se consigue manteniendo la solucin bajo una capa
gaseosa de CO2, lo cual puede llevarse a cabo de varias maneras. Uno de los mtodos ms
simples consiste en emplear el aparato que se muestra en la figura 8, en donde la reduccin
del estao se hace en un matraz provisto de un tapn de hule el cual tiene un tubo sifn en
forma de L.
19.4.2 Aparato No. 2.
Para trabajos que requiera gran exactitud, lo mejor es mantener la solucin de estao bajo
CO2 gaseoso, En la figura 9 se muestra una de las muchas formas de aparatos que se
pueden emplear con un tapn que tiene tres agujeros: uno para uno tubo de entrada de CO2,
otro para un condensador de aire y otro ms para la bureta. Durante la reduccin se pasa
una pequea corriente de CO2 a travs del matraz. Cuando sea completa la reduccin la
corriente se incremente para mantener una capa protectora de CO2 durante el enfriamiento
y titulacin .
19.5 Reactivos.
A menos que se especifique otra cosa, los reactivos que a continuacin se mencionan deben
ser grado analtico, y cuando se hable de agua, sta debe ser destilada o desmineralizada.
1. TAPON DE HULE
2. MATRAZ ERLENMEYER DE 500 ml.
3. PESO DE PLOMO
4. SOLUCION DE ESTAO
5. TUBO DE SIFON DE VIDRIO
6. SOLUCION DE NaHCO3
19.5.3 Yodato de potasio, solucin valorada (1 ml = aproximadamente 0.0005 g Sn). Para
muestras con menos de 0.10% de estao.
Donde:
Transferir 1.00 g de estao (pureza, 99.9X mnimo) a un vaso de 400 m; y cubrirlo Agregar
300 ml de HC1 (1:1) y calentar suavemente hasta disolver el meta'. Si la disolucin es
difcil, agregar de O.5 a 1.0 g de clorato de potasio (KC103) Enfriar; transferir a un matraz
volumtrico de un litro aforar y mezclar Este es un patrn primario, por lo que no requiere
valoracin.
19.5.8 Solucin de tricloruro de antimonio (20 g/1).
19.6 Procedimiento.
19.6.1 Aceros.
19.5.1.1 para intervalos de 0.01,. a 0.05% de estao, retirar dos muestras de 10g 10 mg y
transferirlas a dos matraces Erlenmeyer de 1 litro; emplear una sola muestra de 10 o para
intervalos de 0 05 a 0.35%
19.6.1.2.1 Agregar 115 ml de HC1 (1:2), mas 9 ml de HC1 (1:2) y 1 ml adicionales, por
cada gramo de muestra. Calentar hasta disolucin completa y enseguida hervir durante 2
3 min Si la solucin es para, proceder directamente como se indica en 19.6.1 2:2 y l9.6
1.2.7.
Nota 36. Si el material que se va a analizar es un hierro blanco tratarlo como sigue triturar la muestra en u. por
y medir la masa solamente de las partculas que pasan a travs de la malla No. 100 (150
m) Agregar 30 ml de HNO3 y 10 ml de HSr
Calentar cuidadosamente para empezar a disolver la muestra. Cuando la reaccin se
empiece a pasivar, agregar unas gotas de HP hasta disolucin completa Evaporar la
solucin a una consistencia viscosa y enfriar Agregar 15 ml de HCl (1:2) y calentar
hasta que las sales se disuelvan. Hervir la solucin durante 2 3 min. Si la solucin es
clara, proceder directamente como se indica en 19.6.1.2.2 y 19.6.1.2.7.
19.6.1.2.2 Llevar un reactivo en blanco durante todo el anlisis, empleando las mismas
cantidades de todos los reactivos pero sin la muestra.
19.6.1.2.3 Si la solucin contiene materia insoluble, agregar pulpa de papel, digerir durante
15 a 20 min y enseguida filtrar recibiendo el filtrado en un matraz Erlenmeyer de un litro.
Puede usarse succin, si es necesario. Lavar el papel filtro de 4 a 5 veces con agua, Guardar
el filtrado. Proceder como se indica en 19.6.1.2.3.1 19.6.1.2.3.2, conforme a su
preferencia; sin embargo, el ltimo procedimiento es mas fcil de aplicar cuando se
encuentran cantidades abundantes de materia insoluble
19.6.1.2.6 Agregar 5 ml de H2SO4 y calentar de358 a363 k(85a 90C). Si persiste la materia
insoluble, repetir los pasos indicados en 19.6.1.2.3 a 19.6.1.2.6 Cuando la disolucin sea
completa, combinar la solucin con el filtrado guardado en 19.6.1.2.3.
19.6.1.2.8 Agregar pulpa de papel y filtrar usando papel filtro de poro fino. Lavar el
precipitado completamente con solucin lavadora de sulfato de amonio-sulfuro de
hidrgeno. Desechar el filtrado.
19.6 1.2.10 Enfriar la solucin; lavar las paredes del matraz y repetir la evaporacin de
humos para asegurarse de la completa eliminacin del 3 .
19.6.1.2.11 Enfriar; agregar 100 ml de agua y hervir para disolver las sales. Agregar 15 ml
de HCl y digerir durante 10 min.
19.6.1.3. Disolver los precipitados haciendo pasar incrementos de 100 ml de HC1 caliente
(1:1) a travs de los dos y papeles, recibiendo las solucin en un solo vaso de ml Lavar
alternadamente cada papel con agua caliente y pequeas porciones de HCl caliente (1:1)
hasta emplear 20 ml ,del cido, Finalmente, lavar cada papel con diez porciones de 5 ml
aproximadamente de HC1 caliente (2:98).
19.6.1.4 Agregar NH4OH (1:1) hasta un pH neutro, medido con papel torna sol, para
precipitar el hierro, estao, cromo, etc. Enseguida agregar de 1 a 2 ml en exceso, pulpa de
papel y calentar a ebullicin para coagular el precipitado, Filtrar usando papel de poro
abierto y lavar 5 a 10 veces con NH4OH caliente (1:99). Desechar el filtrado.
19.6.1.5 Pasar 10 ml de HC1 caliente (1:1) en porciones a travs del papel, recibiendo la
solucin en un matraz Erlenmeyer de 500 ml, Layar el papel alternadamente con agua
caliente y pequeas porciones de HCl caliente te (1:1) hasta emplear 20 ml del cido.
Finalmente, lavar e papel diez veces con porciones de 5 ml, aproximadamente, de HCl
caliente (2:98)
Nota 38:- Si se emplea el aparato No. 8, quite el tapn y el sifn ;se coloca inmediatamente
un tapn de dos agujeros con un tubo de liberacin de CO2 a travs del cual fluye este gas,
Ajustar el tubo de liberacin de manera que se extienda a 2.5 cm del fondo del matraz.
Agregar solucin de almidn introducir la punta de la bureta en el otro agujero y proceder
como se indica en 19.6.1.8.
19.6.2 Hierros.
19.6.2.2 Si el tipo de muestra es diferente a hierro blanco, agregar 115 ml de HCI (1:2) ms
9 ml adicionales de HCl (1:2) y 1 ml de HNO3 por cada gramo de muestra. calentar
muestra2 enseguida hervir durante 2 3 minutos. Tratar la muestra de hierro blanco como
se indica en 19.6.2.3 y 19.6.2.4
19.6.2.4 Evaporar la solucin a una consistencia viscosa y enfriar. Agregar 115 ml de HCl
(1:2) y calentar hasta disolver las sales. Hervir la solucin durante 2 3 minutos.
19.6.2.5 Tratar cada muestra como se indica en 19.6.1.2.1 a 19.6.1.2.13 Cuando se usen dos
muestras, proceder como se indica de 19.6.1.3 a 19.6.1.8. Cuando se use una sola muestra
de 10 g proceder como se indica en 19.6.1.5 a 19.6.1.8.
19.7 Clculos.
(A B) x C
% de estao = x 100
D
Donde:
E1 estao se extrae de la muestra empleando una solucin de cido clorhdrico diluido, que
contiene, adems, cido ascrbico y yoduro de potasio medio de una solucin de 6xido de
trioctilfosfina (ropo) con metilcetona (MIBK) El extracto de MIBK se aspira dentro de la
flama 6xido ntroso-acetileno. La energa a 2863 A de una lmpara de ctodo hueco de
estao o de una lmpara de descarga sin electrodos se pasa a travs de la flama y se mide la
absorbancia.
20.4 Interferencias.
20.4.1 Normalmente los elementos presentes en los aceros al carbono de baja aleacin y al
silicio no interfieren en la determinacin
20.4.2 Para los hierros de todos los tipos, los aceros aleados de media aleacin y aleaciones
de nquel y cobalto; el cobre, cuando esta presente en cantidades mayores de 0.1 g interfiere
precipitando como yoduro cuproso. Esta interferencia puede eliminarse incorporando en el
procedimiento un esquema adecuado para separar el cobre antes del paso de la extraccin
del solvente.
20.5 Aparatos.
20.6 Reactivos.
20.6.1 A menos que se especifique otra cosa, los reactivos que a continuacin se mencionan
deben ser grado analtico, y cuando se hable de agua, sta debe ser destilada o
desmineralizada.
20.6.4 Estao, solucin valorada "A"(l ml = 1.0 mg Sn). Diso1ver en 100 ml de HC1, 1.000
g de estao (pureza: 99.9% mnimo). Enfriar, transferir aun matraz volumtrico de un litro
aforar con HC1 (1:2) y mezclar
Transferir 12.5 g de xido de trioctil-fosfina a un matraz volumtrico de 250 ml. Aforar con
metil-iso-butil cetona (MIBK) y mezclar hasta disolucin completa.
Nota 39. Se deben usar matraces volumtricos con tapones de vidrio esmerilado.
20.7.2 Extraccin.
Usando una pipeta, agregar 10 ml de TOPO-MIBK (ver 20.6.6) tapar el matraz invertirlo y
agitar vigorosamente varias veces durante un minuto. Permitir que las fases se separen.
Agregar agua para llevar toda la capa orgnica al cuello del matraz. Tapar el matraz,
invertirlo varias veces y permitir que las fases se separen.
Nota 60- Preparar la solucin de prueba y tenerla lista para aspirar inmediatamente despus
de aspirar las soluciones de calibracin.
20.7.3 Fotometra.
20.7.3.2 Siguiendo las instrucciones del fabricante del aparato, encender el quemador
primero con aire-acetileno. Inmediatamente despus, cambiar a 6xido nitroso-acetileno y
permitir que el quemador alcance equilibrio trmico mientras se extrae agua. Ajustar, con
precaucin, la altura del cono rojo do la flama a 12 mm aproximadamente por medio de la
v1vula de paso del combustible. Ajustar la respuesta del detector a cero, empleando agua,
Extraer la solucin "B" ml = 50 g Sn) y ajustar la altura del quemador para obtener una
respuesta mxima del sistema detector, Remover el capilar de la solucin y permitir la
entrada de aire extraer durante 15 a 30 s Aspirar el MIP.R (ver 20.6.3) durante 30
enseguida.
Nota 41. A partir de este punto, slo debe extraerse la solucin de MIBR hasta que se
hayan completado todas las mediciones de las soluciones de calibracin y de prueba. Si la
abertura del quemador muestra cualquier seal de bloqueo, interrumpir la flama conforme a
las instrucciones del fabricante del aparato limpiarla abertura y volver a encender como se
indica en 20.1.3.2.
20.7.3.3 Aspirar la solucin con la concentracin mas alta (40 g de Sn por mililitro) de las
series preparadas en 20.7.1. hasta obtener una lectura estable.
Nota 42 Asegurar que en ninguna de las veces que se aspire, el extremo del capilar entre a
la capa acuosa (fondo);
Nota 43, Debido a las pequeas cantidades de extracto disponible para hacer estas pruebas,
el numero de lecturas y el tiempo entre estas debe ser mnimo.
20.7.3.4 Empezando con la solucin de calibracin que no contiene estao aspirar cada
solucin en turno y registrar su absorbancia. Si el valor de la solucin con la ms alta
concentracin (40 g Sn por mililitro) difiere de los valores promedio obtenidos en 20,7.3.3
en ms de 0.03, repetir la medicin. Si estos valores indican una tendencia, decreciente, se
debe determinar la causa (por ejemplo, dep6sito en el quemador o que el capilar este
obstruido corregir y repetir el procedimiento indicado de 20.7.3.1 a 20.7.3.4).
Graficar los valores promedio netos de absorbancia contra microgramos de estao por
mililitro en una hoja milimetrica. Calcular la desviacin lineal de la curva, como se indica a
continuacin:
Donde:
20.8 Procedimiento.
Agregar 30 ml de HCl (1:1) y 5 gotas de HF. Cubrir el vaso con una tapa de tefln y
calentar a baja temperatura 363 K (90C), aproximadamente hasta disolucin completa.
Nota 44. Para algunos aceros es necesario agregar H2O2 para acelerar la disolucin de la
muestra. Para aceros al silicio, usar de 10 a 12 gotas de NF.
20.8.1.2.3 Quitar la tapa con pinzas de punta de platino y enjuagar, con precaucin, con
agua el interior del vaso. Evaporar, con cuidado la solucin a baja temperatura 363 K
(90C) aproximadamente, hasta obtener 15 ml. Enjuagar las paredes del vaso con agua,
agregar 20 ml de HC1 (1:1) y evaporar nuevamente a 15 ml.
20.8.2.1.4 Lavar las paredes del vaso con 5-ml de agua y enfriar.
20.8.2.1.7 Permitir que las fases se separen. Agregar agua para llevar toda la capa orgnica
al cuello del matraz. Tapar, invertir varias veces y permitir que las fases se separen
continuar como se indica en 20.8.7.
20.8.3.2 Agregar 30 ml de HCl (1:1) y 10 gotas de HF. Tapar el vaso con una capa de
tefln y calentar a baja temperatura aproximadamente a 363 K (90C), hasta que la
disolucin sea completa.
20.8.3.3 Quitar la tapa con pinzas de punta de platino y enjuagar con precaucin, con agua.
Evaporar con cuidado la solucin a baja temperatura aproximadamente a 363 K (90C)
hasta un volumen de 15 ml. Lavar los lados del vaso con agua y diluir aproximadamente
con 50 mide agua. Filtrar empleando un papel filtro de porosidad media. Lavar el papel
varias veces con agua Colectar el filtrado y lavados en un vaso de 250 ml. Desechar el
papel filtro. Agregar a la solucin 20 ml de HC1 (1.I) y evaporar otra vez hasta obtener 15
ml. Continuar como se indica de 20.8.2.1.5 a 20.8.2.1 7.
20.8.4.2 Agregar 50 ml de HCl (1:1) y 5 gotas de HF (ver nota 45). Tapar el vaso con una
tapa de tefln y calentar a baja temperatura aproximada mente a 363 K (90C) hasta un
volumen de 15 ml hasta que la disolucin sea completa.
20.8.4.3 Quitar la tapa con pinzas de punta de platino y enjuagar con precaucin, con agua.
Evaporar con cuidado la solucin a baja temperatura aproximadamente a 363 K (90C),
hasta un volumen de 15 ml . Lavar las paredes del vaso con agua y diluir con agua agregar
20 ml de HC1 (1:1) evaporar otra vez hasta obtener 15 ml.
20.8.4 6 Lavar las paredes del vaso con aproximadamente 5 ml de agua y enfriar.
Nota 46
20.8.5.2 Agregar 100 ml de HC1 (1:1), IC gotas de H2SO2 al 30% y 5 gotas de HF. Tapar el
vaso con una tapa de tefln y calentar a baja temperatura aproximadamente a 363 K
(90C),hasta un volumen de 15 ml hasta que la disolucin sea completa
20.8.6.1 Seleccionar una muestra conforme a lo indicado en 20.8.2.1 (ver nota 48).
Transferirla a un vaso de tefln de 400 ml :
Nota 48- Seleccionar la muestra que tenga un tamao de 850 m (que pase la criba nm.
20).
20.8.6.2 Agregar 100 ml de HCl, 20 gotas de H2O2 al 30%, y 5 gotas de HF. Tapar el vaso
con una tapa de tefln y calentar a baja temperatura; aproximadamente a 363 K (90C)
hasta un volumen de 15 ml .Cada 20 min: quitar la tapa con pinzas de punta de platino,
teniendo cuidado agregar 20 gotas de H2O2 al 30%. Repetir este paso hasta que la
disolucin sea completada
20.8.6 3 Quitar la tapa con pinzas de punta de platino y enjuagar teniendo cuidado con
agua, Evaporar con cuidado la solucin a baja temperatura aproximadamente a 363 K
(90C),hasta un volumen de 15 ml . Lavar las paredes del vaso con agua; agregar 20 ml de
HCl (1:1) y otra vez evaporar hasta que queden 15 ml. Lavar las paredes del vaso con
aproximadamente 5 ml de agua y enfriar.
Nota 50. Si estn presentes el Nb, Ta, W u otros elementos en altas concentraciones, se
precipitarn. Extraer dichos elementos lo ms pronto posible. Continuar como se indica de
20.8.2.1.5 a 20.8.2.1.7.
20.8.7 Fotometra
Aspirar la fase superior del MIBK de la solucin de prueba y la del reactivo en l (ver nota
42), y registrar los valores de absorbancia. Tomar tres lecturas de cada solucin Nota 43).
Medir la absorbancia de la solucin de calibracin de ms alta concentracin de estao para
verificar la variacin del aparato como se indica en 20.7.3.4 y 20.7.3.5
20.9 Clculos.
Donde:
21.3 Interferencias.
Colocar un papel filtro fino cualitativo de 5.5 cm que cubra la superficie perforada del
embudo enseguida, colocar un segundo papel filtro cualitativo de poro abierto de 11 cm
sobre el primer papel, humedecindolos con solucin de nitrato de potasio (KNO3);
presionar suavemente, a fin de que el segundo papel sea concntrico con el primero.
Doblar las orillas del segundo papel, en forma de estras y presionar contra las paredes del
embudo. Agregar suficiente pulpa de papel filtro para cubrir la parte plana del embudo.
21.5 Reactivos.
A menos que se especifique otra cosa, los reactivos que a continuacin se mencionan
deben ser grado analtico, y cuando se hable de agua, esta debe ser destilada o
desmineralizada.
21 5.2.1 Diluir en un matraz de 600 ml, 100 B de cido molibdico (MoO3 al 85%) con 240
ml de agua; mezclar perfectamente Agregar 140 ml de hidrxido de amonio (NH4OH),
mientras se agita vigorosamente. Cuando la disolucin se complete, filtrar a travs de un
papel filtro medio. Agregar 60 ml de HNO3 y enfriar.
0.001347 x A
Fsforo equivalente (g P/ml) =
0.02042 x B
Donde
Diluir en un matraz volumtrico de I litro, 6.3 ml de HNO3 con 500 ml de agua Aforar y
mezclar. Valorar la solucin de la siguiente manera: por medio de una pipeta transferir 20
ml de solucin valorada de NaOH (I ml 0,00013 g P) indicada en 21.5.6 a un matraz
Erlenmeyer de 125 ml Agregar 3 gotas de solucin indicadora de fenolftaleina y titular con
HNO3 hasta que una gota en exceso cause que el color rosa desaparezca. Calcular el fsforo
equivalente, de la siguiente manera:
AxB
Fsforo equivalente (g P/ml) =
C
Donde:
21.6.1 Seleccionar una muestra con una aproximacin de 5 mg, conforme a lo siguiente:
Transferir la muestra a un matraz Erlenmeyer de 300 ml. Para analizar aceros aleados tales
como inoxidables y grado herramienta, emplear un vaso de precipitados da 400 ml.
21.6.1.1 Llevar un reactivo en blanco durante todo el proceso, empleando las mismas
cantidades de todos los reactivos, pero sin la muestra.
21.6.4 EN muestras de hierro, se presentan tres casos: muestras solubles en HNO3 (1:3)l no
solubles en HNO3 (1:3) y de hierros blancos. A continuacin se indica el tratamiento que se
debe seguir para cada caso.
b) Muestras no solubles en HNO3 (1:3),- Agregar 100 ml de agua regia ( 1 parte HNO3 y 3
de HCl ) la concentracin de silicio es mayor de 0.5%, de 3 a 5 gotas de HF. Calentar, si se
requiere, para acelerar la disolucin. Cuando se disuelve La muestra agregar 1S ml de
HC104, calentar hasta humos y evaporar casi a sequedad Enfriar; agregar 15 ml de HNO3 (
1:3) y calentar a 363 K ( 90C) hasta disolver las sales.
21.6 6.1 Si la muestra se trat como se indica en 21.6.3 5 21.6.4 filtrar, si es necesario a
travs de papel filtro de poro abierto, recogiendo e1 filtrado en otro matraz Erlenmeyer de
300 ml; lavar el primer matraz y el precipitado varias veces con agua caliente. Desechar el
precipitado. Ajuste el filtrado a un volumen de 100 m y enfriar hasta temperatura ambiente.
21.6.11 Diluir la solucin a 150 ml con agua recin hervida enfriada a temperatura
ambiente, y adicionar nuevamente 3 gotas de solucin indicadora de fenolftaleina, Usando
una bureta, titular el exceso de NaOH con solucin valorada de HNO3, hasta el vire del
indicador Registrar por medio de la bureta los mililitros de solucin de HNO3 utilizados en
la titulacin.
21.7 Clculos.
Donde:
La muestra se disuelve con agua regia (mezcla cida de HNO3 y HC1) y la solucin se
evapora con cido perclrico. Se agrega molibdato de amonio, el cual reacciona con el
f6sforo para formar el fosiomolibdato poliestrico. Este es reducido con sulfato de
hidrazina, para formar el complejo azul de molibdeno. Las mediciones fotomtricas se
hacen con una longitud de onda de 650 u 825 nm, dependiendo de la concentracin del
fsforo.
Nota 52. Este mtodo se ha elaborado para celdas que tengan un paso ptico de 1 cm.
Pueden usarse celdas con otras dimensiones, siempre y cuando se efecten los ajustes
apropiados en las cantidades de muestra y reactivos empleados.
22.5 Interferencias.
E1 arsnico es el elemento que interfiere en esta determinacin, por lo que debe eliminarse.
La interferencia del tungsteno en concentraciones mayores de 0.5%, Se evita con el empleo
de una muestra pequea en lugar de una alcuota tomada de una muestra mas grande.
Es muy importante que el material de vidrio este libre de fsforo o arsnico. Muchos
detergentes contienen fsforo por lo que no deben usarse para prop6sitos de limpieza. Se
recomiendan las siguientes operaciones para limpiarlos:
Llevar el material de vidrio a ebullicin con cido clorhdrico y posteriormente enjuagarlo
con agua destilada.
Como una medida ms de seguridad, se recomienda que el material de vidrio usado para la
determinacin de fsforo se use nicamente para este mtodo.
22. 7 Reactivos.
A menos que se especifique otra cosa, los reactivos que a continuacin se mencionan deben
ser grado analtico cuando se hable de agua, sta debe ser destilada o desmineralizada.
Diluir 1.5 g de sulfato de hidrazina ((NH2) 2 H2SO4 en agua diluir a un litro y mezclar
Debe prepararse al momento de emplearse.
Con una pipeta, transferir 50 ml de solucin valorada "A" (indicada en 22.7.4) a un matraz
volumtrico de 500 ml; agregar 50 ml de HC1O4 (1:5), aforar y mezclar.
Mezclar 1 volumen de HNO3 (densidad: 1.42 g/ml) y 3 volmenes de HC1 (densidad: 1.19
g/ml).
Por medio de pipetas, transferir 5, 10, 15, 25 y 50 ml de la solucin valorada "C" de f6sforo
(indicada en 22.7.6 a matraces volumtricos de 100 mi. Agregar a cada uno, 20 ml de
HC1O4, aforar y mezclar Con una pipeta, - transferir 10 ml de cada solucin a un matraz
volumtrico de 100 ml y continuar como se indica en 22.8.3.
Calentar la solucin (en bao mara para un desarrollo completo del color) durante 20 min ,
a una temperatura mnima de 363 K (90C) enfriar rpidamente aforar y mezclar.
22.8.5 Fotometra.
Medir el reactivo en blanco (el cual incluye lacorreccin de la celda), empleando celdas con
un paso ptico de 1 cm a una longitud de onda de 825 nm. usando la celda de prueba, tomar
las lecturas fotomtricas de la solucin de calibracin.
Transferir una cantidad adecuada de la solucin de referencia a una ce]da con un paso
ptico de 1 cm; ajustar elfotnetro absorbancia cero ya una longitud de onda de 825 nm.
Con este ajuste, tomar las lecturas fotomtricas de la solucin del reactivo en blanco y de
las soluciones de calibracin
22.9 Preparacin de la curva de calibracin para concentraciones de 0.05 a 0.30 mg/100 ml.
Por medio de pipetas, transferir 5, 10, 15, 20, 25 y 30 ml de solucin valorada "B" de
fsforo (indicada en 22 7.5) a matraces volumtricos de l00 ml, Agregar a cada uno, 20 ml
de HClO4 aforar y mezclar. Con una pipeta transferir 10 ml de cada solucin a un matraz
volumtrico de 100 ml y continuar como se indica en 22.9.3.
22.9.5 Fotometra.
Proceder como se indica en 22.8.5 1, con la excepcin de que en este caso se debe ajustar el
fotmetro a una longitud de onda de 650 nm.
Proceder como se indica en 22.8.5.2, con la excepcin de que en este caso se debe ajustar el
fotmetro a una longitud de onda de 650 nm.
Graficar las lecturas fotomtricas netas de las soluciones de calibracin, contra miligramos
de fsforo por 100 ml de solucin
22.10 Procedimiento.
Llevar un reactivo en blanco durante todo el proceso, empleando las mismas cantidades de
todos los reactivos, pero sin la muestra.
22.10.1.5 Fotometra.
Tomar las lecturas fotomtricas de la solucin del la solucin de prueba (empleando sus
respectivas solucionen reactivo en blanco y de referencia) como se indica en 22.a,s 6
22.9.5, dependiendo de la concentracin del fsforo.
b) Si la muestra no es un hierro blanco, proceder como se indica en los incisos "b" y "t" "de
22.10.1.1.
22.10.3 Para muestras de aceros grado herramienta de alta y media aleacin, que contengan
menos de 0.55 de tungsteno.
22 10.4 Para muestras de aceros grado herramienta, de alta y media alea que contengan
ms de 0.5% de tungsteno.
a) Transferir dos muestras de 0.100 g, con una aproximacin de 0.1 mg a dos matraces
Erlenmeyer de 100 ml.
c) Enfriar las soluciones, y agregar 10 ml de agua. Filtrar con papel filtro de poro cerrado,
recogiendo los filtrados en matraces volumtrico de 100 ml. Lavar el papel y la materia
insoluble 5 veces con porciones de agua de 3 ml. Tratar una solucin como se indica en
22.10.4.3 y la otra como se indica en 22.10.4.4.
Llevar un reactivo en blanco durante todo el proceso, empleando las mismas cantidades de
todos los reactivos, pero sin la muestra
22.10.4.5 Fotometra.
22.10.6 Para muestras de aceros inoxidables refractarios y otros al cromo- nquel que
contengan ms de 0.5% de tungsteno.
22.10.6.1 Solucin de prueba.
22.11 Clculos.
AB
% P =
C x 10
Donde:
Nota 53. Este mtodo ha sido desarrollado para celdas que tienen un paso ptico de 1 cm y
una banda angosta. El intervalo de concentracin depende del ancho de la barda, regin
espectral usada, as como de la profundidad de la celda.
Se pueden emplear celdas con otras dimensiones, siempre y cuando se efecte los ajustes
apropiados en las cantidades de muestra y reactivos empleados.
23.5 Interferencias.
Nota 54. Deben tomarse en cuenta las siguientes precauciones cuando se emplean
fotmetros de filtro seleccionar un filtro con una transmitancia entre 545 y 565 nm. E1
filtro no debe transmitir ms del 57. de este intervalo en una longitud de onda ms corta que
530 nm. E1 ancho de la banda del filtro debe ser menor de 30 nm cuando se mide al 50%
de su trasmitancia mxima. Restricciones similares se deben aplicar con respecto a la zona
de la longitud de onda empleada, cuando se usan otros instrumentos con otros anchos de
banda
A menos que se especifique otra cosa, los reactivos que a continuacin se mencionan deben
ser grado analtico, y cuando se hable de agua sta debe ser destilada o desmineralizada.
Disolver 7.5 g de peryodato de potasio (KIO4) en 200 ml de HNO3 caliente (1:1), agregar
600 ml de H3PO4 enfriar y diluir -a un litro,
Agregar 10 ml de solucin de KIO4. Calentar (en bao maria para un desarrollo completo
del color) duran t e 2 0 a 30 min a una temperatura mnima 363 K (90C); aforar con agua
pretratada (la indica en 23.6.3) y mezclar
23.7.4 Fotometra.
Transferir una cantidad adecuada de la solucin de referencia a una celda de sbsorcin con
un paso ptico de 1 cm; ajustar el fotmetro a absorbancia cero y a longitud de onda de
aproximadamente 545 nm..Con este ajuste tomar las lecturas fotomtricas de las soluciones
de calibracin.
Graficar las lecturas fotomtricas netas de las soluciones de calibracin contra miligramos
de manganeso por 50 ml de solucin.
23.8 Procedimiento.
b) Las muestras que sean difciles de disolver debido a su alto contenido de silicio,
tratarlas en un matraz Erlenmeyer, agregando de 8 a 10 ml de HCl (1:1) y calentar.
Agregar HNO3 y unas gotas de HF en cantidades necesarias para disolver la muestra: y
enseguida, agregar de 3 a 4 ml de HNO3 en exceso. Agregar 10 ml de HClO4 evaporar a
humos para oxidar el cromo, si es que est presente, y para expeler el HCl Continuar
fumando hasta que las sales se empiecen a separar.
Enfriar; agregar 50 ml de agua; digerir si es necesario para disolver las sales enfriar y
transferir la solucin a un matraz volumtrico de 100 ml o de 500 ml.
d) Enfriar la solucin, aforar y mezclar, dejar reposar o filtrar en papel filtro y descartar los
primeros 15 a 20 ml del filtrado antes de tomar palas alcuotas
Llevar un reactivo en blanco durante todo el proceso, empleando las mismas cantidades de
todos los reactivos, pero sin la muestra.
d) Enfriar, aforar y mezclar dejar asentar o filtrar y descartar los meros 16 20 ml del
filtrado antes de tomar las alcuotas
23.9 Clculos.
24.1.2 Este mtodo es aplicable a hierros y aceros que no contengan cobalto ni tungsteno.
24.3 Interferencias
24.3.2 En el anlisis de hierros interfiere el carbn graftico por lo que debe eliminarse
antes de la oxidacin del in manganeso con persulfato to de amonio.
24.4 Reactivos.
A menos que se especifique otra cosa, los reactivos que a continuacin se mencionan deben
ser grado analtico, y cuando se hable de agua, esta debe ser destilada o desmineralizada.
Agregar lentamente y agitando, 100 ml de H2SO4 (d = 1.84 g/ml) a 525 ml de agua. Enfriar;
adicionar 125 ml de H3PO4 (d = 1.69 g/ml)-y250 ml de HNO3 (d = 1.42 g/ml) y mezclar.
24.4,2 Solucin de arsenito de sodio.
Diluir 100 ml de esa solucin a un litro. Filtrar si la solucin no es clara. Saturar la solucin
con CO2. Valorarla como se indica en 24.6.1
24.5 Procedimiento.
24.5.1 Para aceros al carbono de baja aleacin, al manganeso y hierros de todos tipos.
24.5.1.1 Seleccionar una muestra, con una aproximacin de 3 mg, conforme a lo siguiente:
24.5.1.4 Por medio de una bureta de 50 ml, titular rpidamente con la solucin valorada de
arsenito de sodio (1 ml = 0.0005 g Mn) hasta un color amarillo claro que no cambie con la
adicin de ms arsenito. Calcular el contenido de manganeso en la muestra, conforme a lo
indicado en el in
24.5.2 Para aceros inoxidables, refractarios y otros con altos contenidos de cromo. Para
muestras que contengan mas de 15 mg de cromo.
24.5.2.2 Eliminar el cromo por cualquiera de los siguientes mtodos: por volatilizacin en
forma de cloruro de cromilo (24.5.2.3) o por precipitacin con 6xido de cinc (24.5.2.4).
Nota 57.- La volatilizacin de cromo como cloruro de cromilo puede ser usada para la
separacin de cromo, cuando sta pueda ser termina da sin salpicadura y la consecuente
prdida de manganeso durante la volatilizacion el molibdeno y tungsteno en altas
concentraciones se precipitan durante el fumado.
Nota 58 E1 procedimiento de xido de cinc es usado para separar cromo, hierro, titanio,
zirconio, tungsteno, la mayor parte del molibdeno y otros elementos del manganeso.
Cobalto, nquel y parTe del cobre acompaan al manganeso en el filtrado Esta separacin
puede ser usada para todas las composiciones cubiertas por este mtodo.
Nota 60. Cuando se adiciona ms ZnO que el necesario y se agita vigorosa el precipitado
caf desvanece de color ligeramente. Un ligero exceso de ZnO se indica por la aparicin de
un lquido lechoso superficial
24.6 Clculos.
Nota 61:- E1 acero patrn debe tener una composicin qumica similar al de la muestra que
se va a analizar. E1 procedimiento en el anlisis de acero patrn, debe ser el indicado en
24.5.1 24.5.2, segn su contenido de cromo.
Donde:
Las interferencias de elementos tales como fsforo y aluminio son elimina dos adicionando
una alta concentracin de estroncio. La interferencia de hierro, debida principalmente a su
efecto en la velocidad de flujo en el quemador, se elimina agregando aproximadamente la
misma concentracin de hierro en las soluciones de calibracin y en las soluciones de
prueba.
25.5 Aparatos.
25.5.1.1 Transferir 15 0.5 mg de magnesio, con una aproximacin de 0.l mg, a un matraz
volumtrico de borosilicato de 250 ml. Agregar 20 ml de cido clorhdrico (1:1), Cuando se
ha completado la disolucin, enfriar, aforar y mezclar. Por medio de una pipeta transferir
10 ml a un matraz volumtrico de un litro; agregar 10 ml de HCl; aforar y mezclar.
Almacenar la solucin en una botella de polietileno. No usar una solucin que tenga ms de
dos semanas de preparada
25.5.1.3 Encender el quemador, permitir que alcance su equilibrio trmico y ajustar con
agua el instrumento a cero. Aspirar la solucin de ajustar, a altura del quemador; la presin
del aire y combustible y sus velocidades de flujo, y la velocidad de aspiracin de la
solucin para obtener su mxima respuesta. Registrar 1A absorbancia de la solucin de
magnesio.
25.5.1.4 Calcular el factor de sensibilidad como sigue y redondear el valor con una
aproximacin de 0.05.
0.400 x A
Factor de sensibilidad F =
15 x B
Donde:
A menos que se especifique otra cosa los reactivos que a continuacin se mencionan, deben
ser grado analtico; cuando se hable de agua, esta debe ser destilada o desmineralizada.
Transferir (0.200 x F) g (ver 25.5.1.4) de magnesio (con una pureza de 99.9% mnimo) a un
matraz volumtrico de borosilicato de un litro. Agregar 20 ml de cido clorhdrico (1:1).
Cuando se complete la disolucin, enfriar, aforar y mezclar Guardar en una botella de
polietileno.
25.7.1.1 Preparar la solucin de prueba (ver 25.8.1) y la solucin del reactivo en blanco
(ver 25.8,2) y tenerlas listas para aspirarlas inmediatamente despus de aspirar las
soluciones de calibracin.
25.7.2 Soluciones de calibracin para concentraciones de 0.025 a 0.10%.
S = A - B x 0.40.
Donde:
Nota62, El valor de 0,60 el cual se usa para estimar la desviacin estndar fue publicado
por DIXON W J y Massey F,J., Introduction of Statistical Analysis Me Graw-Hill Book
pag, 406 tabla 8b (1).
25.7.3.4 Empezando con la solucin a la cual no se le agreg6 magnesio (ver 25.7.1), aspirar
cada solucin de calibracin en turno y registrar su absorbancia Si el valor para la solucin
con la ms alta concentracin del promedio de los 6 valores determinados en 25.7.3.3 por
ms del doble de la desviacin estndar , "S", o por ms del 0.01 multiplicado por el
promedio de los 6 valores, cualquiera que sea mayor, repetir la medicin.
Si ste valor indica una tendencia o variacin determinar la causa (por ejemplo depsitos en
el quemador o capilar obstruido corregirlo, y repetir los vasos como se indica de 25.7.3.1 a
25.7.3.4
25.7.5.1 Proceder como se indica de 25.7.3.1 a 25.7.3.4 con las soluciones preparadas como
se indica en 25.7.2.
25.8 Procedimiento.
25.8.1.2 Si el tipo de muestra no es un hierro blanco, agregar 6 ml de HC1 (1:1) por gramos
de muestra, ms 10 ml de HC1 (1:1) y 5 ml de HNO3. Tapar el vaso y calentar hasta que la
reaccin cese. Retirar la tapa; evaporar la solucin hasta sequedad y mantener a
temperatura moderada durante 5 min . Tratar dos muestras de hierro blanco como se indica
en 25.8.1.2:1.
25.8.1.2 1 Triturar el material en un mortero de hierro y usar slo las partculas que tengan
un tamao de 150 m (pasan la criba nmero l00). transferir la muestra a un vaso de 250
ml. Tapar el vaso y agregar 10 ml de HN03 y 10 ml de HBr. Calentar con cuidado, hasta
disolver la muestra Retirar la tapa evaporar la solucin hasta consistencia viscosa: agregar
l0 ml de HC1 y evaporar a sequedad. Proceder como se indica en 25.8.1.3.
25.8.1.3 Agregar 10 ml de HC1 y calentar ligeramente hasta que se disuelvan las sales.
Agregar 50 ml de agua y digerir durante 5 min. Enfriar; transferir a un matraz volumtrico
de 250 ml; aforar y mezclar. Filtrar una porcin a travs de un papel filtro seco, de poro
abierto, descartando los primeros 10 a 15 ml. Colectar aproximada mente 100 ml en un
vaso seco. Usando una pipeta transferir 50 ml si la concentracin de magnesio est entre
0.002 a 0.30% 15 ml si la Concentracin es 0.025 a 0.10% a un matraz volumtrico de
100 ml; agregar 5 ml de solucin de estroncio; aforar y mezclar.
25.8.2.1 Preparar un reactivo en blanco empleando las mismas cantidades de reactivos pero
sin 18 muestra, proceder como se indica en 25.8.1.2 y 25.8.1.3 tomar de los mismos lotes
usados para preparar la solucin de prueba. -
25.8.2.2 Preparar una solucin de calibracin, que va a usarse para evaluar el reactivo en
blanco (sin hierro), diluyendo 2,0 ml de la solucin estndar de magnesio "b" en un matraz
volumtrico de 100 ml. Almacenarla en una botella de polietileno. No usar una solucin
que tiene ms de dos semanas preparada.
25.8.3 Fotometra
25.8.3.1 Despus de cada grupo de 4 o menos soluciones de prueba y de que las soluciones
del reactivo en blanco han sido aspiradas, aplicar la prueba la prueba con la solucin
estndar como se indica en 25.7.3.4,dependiendo del intervalo de concentracin.
Si el valor difiere del promedio de los 6 valores por ms del doble de la desviacin estndar
"S"" indicada en 25.7.3.3 o por ms de 0.0l multiplicada por el promedio de los 6 valores
usados para calcular "S", cualquiera que sea mayor, determinar la causa por ejemplo,
depsitos en el quemador o capilar obstruido Corregir la deficiencia repetir el
procedimiento de calibracin y volver a verificar las lecturas de las soluciones de prueba y
del reactiva en blanco.
25.9 Clculos
0.004 A
Mg = x F
B
Donde:
F = Ver 25.5.1.4.
A-B
% de Mg =
C x 100
Donde:
La solucin de prueba se trata con tiocianato para desarrollar los complejos de tiocianato de
hierro y molibdeno. Ambos elementos se reducen estaoso y el complejo de molibdeno se
extrae con acetato de butilo. La medicin fotomtrica se realiza aproximadamente a 475
nm.
26.3 Intervalo de concentracin.
Nota 63. Este mtodo se ha elaborado para celdas que tengan un paso ptico de 1 cm.
Pueden usarse celdas con otras dimensiones, siempre y cuando se efecten los ajustes
apropiados en las cantidades de muestra y reactivos empleados.
El color es estable por lo menos 2 h; sin embargo, debido a la naturaleza voltil del solvente
las lecturas fotomtricas se deben hacer lo mas rpido posible.
26.5 Interferencias.
Con excepcin del cromo, nquel y cobre, los dems elementos presentes en la muestra no
interfieren en la determinacin.
26.6 Reactivos.
A menos que se especifique otra cosa, los reactivos que a continuacin se mencionan,
deben ser grado analtico cuando se hable de agua, sta debe ser destilada o
desmineralizada.
26.6.1 Acidos.
a) Sulfrico (H2SO4)
b) Fosfrico (H3PO4)
c) Ntrico (HNO3).
Disolver 100 g de tiocianato de sodio (Na SCN) en 500 ml de agua, filtrar y diluir a un
litro. Guardar la solucin en un frasco de color mbar,
Transferir 350 g de cloruro estanoso bihidratado (SnCl2 2H2O) y 200 g de cido tartrico
a un vaso de un litro agregar 400 ml de HC1 (1:1) calentar entre 333 y 343 k (60 y 70C
hasta disolucin completa. Enfriar y diluir a un litro. Agregar varios pedazos de estao
metlico; guardar la solucin en un frasco tapado.
26.7.1.1 Preparar cuatro matraces Erlenmeyer de 300 ml llevar a cada uno de ellos 0.3 g de
Fe. Por medio de una pipeta, transferir a cada matraz cantidades de solucin de molibdeno
que se indican a continuacin con forme a la curva de calibracin que se vaya a preparar.
Intervalo de concentracin de las curvas de Cantidades de solucin de Mo.
calibracin
De 0.01% a 0.05% Mo. 2, 5, 10 y 15 ml de solucin C de
molibdeno (1 ml = 0.01 mg Mo)
De 0.05% a 0.50% Mo. 2, 5, 10 y 15 ml de solucin B de
molibdeno (1 ml = 0.01 mg Mo)
De 0.40% a 1.50% Mo. 2, 5, 10 y 15 ml de solucin A de
molibdeno (1 ml = 0.01 mg Mo. En este
caso, es obvio que se deben preparar 5
matraces.)
Nota 64. Para preparar la curva de calibracin de 0.05% a 0,50% de Mo, transferir 50 ml de
solucin al embudo separador de 250 ml. Para la curva de calibracin de 0.407. a 1.507. de
Mo, transferir 25 ml de solucin B de hierro y 25 ml de solucin de calibracin.
26.7.5 Fotometra.
Medir el reactivo en blanco (el cual incluye la correccin de la celda), empleando celdas
con un paso ptico de 1 cm y una longitud de onda de 45 nm aproximadamente. Usando la
celda de prueba, tomar las lecturas fotomtricas de las soluciones de calibracin.
Transferir una cantidad adecuada de solucin de referencia a una celda con un paso ptico
de 1 cm , ajustar el fotmetro a absorbancia cero una longitud de onda de 475 nm
aproximadamente. Con este ajuste, tomar las lecturas fotomtricas de la solucin del
reactivo en blanco y de las soluciones de calibracin.
Graficar las lecturas fotomtricas netas de las soluciones de calibracin contra miligramos
de molibdeno por 25 ml de acetato de butilo (nota 65)
Nota 65. Para curvas de calibracin de 0.057. a 0.50% de Mo, las lecturas fotomtricas
netas se grafican contra mg de Mo por 50 ml de taco de bucilo; para curvas de 0.40% a 1.50
% de Mo, contra 100 ml de acetato de butilo.
26.8 Procedimiento.
26.8.1.1 Transferir a un matraz Erlenmeyer de 300 ml, 0.3 g de muestra, con una
aproximacin de l mg Agregar 30 ml de solucin disolvente y calentar hasta disolucin
completa.
26.8.1.3 Transferir a un matraz volumtrico adecuado para hacer las disoluciones que se
indican en la siguiente tabla.
Tabla - Diluciones de las soluciones de prueba y las cantidades de sulucin de hierro y
acetato de butilo que se deben agregar en funcin del contenido de molibdeno en la a
muestra.
% de Mo Dilucin en Alcuota en Solucin B de Acetato de Masa de la muestra
ml ml hierro, en ml butileno, en representada en la
ml solucin final de
acetato de butilo, en
g
0.01 a 0.05 200 100 - 25 0.15
0.05 a 0.55 500 50 - 50 0.03
0.40 a 1.50 500 25 25 100 0.015
Por medio de una pipeta, transferir la alcuota apropiada y la cantidad de solucin de hierro,
conforme a lo indicado en la tabla anterior a un embudo parador de250 ml. Agregar en el
siguiente orden, mezclando durante 15 segundos despus de cada adicin: 15 ml de
solucin de NaSCN, 15 ml de solucin de SnC12 y la cantidad de acetato de butilo
especificada en la tabla anterior. Tapar y agitar vigorosamente durante 2minutos. Permitir
que las fases se separen quitar el tapn, drenar y desechar la fase acuosa Agregar al embudo
50 ml de H2S04, 5 ml de solucin de NaSCN y 5 ml de solucin de SnC12. Nuevamente
colocar el tapn y agitar durante 2 min. Permitir que las fases se separen; drenar y desechar
la fase acuosa 3renar una cantidad suficiente de acetato de butilo a travs de un embudo que
contenga papel filtro seco, para llenar la celda de absorcin.
26.8.5 Fotometra.
A
% de molilbdeno =
B x 10
Donde:
27.3 Interferencias.
a) Crisol de platino.
b) Mufla que alcance 1473 K (1200C).
c) Equipo usual de laboratorio.
27.5 Reactivos.
A menos que se especifique otra cosa, los reactivos que a continuacin se mencionan deben
ser grado analtico; cuando se hable de agua, sta debe' ser destilada o desmineralizada.
27.5.1 Acidos.
Ntrico (HNO3)
Suifrico (H2SO4)
Sulfhdrico (H2S)
Tartrico (H2C4H4O6)
27.6 Procedimiento.
27.6.1.2 Calentar a ebullicin y hacer pasar una corriente rpida de H2S durante 10 min.
Diluir con un volumen igual de agua caliente, pasar nuevamente H2S durante 5 min. Digerir
a una temperatura entre 323 y 333 K (50 y 60C) durante 1:h. Filtrar, lavar azufre y
sulfuros con solucin lavadora de H2S
27.6.1.5 Calentar el filtrado a ebullicin y pasarle una corriente de H2S durante 10 min.
Agregar H2SO (1:1) hasta acidular enseguida, 4 ml en exceso por 100 ml de solucin
Pasarle una corriente de H2S por 5 min y digerir entre 323 y 333 K (50 y 60C durante 1 h
.Filtrar con papel filtro de poro cerrado y lavar perfectamente con solucin lavadora de
H2S.
Nota 66. Normalmente se lleva a cabo la precipitacin de molibdeno sin embargo, es mejor
probar el filtrado como sigue: hervir para expeler H2S oxidar con agua de bromo; hervir
para expeler bromo y nuevamente pasarle una corriente de H2S.
27.6.2.3 Agregar cido tartrico en cantidad suficiente para aclarar el filtrado (normalmente
son 5 g), y neutralizar con NH4OH. Agregar H2SO4- (1:1) hasta acidular, despus 10 ml en
exceso por 100 ml de solucin, y pasarle una corriente de H2S como se describe en 27.6.1.2
27.6.2.4 Un poco de molibdeno se precipita junto con el cido tngstico, por lo que debe
recobrarse de la siguiente manera: disoIver el precipitado obtenido en 27.6.2.2 con una
solucin caliente de NaOH (50 g/l) . lavar el precipitado con un poco de agua y con un
poco de H2SO4 (1:99) caliente. Agregar 5 g de cido tartrico enseguida, agregar 5 ml de
H2SO4 por cada 100 ml de solucin y precipitar con H2S como se describe en 27.6.1.2
Filtrar, lavar, combinar con el precipitado de sulfuro remanente y completar la
determinacin como se describe en 27.6.1.3 a 27.6.1.7
27.7 Clculos
(A) x 0.667
% de molibdeno =
C
Donde:
28.3 Interferencias.
B) Crisol de platino.
28.5 Reactivos.
A menos que se especifique otra cosa, los reactivos que a continuacin se mencionan,
deben ser grado analtico; cuando se hable de agua sta debe ser destilada o
desmineralizada.
28.5.1 Acidos:
Sulfrico (H2SO4).
Ntrico (HNO3).
Fluorhidrico (HF).
Clorhdrico (HCl).
Diluir a un litro con H2SO4 (1 99) fro 25 e 50 ml de la solucin anterior (inciso 28.5.2).
Esta solucin se debe preparar al momento de emplearse.
28.6 Procedimiento.
28.6.1 Aceros
Nota 69: Si la muestra no se disuelve en este tratamiento, se puede disolver en una mezcla
de HCl -HNO3 agregar HClO4 evaporar la solucin hasta humos blancos. Diluir la solucin
y agregar H2SO3 cantidad suficiente para reducir el cromo. Posteriormente hervir para
eliminar el exceso de SO2 se enfra la solucin; en seguida, se precipita el molibdeno
28.6.1.2 En algunos aceros al cromo los residuos insolubles en cido pueden contener
pequeas cantidades de molibdeno. En este caso, filtrar, calcinar a una temperatura lo ms
baja posible y fundir lentamente con piro-sulfato de potasio (abajo de 773 K (500C).
Disolver la fusin en la solucin original.
28.6.1.3 Diluir con agua a 100 ml; enfriar a 29d X (25C) y agregar FeSO4 en cantidad
suficiente (normalmente 0.5 g) para reducir los cidos vandico y crmico. Enfriar a 278 K
(5C) agitar y agregar lentamente 10 ml de solucin alcohlica de alfa-benzon-oxima (20
g/1) enseguida, agregar 5 ml ms por cada 0.01 g de molibdeno presente. Continuar
agitando la solucin agregar de 5 a 10 ml de agua de bromo ; enseguida, agregar unos mi
Mililitros ms de solucin de alfa-benzoin-oxima. Permitir que el vaso per durante 10
minutos en la mezcla enfriante, mientras se agita ocasionalmente Agitar con un poco de
papel filtro macerado , filtrar a travs de papel filtro de poro abierto.
Si los primeros 50 ml no estn completamente claros, filtrar de nuevo esta porcin. Lavar
el precipitado con 200 ml de solucin lavadora (fra) de alfa-benzoin-oxima. Si aparecen en
un filtrado, estando en reposo, cristales en forma de agujas, quiere decir que se ha utilizado
la cantidad necesaria de reactivo.
28.6.1.5 El tungsteno tambin se precipita Si ste esta presente, el filtrado amoniacal debe
tratarse de la siguiente manera agregar 5 ml de H2SO4 (1:1) y evaporar a humos blancos
densos Enfriar diluir con agua a 25 ml y agregar de 1 a 2 ml de solucin de conconina
Digerir a una temperatura entre 353 y 363 1 (80 y 90C), o de preferencia toda la noche a
temperatura ambiente. Filtrar a travs de papel de poro cerrado que contenga un poco de
pulpa de papel; lavar con solucin lavadora de cinconina Transferir el papel y su contenido
a un crisol de platino; carbonizar el papel y calcinar entre 1023 y 1123 K (750 y 850C)
hasta masa constante.
Enfriar y medir su masa. Calcular el por ciento de molibdeno como se indica en 28.7
28.6.2.2 Diluir el filtrado a 150 ml y enfriar a 298 K (25C). Agregar FeSO4 cantidad
suficiente para reducir el cromo y el vanadio que se hayan podido oxidar con el tratamiento
decerito en 28.6.2.1 enfriar a 278 K (5C) y completar la determinacin como se indica de
28.6.1.3 a 28.6.1.5
28.7 Clculos.
A x 0.667
% de molibdeno =
C
Donde:
29.3 Interferencias.
29.5 Reactivos.
A menos que se especifique otra cosa, los reactivos que a continuacin se mencionan,
deben ser grado analtico; cuando se hable de agua, sta debe ser destilada o
desmineralizada.
29.5.1 Acidos.
Clorhdrico (HCl).
Bromhdrico (HBr).
Ntrico (HNO3).
Perclrico (HClO4).
29.5.2 Solucin de citrato de amonio (200 g/l).
29.6 Procedimiento.
29.6.4 Filtrar la solucin obtenida en 29.6.2 29.6.3 a travs de un papel de poro abierto,
en un vaso de 600 ml. Transferir cualquier materia insoluble a el papel con HCl (5:95)
calentar y lavar con agua caliente hasta eliminar las sales de hierro. Finalmente lavar 3
veces el papel con porciones de 5 ml de agua caliente. Desechar el residuo. Si la
concentracin de nquel es mayor de 20%,transferir el filtrado del vaso de precipitados a un
matraz volumtrico de 200 ml; aforar a la marca y mezclar.
Usando una pipeta transferir una alcuota de 20 ml a un matraz de 600 ml y agregar 10 ml
de HC1.
29.6.5 Agregar 200 ml de agua y 20 ml de solucin de citrato de amonio (200 g/1). Por
medio de un potencimetro, ajustar el pH con NH4OH, por lo menos a 7.5. Acidular la
solucin con HC1 a un pH de 6.3 0.1.
29.6.7 Por medio de un potencimetro, ajustar el pH a 7.4 0.l con NH4OH. Remover los
electrodos y lavarlos con agua.
Calentar entre 323 a 343 K (50 a 70C) durante 30 min. Dejar reposar durante 4 h como
mnimo a una temperatura entre 293 a 298 K (20 a 25C).
29.6.8 Filtrar con papel de poro abierto. Lavar de 5 a 7 veces con agua fra. Transferir el
papel y precipitado al matraz original. Transferir al matraz cualquier precipitado adherido
al embudo.
29.6.10 Filtrar a travs de papel de poro abierto, recibiendo el filtrado en un vaso de 600
ml, Lavar el residuo 5 veces con HC1 (5:95) y 3 veces con agua. Diluir con agua el filtrado
hasta 200 ml , descartar el residuo.
29.6.12 Agregar 2 ml de HC1 diluir a 200 ml. Mientras se agita la-solucin, agregar 10 ml
de solucin de dimetil-glioxima ms 0.4 ml adicionales por cada mg de nquel presente.
29.6.13 Por medio de un potencimetro, ajustar el pH con NH4OH a 7.5 0.l. Retirar los
electrodos y lavarlos con agua. Calentar entre 323 y 343 K (50 a 70C) durante 30 min .
Dejar reposar durante 4 h, como mnimo, a una temperatura entre 293 a 295 K (20 a 25C).
29.6.14 Con una bomba de succin, filtrar empleando un crisol de vidrio de fondo poroso
de masa conocida (nota 70). Lavar 6 veces el precipitado con agua fra.
29.6.15 Secar el crisol y precipitado a 423 K (150C) durante 3 h, como mnimo, para
lograr una masa constante. Enfriar en un desecador y medir su masa.
29.7 Clculos
(A B) x 0.2032
% de nquel =
C
Donde:
Este mtodo so emplea para la determinacin del niobio y tantlo en aceros al carbono, al
molibdeno, al titanio y al tungsteno
La muestra se disuelve con HC1 y HNO3 se termina la digestin con HClO4 llevando a
humos. El niobio se precipita e hidroliza con cido sulfuroso el cual se calcina y se trata
con HF-HClO4-H2SO4 para separar la slice el niobio se precipita y se calcina para
determinarse como Cb2O3.
30.3.1.1 Las dimensiones de este aparato se indican en la figura 10. Consta de una columna
de 19 mm de dimetro; 250 mm de largo y amalgama de cinc con una granulometra de 20
a 30 u m. Para hacer la amalgama de cinc, mezclar y agitar durante 2 min en un matraz de
un litro 800 g de cinc (libre de hierro tanto como sea posible) con 400 ml de HgC1 (25 g/l).
Lavar varias veces con cido sulfrico (2:98), des perfectamente con agua Cuando no se
ocupe el reductor, debe mantenerse siempre lleno con agua destilada, arriba de la capa de
cinc.
A menos que se especifique otra cosa, los reactivos que a continuacin se mencionan,
deben ser grado analtico cuando se hable de agua, sta debe ser destilada o
desmineralizada.
Disolver nn un litro de agua, a la cual se le han agregado 150 ml de cido fosfrico (H3PO4
al 85%) y 20 ml de H2SO4 (1:l). 100 g, de sulfato frrico (Fe2(SO4)3).
Agregar solucin de permanganato de potasio (KmnO4 , 25 g/l) hasta que la solucin sea
apenas de color rosa debido al exceso de permanganato de potasio.
FIGURA 10
30.4.3 Solucin normal de permanganato de potasio (0.IN).
Valoracin Separar 0.300 g de oxalato de sodio (Na2C2O4) ) de alta pureza secada a 378 K
(105C) y llevarlos a un vaso de precipitados de 600 ML Agregar 250 ml de cido
sulfrico (5:95). Agitar para disolver el oxalato. Agregar por medio de una bureta, 40 m1
de solucin de permanganato de potasio (nota 71), agitando constantemente .Dejar reposar
hasta la desaparicin el color rosa durante 45 s aproximadamente (nota 72). La titulacin
final se debe hacer en caliente entre 328 y 333 K (55 y 60C); agregando la solucin de
permanganato de potasio gota a gota con agitacin constante hasta que persista un ligero
color rosa durante 30 s.
Nota 71. 0.300 g de oxalato de sodio requieren 44.77 ml de solucin 0.1N de KMnO4.
Nota 72. Si la solucin de KMnO4 est muy concentrada, el color rosa no desaparecer en
este punto; en este caso, empezar de nuevo agregando unos mililitros menos de solucin de
KMnO4.
30.5 Procedimiento.
30.5.1.5 Clculos.
A x 0.699
% de Nb = x 100
B
Donde:
A = Gramos de Nb2O5.
30.5.2 Determinacin de niobio por titulacin con permanganato de potasio (tntalo por
diferencia).
30.5.2.1 Si se desea, el contenido real del niobio puede determinarse por reduccin en un
reductor Jones.
Por titulacin con solucin de pemanganato de potasio 0.05 N como se indica de 30.5.2.2 a
30.5.2.5.
30.5.2.2 Agregar 0.0500 g de xido de titanio y 3 g de pirosulfato de potasio (K2S2O7) a los
xidos del crisol de platino.
Calentar moderadamente hasta que los xidos se disuelvan. Transferir la solucin a un vaso
de 250 ml y lavar el crisol con 3 porciones de 5 ml de H2SO4. Lavar el crisol con 20 ml de
la solucin de cido sulfrico-succinico. Agitar la solucin y diluir a 100 ml.
Agregar solucin de permanganato de potasio hasta que se distinga perfecta mente un color
rosa. La solucin esta ahora lista para pasarla a travs del reductor Jones.
30.5.2.3 Si el reductor no ha sido usado, pasar 100 ml de cido sulfrico (5:95) caliente
(313 a 323 K (40 a 50C)) despus una poca de agua. Descartar los lavados. Colocar 25 ml
de solucin de fosfato frrico en un matraz de succin de un litro conectar el matraz y el
reductor para que la punta de ste se sumerja en la solucin. Abrir la llave sin permitir que
el cinc de la superficie del reductor se seque en ningn momento; pasar a travs del
reductor sucesivamente 150 ml de la solucin de cidos sulfrico-succnico caliente a 343
K (70C), la solucin de niobio calentada a333 K(60C), 00 ml de la solucin de cidos
sulfrico-succnico y 3 porciones de 50 ml de agua caliente cerrar la llave cuando el agua
cubra justamente la superficie del cinc.
30.5.2.4 Enfriar el matraz y la solucin en agua fra o agregando cubos de hielo hechos de
agua destilada. Transferir la solucin a un vaso de 800 ml agregar 2 gotas de solucin
indicadora ortofenantrolina de sulfato ferroso (ferron) y titular con solucin de
permanganato de potasio 0.05 N hasta que desaparezca el color rojo.
30.5.2.5 Blanco.
30.5.2.6 Clculos.
(A B) C x 0.0465
% de niobio = x 100
D
(E 1.43 F) x 0.819
% de tntalo =
D
Donde:
La cantidad de niobio (ms tantalo) indicada por la masa de los 6xidos calcinados (ver
30.5.1.4) puede corregirse para dichos elementos como se indica en 30.5.3.2 y 30.5.3.3.
Nota. 73 E1 niobio de un color muy ligero con H2O2 en H2SO4 (L:9), equivalente en
trminos de titanio, alrededor de 0.2% de niobio; por ejemplo, con uno por ciento de
niobio, debern restarse 0.002 del titanio indicado (1.0 x 0.002).
30.5.3.4 Clculos.
Calcular la masa de molibdeno y titanio como MoO3 y TiO2, corregir la masa Nb2O5.-
Calcular el por ciento de niobio como se describe en 30.5.1.5.
30.5.4.4 Transferir el papel y el precipitado al vaso de 400 ml; agregar 100 ml de HC1
(5:95) y 20 ml de cido sulfuroso; hervir la solucin durante 3 5 min . Digerir entre 338 y
343 K (65 y 70 C) durante l5 min , o hasta que el precipitado se haya asentado. Filtrar a
travs de un papel filtro de poro cerrado conteniendo pulpa de papel, lavar perfectamente
con HC1 (1:49) y completar la determinacin conforme a lo indicado de 30.5.1.4 a 30.5.2.6
E1 niobio y el tntalo se separan por una doble hidrlisis. Los xidos finales mezclados
contienen tungsteno y titanio. E1 tntalo se determina fotomtricamente, midiendo el color
producido con cidos piroglico E1 niobio y el tungsteno se determinan con una doble
medicin fotomtrica, toman do la lectura del color producido con hidroquinona a dos
diferentes longitudes de onda.
31.3 Intervalo de concentracin.
Nota 74. Se pueden usar celdas de diferentes tamaos haciendo los ajustes necesarias en las
cantidades de muestra.
31.5 Interferencias.
Junto con el niobio y el tntalo, el residuo de la hidrlisis contiene casi todo el tungsteno (si
no hay exceso de tungsteno puede ser arrastrado por el niobio y tntalo) y una pequea pero
significativa cantidad de titanio presente. La presencia de estos elementos hace necesaria la
aplicacin de correcciones, como se indica de 31.5.1 a 31.5.2.
La lectura de la absorbancia total a una longitud de onda de 430 nm, incluye adems del
tntalo la absorbancia del titanio, niobio y tungsteno. El efecto de la interferencia de estos
elementos, se puede expresar como sigue:
Las lecturas de La absorbancia total a longitudes de onda de 400 nm y 520 nm, adems de
las del niobio y tungsteno, incluyen las absorbancias debidas al titanio a 400 y 520 nm y la
del tntalo a 400 nm. E1 efecto de la interferencia de estos elementos puede expresarse
como sigue:
a) A 400 nm.
b) A 520 nm;
Estas correcciones son muy pequeas, pero deben emplearse en anlisis que requieran
mucha precisin.
31.7 Reactivos.
A menos que se especifique otra cosa, los reactivos que a continuacin se mencionan,
deben ser grado analtico; cuando se hable de agua, sta debe ser destilada o
desmineralizada
Donde:
Cada determinacin requiere 100 ml. Prepara la cantidad necesaria momentos antes de
usarse, ( debido a que esta solucin se colorea gradualmente) en una relacin de 6 g de
hidroquinona por cada 100 ml de cido sulfrico.
Agitar ocasionalmente hasta disolucin, siendo el tiempo necesario para efectuar sta, de
aproximadamente 1 hora.
Nota 76. Si no se cuenta con cido piroglico, se puede preparar a partir de pirogalol.
Nota 77. El cloruro estanoso preparado en esta forma, queda lechoso aclarndose de un da
para otro. Puede ser ms rpido disolver el cloruro estanoso en HCI concentrado; una vez
transparente la solucin, agregar lentamente, con agitacin, el agua faltante.
31.7.7 Solucin estndar de tntalo ( 1 ml = 0.25 mg Ta).
A x 0.819
Equivalente de tntalo = x 1000
50
Donde:
A x 0.5995
Equivalente de titanio = x 1000
50
Donde:
A = Gramos de TiO2.
31.8.1.1 Transferir alcuotas de 1.0, 3.0, 5.0, 7,0, 9.0, 12.0 y 15 ml de solucin de
tntalo,(indicada en el inciso 31.7.7) a matraces volumtricos de 100 ml. Agregar 10 ml de
H3PO4 (1:3) diluir a 60 6 75 ml con solucin de oxalato de amonio. Agregar 20 ml de
solucin recin preparada de cido pirogalico; mezclar y aforar con oxalato y agitar. Dejar
reposar de 10 n 15 min , para obtener el desarrollo del color completo durante este perodo
ajustar la temperatura 1K ( 1C) de la temperatura seleccionada para la calibracin (una
temperatura cercana al promedio de la temperatura ambiente). Preparar una solucin en
blanco usando las mismas cantidades de todos los reactivos, y ajustando la temperatura
como se recomend.
31.8.1.3 Graficar las lecturas de absorbancia contra miligramos de tntalo lo por 100 ml de
solucin.
31.8.2.1 Transferir alcuotas de 1.0, 5.0, 10.0 y 15.0 ml de la solucin de niobio (indicada
en el inciso 31.7.2) a matraces volumtricos 4e l00 ml; proceder como se indica en los
incisos 31.8.1.1 y 31.8.1.2, para determinar el tntalo.
31.8.2.2 Graficar las lecturas de absorbancia contra miligramos de Nb por 100 ml. De las
cantidades conocidas de Nb presentes en la muestra (vase inciso 31.9.3); puede
determinarse la correccin de absorbancia para ser aplicada a la lectura del tntalo.
31.8.3.2 Graficar las lecturas de absorbancia contra miligramos de tungsteno por 100 ml.
De la cantidad conocida de tungsteno presente en la muestra (vase inciso 31.9.3) puede
dcterminarse la correccin que se debe aplicar a la lectura del tntalo.
31.8.3.3.1 Transferir alcuotas de 1.0, 2.0, 4.0 y 6.0 ml de la solucin de titanio (indicada en
el inciso 31.7.9) a matraces de 100 ml ; proceder como se indica en los incisos 31.8.1.1 y
31.8.1.2 para determinar el tntalo.
31.8.3.3.2 Graficar las lecturas de absorbancia contra miligramos de titanio por 100 ml. De
la cantidad conocida de Ti presente en la muestra indicada en el inciso 31.9.2.59 puede
determinarse la correccin de absorbancia que debe aplicarse a la lectura de tantalo.
31.8.4.1.1 Transferir alcuotas de 1.0, 2.0, 4.0 y 6.0 ml de la solucin de titanio (indicada en
el inciso 31.7.10) a un vaso Phillips de 125 ml; proceder como se indica en el inciso 31.9.3,
para determinar el niobio y tungsteno.
31.8.4.2.1 Transferir alcuotas de 1.0, 2.0, 3.0, 4.0 y 5.0 ml de la solucin de tntalo
(indicada en el inciso 31.7.8) a vasos Phillips de 125 ml. Proceder como se indica en el
inciso 31.9.3 para determinar el niobio y tungsteno, obteniendo las lecturas de absorbancia
a una longitud de onda de 400 nm nicamente.
31.8.4.2.2 Graficar la absorbancia a una longitud de onda de 400 nm (el tantalo no muestra
absorcin a 520 nm) contra miligramos de tantalo por-100ml. De la cantidad conocida de
tntalo presente en la muestra (como se de termina en el inciso 31.9.2) puede determinarse
la correccin de absorbancia que se debe aplicar al niobio mas tungsteno en las lecturas
longitud de onda de 400 nm.
31.9 Procedimiento
31.9.1 Separacin de niobio y tntalo por hidrlisis.
31.9.1.4 Diluir a 200 ml con HCI caliente (2:98); agregar 40 ml de solucin de H2SO3
llevar a ebullicin durante 5 min; agregar un po co de pulpa de papel sin cenizas, y digerir
entre 333 y 343 K (60 y 70C) por lo menos durante 30 min (preferentemente 4 h o ms).
Filtrar y lavar como se indic para la primera precipitacin
31 9.2.2 Agregar una porcin de la solucin de la prueba en blanco en una celda, con un
paso ptico de 1 cm ; ajustar el espectrofotmetro a una longitud de onda de 430 nm y una
lectura de cero absorbancia. Medir la absorbancia de la muestra y registrarla como
absorbancia de tntalo (sin correccin).
31.9.2.3 La absorbancia del tntalo debe corregirse por las absorbancias debidas al niobio,
tungsteno y titanio, como sigue:
Donde:
A 100 100
% de tntalo = x x
1000 B C
Donde:
A = Miligramos de tntalo .
C = Mililitros en la alcuota.
A 100 100 A
% de tntalo = x x =
1000 2 50 10
31.9.3 Determinacin de niobio y tungsteno.
31.9.3.2 Usar una celda con un paso ptico de 1 cm, ajustar el espectro fotmetro a una
longitud de onda de 400 nm , a una lectura de cero absorbancia, con la solucin de prueba
en blanco ; medir la absorbancia la solucin de la muestra a una longitud de onda de 400
nm Ajustar a una longitud de 520 nm y a una lectura de cero absorbancia con la solucin de
prueba en blanco medir la absorbancia de la muestra a 520 nm Repetir esta secuencia de
operaciones para cada muestra.
31.9.3.3 Los valores de absorbancia total para cada longitud de onda deben corregirse para
la absorbancia debida al titanio. Adems, el valor de la absorbancia total a 440 nm debe
corregirse por la absorbancia debida al tntalo. No hay correccin por absorbancia debida al
tntalo a 520 nm. Las correcciones de absorbancia que se aplican, estn basadas en los
miligramos de titanio y tntalo presentes en la alcuota de 2 6 5 ml, usada para la
determinacin de niobio y tungsteno. Se determinan las correcciones de absorbancia
conforme a los incisos 31.9.3.4 y 31.9.3.5.
Pueden determinarse por referencia a la curva de correccin de titanio (inciso 31.8.4.1), las
correcciones aplicadas para las lecturas de absorbancia longitudes de onda de 400 y 520
nm.
31.9.3.5 Calcular los mg de tntalo por 2 o 5 ml como sigue:
Puede determinarse por referencia a la curva de correccin del tntalo (31. 8. 4. 2), las
correcciones aplicadas a la absorbancia a una longitud de onda de 400 nm.
31.9.3.6 Los clculos para las lecturas de absorbancia corregida a una longitud de onda de
400 520 nm, se efectan de la siguiente manera:
Donde:
31.10 Clculos.
31.10.2 Transferir 0.0, 2.0, 4.0 y 6.0 ml de la solucin de niobio (indicada en el inciso
31.7.3) a un vaso Phillips de 125 ml. Se trata como se indica en los incisos 31.10.1 y
31:10.2 para niobio, usando la solucin en blanco para ajustar el instrumento a cero
absorbancia.
31.10.3 Calcular las pendientes a longitudes de onda de 400 y 520 nm, dividiendo las
absorbancias entre los miligramos de niobio presentes.
31.10.4 Se determinan las pendientes para tungsteno a longitudes de onda de 400 y 520
nm, como se indica para el niobio en los incisos 31.10.2 y 31.10 3, usando 0.0, 2.0, 4.0 y
6.0 ml de la solucin de tungsteno:(indica da en el inciso 31.7.11).
a = mg de niobio presentes.
b = mg de tungsteno presentes.
Entonces:
Xa + Yb = A400 nm.
Resolviendo "a" y "b" resultarn frmulas para calcular los miligramos de niobio y
tungsteno, presentes en la muestra.
Ejemplo:
La pendiente para niobio es equivalente a las absorbancias por miligramos de 1233 y 314 a
longitudes de onda de 400 y 520 nm, respectivamente. La pendiente para el tungsteno es
equivalente a las absoibancias por miligramos de 331 y 361 a longitudes de onda 400 y 520
nm respectivamente.
Entonces:
Resolviendo a y b:
A 100 100
% de Nb= x x
1000 B C
Donde:
A = Miligramos de niobio.
B = Masa de la muestra.
C = Mililitros de alcuota
Se corrigen las lecturas de absorbancia para tntalo a una longitud de onda de 430 nm y
para niobio y tungsteno a longitudes de onda de 400 y 520 nm, para las absorbancia debidas
al titanio. Calcular el por ciento de niobio y tungsteno (valores preliminares). Basado en
estos valores preliminares, se hacen las dems correcciones de la absorbancia de tntalo por
las absorbancia debidas al niobio y tungsteno. Calcular el valor del tntalo (final). Basado
en esto ltimo, se corrige la absorbancia de niobio y tungsteno a una longitud de onda de
400 nm y se calcula el valor final de niobio.
32.2.2 Este mtodo es adecuado para usarse con analizadores comerciales, equipados para
efectuar automticamente las operaciones interiores, calibrados con patrones de acero con
contenidos de nitrgeno conocidos.
32.3 Interferencias.
Las caractersticas generales de los aparatos usados para ste anlisis se representan
esquemticamente en la figura 11. Esta unidad esta disponible en el mercado o puede
construirse como se muestra en la figura 11 con componentes equivalentes.
Se debe emplear el tamao de crisol recomendado por el fabricante del equipo, el cual debe
obtenerse de grafito de alta pureza
32.5 Reactivos.
32.6.1 Ensamblar los aparatos como se muestra en la figura 11. Iniciar el flujo del helio
como gas de arrastre a la velocidad recomendada por el fabricante del aparato.
32.6.2 Probar el horno y el analizador para asegurarse de la ausencia de fugas; hacer las
conexiones elctricas y de agua, requeridas. Preparar el aparato para operacin conforme a
las instrucciones del fabricante. Efectuar un mnimo de dos operaciones empleando una
muestra como se indica en 32.8.2 para acondicionar el equipo antes de calibrar el sistema o
determinar el blanco.
FIGURA 11.
1) CILINDRO DE HELIO
6) DISTRIBUIDOR
7) HORNO DE HONDAS
9) SEPARADOR DE POLVO
32.7.1 Se deben emplear como muestras rebabas, virutas o trozos de acero preparadas como
se indica en 32.7.1.2 32.7.1.3.
32.7.1.1 Todas las muestras deben triturarse para permitir una fcil introduccin a travs
del dispositivo de carga del aparato o directamente en el crisol de grafito.
32.7.1.2 Si se emplea un trozo de acero, se puede cortar este por medio de una rueda
abrasiva (esmeril), enfriada con agua, o por otro medio, de tal manera que se evite un
sobrecalentamiento Usando una lima, desbastar la superficie de la probeta que se va a
emplear en el anlisis, para eliminar xidos u otras impurezas; lavarla con acetona, secarla
con aire y pesarla.
32.8 Calibracin.
32.8.2 3 Eliminar el aire del crisol a la temperatura recomendada por el fabricante del
equipo.
32.8.2.4 Abrir el horno, remover el crisol (libre de impurezas) con pinzas, para evitar la
contaminacin y agregar al crisol 0.500 g del patrn E
32.8.2.9 Abrir el horno y sacar el crisol osado. Quitar todos los dcp6si tos del interior de la
cavidad del electrodo superior, y del electrodo inferior.
32.8.2.10 Empleando el patrn "E" repetir los pasos de 32.8.2.2 a 32.8.2.9 hasta obtener
cuatro valores consecutivos cuya diferencia no sea mayor de 0.001%. Si el aparato
proporciona directamente las lecturas en por ciento de nitr6geno, ajustar la seal para
obtener una lectura de 0.001% del valor de nitr6geno, certificado, en el patrn "E".
32.8.3.3 si el valor del blanco es mayor de 0.0003% o un valor promedio de tres valores
consecutivos excede dicho porcentaje determinar la causa, hacer las correcciones
necesarias, y repetir los pasos desde 32 8.3.1 hasta 32.8.3.2.
32.8.4.1 Tratar cada muestra patrn como se indica de 32.8.2.2 a 32.8.2.9 antes de proceder
con el paso siguiente:
32.8.4.2 Restar cada valor, el valor del blanco determinado en 32.8.3.4 y grficar las
lecturas netas contra por ciento de nitrgeno del patrn utilizado.
32.9 Procedimiento.
32.10.1 Restar de cada valor determinado en 32.8.3.4 el valor promedio del blanco
determinado en 3.9.2 y anotar 109 valores netos.
32.10 Transformar por medio de una curva de calibracin las lecturas netas a por ciento de
nitrgeno.
Despus de descomponer la muestra por ataque con cido, la solucin se hace alcalina con
hidrxido de sodio; el nitrgeno se separa como amoniaco por medio de destilacin Se
agrega el reactivo de Nessler al destilado para formar el complejo amarillo. Las
determinaciones fotomtricas
Los nitruros que no se descomponen durante el ataque inicial con el cido, se separan y se
descomponen subsecuentemente fumando con cido sulfrico en presencia de pirosulfato
de potasio. E1 nitr6geno, en esta forma, se destila y se hacen las determinaciones
fotometricas; como se describi6 anteriormente.
Nota 78. Este mtodo se emplea para celdas que tienen un paso ptico de 1 cm. Pueden
usarse celdas que tengan otras dimensiones, haciendo los ajustes adecuados en las
cantidades de muestra y reactivos usados.
33.5 Interferencias.
Cuando la slice esta en mas de 0.35Z, se pueden formar los nitruros refractarios que no
pueden ser determinados empleando este mtodo.
33.6 Precauciones
33.6.1 El uso de amoniaco u otro componente voltil de nitrgeno cercano, puede causar un
serio error. Es de notarse que no se debe fumar en el rea cuando se trabaje en el limite mas
bajo. Con objeto de asegurarse que esta totalmente libre de contaminacin, deben seguirse
las siguientes precauciones:
33.6.3 1Hervir todos los tapones de hule (preferiblemente de neopreno) durante 30 min, en
solucin de hidrxido de sodio (l00 g NaOH/l) y lavar con agua libre de amoniaco.
33.7 Aparatos.
33.7.2.2 E1 generador de vapor debe tener una capacidad de 500 a 3000 ml.
33.7.2.3 E1 matraz de digestin y destilacin deben tener una capacidad de 60 y 125 ml,
respectivamente.
33.8.1 Agua. A menos que se indique otra cosa, el agua usada en este mtodo debe
prepararse como sigue:
33.8.2 Asbesto.
Transferir varios gramos de asbesto a una cpsula o crisol de platino y calcinar a 1423 K
(1150C) por l h. Agregar cido clorhdrico caliente (l:l) y digerir. Finalmente lavar
perfectamente el asbesto con agua.
33.8.3 Reactivo de Nessler.
Disolver 300 g de hidrxido de sodio (NaOH) en 450 ml de agua. Evaporar a 500'ml a baja
temperatura, almacenar en una botella de polietileno.
33.9.5 Fotometra
Medir el reactivo en blanco (el cual incluye la correccin 4e la celda) usando celdas de
absorcin con un paso ptico de 1 cm y una banda de la centrada aproximadamente a 430
nm.
Usando la celda de prueba, tomar las lecturas fotometricas de la solucin de calibracin.
Transferir una porcin adecuada de la solucin de referencia a una celda de absorcin con
un paso ptico de 1 cm; ajustar el fotmetro a cero; usar una banda de luz, centrada
aproximadamente a 430 nm. Mientras se mantiene este ajuste, tomar las lecturas
fotomtricas de la solucin del reactivo en blanco y de las soluciones de calibracin. 33.9.6
Curva de calibracin.
Graficar las lecturas fotometricas retas, de las soluciones de calibracin contra mg de
nitr6geno por 50 ml de solucin.
33.10 Procedimiento
33.10.2 Agregar cido clorhdrico (1:1) como se especifica en 33.10.1 y colocar el matraz
en el aparato, de digestin ,(ver nota 79) Digerir antes de la temperatura de ebullicin hasta
disolucin de la muestra y de que se empiecen a formar las sales; evitar la, evaporacin a
sequedad. Enfriar, agregar 10 ml de agua y enfriar a temperatura ambiente.
Nota 79. Como una alternativa, el matraz debe colocarse en un vaso seco de 200 400 ml
sobre una plancha caliente,.,
33.10.3 Mientras se esta disolviendo la muestra, llenar el matraz generador de vapor del
aparato de destilacin con cido sulfrico, (1:99) Conectar el matraz generador de vapor al
aparato. Aplicar calor y pasar el flujo de vapor. A travs del matraz de destilacin
conteniendo 10 ml de solucin de hidrxido de sodio que ha sido introducido a travs del
embudo de seguridad. Colectar 25 ml del destilado, agregar 1.0 ml del reactivo de Nessler
y medir la absorbancia con agua como solucin de referencia. Continuar colectando y
probar volmenes de .25 ml de destilado hasta que la lectura de absorbancia, despus de
corregir la celda, no sea mayor de 0.01 cuando se mida contra agua a 430 nm.
Hacer una prueba en blanco durante el procedimiento entero, usando las mismas cantidades
de todos los reactivos, pero sin la muestra.
33.10.8 Fotometra.
33.11 Clculos.
Nota 81. Debe usarse cada vez aproximadamente la misma cantidad de asbesto.
33.12.6 Fotometra
33.13 Clculos
A+B
% de Nitr6geno =
C x 10
Donde:
34.4 Interferencias.
34.5 Aparatos.
34.6 Reactivos.
A menos que se especifique otra cosa, los reactivos que a continuacin se mencionan,
deben ser grado analtico cuando se hable de agua, esta debe ser destilada o
desmineralizada.
34.6.1.1 Emplear una resina del tipo alquil cuaternaria de amonio (en forma de cloruro)
consistente en un lecho de esferas que tengan un entrecruza miento de 8% y un tamao de
100 a 200 m.
FIGURA 13.
Nota 82. 0.4535 kg de resina (45% de humedad) provee el material suficiente para
aproximadamente 5 columnas intercambiadoras.
34.6.1.3 Permitir que la masa de la resina colectada repose de 4 a 6 min despus decantar el
exceso de agua. Agregar un litro de agua, agitando vigorosamente; permitir que la resina
pose de 4 a 6 min; decantar de 900 a 950 ml de la suspensin y descargar. Repetir el
proceso dos veces, reservando la resina gruesa para la preparacin de la columna.
34.6.2 Solucin estndar de plomo (1 ml = 0.1 mg Pb).' Transferir 0.2500 g de plomo (de
una pureza mnima de 99.9%) a un matraz volumtrico de 250 ml. Agregar 10 mi de HNO3
(1:1); calentar suavemente. Cuando la disolucin sea completa, enfriar a temperatura
ambiente. Diluir al volumen y mezclar Utilizando una pipeta, transferir 20 ml a un matraz
volumtrico de 200 ml, diluir al volumen y mezclar.
S = ( A - B ) x 0.40 *
Donde:
* El valor de 0.40 se usa para estimar la desviacin estndar en los 6 valores. Fue
publicado por Dixn WJ and-Massey Introduction to Statistical Analysis - Me Graw
Hill.
Graficar los valores de absorbancia contra miligramos de plomo por mililitro. Calcular la
desviacin de la linealidad de la curva como sigue:
Donde:
Si el valor calculado es menor que 0.60, corregir el mal funcionamiento o mal ajuste del
aparato o de la lmpara y repetir la calibracin
34.8 Procedimiento.
Nota 86. Esto se requiere para eliminar el hierro residual, presente despus del primer, paso
a travs de la columna.
34.8.1.7 Tapar el vaso de 250 ml reservado en 34.8.1.5 con un vidrio de reloj y evaporar la
solucin a sequedad. Disolver el residuo con 0.5 ml de HNO3 y 5 ml de agua Digerir de 2 a
3 min; enfriar y transferir a un matraz volumtrico, seleccionando la medida conforme a la
solucin especificada en 34.8.1.1 (nota 87). Enfriar, diluir al volumen y mezclar.
Llevar una solucin en blanco a travs de todo el proceso, usando las mismas cantidades de
reactivos, pero omitiendo la muestra.
34.8.1.9 Fotometra
Si el valor difiere del promedio de los valores registrados en 34.7.2.3, por mas del doble
de la desviacin estndar, o por ms de 0.01 multiplica do por el promedio de los 6 valores,
cualquiera que sea mayor, repetir la medida. Si este valor indica una desviacin determinar
la causa, corregirla, repetir el proceso de calibracin y verificar las lecturas de la solucin
de prueba (o soluciones).
Nota 88. Un grupo de 4 o mas soluciones de prueba, junto con la solucin en blanco,
pueden aspirarse antes de aplicar la prueba de desviacin.
34.8.2.3 Triturar la muestra en un mortero de hierro; emplear nicamente las partculas que
tengan un tamao de 150 m (pasan la criba nmero 100). Transferir la muestra a un vaso
de 600 ml. Tapar el vaso y agregar 40 ml de HNO3 10 ml de HBr, Calentar con precaucin
para disolver la muestra. Substituir la tapa por una de vidrio estriado; evaporar la solucin
hasta una consistencia viscosa agregar 20 ml de HC1 y evaporar a sequedad. Continuar
como se indica de 34.8.1.3 a 34.8.7.
34.8.2.5 Fotometra.
34.9 Clculos.
Donde:
(A x B) - (C x 10)
% de Pb =
D x 10
Despus de disolver la muestra con cido clorhdrico, se separa el plomo como sulfuro de
plomo; se disuelve en cido ntrico caliente, se precipita como molibdato de plomo en
solucin amoniacal se determina gravimtricamente.
35.3 Reactivos.
A menos que se especifique otra cosa, los reactivos que a continuacin se mencionan,
deben ser grado analtico; cuando se hable de agua, sta debe ser destilada o
desmineralizada.
35.4 Procedimiento.
Nota 89.- Este paso es importante ya que el pH de la solucin, cuando es tratada con H2S,
tiene una decidida influencia en la completa precipitacin del PbS. El pH de precipitacin
es entre 2.0 y 2.5 ; deber ajustarse para encontrarse en este intervalo. Abajo de pH 1.8 el
PbS no es precipitado cuantitativamente, y arriba de pH 3.0, el hierro acompaa al PbS.
35.4.2 Disolver al PbS en HNO (1:1) caliente, nota 91) recibiendo la solucin en un vaso de
250 ml lavando perfectamente el papel con agua caliente. E1 filtrado y los lavados no
deben exceder a 100 ml.
Nota 91. Asegurarse que el PbS est completamente disuelto y que nada de azufre libre
permanezca en el papel. Usualmente, 10 ml de cido caliente son suficientes para disolver
completamente el PbS.
A x 0.564
% de Pb = x 100
B
A = Gramos de PbMoO4.
Este mtodo se emplea para la determinacin de selenio en aceros con contenidos de hasta
0.20% de Se.
36.3.1 Espectrofotmetro.
36.4 Reactivos.
A menos que se especifique otra cosa, los reactivos que a continuacin se mencionan,
deben ser grado analtico cuando se hable de agua, sta debe ser destilada o
desmineralizada.
Transferir un gramo de hierro a cada uno de los 6 vasos de 250 ml adicionar volmenes y
cantidades de solucin patrn de selenio para cubrir el intervalo de 0 a 0,20% de selenio,
como se indica a continuacin:
36.7 Procedimiento.
36.7.2 Transferir una alcuota de 25 ml a cada uno de los dos matraces volumtricos de 50
ml adicionar a cada uno 5 ml de cido fosf6rico y 5 ml de solucin de cloruro estanoso
aforar con 5cido clorhdrico (1:1); mezclar y reposar por 10 min. Filtrar una de las
soluciones con papel filtrado de poro cerrado, recuperando el filtrado en un vaso seco.
36.7.3 Medir la densidad ptica de la solucin no filtrada contra la solucin filtrada a una
longitud de onda de 410 nm y relacionar las alcuotas obtenidas con la curva de calibracin
para obtener el contenido de selenio (nota 92).
Nota 92. Si hay telurio presente, nuevamente ser precipitado y aumentar el error positivo.
La densidad ptica debida al telurio puede determinarse por un mtodo similar al
fotomtrico, usando altas concentraciones de cido para prevenir la precipitacin de selenio
(ver mtodo fotometrico para la determinacin de telurio).
37. DETERMINACION DEL SELENIO (METODO IODOMETRICO).
Este mtodo se emplea para la determinacin de selenio en aceros con contenidos mayores
de 0.20% Se.
Despus de descomponer la muestra con una mezcla cida de HNO3 y HC1 se completa la
disolucin con HC1O4; se precipita el selenio como elemento metlico por adicin de
H2SO3 y HC1 caliente. Se disuelve el precipitado con NH4OH. E1 filtrado se acidifica con
HNO3 y se trata con urea y KI, el yodo liberado se titula con solucin de tiosulfato de sodio
para determinar el contenido de selenio.
37.4 Reactivos.
A menos que se especifique otra cosa, los reactivos que a cntinuacin se mencionan,
deben ser grado analtico; cuando se hable de agua sta debe ser destilada o
desmineralizada.
37.4.3.2 La solucin de Na2SO3 puede tambin valorarse con KIO3 calcular el selenio
equivalente en la base terica. Un mililitro d solucin de Na2S2O3 1N es equivalente a
0.01974 B de selenio.
Hacer una pasta con 5 g de almidn soluble aproximadamente con5 ml de agua agregar 100
ml de agua hirviendo. Enfriar antes de utilizarla. Prepararla al momento de requerirse.
37.4.6 Urea.
37.5.2 Transferir el filtro de asbesto con el residuo a un vaso de 400 ml; agregar 50 ml de
HNO3 evaporar la solucin a un volumen de 10 a 15 ml. Filtrar por succin a travs de un
crisol de Gooch o un crisol de 'vidrio de porosidad fina; lavar varias veces con agua fra. Si
el filtrado est turbio, filtrar nuevamente. Agregar un ligero exceso de NH4OH para
precipitar cantidades pequeas de hierro. Filtrar y lavar con agua caliente.
37.5.3 Acidificar el filtrado con HNO3 agregar l0 ml en exceso. Diluir a 400 ml; calentar a
333 K (60C) agregar 3 g de urea y agitar por 2 3 min para eliminar pequeas cantidades
de HNO2 Enfriar; agregar 10 ml de solucin de KI (300 g/1), y dejar reposar hasta que la
liberacin de yo do se complete (usualmente de 2 a 3 min). Agregar 5 ml de solucin de
almidn (50 g/l) y titular con solucin de Na2S2O3 (1 ml = 0.0002 g Se) hasta la total
desaparicin del color azul.
37.6 Clculos.
Donde:
38.3 Reactivos.
A menos que se especifique otra cosa, los reactivos que a continuacin se mencionan,
deben ser grado analtico; cuando se hable de agua, sta debe ser destilada o
desmineralizada.
38.3.1 HNO3
38.3.2 HCI
38.3.3 HF
38.3.4 HC1O4
38.3.5 H2SO3
38.3.6 NH4OH
38.3.7 Urea
38.3.8 KI
38.3.10 Almidn
38.4 Procedimiento.
Filtrar usando un Gooch con asbesto, lavando con cido clorhdrico (1:1) de 5 a 6 veces y
finalmente 5 veces con agua caliente. Calentar el Gooch primero ligeramente para eliminar
la humedad, despus en una mufla a una temperatura; da 363 a 373 K (90 a 100C ). No
debe excederse esta temperatura durante una hora. Enfriar en un desecador determinar l
masa y volver a calentar en la mufla a una temperatura de 973 a 1023 K (700 a 750 C)
durante 10 15 min; enfriar en un desecador y medir la masa nuevamente. La prdida de
masa representa el selenio.
38.4.2 Fundiciones.
38.5 Clculos.
(A B )
% de Se x 100
C
Donde:
AxB
% de Se = x 100
C
39.3 Interferencias
En esta determinacin existe interferencia del tungsteno cuando se tiene en otros elementos
presentes en la muestra concentraciones mayores de 0.5%.0
39.5 Reactivos.
A menos que se especifique otra cosa, los reactivos que a continuacin se mencionan,
deben ser grado analtico; cuando se hable de agua, sta debe ser destilada; no se
recomienda agua desmineralizada debido a que esta puede tener slice coloidal
Para el anlisis de muestras cuyos contenidos de silicio sean de 0.02% a 0.10%, se debe
emplear cido perclrico con un contenido mximo de 0.0002% de Si; para muestras cuyo
contenido de silicio sea mayor de 0.10%, emplear cido perclrico con un contenido
mximo de 0.0004% de Si.
39.5.4 Acido sulfrico (H2SO4) diluido (1:4). 1 volumen de cido por 4 volmenes de agua;
concentrado (d = 1.84 g/ml). -
Proceder con el mtodo de deshidratacin del cido sulfuroso (ver 39.6.3), para muestras
con una concentracin mayor de 0.5% W. Para muestras con una concentracin menor de
0.5% W puede emplearse cualquiera de las dos deshidrataciones.
Transferir la muestra a un vaso de precipitados de 400 ml. Proceder por cualquiera de los
mtodos indicados en 39.6.2 y 39.6.3
39.6.2.1 Agregar agua regia (ver 39.5.3) en cantidad suficiente para disolver la muestra;
enseguida, agregar la cantidad de H2SO4 (1:4) indicada en la tabla anterior cubrir el vaso
con un vidrio de reloj. Calentar hasta disolucin completa Retirar y enjuagar el vidrio de
reloj y sustituirlo por una tapa de evaporacin rpida. - --
39.6.2.2 Evaporar hasta que las sales empiecen a separarse; en este punto, evaporar la
solucin rpidamente has ea la aparicin de los primeros humos; fumar fuertemente durante
2 6 3 min. Enfriar lo suficiente y agregar 100 ml de agua entre 313 y 323 K (40 y 50C) .
Agitar para disolver las sales y calentar, si es necesario, sin llegar a ebullicin.
39.6.3.2 Evaporar la solucin hasta humos; calentar durante 15 20 min a un grado tal que
el HC104 escurra en las paredes del vaso. Enfriar lo suficiente; agregar 100 ml de agua
entre 313 y 323 K (40 y 50C) Agitar para disolver las sales; calentar a ebullicin. Si la
solucin de prueba contiene ms de 100 mg de cromo, agregar, agitando el vaso, 1 ml de
solucin de cido tartrico por cada 25 mg de cromo.
39.6.4 Agregar pulpa de papel sin cenizas filtrar inmediatamente a travs de un papel de
filtro, tambin sin cenizas. Recibir el filtrado en un vaso de 600 ml. Bajar los residuos del
precipitado adherido a las paredes del vaso con un gendarme para transferirlos al papel.
Lavar el precipitado con porciones de 3 a 5 ml de HC1 (1:19) y agua caliente, en forma
alternada hasta eliminar las sales de hierro, cuidando que no sean ms de diez lavados. Si se
procedi con lo indicado en 39.6.3. lavar el precipitado dos veces con H2SO4 (1:49)
desechando estos lavados (es decir, sin recogerlos en el filtrado). Transferir el precipitado a
un crisol de platino y guardarlo.
39.6.5 Agregar al filtrado (el que se obtuvo en 39.6.4) 15 ml de HNO3; agitar y evaporar
conforme al procedimiento que se emple en la deshidratacin del cido silcico (39.6.2
39.6 3 ). Filtrar inmediatamente a travs de un papel filtro fino y lavar el precipitado como
se indica en 39.6.4.
39.6 6 Juntar ambos precipitados (los obtenidos en 39.6.4 y 39.6.5 en un crisol de platino;
secarlos y calentarlos a 373 K (l00C) j quemar el carbn a 873 K (600C). Finalmente,
calcinar a una temperatura entre 1373 y 1423 K (l00 y 115C) durante 30 min. como
mnimo, o hasta masa constante. Enfriar en un desecador y medir su masa.
39.6.7 Agregar H2SO4 (1:1) en cantidad suficiente que slo humedezca la impura, agregar
de 3 a 5 ml de HF. Evaporar a sequedad; enseguida, calentar gradualmente hasta eliminar el
H2SO4. Calcinar durante l5 min a una temperatura entre 1373 y 1423 K (1100 y 1150C.
Nota 94); enfriar en un desecador y determinar su masa.
Nota 94. En el caso de la presencia de tungsteno mayor de 0.5% efectuar esta calcinacin a
973 K (700C) durante 15 min para evitar la volatilizacion simultnea del tungsteno y
obtener el resultado exacto.
39.7 Clculos.
(A-B) x 0.4675
% de silicio = x 100
C
Donde:
39.8 Apndice.
E1 apndice se da nicamente con fines de informacin, por lo que no forma parte de esta
determinacin.
A 1.1 Reactivos.
Transferir 11.0 g de silicato de sodio (Na2SiO3 9H2O) a un vaso de 400 ml. Agregar 150
ml de agua y disolver la sal. Filtrar a travs de un papel de filtro medio, recogiendo el
filtrado en un matraz volumtrico de un litro aforar y mezclar. Guardar la solucin en una
botella de polietileno.
A 1.2 Procedimiento.
A 1.2.1 Transferir 15 ml de HC1O4 (nota 95) a dos vasos de-400 ml. A un vaso transferir,
adicionalmente, 50 ml de HClO4. Por medio de una pipeta transferir a cada vaso 20 ml de
solucin de Na2SiO3 (1ml = 1.00 mg de Si), Evaporar las soluciones a un grado tal que el
HC1O4 escurra en-1-as-paredes de los vasos. Enfriar suficientemente y agregar 100 ml de
agua tibia entre 313 y 323 K (40 y 50C) .
Nota 95:- En la primera prueba, la adicin de 15 ml de HClO4 puede ser del mismo lote de
cido que va a probarse sin embargo, para las otras ocasiones esta adicin debe ser del lote
de cido que se le haya determinado un contenido de silicio menor de 0.0002%.
A 1.2.2 Agregar pulpa de papel, filtra inmediatamente a travs de un papel filtro medio bajo
en cenizas. Bajar los residuos del precipitado adheridos a las paredes de los vasos con un
gendarme para transferirlos a los papeles. Lavar 12 veces los precipitados con HC1 (1:19) y
agua caliente, en forma alternada. Finalmente, lavarlos con H2SO4 (1:49). Transferir los
precipitados a crisoles de platino.
A 1.2.3 Secar los precipitados a 373 K (l00C) ; eliminar el carbn a 873 K (600C).
Finalmente, calcinar a una temperatura entre 1373 y 1423 K (1100 y 1150C) durante 30
min como mnimo o a masa constante. Enfriar en desecador y medir su masa.
A 1.2.4 Agregar H2SO4 en cantidad suficiente que slo humedezca la SiO2 impura agregar
de 3 a 5 ml de HF. Evaporar a sequedad; enseguida, calentar gradualmente hasta eliminar el
H2SO4. Calentar durante 15 min a una temperatura entre 1373 y 1423 K (1100 y 1150C)
enfriar en un desecador y determinar su masa.
A = Masa inicial, en gramos, del crisol + SiO2 impura, cuando se toman 65 ml de HC1O4.
C = Masa inicial, en gramos, del crisol + SiO2 impura, cuando, se toman 15 ml de HC1O4. .
Este mtodo es aplicable para la determinacin de telurio en aceros con contenidos hasta
0.12% de telurio
A menos que se especifique otra cosa, las reactivos que a continuacin se mencionan,
deben ser grado analtico cuando se hable de agua sta debe ser destilada o
desmineralizada.
Transferir 1.25 g de hierro puro a cada uno de 106 seis matraces Erlenmeyer de 125 ml y
adicionar volmenes medidos de solucin patrn de telurio (ver 40.4.1) para cubrir el
intervalo de 0 a 0.06% de 0 a 0.12% de telurio, como se muestra en la siguiente tabla:
Celda 4 cm Celda 2 cm
Solucin patrn Telurio equivalente Solucin patrn Telurio equivalente
en 1.25 g de muestra en 1.25 g de muestra
( ml ) (%) ( ml ) (%)
0.0 0 0.0 0.0
1.0 0.008 2.0 0.16
2.0 0.016 4.0 0.032
4.0 0.032 8.0 0.064
6.0 0.048 12.0 0.096
8.0 0.064 16.0 0.128
Preparar una curva de calibracin graficando las lecturas de densidad ptica de las
soluciones contra su contenido de telurio equivalente.
40.6 Procedimiento.
40.6.1 Transferir 1.25 g de muestra (ver 40.6.1.1 a un matraz Erlenmeyer de 125 ml.
Agregar 10 ml de cido ntrico (1:1), 25 ml de cido percl6rico (1:1} y 12.5 ml de cido
fosf6rico (ver 40.6.1 2) Cubrir los vasos en parrilla hasta disoluci6u. Evaporar a humos de
perclrico; se contina fumando por 10 min. a temperatura suficiente para mantener un
reflujo continuo de cido sobre las paredes del matraz (ver 40.6.1.3 En friar (ver 40.6.1.4
Agregar 25 ml de cido clorhdrico. Mezclar y hervir ligeramente, en parrilla, por 15 min;
enfriar y diluir a 50 nl con cido clorhdrico en matraz aforado (ver 40.6.1.5 )
40.6.1.2 Debe seguirse con el mtodo un blanco de reactivos o de hierro puro (1.25 g), en
cada grupo de pruebas.
40.6 1 4 Si se enfra por largo tiempo, el residuo pastoso ser difcil de redisolver en cido
clorhdrico; si no se enfra lo suficiente, la reaccin es violenta.
40.6.2 Transferir una alcuota de 20 ml de esta solucin, utilizando una pipeta, a un matraz
Erlenmeyer de 125 ml. Empleando pipetas o buretas, agregar 20 ml de cido
fosf6rico-clorhdrico (1:3); mezclar y agregar 10 ml de solucin de cloruro estanoso (al
35Z) recin preparado. Mezclar y dejar reposar por 7 min.
40.6.3 Utilizando celdas de 2 6 4 cm, segn se requiera, medir la densidad a una longitud
de onda de 510 nm, contra un blanco de reactivos de hierro pero preparado segn el mtodo
(ver 40.6.3 y 40.6.3.2
40.6.3.1 Despus de la formacin del coloide, la densidad ptica deber leerse entre 7 y 20
min Esto es particularmente importante con contenidos altos, debido a que el coloide
coagula y precipita.
40.6.3.2 Donde hay presencia de sales coloridas, en la solucin reducida, puede filtrarse
una pequea cantidad empleando papel filtro de poro cerrado y medir la densidad ptica
contra el filtrado.
40.7 Clculos.
Relacione las lecturas de densidad ptica a la curva de calibracin, preparada a las mismas
condiciones, para obtener el contenido de telurio.
Se disuelve la muestra con cido clorhdrico. E1 titanio se precipita con cupferrn; se lleva
a ignicin para oxidar se funde el residuo con pirosulfato de potasio; el titanio se convierte
a pertitanato con perxido de hidrgeno y se completa la determinacin fotomtricamente.
41.3.1 Fotmetro.
E1 reductor debe tener los requerimientos dimensionales como se muestra en la figura 14.
Este consiste de una columna de 19 mm de dimetro y 250 mm de longitud, y de una
amalgama de zinc de 20 a 30 mallas.. Para amalgamar al zinc, agitar 800 g de zinc (libre de
hierro como sea posible) con 400 ml de solucin de HgC12 (25 g/1) en un vaso de un litro
por 2 min. Lavar varias veces con H2SO4 (2:98) y con bastante agua. Cuando el reductor no
se ocupe, debe estar siempre lleno con agua destilada hasta arriba del zinc (ver figura 16).
41.4 Reactivos.
A menos que se especifique otra cosa, los reactivos que a continuacin se mencionan,
deben ser grado analtico cuando se hable de agua, sta debe ser destilada o
desmineralizada.
41.4.2.1 Preparacin.
FIGURA 14
REDUGTOR JONES
41.4.2.1.1 Mtodo "A".
Fundir en un crisol de platino, con tapar de 50 ml, 0.85 g de e di6xido de titanio (TiO2) con
15 g de bisulfato de potasio (KHSO4); enfriar la fusin y: disolverla en 200 ml de H2SO4
(1:1) caliente; agitar ocasionalmente. Enfriar, transferirlo a un matraz volumtrico de un
litro; aforar y mezclar.
Transferir, a un matraz Erlenmeyer de 250 ml, 0.85 8 de dixido de titanio (TiO2), agregar
10 g de sulfato de amonio ((NH4)2SO4) y 25 ml de N2SO4. Insertar un embudo de tallo
corto en el cuello del matraz calentar con cuidado hasta ebullicin incipiente. Hervir
mientras se gira el matraz sobre la flama. Continuar el calentamiento hasta que la
disolucin completa se haya efectuado y el material permanece no atacado permanezca en
las paredes del matraz. Enfriar e inmediatamente vaciar la solucin en 450 ml de agua fra y
agitar vigorosamente. Lavar el matraz con H2SO4 (5:95). Transferir la solucin a un matraz
volumtrico de un litro; diluir a volumen con H2SO4 (5:95) y mezclar.
41.4.2.2 Valoracin
Transferir a un vaso de 400 ml,-50 ml de la solucin de titanio; diluir a 200 ml con agua
hirviendo. Calentar hasta ebullicin: hacerla amoniacal y hervir por uno a tres minutos.
Filtrar, usando un papel filtro de poro fino; lavar con agua caliente hasta que est libre de
sales alcalinas. Colocar el papel y el precipitado en un crisol de platino, de masa conocida,
y calcinar el papel a 773K : (500 C). Finalmente, calcinar hasta masa constante, a 1373 K
(ll00 C), y medir la masa como dixido de titanio (TiO2).
Preparar una solucin de hierro frrico como sigue: Disolver en 850 ml de una solucin
acuosa conteniendo 10-ml de H2SO4 y 150 ml de H3PO4, 100g de frrico (Fe2(S04)3);
agregar suficiente solucin de permanganato de potasio (25 g de KMnO4/1) hasta adquirir
un color rosa tenue. Preparar un reductor Jones (ver figura 14). Antes de utilizarlo pasar
100 ml de H2SO4 (2:98) a travs del reductor y descartarlos. Transferir 30 ml de la solucin
de hierro frrico al matraz de succin colocar el matraz de tal forma que la punta penetre
totalmente en la solucin. Transferir a un vaso de 250 ml, 100 ml de la solucin de titanio;
calentar entre 333 y 343 K (60 y 70C). Pasar la solucin a travs del reductor a una
velocidad aproximada de 20 ml/minuto. Lavar el reductor primero con 100 ml de H2SO4
(1:9) caliente y despus con 50 ml de agua.
Agregar una gota de solucin indicadora de complejo ferroso 1,10 fenantrolina (ver
41.4.3)titular con solucin de KMnO4 (0.05 N, ver 41.4.5) hasta que persista un color verde
claro durante l min. Corregir para un reactivo en blanco el cual se debe llevar durante todo
el procedimiento, usando las mismas cantidades de todos los reactivos.
REACCIONES EFECTUADAS
Disolver 6.95 g de sulfato ferroso (Fe SO4 7H2O en 500 ml de agua y diluir a un litro.
41.4.5.1 Disolver en un litro de agua 1.6 g de KMnO4 dejar asentar en obscuridad durante 2
semanas. Filtrar, sin lavar, a travs de un crisol Gooch o un crisol de porosidad fina. Evitar
el contacto con hule u otro material orgnico. Almacenarla en una botella de color mbar.
41.4.5.2 Secar una porcin de un patrn de oxalato de sodio a 378 K (105C). Transferir
0.3000 g de el oxalato de sodio a un vaso de 600 ml. Agregar 250 ml de H2SO4 (5:95),
previamente hervido de 10 a 15 min enfriarlo a 300 3 K (227 3C) y agitar hasta
disolver el oxalato Agregar de 39 a 40 ml (ver 41.4.5.2.1) de la solucin de KMnO4 en
proporciones de 25 a 35 ml/min mientras se agita lentamente. Dejar asentar hasta que
desaparezca el color rosa (alrededor de 45 s ver 41.4.5.2.2. Calentar entre 328 y 333 K (55
y 60C) y completar la titulacin agregando solucin de KMnO4 hasta que persista un color
rosa dbil durante 30 s; Agregar por goteo de 0.5 a 1 ml, permitiendo que cada gota
empiece a decolorar antes de agregar la siguiente gota. Para determinar el blanco titular 250
ml de H2SO4 (5:95);tratarlo como se indic antes con solucin de KMnO4 hasta un color
rosa tenue. La correccin del blanco normalmente es equivalente a 0.03 por 0.05 ml.
41.5.1.1 Transferir de 0.5 a 1 g de muestra a un vaso de 400 al agregar 100 ml de HCl (1:4),
taparlo, y calentar ligeramente hasta que cese la reaccin. Enfriar la solucin entre 283 y
288 k (10 y l5C), y agregar solucin de cupferrn (60 g/1) gota a gota, mientras se agita
constantemente, hasta que el precipitado adquiera un color caf rojizo. Un exceso de
cupferrn solo provocara que se precipite ms hierro. Agregar suficiente pulpa de papel sin
cenizas y filtrar a travs de un papel de poro abierto. Lavar 12 15 veces con HCI (l:9)
fro.
41.5.1.2 Transferir el papel y residuo a un crisol de platino de 50 ml; secar y calcinar a una
temperatura menor de 773 K (500C) slo lo suficiente para destruir el carbn del papel
filtro. Fundir el contenido del crisol con 1 g de K2S2O7 (o una cantidad suficiente para dar
una fusin clara) a una temperatura mayor de 923 K (750C) y disolver 1a fusin fra en 25
ml de H2SO4 (1:9).
41 5 1.3 Transferir la solucin fra a un matraz volumtrico de 100 ml; aforar con H2SO4
(1:9); mezclar perfectamente. Transferir una porcin de la solucin a una celda de
absorcin, y usar esta solucin para asegurar el l00% del punto de transmitancia a una
longitud de onda de 425 nm. Agregar 1 ml de H2O2 a la solucin del matraz; mezclar
perfectamente, medir el por ciento de absorbancia o transmitancia a 425 nm. Determinar el
por ciento de titanio empleando una grfica preparada con los datos obtenidos de aceros,
conteniendo cantidades conocidas de titanio a travs de todos los pasos del mtodo.
Nota 96 Como la presencia del H3PO4 afecta la densidad ptica del color del per6xido de
titanio arriba de 400 nm, si se agrega PC:, a la solucin de prueba, es necesario tener la
misma concentracin de H3PO4 en las soluciones utilizadas para preparar la grfica.
Transferir el papel que contiene el material insoluble en cido a un vaso de 250 ml; agregar
25 ml de HNO3 (3:7) calentar hasta que el cobre se disuelva. Agregar 50 ml de agua
caliente y un ligero exceso de NH4OH Calentar a ebullicin filtrar y lavar el papel y el
precipitado con agua caliente. Calcinar el papel a una temperatura lo ms bajo posible y
agregar el residuo al precipitado de cupferrn calcinado (ver 41.5.1.2).
Fundir los residuos combinados con pirosulfato de potasio (K2S2O7) y disolver en cido
sulfrico (1:9). Determinar fotomtricamente el titanio Como se indica en 41.5.1.3.
41.5.1.5 Si el acero contiene vanadio (especialmente cuando se requiere determinar
pequeas cantidades de titanio) transferir el precipitado de cupfcrrn calcinado (ver
41.5.1.2), a un crisol de platino de l 00ml; agregar 5 ml de cido fluorhidrico y 10 ml de
cido perclrico evaporar hasta obtener un volumen de 5 ml o menos. Enfriar ligeramente;
diluir a 50 ml, agregar un exceso de 5 ml de solucin de hidrxido de sodio de (100 g/1).
Hervir durante varios minutos; dejar asentar y filtrar a travs de un papel filtro de poro
cerrado: lavar el papel 9 el precipitado con agua caliente; calcinar fundir con una pequea
cantidad de pirosulfato de potasio y completar la determinacin como se indica en 41.5.1.3.
41.5.2 Procedimiento para aceros al carbono y hierros que contienen menos de 0.05% de
titanio.
41.5.3.2 Transferir el papel y el residuo a un crisol de platino secar y calcinar bajo buenas
condiciones de oxidacin en un crisol descubierto hasta que todo el carbn sea eliminado.
Agregar de 1 a 2 ml de cido fluorhdrico y 1 ml de cido sulfrico (1:5); evaporar a
sequedad.
42.4 Reactivos.
A menos que se especifique otra cosa, los reactivos que a continuacin se mencionan,
deben ser grado analtico cuando se fiable de agua, esta debe destilada o desmineralizada.
A 600 ml de agua agregar con precaucin 150 ml de cido ortofosf6rico, 150 ml de cido
sulfrico y mezclar Enfriar, diluir a un litro y mezclar
A 400 ml de agua agregar lentamente con precaucin 400 ml de cido sulfrico se debe
evitar calentamiento excesivo. Mezclar, enfriar, diluir a un litro y mezclar.
42.5 Procedimiento.
Transferir una alcuota de 40 ml (Nota 97) n dos matraces Erlenmeyer de 125 ml. Adicionar
a una de las alcuotas 1 ml de per6xido de hidr6geno y mezclar. A la otra alcuota adicionar
1 ml de agua y mezclar.
Medir la densidad ptica de cada solucin a 293 1K (20 1C). Registrar la diferencia
entre las 2 lecturas de densidad ptica.
Nota 97. Se recomienda que stas y las subsecuentes adiciones de reactivos se hagan con
pipeta o bureta.
42.6 Calibracin.
Medir y transferir 0.5 g de hierro de alta pureza a matraces Erlenmeyer hacer adiciones de
solucin de titanio (1 ml = 0.5 mg de titanio) como sigue:
Nota 98. Puede omitirse la filtracin y tratamientos subsecuentes; pero para compensar
esto, debe disolverse un gramo de bisulfato de potasio en la solucin y antes de aforar a 100
ml se adicionan 10 ml de cido sulfrico (1%).
42.7 Clculos
El tungsteno adquiere una coloracin amarilla por medio del tiocianato en una solucin de
cido sulfrico y fosfrico en presencia de iones estanosos y titanosos, los cuales se
agregan a fin de reducir el tungsteno y prevenir la formacin del tiocianato frrico La
determinacin se completa fotometricamente
43.3 Interferencias.
43.4.1 Puede emplearse cualquier instrumento adecuado para medir la densidad ptica de la
solucin, con una longitud de onda de 415 nm y celda de 2, 1 0.5 cm.
43.5 Reactivos
A menos que se especifique otra cosa, los reactivos que a continuacin se mencionan,
deben ser grado analtico; cuando se hable de agua, sta debe ser destilada o
desmineralizada.
Agregar con precaucin, a 600 de agua, 150 ml de H3PO4 y 150 ml de H2SO4 concentrados.
Enfriar, diluir a un litro y mezclar.
43.6 Procedimiento.
Nota 99- Para aceros que no se disuelvan fcilmente o que dejan residuos de carburos
resistentes al ataque de los cidos, agregar 15 ml de HCl, 5 ml de HNO3 concentrados, y
evaporar hasta humos blancos.
43.6.2 A dos matraces volumtricos de 50 ml, transferir una alcuota de 5 ml a cada matraz.
43.6.3 Medir la densidad ptica de cada solucin a 293 1K (20 1C), empleando un
fotmetro de celda de 2, f 6 o.s cm , con una longitud de onda de 415 nm. Anotar la
diferencia entre las dos lecturas (nota 101).
Nota 101. E1 vanadio da un error positivo cuya magnitud vara ligeramente conforme al
contenido de tungsteno. Para muestras que contienen menos de 0.3% de vanadio, no se
considera que haya un error significativo, no importando el contenido de tungsteno Para
muestras con ms de 0.3% de vanadio, la correccin deber hacerse por medio de una
grfica de calibracin, la cual debe prepararse a partir de muestras que contengan
aproximadamente la misma cantidad de tungsteno que la muestra problema.
43.7 Preparacin de la curva de calibracin.
43.8 C1culos.
La muestra se oxida primeramente con cido clorhdrico, enseguida con cido ntrico para
descomponer los carburos. E1 tungsteno se separa por hidr61isis, actuando la cinconina
como precipitante auxiliar.
Despus de eliminar la slice con HF, el precipitado se calcina y se determina su masa.
Finalmente, se corrige el valor de la primera medicin de la masa del precipitado por las
impurezas del WO3.
44.3 Interferencias.
La SiO2 y algunas otras impurezas precipitan junto con el tungsteno, por lo que en el
transcurso del procedimiento estos se eliminan.
a) Crisol de platino.
44.5 Reactivos.
A menos que se especifique otra cosa, los reactivos que a continuacin se mencionan,
deben ser grado analtico, cuando se hable de agua, esta debe ser destilada o
desmineralizada.
44.5.1 Acidos:
Disolver 125 g de cinconina en HC1 (1:1) y diluir a un litro con el mismo cido Filtrar.
Preparar al momento de emplearse.
44.6 Procedimiento.
Nota 102- Los vasos que se emplean debern estar libres de ralladuras; ya que el cido
tungstnico tiene la tendencia a adherirse a las paredes del vaso.
44.6.2 Agregar 50 ml de HCl; cubrir con vidrio de reloj y calentar suavemente hasta
disolver la muestra. Cuando la muestra est disuelta, callar las paredes del vaso con un
gendarme de hule para desprender los carburos y el tungsteno. Gradualmente aadir 10 ml
de HNO3 (1:1); digerir a 373 K (100 C), con agitacin ocasional hasta que el cido
tngstico (amarillo brillante) est libre de partculas negras. Diluir a 150 ml; agregar 5 ml
de solucin de cinconina y un poco de pulpa de papel, digerir entre 363 y 368 K (90 y
95C), por 30 min o ms, agitando ocasionalmente (para aceros con altos contenidos de
molibdeno dejar reposar ms de 24 h, con el objeto de obtener una precipitacin completa
del tungsteno).
44.6.3 Decantar la solucin clara a travs de papel filtro con un poco de pulpa con bajo
contenido de cenizas. Lavar por decantacin con dos o tres porciones de 30 a 40 ml de
solucin lavadora de cinconina caliente; transferir el residuo al papel (nota 103) y lavar
bien con esta misma solucin.
Nota 103. Disolver cualquier 6xido de tungsteno que haya quedado adherido a las paredes
del vaso, adicionando unas gotas de solucin de NH4OH. Evaporar a sequedad enseguida
agregar 2 a 3 ml de HCl (1:9) y 0.5 ml de solucin de cinconina. Calentar a ebullicin,
digiriendo algunos minutos. Verter a1 papel filtro.
44 6.4 Transferir el residuo con el papel a un crisol de platino de masa constante y quemar
a baja temperatura para destruir el carbono. Agregar 1 2 gotas de H2SO4 (1:1), 1 a 3 ml de
HF, evaporar a sequedad. Llevar el crisol a calcinacin de 1023 a 1l23 K (750 a 850C),
enfriar y medir su masa como "xido de tungsteno impuro".
44.7 Clculos.
A x 0.793
% de tungsteno = = x 100
B
Donde:
B = Masa de la muestra, en g.
45.3 Interferencias.
45.4 Reactivos.
A menos que se especifique otra cosa, los reactivos que a continuacin se mencionan,
deben ser grado analtico cuando se hable de agua, sta debe ser destilada o
desmineralizada.
45.4.1 Acidos minerales.
Recristalizar dos veces el dicromato de potasio (K2Cr2O7) de una solucin acuosa. Secar los
cristales a 383 K (110C), pulverizar y secar nuevamente a 453 K (180C), hasta masa
constante. Disolver 1.2258 g de K2Cr2O7; aforar a un litro y mezclar
45.4.3 Solucin de sulfato ferroso amonaco (sal de Mohr): Preparar dos soluciones con
concentraciones de 0.10 N y 0.025 N.
20
N = 0.025 x
Y
45.5 Procedimiento.
Llevar la muestra a un vaso de precipitados de 600 ml. Agregar 50 ml de H2SO4 (1:4 por
cada 1 g adicional de muestra, agregar 10 ml ms de cido cubrir el vaso y calentar
lentamente hasta disolver la muestra (ver Notas 105 y 106). Oxidar con HNO3 concentrado;
hervir para eliminar los humos nitrosos; diluir a 150 ml (nota 107). Enfriar y diluir a 250
ml.
Nota 105. Para aceros que contienen tungsteno, la solucin debe concentrar se a la mitad
del volumen, adicionando 5 ml de HF por cada 02 g de tungsteno presente.
Nota 106. Para aceros que dejen residuos grandes de carburos insolubles en cido sulfrico
evaporar a humos; enfriar, disolverlos en 50 ml de agua, oxidar con HNO3 concentrado y
repetir la evaporacin a humos. Enfriar, agregar 150 ml de agua hervir hasta disolver las
sales. Enfriar, diluir a 250 ml y continuar con lo indicado en 45.5.2.
Nota 107. Para hierros grafticos, filtrar y lavar con H2SO4: (1:43 )
45.5.2 Agregar un pequeo exceso de solucin 0.10 N de sulfato ferroso amnico para
asegurarse que el cromo est en estado trivalente (generalmente 5 ml son suficientes
enseguida, agregar solucin de permanganato de potasio (5 g/l) gota a gota hasta que se
produzca un color rosa, que persista durante 1 min.
Agregar nitrito de sodio gota a gota hasta que el color de cido permangnico (rosa)
desaparezca; enseguida, agregar un exceso de l0 gotas. Inmediatamente agregar 10 ml de
solucin de cido sulfmico (50 g/l) y mezclar.
Nota 108. Por cada gramo adicional (a partir de l g de muestra) incrementar la adicin a 2
ml,
25.6 Clculos.
Donde:
46.3 Interferencias.
Los elementos que interfieren en este mtodo son: silicio manganeso y titanio, en
contenidos mayores de 2%, as; como, tntalo y tungsteno, en contenidos mayores de 1%.
46.4.1.1 En este aparato se lleva a cabo una separacin electroltica de los elementos
presentes en la muestra, disolvindolos en mercurio que acta como ctodo. La presencia
de grandes cantidades de tales es indeseable, debido a que stas retardan el proceso de
reduccin electroltica.
46.4.1.3 Puede emplearse un aparato que tenga un ctodo de mercurio rota torio. Con este
sistema el movimiento del ctodo origina una mayor eficiencia de reaccin del mercurio, lo
que acelera la separacin electroltica ea. Este sistema permite usar una corriente de l5 A en
un vaso de 40 ml.
46.5 Reactivos.
A menos que se especifique otra cosa, los reactivos que a continuacin se mencionan,
deben ser grado analtico cuando se hable de agua, sta debe ser destilada o
desmineralizada.
46.5.5.1 Preparacin
46.5.5.2 Valoracin.
Secar una muestra patrn de oxalato de sodio a 378 K(105C). De esa muestra medir 0.100
g y transferirlos a un vaso de 600 ml. Agregar 250 ml de H2SO4 (5:95), previamente
hervido; enfriado a la temperatura ambiente. Agitar hasta que el oxalato se disuelva.
Agregar 39 a 40 ml de solucin KMnO4, a una velocidad de 25 a 35 ml/min, mientras se
agita suavemente.
Dejar asentar hasta que el color rosa desaparezca. Calentar a una temperatura entre 328 y
333 K (55 y 60C) y completarla titulacin adicionando solucin de KMnO4 hasta que un
color rosa plido persista 30 s Agregar gota a gota el ltimo mililitro de solucin,
permitiendo que cada gota se decolore antes de agregar la siguiente. Calcular la normalidad
real como se indica en 46.7.1.
En la determinacin del blanco, deben titularse 250 ml de H2SO4 (5:95) con solucin
KMnO4, como se describe anteriormente, hasta un color rosa plido. La correccin por el
blanco, normalmente es de 0.03 a 0.05 ml.
46.6 Procedimiento.
A- Recipiente de vidrio.
B- Llave de doble paso.
C- Bulbo nivelador.
D- Tubo de vidrio en forma de bureta.
E- Tela o alambre enrollado de platino.
F- Tubo de vidrio delgado para la introduccin de aire para agitar el electrolito y mercurio.
NOTA 110: Para limpiar el mercurio deben seguirse las siguientes indicaciones: transferir
el mercurio a un matraz grande, agregar HNO3 (1:9) que contenga un poco de NaNO2, y
agitar en mercurio lo soplndolo con aire durante varias horas. Eliminar el HNO3, agregar
una porcin fresca de este cido y agitar nuevamente Retirar la segunda porcin de HNO3
agregar agua y repetir la agitacin. Repetir el tratamiento con agua para eliminar todo el
HNO3.
46.6.4 Agregar de 2 a 3 ml de H2SO4 (1;1), calentar entre 343 y 353 K (70 y 80C) y
agregar solucin de KMnO4 (25 s/l) hasta la aparicin de un color rosa profundo. Hervir y
hacer pasar a travs de la solucin una corriente de SO2 hasta que el vanadio se reduzca
(Nota 111). Continuar hirviendo hasta que est libre de SO2. Esto se puede comprobar
haciendo pasar el gas que. sale del matraz, en 5 ml de agua que contenga Una gota de
H2SO3 (1:1) y suficiente salucin de KMnO4 debe dar un color rosa tenue.
46.6.5 Enfriar la solucin entre 333 y 353 K (60 y 80C) y titular con solucin 0.03 N de
KMnO4 Repetir la reduccin y titulacin hasta obtener resultados concordantes
46.6.6 Blanco.
46.7 Clculos
a
Normalidad real =
0.0670 x b
Donde:
(A B) x C x 0.051
% de vanadio = x 100
D
Donde:
.
A= Mililitros de solucin de KMnO4 gastados en la titulacin de 1a muestra.
Este mtodo se aplica para el acero al zirconio, acero al carbono y piezas coladas de hierro
que contengan ms de 0.003% de zirconio.
47.3.1 Fotmetro.
47.4 Reactivos.
A menos que se especifique otra cosa, los reactivos que a continuacin se mencionan,
deben ser grado analtico, cuando se hable de agua, sta debe ser destilada o
desmineralizada
47.4.1 HCl (1:4).
Disolver 6 g de cupferrn en agua, diluir a 100 ml y mezclar, esta solucin deber ser
preparada en el momento de realizar el anlisis.
Disolver 120 g de fosfato diamonio en agua y diluir a un litro. Almacenar en una botella de
plstico.
47.5 Procedimiento.
47.5.1.2 Disolver la fusin fra en 100 ml de cido sulfricio (1:9) y filtrar empleando pulpa
de papel para separar el silicio que pueda estar presente. Lavar con H2SO4 (1:9).
47.5.2 A1 filtrado agregarle 2 ml de H2O2 Y 25 ml de solucin de (NH4)2 HP04 (120 g/1);
agitar vigorosamente; dejar reposar de 1 a 2 h a una temperatura de 333 a 338 K 160 a
65C)
Filtrar a travs de un papel filtro que contenga pulpa de papel sin cenizas lavar
perfectamente con solucin de nitrato de amonio (50 g/1) fro.
Nota 112 - Un exceso de H2O2 deber agregarse durante el procedimiento con cantidades
de zirconio menores de 0.01% deber dejarse reposar toda la noche a temperatura ambiente.
47.5.4 En anlisis de mucha precisin puede probarse el pirosulfato de zirconio por fusin,
con 4 6 5 g de pirosulfato de potasio (K2S2O7) disolver la fusin en 40 ml de H2SO4 (1:9),
conteniendo 5 ml de H2O2. Si el titanio est presente determinarlo fotomtricamente
empleando el mtodo establecido en 41.5.1.3 y calcularlo como pirosulfato de titanio
(Ti2P2O9).
47.6 Clculos.
Donde:
Para los anlisis qumicos cubiertos en esta norma, en cada mtodo se especifica como se
deben preparar los reactivos. A continuacin se en listan los reactivos y sus frmulas:
NOMBRE FORMULA
Acetona CH3COCH3
Acido fluorhdrico HF
Acido-sulfhdrico H2S
Almidn (C6H10O5)x
Butanol-1 CH3CH2CH2CH2OH
Cloroformo CHCI3
Cinconina C19H22N2O
Cupferrn C6H5N(NO)OHN4
Dimetil-glioxima CH3C:NOHC:NOHCH3
Difenilcarbazona C6H5NHNHCONHNHC6H5
Etanol C2H5OH
Formaldehido HCHO
Fenolftaleina C6H4COOC(C6H4-4-OH)2
Gliserol CH2OHCHOHCH2OH
Isobutilmetilcetona CH3COCH2CH(CH3)2
Ioduro de potasio KI
Manitol CH2OH(CHOH)4CH2OH
Metanol CH3OH
Molibdeno metlico Mo
m-nitrofenol NO2C6H4OH
Neocuproina (CH3)2C12Hn21/2H2O
Piperidina NH(CH2)4CH2
Selenio polvo Se
Sulfaquinina (C20H24N2O2H2SO42H2O)
Tiourea NH2CSNH2
Urea NH2CONH2
Cuando estas substancias se especifiquen por nombre o frmula, debe entenderse que se
trata de reactivos concentrados con las gravedades especficas o concentraciones que se
indican en la tabla 1. Cuando se desee emplear substancias de gravedad especfica o
concentracin diferente a la citada en la tabla 1, se establecer claramente en e1
procedimiento particular.
48. BIBLIOGRAFIA.
ASTM-E-352-82 Chemical analysts of tool steels and other similar medium and
high-alloy steals.
Esta norma no coincide con ninguna norma internacional, ya que fue elaborada con base a
los procedimientos de pruebas qumicas que utiliza la industria nacional.