SUSTITUCIN ELECTROFLICA AROMTICA OBTENCIN DE AMARILLO MARTIUS

Facultad de Ciencias Bsicas, Programa Acadmico de Qumica, Qumica Orgnica II

RESUMEN

En el siguiente texto se encuentra ilustrada la sntesis del amarillo martius mediante una
sustitucin electroflica indirecta del 1-naftol, de la cual se obtuvo un slido de aspecto uniforme,
el cual al momento de su caracterizacin fundi parcialmente a 87 C y restante supero los 220 C
los cual nos indic que se encontraba impuro y que en l no se encontraba nuestro producto de
inters ya que este funde a 144 -145 C. Debido a esto se realiz un anlisis estequiomtrico y de
pureza de los reactivos utilizados en nuestra sntesis, encontrando asi que el reactivo de partida se
encontraba impuro, lo cual gener que la sntesis no se efectuara satisfactoriamente.

Palabras claves: activadores, desactivadores, sustitucin electroflica, anillo aromtico.

Partiendo de materiales sencillos podremos

preparar millares de compuestos aromticos
INTRODUCCIN sustituidos.
La reaccin ms comn de los compuestos
aromticos es la sustitucin electroflica
aromtica, un electrfilo (E+) reacciona con
una anillo aromtico y sustituye uno de los
hidrgenos (H). [1]

Fig. 1. Esquema general de sustitucin Fig. 2. Tipos de sustituciones electrofilicas.

electroflica aromtica.
Mediante este tipo de sustituciones
electroflicas, se pueden adicionar un gran
nmero de sustituyentes diferentes a un
anillo aromtico. Dependiendo del reactivo
utilizado en este proceso podremos
HALOGENAR con (-F, -Cl, - Br, - I), NITRAR
(NO2), SULFONAR (-SO2H), ALQUILAR (-R),
ACILAR (-COR). [1]
EFECTO DE LOS SUSTITUYENTES EN LOS
ANILLOS AROMATICOS SUSTITUIDOS.
Siempre que se realice una sustitucin con el
benceno, se obtendr un solo producto, pero
esto cambiara si el benceno ya se encuentra
sustituido. Estos sustituyentes tienen dos
efectos sobre el anillo que determinaran
como se llevara a cabo una nueva
sustitucin. [1]
REACTIVIDAD
Algunos de estos sustituyentes activan el
anillo volvindolo ms reactivo y otros lo
desactivan volviendo lo as menos reactivo.
Fig. 3. Variacin de la reactividad del anillo
de acuerdo al sustituyente.
ORIENTACION
Los productos resultantes no se presentaran
en iguales proporciones. El sustituyente
presente en el anillo aromtico determinara
la posicin del segundo sustituyente.[1]
Fig. 4. Activadores y desactivadores del anillo
aromatico.
Basando en la literatura ya citada, se
efectuara la nitracin indirecta del 1 naftol
y una posterior formacin de la sal del
compuesto di-nitrado. Las cuales se llevaran
a cabo en base al siguiente mecanismo.
[2]
Fig. 5. Mecanismo general de la sntesis de
amarillo Martius.
METODOLOGIA
En primera instancia se realiz la sntesis del
cido naftil 1- hidroxi-2,4-disulfonico, la
cual se llev a cabo de la siguiente forma:
Se adicionaron 0,2567 g de 1 naftol en un
Erlenmeyer de 25 ml junto con 0,5 mL de
cido sulfrico, se agito hasta obtener una
solucin transparente de color rojo.
Posteriormente se calent al bao mara por
5 min para luego enfriarla a temperatura
ambiente, seguido se agreg 1,5 mL de agua
destilada.
Con el compuesto disulfonado en esta
solucin, se procede a realizarse la nitracin.
Se enfri la solucin anterior en bao de
hielo a una temperatura de 10 a 12 C,
seguidamente se adiciono gota a gota y con
agitacin constante 0,2 mL de solucin de
cido ntrico concentrado, una vez terminada
la adicin del cido, se retir del bao de
hielo y se dej que la solucin se equilibrara
trmicamente a temperatura ambiente para
luego calentar a 50 C a bao mara sin dejar
de agitar durante 10 min. Se baj del bao
mara la solucin y se dej enfriar a
temperatura ambiente y se agreg por
ultimo 2 mL de agua.
Se esperaba la formacin de una pasta
homognea la cual no se form, por ende se
prosigui a la formacin de la sal de amonio
con la solucin ante obtenida.
Se adiciono a la solucin obtenida luego de la
nitracin 1,5 mL de hidrxido de amonio
concentrado. Luego de esta adicin se
esperaba la formacin de un precipitado,
debido a que este no se form, la solucin
fue dejada 8 das en la nevera, esperando la
aparicin de nuestro producto de inters.
Una vez transcurridos los 8 das, se
recristalizo la solucin y se filtr para
finalmente determinar su punto de fusin.
RESULTADOS Y ANALISIS
Una vez recristalizado el producto de la
reaccin, se obtuvo un slido impuro a
simple vista, ya que se observaban fragmento
s de diferentes colores y texturas. Esto fue
corroborado al medir su punto de fusin ya
que una parte de este fundi a los 87 C y
otra parte se mantuvo solida hasta despus
de los 220 C. esta caracterizacin nos
mostr que ms all de obtener un slido
impuro, en este no se encontraba presente
nuestro producto de inters (amarillo
martius), ya que este funde a 144 -145 C.
Con el objetivo de determinar la causa por la
cual no se llev a cabo de una forma correcta
la reaccin, se realiz una revisin exhaustiva
de cada uno de los pasos internos de la
reaccin. En primera instancia se pens que
las relaciones molares de la reaccin no eran
las adecuadas, lo cual fue descartado
mediante los siguientes clculos tericos y
estequiomtricos de la reaccin.
Basndonos en la estequiometria de la
reaccin, tenemos que esta se lleva a cabo
con una relacin de 1 eq de naftol a 2 eq con
respecto a al cido sulfrico y ntrico en su
respectiva sulfonacin y posterior nitracin.
De acuerdo con nuestra gua se adicionaron
1,78E-3 moles de naftol, 9,38E-3 moles de
cido sulfrico y 4,35E-3 moles de cido
ntrico, al tener en menor proporcin el
naftol, se garantizara que este en su
totalidad reaccionara formando el
compuesto de inters, el exceso de cido
sulfrico nos garantiza un medio ptimo para
la nitracin de nuestros compuesto, la cual se
da con una gran facilidad cuando el grupo
nitro sustituye al grupo sulfonio, esta
reaccin se da por separado ya que el naftol
es muy sensible a la oxidacin.[2]
Siguiendo con nuestra detallada revisin
llegamos a la posible interferencia debido a
la pureza de los reactivos utilizados, con lo
cual se pudo determinar por medio de una
propiedad fsica del naftol como lo es su
apariencia, la cual debe de ser de blanco a
azulado [3], que nuestro reactivo de partido
se encontraba impuro ya que su apariencia
era morada.
Este gran interferente, pudo generar que
nuestra reaccin tomara una ruta diferente a
la establecida por el mecanismo general, que
se llevara a cabo parcialmente, o, que
simplemente esta no iniciara.
CONCLUSIONES
Se corroboro que las cantidades de reactivos
utilizadas en nuestra practica, eran las
adecuadas para un optimo desarrollo da la
sntesis del amarillo martius, encontrando as
que el estado de impureza del reactivo de
partida (1-naftol), fue el motivo por el cual
nuestra sntesis no fue exitosa.

BIBLIOGRAFIA

[1] Mc Murry J, Quimica Organica, 5ta

edicin, Pag 592 -605.

[2] www.organica1.org/1405/colmar.pdf

[3] ChemDAT, The Merck Chemical Database.