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Polaridad de las molculas

Qu es? La polaridad consiste en la capacidad de una molcula para ejercer interacciones
intermoleculares de naturaleza electrosttica, debidas a una distribucin asimtrica de las cargas
elctricas entre sus tomos. El origen de la polaridad est en la diferencia de electronegatividad
de sus tomos. La electronegatividad () es una propiedad peridica que consiste en la
capacidad de los tomos de un elemento para atraer hacia s a los electrones de los enlaces en
que participa. Existen varias escalas para medir la electronegatividad, pero la ms conocida y
usada es la de Pauling. Usando las electronegatividades de Pauling, si la diferencia de
electronegatividad entre los tomos enlazados es pequea o nula ( < 0,4) los enlaces se
consideran covalentes puros o covalentes apolares (como en el CH4, el H2 o el Cl2). Estas
molculas no ejercen fuerzas intermoleculares elctricas, y por ello tienen bajos puntos de
fusin y ebullicin (es decir, que son voltiles: pasan fcilmente a la fase de vapor,
precisamente porque las nicas fuerzas intermoleculares que experimentan son las dbiles
fuerzas de Van der Waals). En cambio, cuando la diferencia de electronegatividad es moderada
(0,4 < < 1,7) (como en el NH3 o el H2O) los enlaces covalentes presentan una distribucin
asimtrica de la densidad electrnica, ya que el tomo ms electronegativo atrae a los electrones
del enlace ms fuertemente que el otro tomo, y ello da lugar a que los enlaces presenten
polaridad, es decir, diferente densidad electrnica entre los tomos enlazados: uno tiene exceso
de densidad electrnica (exceso de carga negativa o carga parcial negativa -), y el otro defecto
de densidad electrnica (exceso de carga positiva o carga parcial positiva +). Si la diferencia de
electronegatividad es grande ( > 1,7), los electrones no se comparten, porque el tomo ms
electronegativo arranca los electrones al tomo menos electronegativo, quedando ambos con
cargas elctricas de distinto signo y dando lugar al enlace inico. Las sustancias apolares
generalmente son voltiles e insolubles en agua, ya que no pueden formar interacciones polares
con sta (ni fuerzas dipolo-dipolo ni puentes H), mientras que las sustancias polares, que s
ejercen interacciones de tipo electrosttico tanto entre s como con el agua u otras molculas
polares, son generalmente hidrosolubles y menos voltiles.
La tabla siguiente recoge los valores de la electronegatividad de Pauling de todos los
elementos. Para los gases nobles He, Ne y Ar no se muestra ningn valor porque no forman
ningn compuesto covalente.

H He
2,20 -
Li Be B C N O F Ne
0,98 1,57 2,04 2,55 3,04 3,44 3,98 -
Na Mg Al Si P S Cl Ar
0,93 1,31 1,61 1,90 2,19 2,58 3,16 -
K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr
0,82 1,00 1,36 1,54 1,63 1,66 1,55 1,83 1,88 1,91 1,90 1,65 1,81 2,01 2,18 2,55 2,96 3,00
Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Xe
0,82 0,95 1,22 1,33 1,6 2,16 1,9 2,2 2,28 2,20 1,93 1,69 1,78 1,8 2,05 2,1 2,66 2,60
Cs Ba La Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn
0,79 0,89 1,1 1,3 1,5 2,36 1,9 2,2 2,2 2,28 2,54 2,00 1,62 2,33 2,02 2,0 2,2 2,2
Fr Ra Ac
0,70 0,9 1,1
Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu
1,12 1,13 1,14 1,13 1,17 1,2 1,2 1,1 1,22 1,23 1,24 1,25 1,1 1,27
Th Pa U Np Pu Am Cm Bk Cf Es Fm Md No Lr
1,3 1,5 1,38 1,36 1,28 1,13 1,28 1,3 1,3 1,3 1,3 1,3 1,3 1,3

0,7 1,01 1,41 1,81 2,20 2,61 3,00 4

cdigo de colores: a a a a a a a
1,00 1,40 1,80 2,19 2,60 2,99 3,5

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 Polaridad y fuerzas intermoleculares

Cmo se mide la polaridad? La manera de cuantificar la polaridad de las molculas es

mediante el momento dipolar, D, que es el producto de la magnitud de las cargas parciales +
que se separan por el vector desplazamiento que experimentan las cargas. Cada enlace
presenta un momento dipolar parcial del enlace, y el momento dipolar total de la molcula es la
suma vectorial de todos los momentos dipolares de sus enlaces. Por ejemplo, los enlaces CH,
SiH, PH, CS, son apolares, porque tienen una pequea. Por tanto las molculas CH4, los
hidrocarburos en general, el SiH4, la PH3 y el CS2 son apolares, voltiles y poco solubles en agua,
ya que no pueden formar enlaces de H con ella. Los enlaces NH, OH, CO, CN, SH, FH,
ClH, etc, son enlaces covalentes polares, porque tienen una mediana; las molculas con
estos enlaces, como el NH3, H2O, alcoholes de cadena corta como el CH3OH o el CH3CH2OH,
polialcoholes como los azcares, el H2S, HF, HCl, HBr, etc., son covalentes polares, y tienden a
formar puentes H y fuerzas dipolo-dipolo con el agua, lo que les confiere una alta solubilidad
acuosa. Los enlaces NaCl, KCl, KBr, LiO, NaF, CaO, CaF, etc, tienen una muy
grande, as que no son enlaces covalentes sino inicos. Los compuestos inicos son muy
polares, ya que estn formados por millones y millones de partculas con carga elctrica. No
estn formados por molculas, sino por redes inicas, y en general son compuestos muy poco
voltiles (ya que las fuerzas elctricas entre los iones son muy numerosas e intensas): tienen
altsimos puntos de fusin y ebullicin, y generalmente son solubles en agua (aunque hay
bastantes excepciones), porque al pasar los iones a la disolucin, aunque pierden las
interacciones con los dems iones de la red inica, forman unas interacciones nuevas ion-dipolo
con las molculas de agua, que compensa la prdida de estabilidad del compuesto inico slido:
la disolucin se ve favorecida por las numerosas e intensas fuerzas ion dipolo que se forman
cuando los iones al pasar a la disolucin se rodean de molculas de agua que orientar su
momento dipolar conforme a la carga del ion (fenmeno conocido como solvatacin).
Puede suceder que, a pesar de que los enlaces de una molcula sean polares, la molcula
resulte apolar debido a la simetra, si al sumarse vectorialmente los dipolos parciales de cada
enlace el momento total resultante es cero. Es lo que sucede por ejemplo con el CO2, el BF3, el
CCl4, el SF6, etc.

Ejemplos de molculas polares:

HCl:
Enlace ClH: polar, no-nulo.

D
H2O:
Enlaces OH: polares, parciales no-nulos.
Geometra: angular con ngulo tetradrico, los D
parciales de enlaces se suman. Molcula polar.

NH3:
Enlaces NH: polares, parciales no-nulos.
Geometra: piramidal trigonal con ngulo tetradrico, los D
parciales de enlaces se suman. Molcula polar.

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SO2:
Enlaces SO: polares, parciales 0. D
Geometra: angular con ngulo trigonal, los parciales
de enlaces se suman. Molcula polar.

CH3Cl:
Enlaces CH: apolares, =0. Enlace CCl: polar, 0.
Geometra: piramidal trigonal con ngulo tetradrico,
D=C-Cl, molcula de polaridad moderada.
D

Ejemplos de molculas apolares:

CH4:
Enlaces CH: apolares, =0.
Geometra: tetradrica (aunque no importa cul
sea la geometra molecular si los enlaces son
apolares). Molcula apolar.
D = 0

CO2:
Enlaces CO: polares, 0.
Geometra: lineal, los parciales se
contrarrestan entre s: molcula apolar.
D = 0

BF3:
Enlaces BF: polares, 0.
Geometra: trigonal plana, los parciales se
contrarrestan entre s: molcula apolar por
simetra.
D = 0

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CCl4:
Enlaces CCl: polares, 0.
Geometra: tetradrica, los parciales se
contrarrestan entre s: molcula apolar
por simetra.

D = 0

Cmo se puede predecir la polaridad de una molcula?

Como puede comprobrase en estos ejemplos, una molcula puede ser apolar por dos razones:
a) porque sus enlaces sean apolares, como sucede con las molculas de los hidrocarburos (los
enlaces CC y CH son apolares, as que la suma de todos los D parciales de los enlaces
sumarn D=0 para la molcula); y b) porque aunque los enlaces sean polares, la simetra
molecular haga que los D parciales de los enlaces se anulen entre s. Esto suceder para
molculas altamente simtricas, generalmente aquellas que no tengan pares de electrones no-
compartidos. Cualquier estructura molecular en que todas las posiciones alrededor del tomo
central sean equivalentes (todos enlaces , como en el CH4, el BF3, el CCl4, el BeH2, etc., o
todas enlaces dobles como el CO2), dar lugar a una molcula apolar por simetra. Y cualquier
estructura molecular formada por tomos con electronegatividades muy parecidas ser apolar
por electronegatividad (como sucede con las molculas homodiatmicas como H2, Cl2, O2, etc.,
o con los hidrocarburos como C2H6, C2H4, C2H2, etc., entre otras como el PH3, CS2, etc).
En cambio, la presencia de pares de Apolar por Apolar por
electrones no-compartidos (lo que electronegatividad simetra
en el modelo de VSEPR hemos
llamado pares E) rompe con la
simetra molecular, haciendo que No
cualquier molcula con cierta
diferencia de electronegatividad entre La diferencia de
sus elementos componentes sea electronegatividad es
polar, como es el caso del H2O, el significativa?
SO2, el NH3, etc.
Este diagrama describe este S No
sencillsimo algoritmo para deducir si
la molcula es polar o apolar. A
continuacin se muestran algunos Existen pares E
ejemplos de aplicacin a molculas en la molcula?
ejemplo descritas en este documento
y en el del Enlace Covalente.
S

Polar

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Ejemplos:

HCl:
Diferencia de electronegatividad significativa: s (=1,4) (enlaces polares).
Pares E: s (geometra VSEPR: tetradrica ABE3).
Molcula: polar.
H2O:
Diferencia de electronegatividad significativa: s (=1,3) (enlaces polares).
Pares E: s (geometra VSEPR: tetradrica AB2E2).
Molcula: polar.
NH3:
Diferencia de electronegatividad significativa: s (=0,84) (enlaces polares).
Pares E: s (geometra VSEPR: tetradrica AB3E).
Molcula: polar.
SO2:
Diferencia de electronegatividad significativa: s (=0,86) (enlaces polares).
Pares E: s (geometra VSEPR: trigonal AB2E).
Molcula: polar.
CH3Cl:
Diferencia de electronegatividad significativa: s (C-H=0,35; C-Cl=0,61) (e. apolares y polares).
Pares E: no pero tomos diferentes (geometra: tetradrica ABC3, no totalmente simtrica).
Molcula: moderadamente polar.
CH4:
Diferencia de electronegatividad significativa: no (=0,35) (enlaces apolares).
Pares E: no (geometra VSEPR: tetradrica AB4, totalmente simtrica).
Molcula: apolar por electronegatividad.
CO2:
Diferencia de electronegatividad significativa: s (=0,89) (enlaces polares).
Pares E: no (geometra VSEPR: lineal AB2).
Molcula: apolar por simetra.
BCl3:
Diferencia de electronegatividad significativa: s (=1.12) (enlaces polares).
Pares E: no (geometra VSEPR: trigonal AB3).
Molcula: apolar por simetra.

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CCl4:
Diferencia de electronegatividad significativa: s (=0,61) (enlaces polares).
Pares E: no (geometra VSEPR: tetradrica AB4).
Molcula: apolar por simetra.
C2H4:
Diferencia de electronegatividad significativa: no (=0,35) (enlaces apolares).
Pares E: no (geometra VSEPR: lineal AAB2 en cada C).
Molcula: apolar por electronegatividad.
O2 :
Diferencia de electronegatividad significativa: no (=0) (enlaces apolares).
Pares E: s (geometra VSEPR: lineal ABE2 en cada O), pero da igual.
Molcula: apolar por electronegatividad.
C2H2:
Diferencia de electronegatividad significativa: no (=0,35) (enlaces apolares).
Pares E: no (geometra VSEPR: lineal AAB en cada C).
Molcula: apolar por electronegatividad.
N2:
Diferencia de electronegatividad significativa: no (=0) (enlaces apolares).
Pares E: s (geometra VSEPR: lineal AAE2 en cada C), pero da igual.
Molcula: apolar por electronegatividad.
BeH2:
Diferencia de electronegatividad significativa: s (=0,63) (enlaces polares).
Pares E: no (geometra VSEPR: lineal AB2).
Molcula: apolar por simetra.
AlCl3:
Diferencia de electronegatividad significativa: s (=1,55) (enlaces polares).
Pares E: no (geometra VSEPR: trigonal AB3).
Molcula: apolar por simetra.
H2S:
Diferencia de electronegatividad significativa: regular (=0,38) (enlaces poco polares).
Pares E: s (geometra VSEPR: tetradrica AB2E2).
Molcula: poco polar.
PCl3:
Diferencia de electronegatividad significativa: s (=0,97) (enlaces polares).
Pares E: s (geometra VSEPR: tetradrica AB3E).

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Molcula: polar.
PCl5:
Diferencia de electronegatividad significativa: s (=0,97) (enlaces polares).
Pares E: no (geometra VSEPR: bipirmide trigonal AB5).
Molcula: apolar por simetra.
C2H2:
Diferencia de electronegatividad significativa: no (=0,35) (enlaces apolares).
Pares E: no (geometra VSEPR: lineal AB2 en cada C).
Molcula: apolar por electronegatividad.
SF4:
Diferencia de electronegatividad significativa: s (=1,40) (enlaces polares).
Pares E: s (geometra VSEPR: bipirmide trigonal AB4E).
Molcula: polar.
ClF3:
Diferencia de electronegatividad significativa: s (=0,82) (enlaces polares).
Pares E: s (geometra VSEPR: bipirmide trigonal AB3E2).
Molcula: polar.
SF6:
Diferencia de electronegatividad significativa: s (=1,40) (enlaces polares).
Pares E: no (geometra VSEPR: octadrica AB6).
Molcula: apolar por simetra.
IF5:
Diferencia de electronegatividad significativa: s (=1,32) (enlaces polares).
Pares E: s (geometra VSEPR: octadrica AB5E).
Molcula: polar.
XeF4:
Diferencia de electronegatividad significativa: s (=1,38) (enlaces polares).
Pares E: s (geometra VSEPR: bipirmide trigonal AB4E2), pero distribuidos simtricamente!
Molcula: Excepcionalmente, apolar por simetra, a pesar de tener pares no-compartidos.
IF7:
Diferencia de electronegatividad significativa: s (=1,32) (enlaces polares).
Pares E: no (geometra VSEPR: bipirmide pentagonal AB7).
Molcula: apolar por simetra.

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