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Termodinamica Combustion y Combustibles Termodinamica de Reacciones PDF
Termodinamica Combustion y Combustibles Termodinamica de Reacciones PDF
En este captulo se estudia una especial aplicacin de inters en todas las ramas de la ingeniera
ya que est directamente relacionada con el uso de los combustibles. Primero se analizan los
conceptos de termodinmica en sistemas en los que ocurren reacciones qumicas y luego algunos
aspectos sobre combustibles naturales y comerciales.
TERMODINMICA DE REACCIONES
En cursos de qumica aprendimos que los elementos qumicos y compuestos qumicos se pueden
"combinar qumicamente" para dar nuevos compuestos. Este proceso de combinacin lo
llamamos reaccin qumica. Los elementos o compuestos se combinan en una reaccin qumica
siguiendo ciertas "leyes" de combinacin que denominamos estequiometra (stoicheion = fro +
metrein = medida, del griego)
Reactivo Limitante (RL): es el reactivo que est presente en la menor proporcin estequiometra
(no necesariamente el que est en menor cantidad en moles o gramos).
fraccin en exceso = [moles en exceso] / [ moles requeridos para reaccin con el RL]
Calor Normal de Reaccin (HR): Se define como la variacin de entalpa que resulta de una
reaccin qumica a 1.0 atm. inicindose y terminando con todas las sustancias a 25C. Existen
extensas tablas de HR.
Ejemplo 9.1
Metano (CH4) reacciona con oxgeno (O2) del aire (21% O2 y 79% N2). Escriba la reaccin
estequiomtricamente balanceada.
Solucin
Se escribe la reaccin (reactivos y productos):
CH4 + O2 CO2 + H2O
Se balancea el carbono ( un tomo a cada lado)
Se balancea el hidrgeno ( 4 H a la izquierda y 2 H a la derecha). Se ajusta a 4 a la derecha.
CH4 + O2 CO2 + 2H2O
Se termina de balancear el oxgeno (hay 4 oxgenos a la derecha y 2 a la izquierda). Se ajusta a 4 a la
izquierda.
CH4 + 2O2 CO2 + 2H2O
Quedando as la reaccin estequiometricamente balanceada: CH4 + 2O2 CO2 + 2H2O
El balance de materia en procesos involucran reacciones qumicas debe considerar los cambios
fsicos y qumicos que experimentan las sustancias involucradas. Para cuantificar los cambios
qumicos, lo primero que se debe hacer es escribir la o las reacciones qumicas estequio-
metricamente balanceadas. Luego la relacin entre la cantidad de sustancia que entra, se forma,
se consume y sale del proceso se hace a travs del balance de materia que se vio antes:
ma = me - ms + mg - mc
Una forma simple y directa de ir cuantificando la cantidad de sustancia inicial, las que reaccionan
y las que se producen es a travs de una tabla del balance de materia. Esto se explica mejor
con unos ejemplos.
Ejemplo 9.2
Metano reacciona con O2 puro (todos los gases a 25C y 1 atm.), para dar CO2 y H2O segn la
reaccin:
Solucin
Ejemplo 9.3
En forma similar al ejemplo anterior pero la combustin es ahora con oxigeno del aire (aire que
tiene 21% de O2 y 79% de N2). Metano se combustiona con aire (todos los gases a 25C y 1
atm.), para dar CO2 y H2O segn la reaccin:
CH4 + 2O2 CO2 + 2H2O
Ejemplo 9.4
Se quema carbn con 150% de aire en exceso. Determine la concentracin de los gases de
combustin (gases quemados).
Solucin
Ejemplo 9.5
Se quema propano C3H8 con 100% de exceso de aire. La combustin es completa y la conversin es
de 100%. El aire y el propano ingresan a 25 C y 1 atm, y los gases quemados son enfriados con un
enfriador. Cul es la temperatura ms baja a la que se pueden enfriar los gases para que no se
condense agua?
Solucin
Se debe hacer el balance de materia para determinar la concentracin de los gases quemados, donde
hay agua formada durante la combustin del propano. Parte de esta agua condensar si los gases se
enfran hasta temperaturas inferiores a la temperatura de roco. La temperatura de roco se alcanza
cuando los gases se saturan. Esto es cuando hr=100% o sea cuando la presin parcial del agua en los
gases iguala a la presin de saturacin del agua. La presin parcial se calcula a partir de la
concentracin del agua en los gases usando la Ley de Dalton: Pi = xi P
Ley de Dalton: Pi = xi P
Pagua = 8,06% x 1 atm = 0,081 atm
Psat = 0,081 atm 0,008 MPa de las Tablas de vapor. Tsat = 314,66 K = 41,51 C
Los gases se pueden enfriar hasta un poco ms de 42 C. A los 42C se satura y aparece la primera
gota de (agua lquida (roco).
Ejemplo 9.6
Se quema carbn puro y se produce solo CO2. Determine el porcentaje de aire en exceso para que la
concentracin de CO2 en los gases quemados sea menor a 5%.
Solucin
Se debe hacer el balance de material arrastrando como incgnita el aire en exceso expresado de
alguna forma conveniente. En este caso, por ejemplo, se puede designar como X a los moles de
oxgeno en exceso.
Del enunciado del problema, se establece la siguiente relacin para la fraccin molar de CO2:
Ejemplo 9.7
Se quema carbn hmedo (20% agua) con aire hmedo estequiomtrico (30C saturado de agua).
Determinar la concentracin de los gases quemados.
Solucin
gua en el aire:
gua en el carbn:
Carbn hmedo 20% de agua y para una masa m de 100 gr. de carbn hmedo;
magua = 20 gr = 1.11 mol y mC = 80 gr = 6.66 mol
Por lo tanto el agua que entra con el carbn por cada mol de C (puro) es
moles H2O (en el C)= 1.11/6.66 = 0.167 mol H2O / mol C
Un caso de especial inters en combustin es el caso del proceso adiabtico (Q = 0), en ese caso
la primera ley queda Hcorr= 0
Metano reacciona con O2 puro (todos los gases a 25C y 1 atm.), para dar CO2 y H2O segn la
reaccin:
CH4 + 2O2 CO2 + 2H2O
Solucin
1 mol CH4 (25C) 1 mol CO2 (25 C) (2) 1 mol CO2 (T)
(1)
2 mol O2 (25C) 2 mol H2O (25C) (3) 2 mol H2O (T)
H1= Hcomb(25C) = -192000 (cal/mol) y Hi = nipiTi para las etapas (2) a la (4)
Queda entonces:
1*Hcomb(298) + 1*p(CO2)(T-298) +2*p(H2O)*(T-298) + 2*p(O2)*(T-298) = Q
Despejando T, queda:
T= 298 + [Hcomb(298)-Q] / [p(CO2)(T-298) +2*p(H2O)*(T-298) + 2*p(O2)*(T-298)]
Como no se conoce T para estimar un Cp medio (p), se debe suponer una temperatura (solo para
efectos de obtener un Cp aproximado. Esta tabla ayuda hacer estas estimaciones. Obviamente los
intervalos son aproximados ya que es distinta para distintos combustibles.
Cp(CO2)=14.5; Cp(H2O)=12; Cp(O2)=9 resulta T = 3683 K (la suposicin T = 3700 fue buena!)
Esta temperatura, por tratarse de un proceso adiabtico, se conoce como temperatura de reaccin
adiabtica temperatura terica de llama.
Note que si se pierde energa por las paredes de la cmara de combustin (Q < 0) la temperatura de
los gases quemados ser menor a la temperatura terica de llama.
Ejemplo 9.9
Se quema gas licuado (propano) con 100% de exceso de aire en una cmara de combustin.
Solucin
b) Balance de energa
Hcorr= Q
Queda entonces:
1*Hcomb(298) + niCpiTi
Supondremos que T 1700 K Tmedia 1000 K, de la tabla capacidad calorfica Cp de gases a baja
presin, en cal/(mol K) se obtiene los valores de Cp, y reemplazando valores, queda:
c) Para determinar el exceso de aire que necesito para que la concentracin de CO2 sea < 4%, es
conveniente que esta variable (el exceso) aparezca en el balance de materia desde el principio. Sea
"x" los moles de oxgeno en exceso. Entonces:
Respuestas
a) La concentraciones en base seca se resumen en la tabla (10.96% O2; 82.56% N2; 6.58%CO2).
b) La temperatura de salida de los gases es de aproximadamente 1577 K
c) Para que la conc. de CO2 sea menor al 4 % se requiere ms de un 207% de exceso de aire.
Ejemplo 9.10
a) Determine los Kgs. de oxgeno total consumido en la combustin del carbn por cada 28 kg de CO
producido
(R1) C + O2 CO2
(R2) C + (1/2)O2 CO
Consumen Forman
Sustancia Entra R1 R2 R1 R2
C 1+1
O2 1+0.5
CO 1
CO2 1
Tarea 9.1
P1) Metano (CH4) reacciona con Oxgeno (O2) del aire (21% O2 y 79% N2). Suponga que 20% del
carbn inicial pasa CO cul es la concentracin de los gases ahora?.
P2) Se quema propano C3H8 con 100% de exceso de aire. La conversin es de 100% y 20% del
carbn inicial pasa a CO. El aire y el propano ingresan a 25 C y 1 atm, y los gases quemados son
enfriados con un enfriador. Cul es la temperatura ms baja a la que se pueden enfriar los gases
para que no se condense agua?.
P3) Se quema "gasolina" (C8H18) con 150% aire con exceso. Determine la "temperatura terica de
llama".
P4) Una mezcla de 80% butano (C4H10) y 20% propano (C3H8) se quema con aire. Determine la
temperatura terica de llama en los siguientes casos (y analice los resultados), en los siguientes casos:
a) aire 100% en exceso (25C, HR=80%); b) aire terico (25C); c) oxgeno terico (25C); y d) oxgeno
100% en exceso (25%)
P5) Se quema un carbn hmedo (20% de agua) con aire hmedo (30C saturado de agua)a)
determine la concentracin de los gases quemados y b) determine la temperatura terica de llama.
P6) En una pieza cerrada de dimensiones largo = 4mts; ancho = 4mts, y alto = 2.5 mts. se quema
carbn en un brasero. El recinto contiene inicialmente aire a P = 1 atm., T = 5C y HR = 5%. Suponga
que se quema todo el carbn y que la pieza est bien aislada y cerrada. Los gases de la pieza
contienen 2% (molar) de monxido (CO), cuando se ha quemado completamente 3Kg. de carbn.
P7) Determine la concentracin global (molar) de los gases en la pieza cuando se ha quemado todo el
carbn. Cul ser la temperatura de los gases en la pieza cuando se queman los 3Kg. de carbn?
Existen dos tipos de combustibles ampliamente usados en la industria, el carbn y los derivados
del petrleo. Antes de estudiar cada uno de estos , necesitamos algunas definiciones como
potencia calorfica o poder calorfico.
Potencia Calorfica Neta: similar a la anterior pero el agua en los productos esta a 25C como
vapor. Esta se denomina tambin Potencia Calorfica Inferior (PCI). La potencia calorfica neta es
la que se usa en clculos de combustin.
Carbones
El carbn o carbn mineral es una roca sedimentaria de color negro, muy rica en carbono,
utilizada como combustible fsil. Se cree que la mayor parte del carbn se form durante el
perodo Carbonfero (hace 190 a 345 millones de aos). El carbn se origina por la
descomposicin de vegetales terrestres, hojas, maderas, cortezas, y esporas, que se acumulan
en zonas pantanosas, lagunares o marinas, de poca profundidad.
Existen diferentes tipos de carbones minerales en funcin del grado de carbonificacin que haya
experimentado la materia vegetal que origin el carbn. Estos van desde la turba, que es el
menos evolucionado y en que la materia vegetal muestra poca alteracin, hasta la antracita que
es el carbn mineral con una mayor evolucin. El rango de un carbn mineral se determina en
funcin de criterios tales como su contenido en materia voltil, contenido en carbono fijo,
humedad, poder calorfico, etc. As, a mayor rango, mayor es el contenido en carbono fijo y mayor
el poder calorfico, mientras que disminuyen su humedad natural y la cantidad de materia voltil.
Existen varias clasificaciones de los carbones segn su rango. Una de las ms utilizadas divide a
los carbones de mayor a menor rango en: Antracita, Hulla, Bituminoso bajo en voltiles,
Bituminoso medio en voltiles, Bituminoso alto en voltiles, Sub-bituminoso, Lignito y Turba
Al igual que el carbn, el petrleo es un producto de origen fsil, formado por una mezcla
compleja de hidrocarburos. Es de consistencia muy viscosa, ms ligero que el agua (densidad
alrededor de 0,8 a 0,95 kg/dm3), de color negro o pardo muy oscuro y olor penetrante. Su
formacin es debida a la acumulacin de detritos de organismos vivos, animales y vegetales, que
vivan en mares y lagunas, y fueron cubiertos por sedimentos, produciendo una degradacin que
en principio fue por bacterias anaerobias y luego aerobias.
A medida que los sedimentos se van acumulando, se produce un fuerte aumento de la presin
(170 -180 kg/cm2) y temperatura (hasta 150 C) y el petrleo va fluyendo por las capas
permeables hasta encontrar otras impermeables (margas y arcillas), alojndose en trampas
geolgicas, a profundidades que oscilan entre los 7.000 y los 15.000 metros.
Otros Combustibles
Combustible kJ/kg
Etanol puro 26790
Metanol 19250
Alcohol comercial 23860
Alquitrn de madera 36420
Tarea 9.4
P1) Se quema carbn con oxgeno puro, 100% en exceso. Determine la concentracin de gases
quemados suponga que slo se forma CO2.
P2) Se quema carbn con aire (80% N2 y 20% O2). Determine la concentracin de gases quemados.
El aire est 100% en exceso y suponga que slo se forma CO2.
P4) Qu combustible proporciona mayor energa 100 Kg carbn hulla o 15 litros de una gasolina
gasoil
P5) Un combustible de petrleo es una mezcla de 50% en masa de aeronafta y 50% de fuel-oil. La
aeronafta cuesta $200 el litro y el fuel-oil cuesta $ 160 el litro. Cunta energa se puede obtener con
$10000?
P6) En un motor en que se quema gasolina (C8H18) se produce CO2 y CO. Dependiendo de la razn
aire/combustible se formar mayor o menor cantidad de CO (que es un producto no deseado), pero la
gasolina se combustiona en forma total. Determine la razn (moles aire/moles combustible) para que
despus de la combustin la razn (moles CO2/moles CO) sea 9.0 y la concentracin de CO sea del
1%.
P7) 1680 gr. de un aceite comestible (similar a C12H24) ha cado accidentalmente sobre un brasero
conteniendo 6 Kg. de carbn. Todo este carbn impregnado con el aceite comestible es quemado con
aire. Los gases quemados, negros y de mal olor, contienen CO2 y CO (pero no se sabe cuanto de cada
uno). Determine la cantidad de O2 terico requerido por el carbn impregnado.