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TERMODINMICA

TUTORIAL No.8
Combustin de combustibles

Al finalizar este tutorial usted debera ser capaz de hacer lo siguiente.

?? Escribir ecuaciones de combustin.

?? Resolver las necesidades de oxgeno y de aire para la combustin de


combustibles slidos, lquidos y gaseosos.

?? Determinar los productos de la combustin.

?? Determinar la relacin aire / combustible de los productos de la


combustin.

?? Resuelva problemas relacionados con la energa liberada por la


combustin.

?? Resuelva problemas relacionados con la disociacin de los productos.

?? Resolver preguntas de papel pasados.

. Vamos a empezar por revisar los conceptos bsicos.

1. INTRODUCCIN

La combustin es el proceso de reaccin qumica entre el combustible y el


oxgeno (reactivos). El proceso libera calor y produce productos de la
combustin. Los principales elementos que se queman son:
Carbono hidrogeno y sulfuro

CARBONO DE HIDRGENO DE AZUFRE


El calor liberado por 1 kg o m3 de combustible se llama el poder calorfico.

El oxgeno utilizado en los procesos de combustin normalmente proviene


de la atmsfera y esto trae en nitrgeno con ella que normalmente no hace
nada en el proceso, pero hace que la mayor parte de los gases restantes
despus de la combustin.

Los principales elementos de la combustin son entonces:

Si el agua formada durante la combustin sale como vapor, se lleva consigo


el calor latente
de evaporacin y por lo tanto reduce la energa disponible desde el proceso.
En este caso el valor calorfico se llama el valor calorfico inferior (ICV). Si los
productos se enfren despus de la combustin de manera que el vapor se
condensa, el calor latente se da y el valor calorfico es entonces el valor
calorfico superior (SCV).

Los combustibles slidos y lquidos que normalmente se analizan en masa


para dar el contenido de carbono, hidrgeno, azufre y otros elementos
presentes. A menudo no es silicio, la humedad y el oxgeno presentes en
pequeas cantidades que tienen algn efecto sobre el proceso. El silicio deja
depsitos Golfilla en las superficies de transferencia de calor en calderas.

Los combustibles gaseosos normalmente son analizados por el contenido


volumtrico y estn en los principales combustibles de hidrocarburos.

Para los propsitos de clculo, el contenido de aire se considera que es:

El contenido de azufre del combustible se considera que es un contaminante


y por lo tanto indeseable. La cantidad tericamente correcta de aire u
oxgeno necesario para quemar exactamente el combustible se expresa
como una relacin con el combustible quemado, se llama la relacin
estequiomtrica. En la prctica se encuentra que no todo el oxgeno en el
reactivo llega a los elementos de combustible y se requiere que el exceso de
aire con el fin de asegurar la combustin completa. Esto resulta en oxgeno
que aparecen en los productos. Si se suministra demasiado poco aire o de
oxgeno, el resultado es una combustin incompleta que resulta en la
formacin de monxido de carbono CO en lugar de dixido de carbono CO2.
Los productos resultantes contienen agua H2O. Equipamiento industrial
para la medicin de los contenidos de los productos por lo general eliminar
el agua de la muestra
y los productos se denominan a continuacin, los productos secos.

2. COMBUSTIN quimica

2.1 combustibles slidos y lquidos

En el caso de combustibles slidos y lquidos, que hacemos la combustin


de cada elemento por separado. La regla importante es que usted debe

tener el mismo nmero de tomos de cada sustancia antes y despus del


proceso. Esto se puede obtener por malabares con el nmero de molculas.

CARBONO C + O2 = CO2
Relacin de masa 12 + 32 = 44

De ah que 1 kg de C necesita 32 / 12kg de O2 y hace 44/12 kg de CO2

HIDRGENO 2H2 + O2 = relacin Misa 2H2O 4 + 32 = 36


De ah que 1 kg de H2 necesita 8 kg de O2 y hace 9 kg de H22O AZUFRE S
+ O2 = SO2
32 + 32 = 64
De ah que 1 kg de S necesita 1 kg de O2 y hace 2 kg de SO2.
Pongo la imagen por si no entiendes chomsky

2.2. COMBUSTIBLES GASEOSOS

Hidrocarburos tpicos son:

El metano CH4
Etano C2H6

Propano C3H8
Butano C4H10
Pentano C5H12
Hexano C6H14
Heptano C7H16
Octano C8H18
Eteno C2H4 (etileno)
El propeno C3H6 (propileno)
Etino C2H2 (acetileno)
Benzenol C6H6 (benceno)
Ciclohexano C6H12

La ecuacin de combustin sigue la regla siguiente:

Si esto se traduce en nmeros fraccionarios de molculas, a continuacin,


toda la ecuacin puede multiplicarse hasta.
TRABAJADO No.1 Ejemplo

Escriba la ecuacin de combustin para C8H18

SOLUCIN

Hay otros gases que se queman y la principal es saber acerca de monxido


de carbono (CO) que se quema parcialmente carbono. La ecuacin para la
combustin de CO es:

2CO + O2 = 2CO2

3. COMBUSTIN DE MASA

La nica regla que se observa en la deduccin de las cantidades de cada


sustancia es la ley de la conservacin de la masa. Las proporciones de la
masa es la de las masas moleculares. Esto se muestra en el siguiente
ejemplo.

TRABAJADO No.2 Ejemplo

Un combustible contiene 88% en masa C, 8% de H2, 1% S y 3% de cenizas


(slice). Calcular el aire estequiomtrico.

SOLUCIN

CARBONO C + O2 = CO2
Relacin de masa 12 + 32 = 44

De ah 0.88kg de necesidad C (32/12) x0.88 = 2.347kg de oxgeno. Hace


(44/12) x 0,88 = 3,227 kg de dixido de carbono.

HIDRGENO 2H2 + O2 = relacin Misa 2H2O 4 + 32 = 36

de ah 0.08kg de las necesidades de hidrgeno (32/4) x 0.08 = 0.64kg de


oxgeno.

AZUFRE S + O2 = SO2

Relacin de masa 32+ 32 = 64

Por lo tanto 0.01kg de azufre necesita 0.01kh de oxgeno y hace 0.02kg de


dixido de azufre.

OXGENO total necesario es 2,347 + 0,64 + 0,01 = 2.997kg

Aire total necesario es 2.997 / 23% = 13.03kg

La relacin estequiomtrica aire / combustible es 13,03 / 1

Por si no lo entienden

TRABAJADO No.3 Ejemplo

Si el aire suministrado es 20% ms que el valor estequiomtrico, encontrar


el anlisis de los productos secos en masa.
SOLUCIN
Si el 20% de exceso de aire se suministra a continuacin, el aire
suministrado es:
120% x 13,03 = 15.637 kg
El oxgeno es tambin 20% de exceso de modo 0,2 x 2,997 = 0.599kg
sobra. El nitrgeno en el aire es 77% x 15.637 = 12.04kg

Lista de productos:

Nitrgeno 12.04kg= 75,8%


El dixido de carbono 3.227kg = 20,3%
El dixido de azufre 0.02kg = 0,1%
Oxygen 0.599kg = 3,8%
producto seco 15.886kg = 100%

Es de inters sealar que para un combustible dado, el% de cualquier


producto es una indicacin directa de la exceso de aire y en la prctica el
dixido de carbono y / o el oxgeno se utiliza para indicar esto. Esto es
importante en la obtencin de una eficiencia ptima en un proceso de
combustin.
EVALUACIN DE UNO MISMO EJERCICIO N 1
1. Una caldera quema de aceite combustible con el siguiente anlisis en
masa:
80% C 18% H2 2% S

30% de exceso de aire se suministra al proceso. Calcular la relacin


estequiomtrica en masa y el Dixido de Carbono% presente en los
productos secos.
(15,62 / 1 14.9% de CO2)

2. Una caldera quema de carbn con el siguiente anlisis en masa:


75% C 15% H2 7% de cenizas S resto

Calcular el% Dixido de carbono presente en los productos secos si se


suministra 20% de exceso de aire.
(16,5% de CO2)

3. Calcular el% de cada producto seco cuando el carbn se quema


estequiomtricamente en el aire.
El anlisis de la carbn es:

80% C 10% H2 5% S y 5% de cenizas. (76,7% de N, 22,5% de CO2 0,8%


SO2)

4.COMBUSTION POR VOLUMEN

En primer lugar tenemos que revisar las mezclas de gases y entender el


significado de VOLUMETRICO CONTENIDO. Para ello tenemos que entender
la ley de Dalton de las presiones parciales y la ley de Avogadro.

En primer lugar vamos a definir el kmol. Un kmol de sustancia es el nmero


de kg numricamente igual a la masa molecular aparente. Por ejemplo 12
kg de carbono es un kmol, por lo que es 32 kg de O2 y 2 kg de H2 y 28 kg
de N2.

La masa molecular de una sustancia se expresa como kg / kmol lo que la


masa molecular de
O2, por ejemplo, es 32 kg / kmol.

La ley de Avogadro dice:

1m3 de cualquier gas a la misma presin y temperatura contiene el mismo


nmero de molculas. De ello se deduce que el volumen de un gas a la
misma p y T es directamente proporcional al nmero de molculas. A partir
de este nos encontramos con que el volumen de un kmol de cualquier gas
es el mismo si p y T son los mismos.

La ley de Dalton establece:

La presin total de una mezcla es la suma de las presiones parciales. La


presin parcial es la presin de cada gas ejercera si solo ocupaba el mismo
volumen a la misma temperatura.

Considere dos gases A y B que ocupa un volumen V a la temperatura T. Uso


de la
Ley de los gases universal para cada uno:

donde es la masa molecular relativa.

= relacin de las fracciones kmol.

PA y PB son las presiones parciales.


VA y VB son los volmenes parciales.
Estos son los volmenes de cada gas ocupara si se separaron y se
mantuvieron a la p original y T. Este concepto es muy til en los problemas
que implican la combustin de los gases. Tambin se deduce que los
volmenes parciales estn directamente relacionados con las presiones
parciales de modo que VA / VB = pA / pB

Cuando no se mezcla la presin es p y los volmenes son VA y VB. Por lo


tanto:

Puesto que (1) = (2) a continuacin:

que muestra que en


una mezcla, los volmenes parciales estn en la misma proporcin que las
fracciones kmol que a su vez estn en proporcin a la nmero de molculas
de cada gas.

Cuando se mezclan los dos tienen el volumen V, por lo tanto:

Considere la combustin de metano.

CH4 + 2O2 = CO2 + 2H2O

Puesto que el contenido volumtrico de cada gas se encuentra en la misma


proporcin que las fracciones entonces kmol contenido volumtrico es en la
misma proporcin que las molculas. Por lo tanto, necesita 2 volmenes de
oxgeno para quemar 1 volumen de metano.

El volumen de aire necesario es 2.21% = 9.52 volmenes. De ah que se


queme 1 m3 de metano que necesitamos 9,52 m3 de aire para la
combustin estequiomtrica. Si los productos estn en el mismo p y T como
los reactivos originales, obtendramos 1 m3 de dixido de carbono y 2 m3
de vapor de agua que probablemente condensar y causar una reduccin en
el volumen y / o presin.
TRABAJADO No.4 Ejemplo

Calcule el CO2% en los productos secos cuando el metano se quema con


15% de exceso de aire en volumen.

SOLUCIN
Relacin de volumen

El aire estequiomtrico es 2/21% = 9,524 m3


El aire real es 9,524 x 115% = 10,95 m3

Anlisis de productos secos:


Nitrgeno 79% x 10,95 8,65 m3
Dixido de Carbono 1,00 m3
Oxgeno 15% x 2 0,30 m3
Total de 9,95 m3

El Dixido de Carbono% = (1 / 9,95) x 100 = 10%

Cuando el combustible es una mezcla de gases, el procedimiento descrito


debe repetirse para cada gas combustible y el oxgeno deducida para el
volumen de cada uno en 1 m3 de combustible total.

Ejemplo resuelto No. 5


Un combustible es una mezcla de 60% de metano y 30% de monxido de
carbono y 10% de oxgeno en volumen. Calcular el oxgeno estequiomtrica
necesaria.
SOLUCIN
Como antes, el volumen de oxgeno necesario para quemar 1 m3 de metano
es 2m3.To quemar
0.6m3 necesita 1,2m3 de oxgeno. Para el monxido de carbono se utiliza la
ecuacin de combustin:

2CO + O2 = 2CO2
De ah que para quemar 1 m3 de CO necesitan 0,5 m3 de oxgeno, por lo
que quemar 0,3 m3 necesita 0,15 m3 de oxgeno.

El oxgeno total necesario es de 1,2 + 0,15 = 1,35 m3. Sin embargo ya hay
0,1 m3 en el combustible por lo que el oxgeno estequiomtrico necesario
1.25m3

UNO MISMO EJERCICIO DE EVALUACIN No.2

1. Encontrar la relacin de aire y combustible para la combustin


estequiomtrica de eteno en volumen. (26,19 / 1)

2. Encontrar la relacin de aire y combustible para la combustin


estequiomtrica de butano por volumen. (30,95 / 1). Calcular el dixido de
carbono presente en el gas de combustin seco% de carbono si se utiliza
30% de exceso de aire. (10,6%)

3. Encontrar la relacin de aire y combustible para la combustin


estequiomtrica de propano en volumen. (23,81 / 1). Calcular el% de
oxgeno presente en el gas de combustin en seco si se utiliza 20% de
exceso de aire. (3,8%)

4. Un combustible gaseoso contiene en volumen:

5% de CO2, 40% de H2, 40% CH4, 15% N2

Determinar el aire estequiomtrico y el contenido% de cada producto seco.


(4,76 m3,
89,7%, N2 10,3% CO2).
5. RELACIN ENTRE PRODUCTOS Y AIRE EXCESO.

De ello se desprende que si se puede deducir que el producto%, entonces


da la figura, podemos trabajar hacia atrs para determinar el aire o el
oxgeno que se utiliz.

TRABAJADO No.6 Ejemplo

considerar la combustin de metano de nuevo. CH4 + 2O2 = CO2 + 2H2O


1 vol 2 vol

1 vol 2 vols

SOLUCIN
Deje que el exceso de aire sea x (como un decimal)
El aire estequiomtrico es 9,52 vols. Aire real es 9,52 (1 + x)

Productos secos:
Nitrgeno 0,79 x 9,52 (1 + x) = 7.524x + 7.524
Oxgeno
Dixido de carbono
Total

2.000x
1.000
9.524x + 8.524

% Monxido de carbono = 100{1 / (9.524x + 8,524)}

% De oxgeno = 100 {2 / (9.524x + 8,524)}

Por ejemplo si el CO2% es 10%, entonces el exceso de aire se encuentra


como sigue:
10% = 100 {1 / (9.524x + 8,524)}
0,1 = 1 / (9.524x + 8.524 + 9.524x) (8,524) = 10
9.524x = 1.476
x = 0.155 o 15,5%
Del mismo modo, si el O2 es del 10%, entonces el exceso de aire es de 81%
(se repite por s mismo)
Si el anlisis del combustible es en masa, entonces se necesita un enfoque
diferente de la siguiente manera:
TRABAJADO No.7 Ejemplo
Un anlisis de los gases de escape seco a partir de un motor de grabacin
Benzol muestra 15% de dixido de carbono presente en volumen. El Benzol
contiene 90% de C y 10% de H2 en masa. Suponiendo que la combustin
completa, determinar la relacin aire / combustible utilizado.
SOLUCIN
1 kg de combustible contiene 0,9 kg de C y 0,1 kg de H2. La conversin de
estos en kmol tenemos 0,9 / 12 kmol de C y 0.1 / 2 kmol de H2. Para 1 kmol
de gases de escape seco tenemos:
0,15 kmol de CO2
Y kmol de exceso de O2

1-0,15 - Y = 0,85 - Y kmol de N2

1 kmol de CO2 es de 44 kg
1 kmol de N2 es 28 kg
1 kmol de O es 32 kg
0,15 kmol de CO2 es de 0,15 x 44kg
Este contiene (12/44) de carbono por lo que el carbono presente es 0,15 x
12 kg

El carbono en el combustible es 0,9 kmol por kmol de combustible. Por lo


tanto el nmero de kmols de DEG debe ser 0,9 / (. 15 x 12) = 0,5
Hay 0,5 kmol de DEG para cada kmol de combustible quemado.
El nitrgeno presente en el DEG es 0,85 - Y kmol por kmol de DEG. Esto
tiene una masa de
28 (0,85 - Y) por kmol de DEG
El oxgeno suministrado al proceso debe ser:
(23,3 / 76,7) x 28 x (0,85 - Y) = 7,24 - 8.5Y kg por kmol de DEG.
(Con proporciones precisas de aire para la exactitud).
El oxgeno contenido en el dixido de carbono es:

(32/44) x 0,15 x 44 = 4,8 kg por kmol DEG

1 kmol de CO2 contiene 44 kg y 32/44 de esto es oxgeno. El oxgeno en el


CO2 es por lo tanto 32 x 0,15 kg por kmol DEG.

El exceso de oxgeno es
32Y kg por kmol DEG

Oxgeno total en los productos excluyendo que utiliza para hacer H2O es:

32 x 0,15 + 32Y
El oxgeno utilizado para quemar el hidrgeno es por lo tanto:

7.24 - 8.5Y - 32 x 0,15 + 32Y


O2 utiliza para quemar H2 es
Para 0,5 kmol esto es
2,44 - 40.5Y kg por kmol DEG
1.22 - 20.25Y kg

Para quemar hidrgeno requiere oxgeno en una proporcin de 8/1. Hay 0,1
kg de H2 en cada kmol de combustible por lo que se necesita 0,8 kg de O2.
Por lo tanto:
0,8 = 1,22 - 20.25Y
Y = 0.208kmol por kmol DEG
El nitrgeno en el DEG es 0,85 - Y = 0,642 kmol por kmol DEG Los reales de
nitrgeno = 0,642 x 0,5 x 28 = 11,61 kg
El aire suministrado debe ser 11,61 / 0.767 = 15.14kg por kg de
combustible. Un simple clculo muestra la masa estequiomtrica de aire es
13,73 por lo que hay un 10,3% de exceso de aire.

EVALUACIN DE UNO MISMO EJERCICIO N 3

1. C2H6 se quema en una caldera y los productos secos se encontr que


contena 8% de CO2 por volumen. Determinar el exceso de aire
suministrado. (59%)

2. El anlisis del gas de escape seco de una caldera muestra dixido de


carbono 10%.
Suponiendo que el resto es oxgeno y nitrgeno determinan el exceso de
aire suministrado para el proceso y el exceso de aire%. El combustible
contiene 85% de C y 15% de H2
(21,5 kg, 44,5%)
Ahora vamos a ver un ejemplo completo la participacin de todos los
principios hasta ahora cubiertos.

6. energa liberada por la reaccin

El contenido del combustible y el aire o el oxgeno antes de la combustin


se llaman los reactivos. El material resultante se llama los productos. El
proceso libera energa, pero la cantidad de energa depende de la
temperatura antes y despus de la reaccin.

Considere una mezcla de reactivos a la condicin (1) que es quemado y los


productos resultantes estn en la condicin (2). Con el fin de resolver los
problemas tenemos en cuenta que los reactivos se enfran primero a una
condicin de referencia (0) mediante la eliminacin de Q1 energa. La
reaccin entoncesse lleva a cabo y se libera energa. Los productos son
trados de vuelta a la mismacondiciones de referance (0) mediante la
eliminacin de Q2 energa. El Q1 y Q2 energa se devuelven luego de modo
que se alcanza la condicin final de los productos (2).

Para la combustin de volumen constante (sistema cerrado), utilizamos


interior de la energa. Equilibrio tenemos

Up2 - UR1 = (URO - UR1) + (Upo - URO) + (Up2 - Upo)

La energa liberada por la combustin es en este caso el interior de la


energa de la combustin y esto se produce en condiciones estndar de 1
bar y 25 C. Esta presin se designa p y la energa interna de combustin
se designa U . Cuando esto se basa en 1 kmol se designa u

Las condiciones estndar elegido para la combustin son 1 bar y 25 C. A


esta temperatura la energa interna de todos los gases es el mismo (-2 479
kJ / kmol). La cifra es negativa porque el valor cero de la energa interna se
produce arbitrariamente a una temperatura superior.

Si el proceso se lleva a cabo en un sistema de flujo constante, la entalpa se


utiliza en lugar de la energa interna. El razonamiento es el mismo pero U se
sustituye por H.

ho

se pueden encontrar en las tablas termodinmicas de algunos

combustibles. Las cifras estn expresadas en kJ por kmol de sustancias.

Para los productos en trminos de fracciones kmol

HPO = upo + npRoTo

Para los reactivos en trminos de fracciones kmol

HRO = uro + nRRoTo

donde n es el kmols.

Si la combustin produce el mismo nmero de kmols antes y despus, la


presin sera constante (suponiendo volumen constante y sin
condensacin). np = NR de forma ho es la misma que la energa interna
de reaccin o. Por ejemplo considerar la combustin de etileno.

C2H4 + 3O2 = 2CO2 + 2H2O

En este caso hay 4 kmols antes y despus. Cuando esto ocurre, es posible
utilizar el calor especfico cp para resolver los problemas

Los calores especficos se enumeran en las tablas termodinmicas.

Tenga en cuenta que con el fin de hacer que el mtodo de la solucin se


ajusta a los datos estndar, las ecuaciones de combustin siempre deben
basarse en 1 kmol de combustible. La transferencia de calor Q1 se
encuentra ya sea mediante el uso del calor especfico medio o buscando la
entalpa del gas a las temperaturas requeridas (entalpa de formacin) y
deducir el cambio.

En general, para un volumen constante que debemos utilizar uo

y cv

para resolver problemas.

Para la presin constante sin trabajo que se realiza (por ejemplo, una
cmara de combustin) debemos utilizar ho

Desde mesas nica lista ho

y cp.

y cp podemos encontrar

donde es 298,1 K y Ro es 8.314 kJ / kmol K y n


es
el nmero de kmols de producto.

cv = cp - R = cp Ro masa / molecular

TRABAJADO No.8 Ejemplo

1. Un recipiente contiene 0,2 m3 de C2H4O y oxgeno en su relacin


estequiomtrica. La mezcla est a la presin de 1 bar y 25 C. La mezcla se
enciende y se dej enfriar de nuevo a 25 C. Determine lo siguiente.

i. La presin final.

ii. La cantidad de condensado formado.

iii. La transferencia de calor.

iv. La entalpa de reaccin por kmol de C2H4O.

La entalpa de formacin
Para los gases involucrados se muestra a
continuacin para un temperatura de 298 K.

SOLUCIN

C2H4O + 2O2 = 2CO2 + 2H2O


relacin en masa
relacin de kmol

44

80
1

88
2

36
2

masa de combustible = PV / RoT = 0.2857 x 105 x 0,2 x 44 / (8314.4 x


298)

masa de combustible = 0,1015 kg

masa de oxgeno = PV / RoT = 0.7143 x 105 x 0,2 x 32 / (8314.4 x 298)


masa de oxgeno = 0,1845 kg

masa total = 0.286 kg

Masa de CO2 = (88/124) x 0,286 = 0,203 kg Masa de H2O = (36/124) x


0,286 = 0,083 kg de masa total = 0.286 kg

p (CO2) = MRoT/ V = 0,203 x 8314.4 x 298 / (44 x 0,2)


= 0.5716 x 10 ala quinta = 0.5716 bar

Dado que las formas de condensado, el gas est saturado con vapor de
agua para p (vapor) = pg
@ 28oC de las tablas de vapor.
p (vapor) = 0,03166 bar
Presin total = 0,5716 + 0,03166 = 0,603 bar Respuesta (i)
Masa de vapor = V / vg
donde vg = 43.4 m3 / kg @ 28oC de las tablas.
Masa de vapor = 0,2 / 43,4 = 0,004608 kg
Misa de condensado formado = 0,083 a 0,0046 = 0,0784 kg Respuesta (ii)

Ahora consideremos la reaccin. Desde que se inicia y termina a 25 C no


hay enfriamiento inicial requerida (Q1 = 0).
Reactivo
Masa de combustible = 0,1015 kg kmol = 0.1015 / 44 = 0,00231 kmol
Masa de oxgeno = 0,1845 kg = 0,1845 kmol / 32 = 0,00576 kmol

Entalpa de formacin de oxgeno = 0

Entalpa de formacin para C2H4O = -52,630 kJ / kmol


Hf = 0,00231 (-52.630) = -121,4 kJ (Minus relativa a un mayor punto de
referencia)

PRODUCTOS

Kmol CO2 = 0,203 / 44 = 0,00461 kmol


Hf = 0,00461 x (-393 520) = - 1815,6 kJ

H2O (gas) = 0,0408 kmol / 18 = 0,00227 kmol


Hf = 0,00227 x (-241.830) = - 548,1 kJ

H2O (agua) = 0,0784 kmol / 18 = 0,00436 kmol


Hf = 0,00436 x (-285.820) = - 1244,9 kJ
Total = -3608 kJ

El cambio en la entalpa = -3,608 - (-121,4) = -3.486,6 KJ = Ho Respuesta


(iv)

Ho

= -3.486,6 / 0,00231 = 1,509 GJ / kmol respuesta (v)

TRABAJADO No.9 Ejemplo


Aire y etano (C2H6) se mezclan con el doble de la proporcin
estequiomtrica en 600K en un recipiente a 12 bar de presin. Determine la
temperatura y la presin despus de la combustin suponiendo que no hay
prdidas de energa. La entalpa de combustin a 25oC es Ho = - 1 427
860 kJ / kmol
SOLUCIN

En primer lugar encontramos la entalpa de los reactivos. La temperatura


media de los reactivos relativos a 25 C es {(25 + 273) + 600} / 2 = 449K
lo suficientemente cerca a 450K para las tablas. Esperamos hasta calores
especficos de las tablas termodinmicas a 450 K. La temperatura cambia
de 25oC a 600 K es 302 K. Se procede a calcular la transferencia de calor
basado en 1 kmol de combustible, Q1 como sigue.

Tabla de valores

Total Q1 = 319 - 989,7 kJ por kmol de combustible (sistema de dejar la


negativa) A continuacin repita el proceso para los productos para encontrar
Q1 + Q2
Con el fin de utilizar un calor especfico medio debemos adivinar la
temperatura final aproximada de los productos. Una buena suposicin es
siempre 2000 K por lo que la media de 25 C y 2000 K es lo
suficientemente cerca de 1.150 K. El uso de este trabajamos a cabo la
transferencia de calor a los productos con un cambio de temperatura
desconocida de 25oC a T2 de

T.

total Q1 + Q2 = 1232.5T kJ por kmol de combustible (sistema positivo que


entra)

Q2 = - 1 427 860 kJ / kmol de combustible (de la pregunta).

La conservacin de energa que tenemos 1.232,5? T = 1 427 860 + 319


989,7
por lo tanto, Delta T = 1232,5 K y T2 = 1716 K que es diferente de nuestra
suposicin original de 2000 K pero ms preciso.

A continuacin debemos repetir la ltima etapa con una temperatura media


ms precisa. La temperatura media = (298 + 1716) / 2 = 1007 K. debe
decir 1000 K.

Cp H2O = 2.288 kJ / kg KQ = 48 x 2.288 x DT = 109.8T

O2 cp = 1,090 kJ / kg K Q1 = 112 x 1,09 x DT = 122.1T

N2 cp = 1,167 kJ / kg KQ = 737.24 x 1.167 x DT = 860.4T

Cp CO2 = 1,234 kJ / kg KQ = 88 x 1.234 x DT = 108.6T

Q1 + Q2 = total 1201T kJ por kmol de combustible (sistema positivo que


entra)

La conservacin de energa que tenemos 1201T = 1 427 860 + 319 989,7

por lo tanto, Delta T = 1455 K y T2 = 1753 K que es diferente de nuestra


suposicin original de 1716K pero ms preciso. la verdadera respuesta es de
entre 1.716 y 1.753 K y puede ser reducido al hacer ms pasos, pero dos es
generalmente suficiente en el examen.
Finalmente la presin. P1V1 / N1T1 = Ro = P2V2 / N2T2 y los volmenes son
iguales.

p1 = 12 bar T1 = 600 K N1 = 4,5 kmol

T2 = 1753 K N2 = 5 kmol

p2 = 12 x 5 x 1753 / (4,5 x 600) = 38,9 bar

EVALUACIN DE UNO MISMO EJERCICIO N 4

1. El anlisis gravimtrico de un combustible es carbono 78%, 12% de


hidrgeno, oxgeno y 5% de cenizas 5%. El combustible se quema con 20%
de exceso de aire. Suponiendo una combustin completa, determine lo
siguiente.

i. La composicin de los productos.


(72,6% de N2, 17,3% de CO2, H2O 6,5% y el 3,6% de O2)

ii. El punto de roco del products.47oC)

iii. La masa de agua se condensa cuando los productos se enfran a 30 C.


(0,67 kg)

2. El monxido de carbono se quema con 25% de exceso de oxgeno en un


volumen fijo de 0,2 m3.
La temperatura inicial y final es 25 C. La presin inicial es de 1 bar. Calcule
lo siguiente.
La presin final. (0.874 bar)

ii. La transferencia de calor. (574.5 kJ)

Utilice las tablas termodinmicas de entalpas de reaccin.


3. Probar que la entalpa y la energa interna de reaccin estn relacionados
por

donde nP y nR son las kmols de productos y reactivos respectivamente.

Etileno (C2H4) y 20% de exceso de aire a 77oC se mezclan en un recipiente


y se quema a volumen constante. Determinar la temperatura de los
productos. Usted debe utilizar sus tablas termodinmicas para encontrar
Uo o Ho y la tabla de abajo. (Respuesta 2.263 K)

4. Un motor quema hexano (C6H14) en el aire. En un funcionamiento


particular, condicionar el anlisis volumtrico de los productos secos son

CO2

8,7%

CO 7,8%
N2

83,5%

Calcular la relacin de aire-combustible en masa y encontrar la relacin


estequiomtrica.

(Respuesta 12.9 y 15.17)


7. DISOCIACIN

A las altas temperaturas y presiones experimentadas en la combustin, la


disociacin se produce. Esto resulta en parte del combustible no quema. CO
es producido y en el caso de hidrgeno, parte de ella permanece como
hidrgeno despus del proceso a pesar de que el oxgeno est presente. Las
razones de ello no sern cubiertos aqu, aparte de decir que se predice por
la segunda ley de la termodinmica y consiste en el equilibrio en el proceso
qumico.

Cuando se produce la disociacin, la energa liberada se reduce en


consecuencia y si se conoce la cantidad de combustible no quemado los
ejemplos anteriores puede ser fcilmente modificado para tener en cuenta
de la misma.

Cuando se quema el hidrgeno, se puede demostrar que las presiones


parciales del hidrgeno, oxgeno y vapor de agua presente en los productos
estn relacionados por
pp
k H 2O
pH 2 O2 2

Los valores de la lista tablas propiedades de K ln.

Del mismo modo, cuando se produce la disociacin en la formacin de


dixido de carbono, la relacin entre las presiones parciales de CO2, CO y
O2 est dada por
k pCO2 p
pC pCO
2
Otras ecuaciones similares para otras combinaciones de productos se
pueden encontrar en las tablas.

EVALUACIN DE UNO MISMO EJERCICIO N 5

1. El hidrgeno se mezcla con el aire estequiomtrico a 25oC y se quem


adiabticamente a volumen constante. Despus de la combustin 6% del
hidrgeno permanece sin quemar. Determine la temperatura y la presin de
los productos.

(Respuesta de la temperatura es 2344K despus de dos aproximaciones)

Usted necesita encontrar K en las tablas. Tambin encuentre Ho =


241.800 kJ / kmol. Deducir las presiones parciales de los productos como
una fraccin de p y luego usar K para resolver p.

2. Una mezcla de aire y CO se quema adiabticamente a volumen


constante. El aire es 90% del requerimiento estequiomtrico. La mezcla est
inicialmente a 5 bar y 400K. La nica disociacin que se produce es el CO2
CO + O2.

Demostrar que la constante de equilibrio en la T2 temperatura final es

Kp = 1.1212a / ({(1-a) (0,9-a) (T2 / T1) }

donde a es la cantidad de CO2 en kmol los productos por kmol de CO en los


reactivos.

Si se supone que inicialmente T2 = 2900 K para que ingrese Kp = 0.649, la


solucin de la ecuacin anterior da a = 0,784. Compruebe el valor supuesto
de T2 dado que la energa interna de la reaccin en T0 = 298,15 K es
-281.750 kJ / kmol.

T (K) T kJ / kmol

298,15 CO
-2479 O2
-2479 N2
-2479 CO2
-2479
400-351 - 297-355 + 683
2.900 65.715 69.999 64.924 122.530

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