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FUNDAMENTOS DE COMBUSTIÓN TEÓRICA Y REAL

Cualquier material que pueda quemarse para liberar energía recibe el


nombre de combustible. La mayoría de los combustibles conocidos compone
principalmente de hidrogeno y carbono. Reciben el nombre de combustible
hidrocarburos y se denotan por la formula general CnHm. Los combustibles
hidrocarburos existen en todas las fases y algunos ejemplos son el carbón, la
gasolina y gas natural.
El principal constituyente del carbón mineral es el carbono; también
contiene cantidades variables de oxígeno, nitrógeno, azufre, humedad y ceniza.
Es difícil dar un análisis de la masa exacta del carbono mineral pues que su
composición varia de un área geográfica a otra e incluso dentro de la misma
región. La mayor parte de los combustibles hidrocarburos líquidos son una
mezcla de números hidrocarburos y se obtiene del petróleo crudo mediante la
destilación .los hidrocarburos más volátiles se vaporizan primero formando lo
que se obtiene durante la destilación son el queroseno, el diésel y el
combustóleo .La composición de un combustible particular depende de la
fuente de petróleo crudo, así como de la refinería.
Aunque los combustibles hidrocarburos líquidos son mezclas de muchos
hidrocarburos diferentes, por conveniencia suelen considerarse como un solo
hidrocarburo. Por ejemplo, la gasolina se trata como octano, C 8H18, y el diésel
como dodecano, C12H26.Otro hidrocarburo liquido común es el alcohol metílico
CH3OH, al que también se le llama metanol y se usa en algunas mezclas de
gasolina. El gas natural combustible hidrocarburo gaseoso, algunas veces se
trata metano CH4, por simplicidad.
Una reacción química durante la cual se oxida un combustible y se libera una
gran cantidad de energía recibe el nombre de combustión. El oxidante
empleado con mayor frecuencia en los procesos de combustión es el aire, por
obvias razones; es gratis y es fácil de conseguir. El oxígeno puro O se emplea
como oxidante solo en algunas aplicaciones especializadas como el corte y
soldadura donde no se puede utilizar aire. En consecuencia, son pertinentes
unas cuantas palabras acerca de la composición del aire.
En unas base molar o de volumen, el aire seco está compuesto por 20.9 por
ciento de oxígeno, 78.1 por ciento de nitrógeno, 0.9 por ciento de argón y
pequeñas cantidades de o dióxido de carbono, helio, neón e hidrogeno. En el
análisis de los procesos de combustión, el argón en el aire se trata como
nitrógeno, en que los gases que existen en cantidades muy pequeñas se
descartan. De modo que el aire seco puede considérese aproximadamente
como 21 por ciento de oxigeno que entra en una cámara de combustión será
acompañado por 0.79/0.21 = 3.76 mol de nitrógeno. Es decir
1 kmol O2 + 3.76 kmol N2 = 4.76 kmol aire

A temperatura de combustión ordinaria el nitrógeno se comporta como un gas


inerte y no reacciona con otros elementos químicos. Pero aun en ese caso la
presencia de nitrógeno influye de manera considerable en el resultado de un
proceso de combustión, pues el nitrógeno suele entrar en una cámara de
combustión en grandes cantidades a temperaturas bajas y salir a temperaturas
considerablemente altas, absorbiendo una gran proporción de la energía
química liberada durante la combustión. En todo este capítulo se supondrá que
el nitrógeno permanecerá perfectamente inerte. Téngase en mente, sin
embargo, que a temperaturas muy altas, como las que se encuentran en las
máquinas de combustión interna, una pequeña fracción de nitrógeno reacciona
con oxígeno, formando gases peligrosos como el óxido nítrico.

El aire que entra en una cámara de combustión contiene algo de vapor


de agua (o humedad), el cual también es digno de consideración. En casi todos
los procesos de combustión, la humedad en el aire puede tratarse como gas
inerte, como nitrógeno. Sin embargo a temperaturas muy altas un poco de
vapor de agua se descompone en H 2 y O2, así como en H, O y OH. Cuando los
gases de combustión se enfrían por debajo de la temperatura de punto de rocío
del vapor de agua, una parte de la humedad se condensa, es importante
predecir la temperatura de punto de rocío debido a que las gotas de agua
suelen combinarse con el dióxido de azufre que puede estar presente en los
gases de combustión, formando ácido sulfúrico, el cual es muy corrosivo.
Durante un proceso de combustión los componentes que existen antes
de la reacción reciben el nombre de reactivos, y los componentes que existen
después de la reacción se denominan productos. Considere, por ejemplo, la
combustión de 1 kmol de carbón con 1 kmol de oxígeno puro, que forma
dióxido de carbono: C + O2  CO2 (14-2)

Aquí C y O2 son los reactivos, puesto que existen antes de la combustión y CO 2


es el producto, debido a que existe después de la combustión. Observe que un
reactivo no tiene que reaccionar químicamente con la cámara de combustión.
Por ejemplo, si el carbono se quema con aire en lugar de oxígeno puro, ambos
lados de la ecuación de combustión incluirán N2. Es decir, el N2 aparecerá
como un reactivo y como un producto.
Debe mencionarse que poner un combustible en estrecho contacto con
el oxígeno no es suficiente para iniciar la combustión. (Gracias a dios que es
así. de otro modo, el mundo entero estaría en llamas). El combustible debe
llevarse arriba de su temperatura de ignición para iniciar la combustión. Las
temperaturas de ignición mínimas aproximadas de varias sustancias del aire
atmosférico son 260ºC para la gasolina, 400ºC para el carbono, 580ºC para el
hidrogeno, 610ºC para el monóxido de carbono y 630ºC para el metano.
Además, las proporciones del combustible y del aire deben estar en un nivel
adecuado para que comience la combustión. Por ejemplo, el gas natural no se
quemara en el aire en concentraciones menores a 5 por ciento o mayores a 15
por ciento aproximadamente.
Como el lector recordara de sus cursos de química, las ecuaciones
químicas se balancean con base en el principio de la conservación de la
masa, el cual puede enunciarse como sigue: la masa total de cada elemento
se conserva durante una reacción química. Es decir, la masa total de cada
elemento en el lado derecho de la ecuación de la reacción(los productos) debe
ser igual a la masa total de ese elemento en el lado izquierdo (los reactivos)
aun cuando los elementos existan en compuestos químicos diferentes en los
reactivos y los productos. Además, el número total de átomos de cada
elemento se conserva durante una reacción química, ya que el número total del
electo dividida por su masa atómica.
Por ejemplo, ambos lados de la ecuación 14-2 contiene 12 kg de
carbono y 32 kg de oxígeno, aun cuando el carbono y el oxígeno existen como
elementos en los reactivos y como compuesto en el producto. Asimismo, la
masa total de los reactivos es igual a la masa total de los productos, siendo
cada una 44 kg. (Es una práctica común redondear las masas molares hasta el
entero más cercano si no se requiere más exactitud.)Sin embargo, advierta que
el número de moles total de los reactivos (2 kmol) no es igual al número de
moles total de los productos (1kmol). Es decir, el número total de moles no se
conserva durante una reacción química.
Una cantidad utilizada en el análisis de procesos de combustión para
cuantificar las cantidades de combustible y aire es la relación aire –
combustible AC. Suele expresar en una base de masa y se define como la
proporción entre la masa del aire y la masa de combustible en un proceso de
combustión (figura 14-6). Es decir, Es decir, AC = naire / m combustible

La masa m de una sustancia se relaciona con el número de moles N por


medio de la relación m = NM, donde M es la masa molar.
La relación aire-combustible puede expresarse también en una base
molar como la proporción entre el número de moles del aire y el número de
moles del combustible. Pero aquí se utilizara la primera definición. El reciproco
de la relación aire- combustible se conoce como relación combustible-aire.

EJEMPLO 14-1
Un kmol de octano (C8 H18) se quema con aire que contiene 20kmol de O 2.
Suponga que los productos contienen solo CO 2, O2, H2O y N2, determine el
número de moles en cada gas en los productos y la relación aire-combustible
para este proceso de combustión.
Solución la ecuación química para la combustión puede escribirse como:
C8H18 + 20(O2+3.76N2)  x CO2 + y H2O + w N2 + z O2

Donde los términos en el paréntesis representan la composición del aire seco


que contiene 1 kmol de O 2, y x, y, z y w representan los números de moles
desconocidos de los gases en los productos. Estas incógnitas se determinan
con la aplicación del principio de la conservación de la masa a cada uno de los
elementos, es decir, la masa o el número de moles total de cada elemento en
los reactivos debe ser igual a la de los productos:
C: 8 =x  x =8
H: 18 = 2y  y=9
O: 40 = 2x + y + 2z  z = 7.5
N2: (20) (3.76) = w  w = 75.2

La sustitución produce
C8H18 + 20(O2 + 3.76N2)  8CO2 + 9H2O + 7.5 O2 + 75.2 N2

Observe que el coeficiente 20 en la ecuación balanceada anterior representa el


número de moles de oxígeno, no el número de moles de aire. Éste se obtiene
sumando 20 x 3.76 = 75.2 moles de nitrógeno a los 20 moles de oxígeno, lo
que da un total de 95.2 moles de aire. La relación aire-combustible (AC) se
determina tomando la proporción entre la masa de aire y la masa del
combustible (ecuación 14-3):

m  NM  aire
AC  aire

mcombustible
 NM  c   NM  H
2


 20 x 4.76 Kmol  29 Kg / mol 
 8Kmol 12 Kg / Kmol    9 Kmol  2 Kg / Kmol 
 24.2 Kg aire / Kg combustibl e

Es decir, se emplea 24.2 Kg. de aire para quemar cada kilogramo de


combustible durante este proceso de combustión.

14-2 PROCESOS DE COMBUSTIÓN TEÓRICO Y REAL

Muchas veces es muy útil estudiar la combustión de un combustible con


la suposición de que la combustión es completa. Un proceso de combustión es
completo si todo el carbono en el combustible se transforma en el CO 2, todo el
hidrógeno se transforma en H2O y todo el azufre (si lo hay) se transforma en
SO2. Todos los componentes combustibles del combustible se queman por
completo durante un proceso de combustión completa. En sentido inverso, un
proceso de combustión es incompleto si los productos de combustión
contienen cualquier combustible o componentes no quemados, como C, H 2, CO
u OH.
El oxígeno insuficiente es una razón obvia para la combustión
incompleta, pero no la única. La combustión incompleta sucede incluso cuando
en la cámara de combustión hay más oxigeno del necesario para la combustión
completa. Esto puede atribuirse a la mezcla insuficiente en la cámara de
combustión durante el limitado tiempo que el oxígeno y el combustible están en
contacto. Otra causa de combustión incompleta es la disociación, la cual se
vuelve importante a elevadas temperaturas.

La cantidad mínima de aire necesaria para la combustión completa de


un combustible recibe el nombre de aire estequiométrico o aire teórico. De
manera que cuando un combustible se quema por completo con aire teórico, no
estará presente oxigeno no combinado en el producto de los gases. El aire
teórico también se conoce como cantidad de aire químicamente correcta, o aire
100 por ciento teórico. Un proceso de combustión con menos cantidad de aire
teórico está condenado a ser incompleto. El proceso de combustión ideal
durante el cual un combustible se quema por completo con aire teórico se
conoce como combustión estequiométrico o teórica de ese combustible
(figura 14-9). Por ejemplo, la combustión teórica del metano es

CH4 +2 (O2 + 3.76N2) → CO2 + 2H2O + 7.52N2


Advierta que los productos de la combustión teórica no contienen metano no
quemado ni C, H2, CO, OH, ni O2 libre.

En los procesos de combustión reales es una práctica común emplear


más aire que la cantidad estequiométrica, con el fin de aumentar las
oportunidades de combustión completa o para controlar la temperatura de la
cámara de combustión. La cantidad de aire en exceso de la cantidad
estequiométrica se llama exceso de aire. La cantidad de exceso de aire suele
expresarse en términos del aire estequiométrico como aire de exceso
porcentual o aire teórico porcentual. Por ejemplo, 50 por ciento de exceso
de aire es equivalente a 150 por ciento de aire teórico, y 200 por ciento de
exceso de aire equivalente a 300 por ciento de aire teórico. Desde luego, el aire
estequiométrico puede expresarse como cero por ciento de exceso de aire o
100 por ciento de aire teórico. Cantidades de aire menores que la cantidad
estequiométrica reciben el nombre de deficiencia de aire y se expresa a
menudo como deficiencia de aire porcentual. Por ejemplo, 90 por ciento de
aire teórico es equivalente a 10 por ciento de deficiencia de aire. La cantidad de
aire utilizada en procesos de combustión se expresa también en términos de la
razón de la equivalencia, la cual es la proporción entre la relación combustible-
aire real y la relación combustible-aire estequiométrica.

La predicción de la composición de los productos es relativamente fácil


cuando se supone que el proceso de combustión será completo y que se
conocen las cantidades exactas de combustible y aire utilizados. Todo lo que
se necesita hacer en este caso es aplicar el principio de conservación de la
masa cada elemento que aparece en la ecuación de la combustión, sin
necesidad de tomar otras medidas. Sin embargo, cuando una trata con
procesos de combustión reales, las cosas no son tan sencillas. Por alguna
razón, es difícil que los procesos de combustión reales siempre sean
completos, incluso en la presencia de un exceso de aire. Por tanto, es
imposible predecir la composición de los productos con base sólo en el
principio de la conservación de la masa. Por ello, la única opción es medir
directamente la cantidad de cada componente en los productos.

Para analizar la composición de los gases de combustión se emplea un


dispositivo conocido como analizador de gases Orsat. En este dispositivo se
recoge una muestra de los gases de combustión y se enfría a temperatura y
presión ambiente, en cuyo punto se mide su volumen. Después la muestra es
puesta en contacto con un compuesto químico que absorbe el CO 2. Los gases
restantes se vuelven a llevar a la temperatura y presión ambiente, y se mide el
nuevo volumen que ocupan. La proporción entre la reducción de volumen y el
volumen original es la fracción de volumen del CO 2, la cual es equivalente a la
fracción molar si se supone comportamiento de gas ideal. Las fracciones de
volumen de los otros gases se determinan al repetir este procedimiento. En el
Análisis Orsat se acopia la muestra gaseosa sobre agua y se mantiene
saturada todo el tiempo. Así, la presión de vapor del agua permanece
constante durante toda la prueba. Por esta razón se ignora le presencia de
vapor de agua en la cámara de prueba y los datos se registran en una base
seca. Sin embargo, la cantidad de H 2O formada durante la combustión se
determina con facilidad balanceado la ecuación de combustión.

Ejemplo 14-2
Durante un proceso de combustión se quema etano (C 2 H6) con 20 por ciento
de exceso de aire. Suponga su combustión completa y una presión total de
100 kpa, y determine a) la relación de aire- combustible y b) la temperatura
de punto de rocío de los productos
.
Solución. Se especifica que el etano se quema por completo. En
consecuencia, los productos contendrán sólo CO 2, H2 O, N2 y el O2 no
utilizado. La ecuación de combustión en este caso puede escribirse como

C2 H6 +1.2at (O2 + 3.7 N2)  2CO2 + 3H 2O+0.2at O2+ (1.2X3.76) at N2


Donde at es el coeficiente estequiométrico para el aire. De manera automática
se tomó en cuenta 20 por ciento de exceso de aire utilizando el factor 1.2 a t
en lugar de para el aire. La cantidad estequiométrica de oxigeno (a t O2) se
utilizara para oxidar el combustible y la cantidad de exceso restante (0.2a tO2)
aparecerá en los productos como oxigeno no utilizado. Observe que el
coeficiente N2 es el mismo en ambos lados de la ecuación. También notará
que hubo balanceó del C y el H 2 mental al momento de escribir la ecuación
de combustión. El coeficiente at se determina del balanceo de O2:

O2: 1.2a t = 2+1.5+0.2at at =3.5


La sustitución produce C2H6+4.2 (O2+3.76N2)  2CO2+3 H2O+0.7O2+15.79N2

a) la relación AC aire – combustible se encuentra al tomar la proporción


entre la masa del aire y la masa del combustible (ecuación 14-13):

AC = 4.2 X 4.76 Kmol) (29kmol) /(2 kmol)(12kg/kmol) + (3 kmol)(2kg/kmol) =


19.32 kg aire / kg combustible

Es decir, se suministra 19.3kg de aire para cada kilogramo de combustible


durante este proceso de combustión.
b) la temperatura de punto de rocío de los productos es la temperatura a la
cual el vapor de agua en los productos empieza a condensarse cuando los
productos se enfrían. Se recordara del capítulo 13 que la temperatura de
punto de roció de una mezcla gas-vapor es la temperatura de saturación del
vapor de agua correspondiente a su presión parcial. En consecuencia,
primero debe determinarse la presión parcial del vapor de agua P en los
productos. Si se supone comportamiento de gas ideal para los gases de
combustiones tiene
pv = (NV/Nprod) (Pprod)= (3kmol/21.49kmol)(100 kpa)=13.96kpa

Por tanto T pr = T sat 13.96 kpa =53.3 °C (Tabla A-5)

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