Termoquimica Tema 3

3.
Termoqumica
Qumica (1S, Grado Biologa) UAM 3.Termoqumica

Contenidos
Trminos bsicos
Primer principio de la Termodinmica
Calor, trabajo, energa interna
Entalpa
Calores de reaccin
Ley de Hess
Segundo principio de la Termodinmica
Espontaneidad
Entropa
Energa libre
Espontaneidad de las reacciones qumicas
Qumica (1S, Grado Biologa) UAM 3.Termoqumica 2

Bibliografa recomendada
Petrucci: Qumica General, 8 edicin. R. H. Petrucci, W. S. Harwood,

F. G. Herring, (Prentice Hall, Madrid, 2003).
Secciones 7.1, 7.2, 7.4, 7.5, 7.6, 7.7, 7.8

Trminos bsicos

Termoqumica
Termoqumica: parte de la qumica que estudia las transferencias

de calor asociadas a las reacciones qumicas
Cunto calor se absorbe o se desprende en una reaccin qumica
por medio de medidas experimentales
en ciertas reacciones, p.ej. combustin
por medio de clculos tericos
a partir de datos medidos directamente (p.ej. reacciones de combustin) o de datos
elaborados a partir de las medidas experimentales (p.ej. reacciones de formacin)
reaccin
endotrmica
reaccin
exotrmica

Termoqumica
medidas experimentales
r. combustin otras reacc.

(realizables) (realizables)
clculos termoqumicos
r. formacin
(normalmente no realizables)
clculos termoqumicos
todo tipo de reacciones

(realizables y no realizables)

Universo, sistema y entorno
Sistema: aquella parte del universo que es objeto de nuestro

estudio.
Entorno o alrededores: el resto del universo
Tipos de sistemas segn su relacin con el entorno
abierto: puede intercambiar materia y energa con su entorno
cerrado: no intercambia materia pero puede intercambiar energa con
su entorno
aislado: no intercambia ni materia ni energa con su entorno; es como
un universo en si mismo
abierto cerrado aislado

Energa
Energa: una propiedad de un sistema que expresa su capacidad de

realizar un trabajo
Trabajo: se realiza trabajo cuando se desplaza un cuerpo una
distancia d realizando sobre l una fuerza F
es la cantidad de energa que se transfiere al ejercer la fuerza F y
producir el desplazamiento d; se calcula con W=Fd
trabajo P-V realizado por una fuerza exterior F sobre un sistema:
F
F
Wext = F d = S d = P (Vinicial V final ) = P ( V )
S S
d Wext = P V
P P Wext > 0 El sistema recibe trabajo
Vinicial V final Wext < 0 El sistema realiza trabajo
[Lectura: Petrucci 7.4]
Energa
Calor: se transfiere calor entre dos cuerpos cuando se ponen en

contacto teniendo temperaturas diferentes
el cuerpo emisor de calor est a T ms alta y el receptor a T ms baja
como consecuencia de la transferencia de calor, el sistema emisor se
enfra (su T disminuye) y el receptor se calienta (su T aumenta)
salvo en los cambios de fase:
p.ej. lquido + Q gas, o lquido slido + Q, que transcurren a T constante
la cantidad de calor, o el calor, es la energa que se intercambia entre los
dos cuerpos
es una de las formas en que se transmite la energa
microscpicamente, la temperatura es una medida de la agitacin
atmica y molecular
cuando un sistema recibe calor, sus molculas se mueven ms rpido; cuando
lo desprende, sus molculas se mueven ms despacio

Energa
Calor
se mide por calorimetra
medidas de cambios de temperatura y de capacidades calorficas (calores
especficos)
QA QB
A B
mAc A (TA 2 TA1 ) = mB cB (TB 2 TB1 )
QA: calor recibido por A QA = QB QB: calor recibido por B
Q>0 El sistema recibe calor

Q<0 El sistema pierde calor

Energa
Energa total de un sistema

mecnica + elctrica + magntica
cintica + potencial
debida a su movimiento en el espacio y a la posicin que ocupa en los campos
gravitatorios, elctricos y magnticos
interna (la que estudia la Termodinmica)
debida a su naturaleza interna: masa, estado termodinmico (composicin,
presin y temperatura)
trmica (almacenada en la agitacin molecular)
+ qumica (almacenada en los enlaces qumicos) TERMOQUMICA
+ nuclear (almacenada en los enlaces entre las partculas nucleares)
se representa por Einterna, por E, o por U
ETOTAL = EMECNICA + EELECTROMAGNTICA + EINTERNA
= ECINTICA + EPOTENCIAL + EINTERNA

EINTERNA E U [Lectura: Petrucci 7.1]
Funciones de estado
Funcin de estado: una variable de un sistema cuyo valor depende

exclusivamente del estado termodinmico del sistema
temperatura, T
presin, P
energa interna, U
entropa, S (ms adelante)
energa libre de Gibbs, G (ms adelante)
otras (volumen molar, densidad, etc.)
El calor y el trabajo NO son funciones de estado
El calor y el trabajo NO son propiedades de un sistema
Un sistema tiene T, P, E, S, G, pero NO TIENE calor ni trabajo
El calor y el trabajo son formas en las que se transfiere la energa de unos
sistemas a otros y sus valores dependen del PROCESO por el que se
transfieren
Es muy conveniente trabajar con funciones de estado

Primer principio de
la Termodinmica

Qa Wa
Qb Wb
Estado 1
P1
T1 Estado 2
V1
QP WP P2
d1
T2
...
V2
QV WV d2
...

El incremento de energa interna de un sistema es igual a la

suma del calor que recibe ms el trabajo que realizan sobre l las
fuerzas externas
U final U inicial = U = Q + Wext
es un principio de conservacin: la energa del universo es constante
puesto que el calor que recibe un sistema lo pierden otros y el trabajo
realizado sobre un sistema lo realizan otros, la energa que ganan unos
sistemas la pierden otros
U > 0 El sistema recibe energa

(en forma de calor y/o trabajo)
U < 0 El sistema da energa

(en forma de calor y/o trabajo)
U = 0 El sistema mantiene su energa

(recibe calor y realiza trabajo o da calor y
recibe trabajo)
permite determinar incrementos de energa interna, pero no valores

absolutos de energa interna
Qa + Wa =U2-U1
Qb + Wb =U2-U1
Estado 1
P1
T1 Estado 2
V1
d1 QP + WP =U2-U1 P2
T2
...
V2
U1
QV + WV =U2-U1 d2
...
U2

P Wext = P(V2 V1 ) Qb = mcv (T3 T2 )

V1
T1 P P3
Qa = mcP (T2 T1 )
V2 V2
T2 T3
aislado
mecnicamente
U final U inicial = U = Qa + Qb + Wext

Calor transferido a volumen constante
V = cte Wext = P V = 0 QV = U = U f U i
el calor transferido en un proceso de volumen constante es igual al
incremento de energa interna (una variacin de una funcin de estado)
Calor transferido a presin constante: Entalpa

P = cte U f U i = QP P (V f Vi ) = QP Pf V f + PV
i i
QP = (U + PV ) f (U + PV )i
Def.: Entalpa H = U + PV (es funcin de estado)
QP = H = H f H i
el calor transferido en un proceso a presin constante es igual al
incremento de entalpa (una variacin de una funcin de estado)
Qa
Qb
Estado 1
P1
pro
T1 ces Estado 2
o ap
V1 res
in
co QP =H2-H1 P2
d1 ns
ta nte T2
...
V2
U1
proces QV =U2-U1 d2
H1 o a vo
lumen
consta ...
nte
U2
H2

Calor de reaccin
Calor de reaccin: calor recibido por un sistema como

consecuencia de una reaccin qumica que tiene lugar en l a
temperatura constante
Qr>0 el sistema recibe calor para que tenga lugar la reaccin;
reaccin endotrmica
T; a A + b B + Qr c C + d D (expresin a evitar)
Qr<0 el sistema da calor a su entorno como consecuencia la reaccin;

reaccin exotrmica
T; a A + b B c C + d D + Qr (expresin a evitar)
T; a A+b B cC + d D Qr = x.xx kJ / mol

reaccin de a mol de A y b mol de B, en la
que se producen c mol de C y d mol de D
Calor de reaccin
punto inicial punto final
de la reaccin de la reaccin
T T
a mol de A c mol de C
b mol de B d mol de D
3, 24 kJ

Calor de reaccin
T T
3, 24 kJ
T; a A+b B cC + d D Qr = +3, 24 kJ / mol

Calor de reaccin
T T
5, 21 kJ
T; a A+b B cC + d D Qr = 5, 21 kJ / mol

Entalpa de reaccin
(incremento de) Entalpa de reaccin: incremento de entalpa de

un sistema producido por una reaccin qumica que tiene lugar en l,
en las cantidades indicadas por los coeficientes estequiomtricos,
siendo la T y P de los productos igual que la de los reactivos
T , P; a A+b B cC + d D H =
598 K, 3bar C3 H 8 ( g ) + 5O2 ( g ) 3CO2 ( g ) + 4 H 2O(l ) H = 1890 kJ/mol
es igual al calor de reaccin a presin constante

en el ejemplo:
3 mol CO2(g) y 4 mol H2O(l) a 598K y 3bar tienen una entalpa (U+PV) 1890
kJ menor que 1 mol C3H8(g) y 5 mol O2(g) a 598K y 3bar
en la reaccin de 1 mol C3H8(g) y 5 mol O2(g) para dar 3 mol CO2(g) y 4 mol
H2O(l) a T y P constantes de 598K y 3bar, se despenden 1890 kJ de calor

Ley de Hess
Inicialmente fue una observacin emprica a partir de medidas de calores de reaccin, por lo que
se llam Ley. Aunque el tiempo ha mostrado que no es una ley, sino una consecuencia del primer
principio de la termodinmica, se ha mantenido su nombre inicial.
Ley de Hess: El calor de reaccin a P constante de una reaccin que
puede resultar de la suma de otras es igual a la suma de los calores
de reaccin a P constante de stas
es una consecuencia de que el calor de reaccin a P constante es igual al
incremento de entalpa y de que la entalpa sea una funcin de estado
enunciado alternativo: el incremento de entalpa de una reaccin neta
que puede transcurrir en varias etapas es igual a la suma de los
incrementos de entalpa de las etapas individuales
tanto la reaccin neta como las etapas pueden ser realizables en el laboratorio
o pueden ser meramente hipotticas e irrealizables como tales
598 K, 3bar CH 3CH 2OH ( g ) + 3O2 ( g ) 2CO2 ( g ) + 3H 2O (l ) es realizable
298 K, 1bar 2C ( grafito) + 3H 2 ( g ) + 12 O2 CH 3CH 2OH ( g ) es irrealizable

Ley de Hess
298 K, 1bar
1
2
N 2 ( g ) + 12 O2 ( g ) NO ( g ) H = +90,3 kJ/mol
NO ( g ) + 12 O2 ( g ) NO2 ( g ) H = 57, 07 kJ/mol
1
2
N 2 ( g ) + O2 ( g ) NO2 ( g ) H = +33, 2 kJ/mol

Estados estndar
Son estados termodinmicos de los compuestos que se establecen

como referencia (por convenio) para facilitar los clculos de propiedades
termodinmicas, como p. ej. las entalpas de reaccin
Las propiedades de los estados estndar se tabulan
esto permite calcular muy fcilmente variaciones entre estados estndar
p.ej. entalpas de reaccin estndar
posteriormente, si es necesario, se pasa de variaciones entre estados
estndar a variaciones entre los estados de inters alcanzados en el
laboratorio, mediante clculos ms complejos
a menudo las variaciones entre estados estndar dan toda la informacin
que se desea
endotrmica/exotrmica, ms orden/ms desorden, proceso
espontneo/proceso no espontneo, a T alta/baja, ...
los estados estndar o de referencia pueden ser estados realizables o
simplemente estados imaginables
debe ser posible calcular sus propiedades

Estados estndar
Estado real Estado estndar o de referencia

(definidos por convenio)
un compuesto slido o lquido, el mismo compuesto slido o lquido,

en una mezcla de reaccin, puro, a presin 1 bar y temperatura T
a presin P y temperatura T
un compuesto gas, el mismo compuesto gas, puro, con

en una mezcla de reaccin, comportamiento ideal, a presin 1 bar
a presin parcial p y temperatura T y temperatura T
un disolvente,
en una mezcla de reaccin, el mismo disolvente, puro, a presin 1
a presin P y temperatura T bar y temperatura T
un soluto, el mismo soluto, disuelto en el mismo

en una mezcla de reaccin, disolvente, con concentracin 1M, a
a presin P y temperatura T presin 1 bar y temperatura T

Estados estndar
H T
Reactivos Productos
(en sus estados reales en entalpa de (en sus estados reales en la
la mezcla de reaccin: reaccin a P y T
mezcla resultante tras la
composicin, P, T) reaccin: composicin, P, T)
incremento de entalpa al pasar los incremento de entalpa al pasar los

reactivos desde su estado real productos desde su estado estndar
hasta su estado estndar hasta su estado real
H To
Reactivos Productos
(en sus estados estndar) entalpa de (en sus estados estndar)
reaccin estndar
aT

Entalpas de combustin
Combustin: reaccin de oxidacin completa con O2(g)

compuestos orgnicos de C, O y H: los productos son CO2(g) y H2O(l)
Entalpa de combustin: incremento de entalpa en una reaccin
de combustin de un mol de combustible
medible directamente, porque las reacciones de combustin son
realizables
las entalpas de combustin estndar se usan para calcular y tabular
entalpas de formacin estndar
Ejemplos:
(1) 598 K, 3bar; C2 H 5OH (l ) + 3O2 ( g ) 2CO2 ( g ) + 3H 2O(l ) H = -1211 kJ/mol

(2) C2 H 5OH (l ) + 3O2 ( g ) 2CO2 ( g ) + 3H 2O(l ) H 598
0
= -1228 kJ/mol
(3) C2 H 5OH (l ) + 3O2 ( g ) 2CO2 ( g ) + 3H 2O(l ) H 298
0
= -1367 kJ/mol
(4) C2 H 5OH (l ) + 3O2 ( g ) 2CO2 ( g ) + 3H 2O(l ) H 0 = -1367 kJ/mol

Entalpas de formacin estndar
Reaccin de formacin: reaccin de sntesis de un compuesto a

partir de sus elementos en sus formas termodinmicas ms estables
normalmente es una reaccin puramente hipottica
Entalpa de formacin estndar: incremento de entalpa en una
reaccin de formacin de un mol de un compuesto en la que
reactivos y producto estn en sus estados estndar
rara vez medible directamente; calculable a partir de otras entalpas de
reaccin medibles (combustin, etc.)
1
2
N 2 ( g ) + 12 O2 ( g ) NO ( g ) H 0f ,298 = +90,3 kJ/mol
2C ( grafito) + 3H 2 ( g ) + 12 O2 ( g ) C2 H 5OH (l ) H 0f ,298 = 277, 69 kJ/mol

Entalpas de formacin estndar
Cmo se han
determinado?

Entalpas de reaccin estndar
H To
Reactivos Productos
(en sus estados estndar a T) entalpa de (en sus estados estndar a T)
reaccin estndar
aT
a H of ,T ( A) + b H of ,T ( B ) c H of ,T (C ) + d H of ,T ( D)
Elementos
(en sus estados estndar a T)
H To = c H f ,T (C ) + d H f ,T ( D ) a H f ,T ( A) + b H f ,T ( B )
o o o o

Entalpas de reaccin estndar
Ejemplo: Calcula Ho para cada reaccin a partir de los
respectivos Hof, segn la ley de Hess:
a) C2H6 (g) C2H4 (g) + H2 (g)
b) 2NO (g) + H2 (g) N2O (g) + H2O (g)
Observacin: No se indica T: es comn hacerlo cuando T=298K.
C2H6 (g) C2H4 (g) + H2 (g)
H of ,298 1 ( 84, 68 ) +1 ( 52, 26 ) +1 ( 0 )

o
H 298 = 136,94 kJ mol-1
( kJ mol-1)
2NO (g) + H2 (g) N2O (g) + H2O (g)

H of ,298 2 ( 90, 25 ) 1( 0 ) +1( 82, 05 ) +1 ( 241,8 )
o
H 298 = 340,3 kJ mol-1
( kJ mol-1)

Segundo principio de
la Termodinmica

Espontaneidad
Proceso espontneo: aquel que transcurre por si mismo

ej.: la congelacin (solidificacin) del agua a 1 bar y -18C
Proceso no espontneo: aquel que transcurre slo con la accin
exterior
ej.: la congelacin del agua a 1 bar y 0C
Proceso imposible: aquel que no se puede dar ni con accin
exterior
ej.: la congelacin del agua a 1 bar y 25C
[Hablamos desde un punto de vista termodinmico, sin hacer referencia a los

aspectos cinticos, porque un proceso espontneo puede darse muy lentamente y no
observarse en un tiempo razonable. Un ejemplo de esto: la conversin del diamante
en grafito.]

Prediciendo la espontaneidad de reacciones...
Una reaccin dada, en unas condiciones dadas, es posible predecir

si se puede dar espontneamente?
Es suficiente con conocer el cambio de entalpa?

Todas las reacciones exotrmicas son espontneas?
La congelacin del agua a 1 bar y 0C?
Una reaccin endotrmica no puede darse espontneamente?
La fusin del hielo a 1 bar y 25C?
Hay algn otro efecto, adems del efecto trmico (o entlpico), que sea
responsable de la espontaneidad de las reacciones?

Entropa
Entropa: es una propiedad de los sistemas (funcin de estado) que

indica el grado de desorden de los mismos; se representa con S
A mayor nmero de microestados (W, distribuciones de las molculas)
compatibles con un (macro)estado termodinmico, mayor la entropa del
(macro)estado
Definicin estadstica de Boltzmann: S = k ln W

Ejemplo: Modelo de 4 molculas diatmicas con dos
orientaciones posibles de igual energa, en posiciones fijas
W = 16 microestados de igual energa
S = (1,38 1023 ln16 ) JK 1

Entropa
Entropa: es una propiedad de los sistemas (funcin de estado) que

indica el grado de desorden de los mismos; se representa con S
los gases tienen mayor entropa que los lquidos, y stos que los slidos
S > 0
las mezclas tienen mayor entropa que las sustancias puras
S > 0
sus incrementos se calculan con (definicin macroscpica operativa):
Qrev Calor que se transferira en

S final Sinicial = S = el proceso si ste tuviese
T lugar de modo reversible
(no espontneo)

Entropas absolutas estndar
El tercer principio de la Termodinmica establece que la entropa de

una sustancia pura, en su forma ms estable, formando una red
slida cristalina sin defectos, es cero en el cero absoluto de
temperatura (a T=0K).
Esto, junto con la expresin de S, permite determinar valores
absolutos de la entropa, S.
Entropas absolutas estndar: las entropas absolutas de las
sustancias en sus estados estndar, S0T, se tabulan en funcin de la
temperatura
los valores de S0298 son los ms utilizados y su expresin se suele
simplificar a S0



Entropas de reaccin estndar
Entropas de reaccin estndar: incremento de entropa en una

reaccin de cantidades de reactivos indicadas por los coeficientes
estequiomtricos, en la que reactivos y productos estn en sus
estados estndar
STo
Reactivos Productos
(en sus estados estndar a T) entropa de (en sus estados estndar a T)
reaccin estndar
aT
a STo ( A) + b STo ( B) c STo (C ) + d STo ( D)
Elementos
(en su forma ms estable a T=0K)
STo = c ST (C ) + d ST ( D) a ST ( A) + b ST ( B)
o o o o

La entropa del universo aumenta en un proceso espontneo y

permanece constante en un proceso no espontneo (reversible).
S UNIVERSO,final S UNIVERSO,inicial = S UNIVERSO 0
S UNIVERSO >0 =0 <0

Proceso espontneo no espontneo imposible
(reversible)
el 2 principio de Termodinmica da el criterio de espontaneidad

pero basndose en el incremento de una propiedad de TODO EL
UNIVERSO (mucha atencin a esto!)
S UNIVERSO = Ssistema + Sentorno = S + Sentorno

es posible establecer un criterio de espontaneidad sobre una propiedad
DEL SISTEMA solamente?
Ejemplo: Las entropas absolutas estndar del agua lquida y del vapor de
agua a 298K son, respectivamente, 69,91 y 188,7 JK-1mol-1.
Cunto vale el incremento de entropa estndar del proceso H2O(g)H2O(l) a
25C?
o o o
S 298 = S 298 ( H 2O (l ) ) S298 ( H 2O ( g ) ) = ( 69,91 188, 7 ) JK 1mol 1 = 118,8JK 1mol 1
El hecho de que el vapor de agua se condense espontneamente a 1 bar y 25C y

de que, cuando lo hace, disminuye su entropa, vulnera el segundo principio de la
Termodinmica?
No. En esa condensacin disminuye la entropa del agua, es decir del sistema, pero el
segundo principio establece que aumenta la entropa del universo, es decir la del agua
ms la de todo su entorno. Si el proceso se da espontneamente es porque,
simultneamente, los alrededores del agua aumentan su entropa ms de lo que el agua
la disminuye. De hecho, al condensarse se desprende calor (el calor latente de
vaporizacin), el cual llega a los alrededores, aumentando su entropa.

Energa libre de Gibbs
Una propiedad de un sistema, o funcin de estado, que se define:

GSISTEMA G = H TS
En procesos a P y T constantes (p.ej. reacciones qumicas, cambios de fase):
es fcilmente demostrable que, en estos procesos, el criterio de
espontaneidad viene dado por el signo del incremento de esta propiedad
DEL SISTEMA
si P = cte y T = cte
G <0 =0 >0
Proceso espontneo no espontneo imposible
(reversible)

Energa libre de Gibbs y espontaneidad
G = H T S
Procesos espontneos a P y T constantes:
G = H T S < 0
hay dos contribuciones que se pueden apoyar o contraponer:
contribucin trmica o entlpica, H:
la espontaneidad se ve favorecida en los procesos exotrmicos, H<0
la espontaneidad se ve dificultada en los procesos endotrmicos, H>0
contribucin de desorden o entrpica, -TS
la espontaneidad se ve favorecida en los procesos con aumento de desorden
en el sistema, S>0
la espontaneidad se ve dificultada en los procesos con aumento de orden en el
sistema, S<0

Energa libre de Gibbs y espontaneidad
G = H T S
Procesos espontneos a P y T constantes:
G = H T S < 0
Contribuciones
Incremento de energa libre H T S

de orden/desorden o
G trmica o entlpica
entrpica
~ independiente de T importancia creciente con T
exotrmico aumento de desorden

espontaneidad favorecida
H < 0 S > 0
endotrmico aumento de orden
espontaneidad dificultada
H > 0 S < 0
Espontaneidad de reacciones y temperatura: criterios
P,T ctes; espontneo: G = H T S < 0
Reaccin: crea desorden crea orden
H S +
G T alta G + no se da
exotrmica espontnea
a cualquier T T baja G espontnea
T alta G espontnea G +
endotrmica + no se da
T baja G + no se da a ninguna T

Espontaneidad de reacciones y temperatura: criterios
P,T ctes; espontneo: G = H T S < 0
REACCIN: crea desorden crea orden
H S +
kJ/mol kJ/mol
T S
G
exotrmica 0 T 0 T
H H
T S
G
kJ/mol kJ/mol G
T S
endotrmica + H H
0 T 0 T
G
T S

Energa libre de Gibbs estndar
Energa libre de Gibbs estndar de formacin
G 0f ,T = ( H compuesto
0
,T TS compuesto ,T ) (
0
H 0
elementos ,T TS elementos ,T )
0
G 0f ,T = H 0f ,T T S 0f ,T
Energa libre de Gibbs estndar de reaccin
o

G =
T
c G o
f ,T (C ) + d G o
f ,T ( D )
a G o
f ,T ( A) + b G o

f ,T ( B )
GT0 = H T0 T ST0
El signo de GT informa sobre la espontaneidad de la reaccin (a P y T

constantes) entre los reactivos en sus estados estndar para dar los
productos en sus estados estndar

Variacin de G con T
GT0 = H T0 T ST0
Las entalpas y las entropas de reaccin estndar varan poco con la
temperatura a menudo abreviado como
H T0 H 298
0
H 0
ST0 S298
0
S 0
Las energas libres de reaccin estndar varan casi linealmente con

la temperatura
GT0 H 298
0
T S 298
0
H 0 T S 0

Energa libre de Gibbs estndar
Ejemplo: Para la reaccin

SiO2 ( s) + 2C ( grafito) + 2Cl2 ( g ) SiCl4 ( g ) + 2CO ( g )
a) Cunto vale la entalpa de reaccin estndar a 298K? b) Y la entropa de reaccin
estndar a 298K? c) Y la energa libre de Gibbs estndar a 298K? d) Y la energa libre de
Gibbs estndar a 79K?
e) Es espontnea a 298 K esa reaccin cuando reactivos y productos estn es sus estados
estndar? f) Y a 79K? g) A qu temperatura se da el equilibrio entre reactivos y productos
en sus estados estndar? h) En qu rango de temperatura es espontnea esa reaccin entre
reactivos y productos en sus estados estndar?
H 0f ,298 [kJ / mol ] (910,9) 2(0) 2(0) +(657, 0) +2(110,5)

S 298
0
[JK -1mol -1 ] (41,84) 2(5, 74) 2(223,1) +(330, 6) +2(197, 7)
a) H 298
0
= 32,9 kJ mol 1 b) S 298
0
= 226,5 J K 1mol 1
c) G298
0
= H 298
0
(298 K )S298
0
= 34, 6 kJ mol 1 e) S
d) G790 H 298
0
(79 K )S 298
0
= +15, 0 kJ mol 1 f) No
g) GT0 H 298
0
T S 298
0
=0 T H 298
0
S298
0
= 145 K
h) T > 145 K

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Petrucci: Qumica General, 8 edicin. R. H. Petrucci, W. S. Harwood,

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Termoqumica: parte de la qumica que estudia las transferencias

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r. combustin otras reacc.

todo tipo de reacciones

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Sistema: aquella parte del universo que es objeto de nuestro

abierto cerrado aislado

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Energa: una propiedad de un sistema que expresa su capacidad de

Calor: se transfiere calor entre dos cuerpos cuando se ponen en

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Q>0 El sistema recibe calor

[Lectura: Petrucci 7.2]

Energa total de un sistema

ETOTAL = EMECNICA + EELECTROMAGNTICA + EINTERNA

= ECINTICA + EPOTENCIAL + EINTERNA

Funcin de estado: una variable de un sistema cuyo valor depende

[Lectura: Petrucci 7.5]

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El incremento de energa interna de un sistema es igual a la

U > 0 El sistema recibe energa

U < 0 El sistema da energa

U = 0 El sistema mantiene su energa

permite determinar incrementos de energa interna, pero no valores

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P Wext = P(V2 V1 ) Qb = mcv (T3 T2 )

U final U inicial = U = Qa + Qb + Wext

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Calor transferido a volumen constante

Calor transferido a presin constante: Entalpa

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Calor de reaccin: calor recibido por un sistema como

Qr<0 el sistema da calor a su entorno como consecuencia la reaccin;

T; a A+b B cC + d D Qr = x.xx kJ / mol

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T; a A+b B cC + d D Qr = +3, 24 kJ / mol

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(incremento de) Entalpa de reaccin: incremento de entalpa de

598 K, 3bar C3 H 8 ( g ) + 5O2 ( g ) 3CO2 ( g ) + 4 H 2O(l ) H = 1890 kJ/mol

es igual al calor de reaccin a presin constante

[Lectura: Petrucci 7.6]

598 K, 3bar CH 3CH 2OH ( g ) + 3O2 ( g ) 2CO2 ( g ) + 3H 2O (l ) es realizable

298 K, 1bar 2C ( grafito) + 3H 2 ( g ) + 12 O2 CH 3CH 2OH ( g ) es irrealizable

[Lectura: Petrucci 7.7]

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Son estados termodinmicos de los compuestos que se establecen

[Lectura: Petrucci 7.6]

Estado real Estado estndar o de referencia

un compuesto slido o lquido, el mismo compuesto slido o lquido,

un compuesto gas, el mismo compuesto gas, puro, con

un soluto, el mismo soluto, disuelto en el mismo

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incremento de entalpa al pasar los incremento de entalpa al pasar los

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Combustin: reaccin de oxidacin completa con O2(g)