Cristalizacin

La cristalizacin es importante como proceso industrial por los diferentes materiales

que son y pueden ser comercializados en forma de cristales. Su empleo tan
difundido se debe probablemente a la gran pureza y la forma atractiva del producto
qumico slido, que se puede obtener a partir de soluciones relativamente impuras
en un solo paso de procesamiento.

Hay otras Operaciones Bsicas similares en cuanto a la transferencia de materia y

energa, pero en las que se persigue un fin distinto. As, la evaporacin se diferencia
del Secado en que el residuo es un lquido en vez de un slido; de
la destilacin, en que el vapor es generalmente de un solo componente, y aunque
fuese una mezcla, en la evaporacin no se pretende separar en fracciones; de
la cristalizacin, en que el inters se centra en concentrar una disolucin, pero no
en la obtencin y crecimiento de los cristales. En algunos casos, como en la
evaporacin de salmuera para obtener sal comn, no hay una separacin muy
marcada entre evaporacin y cristalizacin.

La cristalizacin est presente en todos los mbitos de nuestra vida, desde la

comida que ingerimos y los medicamentos que tomamos hasta los carburantes que
utilizamos para suministrar energa a nuestras comunidades. La mayor parte de los
productos agroqumicos y farmacuticos atraviesan diversas fases de cristalizacin
a lo largo de su desarrollo y fabricacin. Algunos ingredientes bsicos de la
alimentacin, como la lactosa o la lisina, se fabrican mediante la cristalizacin y, por
otra parte, la cristalizacin no deseada de hidratos de gas en las tuberas
submarinas supone una preocupacin de seguridad creciente para la industria
petroqumica.
 Desarrollo

La operacin de cristalizacin consiste en separar un soluto de una solucin mediante

la formacin de cristales de ste en el seno de la solucin.

Una vez formados los cristales se separan de la solucin obtenindose el soluto con un alto
grado de pureza. Durante el proceso de cristalizacin los cristales deben formarse primero
y luego crecer. El fenmeno de formacin de pequeos cristales se le llama nucleacin y a
la formacin capa por capa del cristal se le llama crecimiento. La sobresaturacin es la
fuerza impulsora tanto de la nucleacin como del crecimiento de los cristales.

Ventajas
Se puede obtener en una sola etapa un producto de una pureza de hasta 99%.
Se puede controlar la cristalizacin de tal manera que se produzcan cristales
uniformes que faciliten su manejo, empaque y almacenamiento.
La cristalizacin mejora la apariencia del producto para comercializacin.
Es una operacin que puede llevarse a cabo a temperaturas moderadas.

Desventajas
En general, ni se puede purificar ms de un componente ni recuperar todo el soluto
en una nica etapa. Es necesario equipo adicional para retirar el soluto restante de
las aguas madres
La operacin implica el manejo de slidos, con los inconvenientes tecnolgicos que
esto conlleva. En la prctica supone una secuencia de procesado de slidos, que
incluye equipos de cristalizacin junto con otros de separacin slido-lquido y de
secado.

Imagen 1. Cristalizador con circulacin forzada.

Tipos de cristalizacin

Cristalizacin por lotes en laboratorio: Diseo de procesos escalables de

cristalizacin por lotes proporcionando detalles esenciales sobre la forma de los
cristales, la formacin de aceites, la nucleacin secundaria y la homogeneidad entre
lotes.
Control y modelos de la cintica de la cristalizacin: Medicin, comprensin y
control de la nucleacin, crecimiento, aglomeracin y desgaste de los cristales, con
caracterizacin de partculas en lnea y tecnologa de anlisis de reaccin.
Cristalizacin continua: Obtencin de grandes volmenes de producto con una
distribucin requerida de tamaos de partcula, mediante herramientas de
caracterizacin de partculas en tiempo real.
Escalado: Eliminacin de los problemas de escalado de la cristalizacin, tales como
la falta de homogeneidad en la distribucin de tamaos de cristales de un lote a
otro, en las prdidas de rendimiento y en el perfil de pureza, que tienen un notable
efecto en la calidad del producto y en la eficiencia de los procesos posteriores.
Procesos aguas abajo: Resolucin y optimizacin de los problemas que aparecen
aguas abajo, tales como largos ciclos de filtracin, lavado o secado incompleto, flujo
de polvo irregular o irregularidad de la formulacin.
Cristalizacin a gran escala: Uso de la tecnologa analtica de procesos (PAT) para
aumentar el rendimiento y la capacidad, al tiempo que se consigue un tamao de
partcula, una pureza y una densidad a granel del producto repetibles, con reduccin
de los tiempos de ciclo y eliminacin del producto defectuoso.
Supersaturacin: Medicin y control de la fuerza impulsora de los procesos de
cristalizacin.
Determinacin de la anchura de la zona metaestable (MZWD): Desarrollo de un
proceso de cristalizacin estable, mediante la rpida caracterizacin de la curva de
solubilidad y de la zona metaestable al principio del proceso de desarrollo.
Molienda hmeda: Garanta de la distribucin de partculas deseada y deteccin
de los puntos finales de la molienda hmeda en tiempo real, sin necesidad de
muestreo, mediante caracterizacin de partculas en lnea.

Fundamentos

Tipo de cristales que forma el producto.

Pureza de los cristales que forma el producto.
Equilibrio: Solubilidad y sobresaturacin de soluciones del soluto en agua u otro
solvente.
Modos de operacin posibles para generar la sobresaturacin de la solucin de
soluto.
Cintica: Velocidad con que se originan (nucleacin) y crecen los cristales en la
solucin.
Distribucin de tamaos en poblaciones de los cristales.
Estrategias para el diseo de un cristalizador

Establecimiento de las relaciones de equilibrio.

Forma de operar el cristalizador que se va a emplear.
Estilo del cristalizador que se va a emplear.
Una vez obtenido el diseo conceptual del cristalizador, el problema de diseo restante
consiste en determinar el diseo funcional que permita satisfacer los requerimientos de
tamao de cristal mediante el estudio cintico del sistema.

Estrategia para el diseo

de un cristalizador

Equilibrio Modos de operacin

Seleccin del solvente. Generacin de
Sobresaturacin. sobresaturacin.
Presin, temperatura.
Composicin.

Diseo funcional Tipo de cristalizador

Dimetro. Flujo de vapor.

Tiempo de residencia. Cintica Presin de operacin.
Velocidad de circulacin. Tratamiento de
Materiales. suspensin.
Equipos auxiliares. Tamao del producto.

Principios bsicos para la eleccin de un cristalizador

1. Controlar el nivel de sobresaturacin correspondiente a bajas velocidades de

formacin de ncleos.
2. Mantener un nmero suficiente de cristales de siembra en suspensin de manera
tal que haya suficiente rea superficial de la suspensin para la deposicin del
soluto.
3. Poner en contacto los cristales de siembra con la suspensin tan pronto como sea
posible para evitar prdidas debido al decaimiento del tiempo.
4. Remover el exceso de nucleos tan pronto como sea posible despus de su
formacin.
 5. Minimizar la nucleacin secundaria manteniendo la entrada de energa mecnica y
el frotamiento de cristales tan bajo como sea posible .
6. Mantener una densidad de la magma tan alta como sea posible, en general mientras
mayor es la densidad del magma, mayor es el tamao promedio de los cristales.
7. Proveer un ambiente qumico (es decir impurezas aditivos, etc.) que favorezca la
forma y crecimiento de los cristales.

Tipos de cristalizadores
Nombre Imagen
Cristalizador Howard

Cristalizador a tubo con raspadores

Cristalizador tipo Swenson Walker

Cristalizador tipo agitado con

serpentines
Cristalizador de refrigeracin por
contacto directo

Cristalizadores por evaporacin

Cristalizadores Oslo

Cristalizadores evaporadores de
circulacin forzada

Cristalizadores adiabticos al vaco

Tipos de cristales

Un cristal es un slido compuesto por tomos, iones o molculas dispuestos en un

arreglo tridimensional ordenado o peridico, o retcula espacial.

La distancia entre los tomos y los ngulos entre las caras de los cristales es
caracterstica de cada material.

1) Cbico.
2) Tetragonal.
Sistemas 3) Ortorrmbico.
cristalogrficos 4) Hexagonal.
5) Monoclnico.
6) Triclnico.
7) Trigonal.

Tabla de la clasificacin de las redes cristalinas

 Criterios para la seleccin de un cristalizador

Para la seleccin de un cristalizador apropiado para un proceso industrial se deben de

tomar en consideracin las siguientes cuestiones
Es el material cristalino a producir es un material hidratado o anhidro?
Cul es la solubilidad del compuesto en agua o en otros solventes bajo
consideracin, y cmo cambia esta con la temperatura?
Hay otros compuestos en la solucin que coprecipiten con el producto a
cristalizar, o estos permanecen en la solucin aumentando de la concentracin
hasta que ocurre un cierto cambio de fase del producto? de fase del producto?
Cul ser la influencia de impurezas en la solucin, en el hbito, el crecimiento, y
la velocidad de nucleacin de los cristales?
Cules son las propiedades fsicas de la solucin y su tendencia de formar
espuma?
Cul es el calor de la cristalizacin del producto?
Cul es la velocidad de produccin, y cul es la base sobre la cual se calcula esta
velocidad de produccin?
Cul es la tendencia del material a crecer en las paredes del cristalizador?
El producto final se mezclara o estar mezclado permanentemente con otros
materiales o solidos cristalinos?
 Qu materiales de construccin se pueden utilizar para entrar en contacto con la
solucin a varias temperaturas?
Qu utilidades estarn disponibles en la localizacin del cristalizador, y cual son
los costos asociados al uso de estas utilidades?

Pureza de los cristales

-Los cristales formados de la mayora de las soluciones alcanzan purezas de hasta 99.8%
bajo condiciones de velocidad de crecimiento moderadas.
-Las impurezas generalmente son debidas al atrapamiento del lquido en el cristal en
pequeas bolsas u oclusiones y ya una vez formado el cristal en la adhesin de la solucin
en la superficie, lo que hace necesario su lavado.
-La separacin alcanzada en una cristalizacin puede ser caracterizada mediante la
distribucin del soluto y las impurezas entre las fases:

Donde
El factor de cristalizacin E (anlogo al factor de
extraccin) depende de la naturaleza del sistema
solvente soluto-impurezas, de las condiciones de
De manera similar para la impureza B. temperatura y presin a las que se realice la
cristalizacin, y del grado de saturacin
(sobresaturacin) con que se realice la operacin

Equilibrio: Solubilidad y sobresaturacin

Solubilidad
Las relaciones de equilibrio para los sistemas de
cristalizacin se presentan en forma de curvas de
solubilidad. En estas curvas la solubilidad se expresa
comnmente en por ciento de peso de
comnmente en por ciento de peso de soluto a
peso de solvente.

Las curvas de solubilidad representan la solubilidad

de soluciones saturadas a diferentes temperaturas.

La saturacin es el resultado del equilibrio entre la

fase slida y la fase lquida, y consecuencia de la
igualacin de sus potenciales qumicos
 Sobresaturacin
a) Regin metaestable, donde el soluto en
exceso a la concentracin de equilibrio se
deposita en cristales ya existentes (sembrados
o formados por nucleacin) pero no forma
cristales nuevos o ncleos.
b) Regin intermedia, donde el soluto en exceso
a la concentracin de equilibrio se deposita en
cristales existentes y forma nuevos ncleos.
c) Regin lbil, donde la formacin de cristales
nuevos o ncleos ocurre en forma espontnea
a partir de una solucin que no contiene
cristales o semilla.

Balance de materia

Disolvente:
E, xE,HE

Cristales:
Disolvente: W C, xC, hC

Alimentacin: Magma:
Cristalizador
F, xF, TF, hF M, TM, hM
Disolucin saturada:
Soluto: Y S, xS, hS