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BALANCE DE MASA EN ESTADO ESTACIONARIO CON REACCIÓN

QUÍMICA.

Hasta ahora, hemos venido estudiando que la masa de cada compuesto se conserva. Esto
es válido en aquellos sistemas en los cuales no hay reacción química es decir, solo
operaciones unitarias.

Vamos a comenzar a trabajar con balances de masa en sistemas en los cuales si hay
reacción química y. por lo tanto, la masa de cada una de las especies ya no se conserva.

Debemos considerar la ecuación química para el balance, considerando el consumo de


algunas sustancias, así como la generación de otras. Para ello tenemos que recordar la
estequiometria.

Reacción química: se puede definir como la transformación de una o varios sustancias


en otras completamente distintas, con propiedades, características diferentes; donde los
sustancias iniciales han perdido su identidad química.

La reacción química se puede representar a través de la siguiente ecuación química:

4Fe + 3O2 2Fe2O3

Relación estequiométrica: es la relación entre los coeficientes estequiométricos en la


ecuación balanceada; esta relación puede emplearse como factor de conversión para
calcular la cantidad de algún reactivo (o producto) determinado que se consume (o
produce) dada una cantidad de otro reactivo o producto que participa en la reacción. Por
ejemplo.
2SO2 + O2 2SO3

Entonces, es posible escribir las relaciones estequiométricas:

2 mol SO3 generado / 1 mol O, consumido o 2 Lbmol SO2 consumido / 2 Lbmol SO3
generado
Si se desea conocer cuántos moles de O2 por hora se consumen por cada 1600 Kg SO3
producidos:

1600 Kg SO3 producidos/h * (1 mol SO3 / 80 Kg SO3) * (1 mol O2 consumido / 2 mol


SO3 producido) = 10 moles O2/h

Reactivo limitante: es aquel que se consumiría en su totalidad si la reacción procediera


hasta un 100 %; en otras palabras el reactivo que está en la cantidad estequiométrica más
pequeña. Por ejemplo:
A + 2B C + 2D

Si tenemos: 100 moles de A y 300 moles de B

 Moles de B necesarios para consumir los 100 moles de A (cantidad teórica requerida
de B).
100 mol de A * (2 mo1 de B/1 mol de A) = 200 moles de B requeridos

 Moles de A necesarios para consumir los 300 moles de B (cantidad teórica requerida
de A)
300 moles de B * (1 mol de A/2 mol B) = 150 moles de A requeridos

De aquí notamos que se necesitarán 200 moles de B para reaccionar con los 100 moles
de A, pero como tenemos 300 moles de B disponibles nos dará un exceso de 100 moles
de B, en cambio: necesitamos 150 moles de A y tenemos 100 moles por lo cual A está
limitado.

Reactivo en exceso: es el reactivo que se encuentra presente en mayor cantidad con


respecto a la cantidad estequiométrica requerida.

RE(entra) = RE( requerido) + RE(exceso)


RE(exceso) = RE(entra) - RE(requerido)

Porcentaje en exceso: es el exceso de un reactivo expresado en porcentaje de la cantidad


requerida.
%Exceso = moles RE(exceso) / moles requeridos para reaccionar con el reactivo limitante
*100

%Exceso = (moles disponibles - teóricamente requeridos) / teóricamente requeridos *100

Porcentaje de conversión: es la relación entre la cantidad de éste que reacciona y la


cantidad que se alimenta.

% Conversión = Reactivo (reacciona) / Reactivo (entra o presente) * 100

Cuando no se especifica a que reactivo se refiere el % de conversión, podemos asumir


que se refiere al reactivo limitante.

Ejemplo: Si se alimenta 100 moles de un reactivo y reaccionaron 90 moles, la fracción de


conversión es 0.90 (% conversión es 90 %) y la fracción sin reaccionar es 0.10.

Selectividad: es el cociente de los moles obtenidos de un producto determinado


(usualmente el deseado) entre los moles de otro producto (por lo regular indeseable o
secundario) obtenido en un conjunto de reacciones.

Selectividad = moles formados del producto deseado / moles formados del producto
indeseable

Rendimiento: es la fracción de reactante convertido al producto específico.

Rendimiento = moles formados del producto deseado / moles que se hubieran formado si
no existieran reacciones secundarias y todo el R.L reaccionara (teóricamente obtenible)

Ejemplo:
C2H6 C2H4 + H2 (Deshidrogenación del etano)

Una vez que se produce algo de hidrógeno, éste puede reaccionar con el etano y producir
metano:
C2H6 + H2 2CH4

Más aún, el etileno puede reaccionar con el etano formando propileno y metano.

C2H4 + C2H6 C3H6 + CH4

Como la finalidad del proceso es obtener etileno, sólo la primera de estas reacciones es
deseable, la segunda consume el reactivo sin dar el producto requerido y la segunda
consume tanto el reactivo como el producto deseado; por tanto no sólo se debe considerar
como maximizar la generación del producto deseado (C2H4), sino como minimizar la
producción de los subproductos indeseables (CH4, C3H6).

BALANCES DE MATERIA EN SITEMAS CON REACCIÓN QUÍMICA.

Balance total o global: ENTRADA = SALIDA


E=S

Balance por componente: (para un componente A)


ENTRADA + GENERACIÓN = SALIDA + CONSUMO

Balance por elemento: (para un elemento químico X)


ENTRADA X = SALIDA X

REACCIONES DE COMBUSTIÓN
La combustión es una reacción rápida de un combustible con oxígeno; es quizás más
importante que cualquier otra reacción química industrial, a pesar de que los productos
de combustión (CO2, H2O y posiblemente CO y SO2) valen mucho menos que los que se
queman para obtenerlos.

Cuando se quema un combustible, el carbono que contiene reacciona para formar CO2,
CO, el hidrógeno forma H2O y el azufre SO2. Una reacción de combustión en la que se
forme dióxido de carbono (CO2) a partir de un hidrocarburo se conoce como combustión
completa y si se forma monóxido de carbono (CO) se conoce como combustión
incompleta o combustión parcial.

Ejemplos:
C + O2 CO2 (Combustión completa del carbono)
2C3H8 + 7O2 6CO + 8H2O (Combustión parcial o incompleta del propano)

Para las reacciones de combustión definimos los términos:

Gases de combustión: también se conoce con el nombre de gases de chimenea, se define


como el resultado de un proceso de combustión y se refiere al análisis de una mezcla de
gases de combustión, incluyendo el vapor de agua a veces denominado en base húmeda.

Base húmeda: se emplea con frecuencia para denotar las fracciones molares
componentes de un gas que contiene agua.

Análisis de Orsat (base seca): es el análisis de una mezcla de gases de combustión


excepto el vapor de agua: este análisis se refiere a un tipo de aparato para análisis de gases
en el que los volúmenes de los gases respectivos se miden sobre agua y en equilibrio con
ella; por tanto todos los componentes están saturados con vapor de agua, el resultado neto
del análisis se obtiene al eliminar el agua como componente.

Oxigeno teórico (aire teórico): es la cantidad de aire u oxigeno que se debe ingresar en
el proceso para lograr la combustión completa; esta cantidad también se conoce como
oxigeno u aire requerido.
Porcentaje de aire (oxigeno) en exceso: es la cantidad de aire u oxígeno en exceso con
respecto al requerido para una combustión completa. La cantidad calculada de aire en
exceso no depende de qué tanto material se quema realmente, sino de lo que puede
quemarse, incluso si sólo hay una combustión parcial, como cuando C se quema para dar
tanto CO como CO2 el aire u oxígeno en exceso se calcula como si el proceso de
combustión produjera sólo CO2.

%O2 (exceso)= O2 (exceso)/O2 (requerido)*100

También se puede calcular como:


%aire (exceso) = (O2 (entra)-O2 (requerido)) / O2 (requerido) *100

%Aire (exceso) = %O2 (exceso)

EJERCICIOS

1. Escribir la reacción química balanceada de C8H12S2 con O2 para producir CO2, H2O
y SO2. se hacen reaccionar 350 kg/h de C8H12S2 con una cantidad estequiométrica de
O2. Determinar los moles de las sustancias generadas.

2. Considere la reacción:

C2H5OH + Na2Cr2O7 + H2SO4 CH3COOH + Cr2(SO4)3 + Na2SO4 + H2O

a. Si una alimentación al reactor tiene la composición (porcentaje en mol) de 20 %


de C2H5OH, 20 % de Na2Cr2O7 y el resto H2SO4, ¿cuál es el reactivo limitante?

b. ¿Si se alimenta a un reactor 230 kg/h de C2H5OH, que flujos de alimentación de


los otros dos reactivos serían necesarios para tener una mezcla estequiométrica de
alimentación?

3. El gas de dióxido de cloro se utiliza en la industria papelera para blanquear la pulpa


producida en un molino Kraft. El gas se produce haciendo reaccionar clorato de
sodio, ácido sulfúrico y metanol, en reactores recubiertos de plomo:

NaClO3 + H2SO4 + CH3OH ClO2 + NaHSO4 + CO2 + H2O


Suponga que se utilizan 14 moles de una mezcla equimolar de NaClO3 y H2SO4 por
mol de CH3OH como se muestra en la figura:

Determinar el reactivo limitante. Calcular los flujos de reactivos necesarios para


producir 10 toneladas métricas por hora de ClO2, suponiendo que se obtiene una
conversión del 90 %.

4. La reacción del propileno con amoníaco produce acrilonitrilo:

C3H6 + NH3 + O2 C3H3N + H2O

La alimentación contiene 10 % de propileno, 12 % de amoniaco y 78 % de aire. Se


logra una fracción de conversión de 30 % del reactivo limitante. Tomando 100 moles
de alimentación como base de cálculo, determine cuál es el reactivo limitante, el
porcentaje en exceso de los demás reactivos y las cantidades molares de todos los
constituyentes gaseosos producidos en una conversión de 30 % del reactivo limitante.
Nota: el aíre contiene 21 % de Oxígeno y 79 % de Nitrógeno.

5. Aire en exceso
Se están contemplando combustibles distintos de la gasolina para los vehículos de
motor porque generan niveles más bajos de contaminantes que la gasolina. Se ha
sugerido el propano comprimido como fuente de potencia económica para vehículos.
Suponga que en una prueba se queman 20 kg de C3H8 con 400 kg de aire para
producir 44 kg de CO2. ¿Cuál fue el porcentaje de aire en exceso?

6. Prevención de la corrosión
La corrosión por oxígeno de las tuberías de las calderas puede reducirse si se emplea
sulfito de sodio, el cual elimina oxígeno del agua de alimentación de la caldera por
medio de la siguiente reacción:

Na2SO3 + O2 Na2SO4

¿Cuántas libras de sulfito de sodio se requieren en teoría (reacción completa) para


eliminar el oxígeno de 8330000 lb de agua (106 gal) que contienen 10 partes por
millón (ppm) de oxígeno disuelto y al mismo tiempo mantener un 35 % de exceso de
sulfito de sodio?

7. El metano puro es completamente quemado con aire. El gas de salida del quemador
no contiene oxígeno y luego pasa a través de un enfriador y algo de agua es removida.
Los gases salen del enfriador con una fracción molar (y1) de N2 = 0,8335.
Calcular: a) Análisis de los gases que salen del enfriador. b) Las libras de agua
condensada por mol de metano quemado.

8. Los procesos modernos para producir ácido nítrico se basan en la oxidación de


amoniaco sintetizado por la reacción de Haber. El primer paso en el proceso de
oxidación consiste de la reacción de NH3 con O2 sobre un catalizador de platino, para
producir óxido nítrico. La reacción sigue la ecuación estequiométrica

NH3 + O2 NO + H2O

Bajo un conjunto determinado de condiciones en el reactor, se obtiene una conversión


de 90% de NH3, con una alimentación de 40 moles/h de NH3 y 60 moles/h de O2.
Calcular los flujos de salida del reactor para todos los componentes.

9. La azúcar refinada (sacarosa) se puede convertir en glucosa y fructosa mediante el


proceso de inversión según la reacción siguiente:

C12H22O11 + H2O C6H12O6 + C6H12O6

A la combinación de glucosa y fructosa se denomina azúcar invertida.


Si en un proceso para la inversión de azúcar refinada ocurre una conversión del 90
% de la sacarosa en una pasada por el reactor.
¿Cuál será el flujo de reciclaje por cada 100 lb de alimentación nueva de la disolución
de sacarosa que entra al proceso como se muestra en la figura?
¿Cuál será la concentración de la azúcar invertida (I) en el flujo de reciclaje y en el
flujo de producto?
Las concentraciones de los componentes en el flujo de reciclaje y en el flujo de
productos son las mismas.

10. Proceso con purgado


Un reactor reduce el dióxido de carbono con hidrógeno para producir metanol y agua
de acuerdo con la siguiente reacción:

CO2 + H2 CH3OH + H2O

La alimentación fresca contiene dióxido e hidrógeno en proporciones


estequiométricas y 0.5 % mol de inertes (I). El flujo de salida del reactor pasa a un
condensador, que extrae esencialmente todo el metanol y el agua formada, pero no
así los reactivos ni los inertes. Mismos que se hacen recircular al reactor. Para evitar
acumulación se extrae un flujo de purgado de la recirculación. La alimentación al
reactor contiene 2 % de inertes y la conversión en una sola etapa es de 60 %. Calcular
los flujos molares de la alimentación fresca, alimentación total al reactor y el flujo
del purgado para una producción de 1000 mol/h.
Problemas propuestos
1. Se queman 1000 mol/h de etano, C6H6, empleando aire con un 50 % en exceso
sobre el teórico necesario. Si la conversión es del 100 %, calcular la composición
de los gases de salida.

2. Se quema gas de síntesis (mezcla de monóxido de carbono, CO, e hidrógeno, H2)


empleando aire con un 35 % de exceso sobre el teórico necesario. Los gases de
salida tienen la siguiente composición:

Con esta información determinar el caudal molar de aire, A, la composición del


gas de síntesis empleado (x e y), y caudal de ese gas de síntesis si se parte de una
base de cálculo de 100 moles/h de gases de combustión.

3. El acetaldehído (etanal) se puede transformar en ácido acético mediante


oxidación con aire. Determinar los caudales A, G, P, C y R en moles, así como
la composición de G, si la corriente F es igual a 100 moles y el aire se encuentra
en un 50 % en exceso sobre el teórico (suponiendo como teórico la reacción al
100 %). La conversión real es del 90 %.
4. Los ácidos grasos se pueden obtener a partir de los triglicéridos mediante
hidrólisis en autoclave. Si tratamos 10000 kg/h de estearina (triestearato de
glicerilo) con el doble de agua respecto de la teórica en un autoclave, se obtiene
ácido esteárico y glicerina. Calcular el caudal de agua en kg/h que se necesitan,
el caudal de ácido esteárico producido y la glicerina liberada.

11. Balance de materia a planta de producción de amoniaco


En una planta se producen 800 t/día de amoniaco a partir de una mezcla
estequiométrica de nitrógeno/hidrógeno, que contiene 0.15 moles de argón por cada
100 moles de mezcla N2/H2. En el reactor se alcanza una conversión del 25 %. El
amoniaco producido condensa y los gases que no han reaccionado se recirculan al
reactor. La concentración de argón a la entrada de éste, una vez mezcladas las
corrientes de recirculación y de alimentación fresca, no debe ser superior a 3.5
moles/100 moles de mezcla N2/H2. Calcular:
a) Flujo molar de alimentación fresca
b) Flujo molar de la corriente de recirculación a la salida del condensador.
c) Flujo molar de la corriente de purga.

12. Balance de materia a un quemador


Un horno quema gas de la siguiente composición en % en volumen: C2H4 = 17 %;
CH4 = 21 %; H2 = 32.9 %; CO = 26.1 % CO2 = 3 %. Tanto el gas como el aire entran
a 21 ºC y 1 atm, y están prácticamente secos. Los gases de combustión abandonan
la chimenea a 360 ºC y 0.92 atm y tienen 12.2 % en volumen de CO2, 0.4 % de CO
(ambos en base seca), además de O2, N2 y H2O. Calcular:
a) Los m3 de aire suministrado por m3 de gas.
b) El porcentaje de exceso de aire.
c) Los m3 de gases de chimenea por m3 de gas utilizado.

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