VOLUMETRA DE FORMACIN

DE COMPLEJOS
I. QUMICA DE DISOLUCIONES ACUOSAS
VALORACIN COMPLEXOMTRICA
Cuantificacin de un METAL mediante la adicin de un
agente complejante (LIGANDO: QUELANTE) de
concentracin conocida (viceversa).
Los quelantes tiene la
ventaja de forman
complejos 1:1. Lo que
simplifica la eleccin de
un indicador.
TIPOS DE VOLUMETRIA
VALORACIN DIRECTA: determinacin de un metal
con un ligando (en general complejo incoloro) en
presencia de un indicador metalocrmico.
Mg-In + EDTA Mg-EDTA + In Keq >> 1

meq(Mg) = meq (EDTA)
INDICADORES METALOCROMICOS: macromolculas
que adems de tener propiedades cido-base forman
complejos con algunos metales.
NET (negro de eriocromo T)



H
2
In
-
I HIn
-2
I

In
-3
pH
Rojo 6,3 azul 11,6 naranja
VALORACION COMPLEJOMETRICA
ZONA DE VIRAJE: (pM = pKc
MIn
1)
INDICADORES METALOCRMICOS
Compuesto cuyo color cambia cuando se une a
un ion metlico. Debe unirse al ion con menos
fuerza que el EDTA
In MgEDTA EDTA MgIn + +
Poseen valores de pKa, por lo que
generalmente estos indicadores se utilizan en
ciertos intervalos de pH (color depende del
medio de valoracin).
Negro de eriocromo T
) ( ) ( vino rojo M NET azul NET
n
LIBRE
+

NET
complejado
NET libre

In
4
H
2
3

In H
3
2

In H
2 , 9 9 , 10
violeta
rojo
violeta azul
Murexida
) (
) (
Ca Rosa
Cu Ni Co Amarillo
Murexida
complejado
Murexida
libre
Reaccin del indicador
MIn In M +
| || |
| | MIn
In M
Kc
MIn
=
| |
| | MIn
In
pKc pM
MIn
log + =
| |
| |
1 10 + = > pKc pM
MIn
In
Si
| |
| |
1 10 = s pKc pM
MIn
In
Si
indicador viraje pKc pM 1 =
EVALUEMOS LA
CONDICIONALIDAD
LIGANDO E INDICADOR CON PROPIEDADES
ACIDO BASE
+
+
4 2 2
Y Mg MgY
1 , 9
10
2

=

MgY
Kc
+
+
3 2
In Mg MgIn
1 , 9
10

MgIn
Kc
II
Mg
NO FORMA COMPLEJOS HIDROXILADOS
1 =
II
Mg
o
EVALUAR Kc a pH : 10
LIGANDO E INDICADOR CON PROPIEDADES
ACIDO BASE
4 3 2 1
4
3 2 1
3
2 1
2
1
1
Ka Ka Ka Ka
H
Ka Ka Ka
H
Ka Ka
H
Ka
H
Y

+

+

+ + =
+ + + +
o
Y H Y H Y H HY Y Y
Total 4 3
2
2
3 4
+ + + + =

3 10 1
10
1
3 , 0
3 , 10
10
= + = + =

+
=
H
pH
Y
o
) (EDTA Y
LIGANDO E INDICADOR CON PROPIEDADES
ACIDO BASE
5 , 1
5 , 11
10
8 , 17
2
5 , 11
10
10
10
1
10 10
1 ~ + ~ + + =

+
H H
In
o

+ + = In H HIn In In
2
2 3
In In In
Y
Ka Ka
H
Ka
H
2 1
2
1
1

+ + =
+ +
o
5 , 11
1
=
In
pKa
3 , 6
2
=
In
pKa
Indicador
VALORACION
Bureta con EDTA
Erlenmeyer con Mg
2+

+Indicador
+ 2
Mg
6 , 8 1 , 9
10 3 10
2

= =

MgY
Kc
6 , 7 5 , 1 1 , 9
10 10 10

= =

MgIn
Kc
10 pH
SIGAMOS LA VALORACION
0 = X MgII
0
logC pMg =
ADO INDETERMIN pY =
| | 1 0 = X EDTA Mg EDTA Mg +
+ 2
0
C
x
) 1 ( *
0
x C
x C *
0
EN SOLUCION TENEMOS
+ 2 2
/ MgY Mg
) 1 ( log log
0
2
x C Mg pMg dil = =
+
MgY
Mg
pKc Y pY log log + = =
x
x
pKc pY

+ =
1
log
SIGAMOS LA VALORACION
1 > X
EDTA Mg EDTA Mg +
+ 2
0
C
x
) 1 ( *
0
x C
*
0
C
EN SOLUCION TENEMOS
2 4
/ MgY Y
*
) 1 ( *
log log
0
0 2
C
x C
pKc Mg pMg

+ = =
+
) 1 ( * log log
0
= = x C Y pY
) 1 log( + = x pKc pMg
1 = X
EN SOLUCION TENEMOS EDTA Mg
* log
0
2
1
2
1
C pKc pY pMg = =
PUNTO EQUIVALENCIA
* log
0
2
1
2
1
C pKc pY pMg
MgY
= =
VALORACION DE UNA MUESTRA
M Mg 01 , 0
2
~
+
M Y 01 , 0
4
=

+
=
4 2
Y Mg
V V
005 , 0
2
01 , 0
*
0
= =
M
C
45 , 5 005 , 0 log 6 , 8
2
1
2
1
= = = pY pMg
6 , 8
10
2

=

MgY
Kc
CON UN MARGEN DE ERROR DE UN 1%
) 1 ( * log
0
x C pMg =
ERROR(+)
X
1
5 , 5
pMg
ERROR(-)
01 , 0 1= X
01 , 0 1 = X
1 = X
2
MgY
3 , 4 ) 01 , 0 ( 005 , 0 log = = pMg
) 1 log( + = x pKc pMg
6 , 6 ) 01 , 0 log( 6 , 8 = + = pMg
6 , 6
3 , 4
% ERROR CON INDICADOR UTILIZADO
PUNTO FINAL

= =
MgIn
pKc pY pMg
6 , 7 = pMg
QUE TIPO DE ERROR TENEMOS?
ERROR POR EXCESO
2 4
/ MgY Y
|
.
|

\
|

+ =
1
1
log 6 , 8
X
pMg
1
10 1

= X
( ) % 10 100 1 % = = x
( ) 1 log 6 , 8 6 , 7 + = X
1 > X
I) Para realizar la cuantificacin de Zn(II) en una muestra se sugiere realizar una
volumetra de complejamiento a pH 9.0 utilizando cido dietilentriaminopentaactico
(DTPA) como reactivo valorante, el cual simbolizaremos como H
5
L y Negro-azul de
Eriocromo B como indicador (H
2
In). Sabiendo que:

pkc ZnL
-3
= 18 pK HZnL
-2
= 5,6 pKc ZnOH
+
= 4,4
DTPA H
5
L: pK
5
=1,9 pK
4
=2,9 pK
3
=4,4 pK
2
=8,7 pK
1
=10,6
pkc ZnIn (pKIn)= 12,3 H
2
In : pK
2
=6,2 pK
1
=12,5

1)Justifique la posibilidad de realizar la valoracin antes mencionada, para ello calcule
la constante condicional del complejo ZnL
-3
.
2) Se valoran 20 mL de Zn(II) 0,01 M con DTPA (H
5
L) 0,02 M a pH 9. Calcule:
A) pZn inicial
B) pZn en el punto de equivalencia.
C) pZn en el punto final.
D) el error que se comete en la valoracin cuando se utiliza el indicador antes
mencionado.
Ejercicios
II) El Bi(III) puede ser valorado a pH 5.0 con cido diamino 1-2 ciclohexano tetraactico
(DCTA) que simbolizaremos como H
4
L y utilizando violeta de pirocatecol como indicador
(H
3
In).
Se valoran 25 mL de Bi(III) 0,01 M con H
4
L 0,01 M a pH 5,0. Calcule:

a) La constante condicional del complejo BiL
-
a pH 5,0
b) pBi cuando se han agregado: 0- 10- 25 y 30 mL de H
4
L 0,01 M.
c) El porcentaje de error que se cometera al utilizar el indicador violeta de
pirocatecol.
pkc BiL
-
= 24,1 pKc BiOH
+2
= 12,4
DCTA (H
4
L): pK
4
=2,5 pK
3
=3,6 pK
2
=6,2 pK
1
=11,8
pkc BiIn = 27,1 H
3
In: pK
3
=7,8 pK
2
=9,8 pK
1
=11,7
Ejercicios