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EQUILIBRIO QUIMICO Caicedo PDF
EQUILIBRIO QUIMICO Caicedo PDF
Prlogo
Introduccin
6. Clculos de Equilibrio 70
6.1 Grado de Disociacin 78
PROBLEMAS 94
ANEXOS 105
GLOSARIO 125
BIBLIOGRAFA 132
PRESENTACIN
Espero que este escrito sea de utilidad prctica para los estudiantes de qumica
general y de qumica analtica en particular, a quienes est dirigido.
mA + nB pC + qD
Reactantes Productos
Esta ecuacin expresa que durante el transcurso de una reaccin, los reactantes
se consumen mientras que se forman los productos; como resultado la
concentracin de los reactantes disminuye, mientras la concentracin de los
productos aumenta, a medida que el tiempo de reaccin transcurre.
Para la reaccin,
AB
la reaccin directa se produce porque las molculas de A chocan entre si, dando
lugar a redistribuciones atmicas; cuanto mayor es el nmero de colisiones por
segundo entre las molculas de A, tanto mayor ser la velocidad de formacin de
B o sea tanto mayor ser la velocidad de reaccin directa. El nmero de colisiones
ser mayor si la concentracin de la especie A es alta y por tanto ser menor si es
baja. A medida que la reaccin transcurre, la concentracin de A va disminuyendo
y en consecuencia la velocidad de reaccin directa, v1 tambin disminuye.
[ A]
velocidad de reaccin directa, v1 = (1)
t
debido a que la concentracin de A disminuye a medida que el tiempo aumenta,
[A] es una cantidad negativa.
[B ]
velocidad de reaccin inversa, v 2 = (2)
t
[ A] [B ]
velocidad = - = (3)
t t
2A B
1 [ A] [B ]
velocidad = = (4)
2 t t
Para la reaccin:
A+B C +D
[ A] [B ] [C ] [D ]
velocidad = = = = (5)
t t t t
2
En general para cualquier reaccin del tipo:
mA + nB pC + qD
1 [ A] 1 [B ] 1 [C ] 1 [D ]
velocidad = = = = (6)
m t n t p t q t
A+B C +D
v 1 = k1 [ A][B ] (7)
v 2 = k2 [C ][D ] (8)
v neta = v 1 v 2 (9)
al cabo de cierto tiempo se logra un estado en que las dos velocidades se hacen
iguales, con lo que la velocidad de reaccin total se hace nula, la reaccin
aparentemente finaliza, no parece haber cambio alguno en el sistema, pero ambas
reacciones siguen desarrollndose, su velocidad es la misma, pero su sentido
3
opuesto. Este estado se denomina Equilibrio Qumico, es un estado de equilibrio
dinmico, en el cual predomina una de las dos reacciones, directa o inversa.
y por lo tanto,
k1 [C ][D ]
= (11)
k 2 [ A][B ]
k1
=K =
[C ][D ] (12)
k2 [ A][B ]
Para la reaccin ms general,
mA + nB pC + qD
p q
K=
[C ] [D ] (13)
m n
[ A ] [B ]
La constante de equilibrio K es la expresin matemtica conocida con el nombre
de Ley de Accin de Masas propuesta por los qumicos noruegos C. Guldberg y P.
Waage en 1864. Esta ley establece que para una reaccin reversible en equilibrio
y a una temperatura constante, una relacin determinada de concentraciones de
reactantes y productos tiene un valor constante K, la constante de equilibrio. En
consecuencia la constante de equilibrio se define por un cociente cuyo numerador
se obtiene multiplicando las concentraciones en equilibrio de los productos, cada
una de las cuales elevada a una potencia igual a su coeficiente estequiomtrico en
la ecuacin balanceada; el denominador se obtiene aplicando este mismo
procedimiento para las concentraciones de equilibrio de los reactantes.
4
Guldberg y Waage tambin definieron que la velocidad de una reaccin qumica a
una temperatura fija, es proporcional a las masas activas o actividades de las
especies que constituyen el sistema, mas que a las concentraciones, en
consecuencia la constante de equilibrio se puede expresar como la relacin entre
el producto de las actividades de los productos de la reaccin y el producto de las
actividades de los reactantes:
aCp aDq
K= (14)
aAm aBn
5
2. MODELO TERMODINMICO DEL EQUILIBRIO QUMICO
6
2.1 ENTALPA
7
El calor molar estndar de formacin Hfo , de un compuesto, es el cambio de
calor asociado a la formacin de un mol de compuesto en su estado estndar, a
partir de los elementos que lo constituyen, tambin en su estado estndar. La
entalpa de los elementos puros en el estado estndar se considera igual a cero;
esto significa que Hfo de un compuesto es igual a la entalpa de un mol de ese
compuesto en su estado estndar. Por ejemplo, la formacin de un mol de NaCl
slido, a partir de sus elementos a temperatura y presin constantes, se produce
con desprendimiento de calor.
Existen tablas que registran los valores de Hfo de la mayora de los compuestos,
a partir de los cuales se puede calcular H o de una reaccin por diferencia.
(Anexo 1)
Para la reaccin:
mA + nB pC + qD
o
HReaccin = Hfo ( productos ) Hfo ( reactantes ) (16)
Ejemplo 2-1
Calcular la entalpa estndar de formacin del CO2 gaseoso a partir de sus
elementos constituyentes.
8
Ho = (1 mol ) Hof CO2 ( g ) (1 mol ) Hof C( grafito ) + (1 mol ) Hof O2 ( g )
( ) ( ) ( )
o
H = 393.5 kJ - ( 0 + 0 )
(
Ho = 393.5 kJ = Hof CO2 ( g ) )
En las reacciones que suceden entre iones en solucin acuosa, se asume que la
entalpa de formacin del ion hidrgeno, H+, a 25C y a dilucin infinita es igual a
cero (0); con esta convencin se ha podido atribuir a todo in una entalpa de
formacin y se han calculado las variaciones de entalpa para muchas reacciones
inicas.
H2O
NaCl (s ) Na(+ac ) + Cl (ac ) Hsol. = 4 kJ
9
reticular, Hret, por tanto la energa de sublimacin es igual pero de signo contrario
a la entalpa reticular,
La formacin del NaCl(s) a partir de los elementos constituyentes Na(s) y Cl2 (g) es
un proceso exotrmico:
Ejemplo 2-2
Calcule el calor liberado cuando 96.12 g de SO2 (masa molar = 64.07 g/mol) se
convierten a SO3, segn la siguiente reaccin:
Solucin: la ecuacin muestra que por cada mol de SO2 que se quema, se liberan
99.1 kJ de calor, por lo tanto, el calor producido por los 96.12 g de SO2 es:
10
1 mol SO2 - 99.1 kJ
96.12g SO2 = 148.67 kJ
64.07g SO2 1 mol SO2
2.2 ENTROPA
Los iones en solucin acuosa tienen normalmente mayor desorden que sus sales
en el estado slido; por ejemplo, la disolucin del KCl slido en agua, ocurre con
un aumento de entropa;
el valor positivo de S significa que los productos tienen ms desorden que los
reactantes.
La conexin entre la entropa y la espontaneidad de una reaccin se encuentra en
la expresin de la segunda ley de la termodinmica: La entropa del universo
aumenta en un proceso espontneo y se mantiene constante en un proceso que
11
se encuentra en equilibrio. Como el universo lo constituyen el sistema y su entorno
o sea los alrededores, para cualquier proceso el cambio de entropa del universo
(Suniv.) es la suma de los cambios de entropa del sistema (Ssist.) y de sus
alrededores (Salred.).
para el proceso espontneo, Suniv. debe ser mayor que cero, si Suniv. es
negativo, el proceso no es espontneo.
mA + nB pC + qD
S 0 = Sproductos
0 0
Sreactantes (24)
S 0 = pS 0 (C ) + qS 0 ( D ) mS 0 ( A ) + nS 0 ( B ) (25)
en general,
12
Ejemplo 2-3
Calcular el cambio de entropa estndar S0, para la reaccin de produccin de
amonaco gaseoso a partir de sus elementos constituyentes:
N2( g ) + 3H 2( g ) 2NH3( g )
Este resultado indica que cuando un mol de N2 gaseoso reacciona con 3 moles
de H2 gaseoso para formar 2 moles de NH3 gaseoso, hay uma disminucin de la
entropa igual a 198.7 J/K
13
mayor sea la temperatura de los alrededores, menor ser Salred. y viceversa. La
ecuacin (27) se puede volver a escribir como:
Hsist.
Salred. = (28)
T
Ejemplo 2-4
Diga si la reaccin de produccin del NH3 gaseoso a partir de los elementos que lo
constituyen a 25C es espontnea o no. H0 de la reaccin es 92.6 kJ.
1000 J
Hsist. 92.6 kJ 1 kJ
Salred. = = = 311 J/K
T 298 K
debido a que Suniv. tiene un valor positivo, S > 0, se puede predecir que esta
reaccin es espontnea a 25C.
Cuando una transformacin qumica ocurre con un aumento de entropa (S > 0),
la reaccin se ve favorecida. Si S es positiva los productos tienen ms desorden
que los reactantes y se favorece la reaccin directa. Si S es negativa los
14
reactantes tienen ms desorden que los productos y se favorece la reaccin
inversa.
Hsist .
Suniv . = Ssist . 0 (29)
T
se cuenta ahora con una ecuacin que se expresa solo en trminos de las
propiedades del sistema (Ssist. y Hsist.) y ya no es necesario considerar los
alrededores.
esta ecuacin establece que para una reaccin que ocurre a temperatura T, si los
cambios en la entalpa y en la entropa del sistema resultan de manera tal que
Hsist.- TSsist. es menor que cero, la reaccin debe ser espontnea.
G = H TS (32)
15
ecuacin que permite relacionar las propiedades del sistema H, S y G con su
temperatura, T. Al igual que H y S, G es una funcin de estado y por lo tanto, las
variaciones de energa libre, G, dependen de las condiciones del estado, de los
cambios entre un estado inicial y otro final.
G = H T S (34)
16
Cuando H es negativo y S positivo la reaccin es claramente favorecida, ocurre
espontneamente, a todas las temperaturas. G siempre ser negativa.
Cuando H es positiva y S negativa, la reaccin es notoriamente desfavorecida,
no ocurre espontneamente, a ninguna temperatura. G siempre ser positiva.
Cuando H y S son ambos positivos o ambos negativos, entonces el valor de G
define el sentido de la reaccin.
Si H > 0 y S > 0, G ser negativo solamente cuando el trmino TS de la
ecuacin (34) sea mayor en magnitud que H. Esta condicin se cumple cuando T
es grande, o sea a altas temperaturas.
Si H < 0 y S < 0, G ser negativo solo cuando TS sea mas pequeo en
magnitud que H. Esta condicin se cumple cuando T es pequea, o sea a bajas
temperaturas.
2.3.1 Cambios de energa libre estndar. Una reaccin procede con una
variacin de energa libre G, igual a la diferencia entre la energa libre de los
productos y la de los reactantes.
17
se puede definir estrictamente como cambio de energa libre estndar de la
reaccin.
G o = H o T S o (37)
mA + nB pC + qD
o sea,
Ejemplo 2-5
Calcular el cambio de energa libre estndar para la siguiente reaccin:
18
este valor negativo del Go de la reaccin significa que la combustin del metano
en presencia del oxgeno es un proceso espontneo en condiciones de estado
estndar.
mA + nB pC + qD
GA = mRT ln
[ A] = RT ln m
1
[ A] (40)
aA
GA = GAo + RT ln (41)
aA0
GA = GAo + RT ln aA (42)
19
G = pGCo + qGDo mGAo nGBo + RT ln aCp + RT ln aDq RT ln aAm RT ln aBn
G o = p GCo + q G Do m G Ao n G Bo (44)
a Cp a Dq
G = G o
+ R T ln m n (45)
a A aB
Los valores absolutos de energa libre estndar G, no pueden medirse para todas
las especies, pero si pueden determinarse las variaciones de energa libre
despus de sus reacciones, a partir de los valores que se encuentran en tablas de
valores de energa libre de formacin.
G = G o + RT ln K o (46)
G o = RT ln K o (47)
20
G 0 = RT ln K P (48)
G 0 = RT ln K (49)
y por lo tanto,
G 0
log K = (51)
2.303RT
21
El valor de G0 obtenido por cualquiera de las formas sealadas, define el
carcter espontneo de la reaccin y por tanto el sentido de la misma, la
predominancia de reactantes o productos en el sistema y el valor de la constante
de equilibrio. El siguiente cuadro resume las relaciones entre G0 y K.
Ejemplo 2-6
Calcular la constante de equilibrio para la reaccin
AgCl(s) Ag+ + Cl
conociendo las siguientes energas libres estndar de formacin a 25C:
GAg+ = + 75.312 kJ/mol, GCl- = - 127.193 kJ/mol, GAgCl = - 108.784 kJ/mol
22
1000 J
56.903 kJ
lnK = kJ = 22.954
8.31441 J/mol.K 298.15 K
Ejemplo 2-7
Calcular el valor de la constante de equilibrio para la reaccin de disociacin del
HCl, conociendo los valores de H0 y S0 a 250C.
Ejemplo 2-8
A partir de las siguientes ecuaciones, cuyos valores de cambio de energa libre
estndar a 25C se conocen:
C( grafito ) + O2( g ) CO2( g ) G 0 = 394.4 kJ/mol
1
H2 ( g ) + O2( g ) H2O( l ) G 0 = 237.2 kJ/mol
2
2C2 H2( g ) + 5O2( g ) 4CO2( g ) + 2H2O( l ) G 0 = 2470.4 kJ/mol
23
2C( grafito ) + H 2( g ) C2H 2( g )
como ln K = 84.391,
K = e 84.391 = 2.236 10 -37
24
3. ACTIVIDAD Y COEFICIENTES DE ACTIVIDAD
AB
K=
[B ]
[ A]
Para reacciones reversibles ms complejas,
mA + nB + rX pC + qD + sY
p q s
K=
[C ] [D ] [Y ]
m n r
[ A] [B ] [ X ]
La constante de equilibrio expresada de esta forma, es solo una aproximacin a la
constante de equilibrio verdadera, de la reaccin, llamada constante
termodinmica, K y puede ser muy diferente de ella. El valor de esta constante de
equilibrio verdadera puede ser calculado a partir de las actividades de los
constituyentes del sistema en lugar de las concentraciones. La actividad de una
especie qumica, ion o molcula, se puede considerar como la concentracin
efectiva de esa especie qumica en una solucin, con la que participa en una
reaccin qumica. Para una solucin ideal, la concentracin es igual a la actividad.
25
Cuando las reacciones tienen lugar en soluciones de electrolitos excesivamente
diluidas, el valor de K medido, coincide con K calculado a partir de G de la
reaccin. A las concentraciones normalmente empleadas en el trabajo qumico de
rutina, los valores numricos para K no son verdaderamente constantes para una
reaccin qumica determinada, sino que dependen de las condiciones de reaccin
y de la concentracin de sus constituyentes. Las variaciones en el valor de K se
deben a desviaciones en el comportamiento reactivo de las especies qumicas, o
sea, a desviaciones de lo que podra definirse como el comportamiento ideal. As
como un gas real puede apartarse del comportamiento ideal, muchas soluciones
se apartan de ese comportamiento y cuanto ms concentrada sea la solucin, ms
se aleja del comportamiento ideal.
a
f = (52)
C
ai = fi Ci (53)
26
mA + nB pC + qD
aCp aDq
Ko = (54)
aAm aBn
p q
0
fCp [C ] fDq [D ]
K = m n
fAm [ A ] fBn [B ]
p q
KC =
[C ] [D ]
m n
[ A] [B ]
entonces,
fCp fDq
K o = KC (55)
fAm fBn
K o = KC F (56)
27
conoce como constante aparente, Kc, y su valor es determinado a una fuerza
inica diferente de cero.
=1
2
Ci Z i2 (57)
Ejemplo 3-1
Calcular la fuerza inica de una solucin 0.02 molar de Nitrato de Calcio.
Solucin:
Como el Ca(NO3)2 es un electrolito fuerte, se disocia totalmente, segn:
Ca ( NO3 )2 Ca 2+ + 2NO3
28
y las cargas inicas son: ZCa = +2 y ZNO3 = 1, por lo tanto, la fuerza inica es:
{
= Ca 2+ ZCa
2
+ NO3 ZCl2 }
{ 2
= 0.02 ( +2 ) + 0.04 ( -1)
2
}
= 0.06
Ejercicios:
Aplicando la ecuacin (57), calcular la fuerza inica de cada una de las siguientes
soluciones de electrolitos:
El valor de la fuerza inica obtenido para las soluciones del ejercicio anterior,
permite observar que para electrolitos con carga tipo 1-1 (catin +1 y anin 1)
como NaCl, KNO3, etc, la fuerza inica es igual a su molaridad; para un electrolito
tipo 2-1 (catin +2 y anin 1) como CaCl2, Mg(NO3)2, o tipo 1-2 (catin +1 y anin
-2) como Na2SO4, la fuerza inica es tres veces su molaridad; etc, estas relaciones
se presentan en el siguiente cuadro:
29
Por lo general, la fuerza inica de una solucin es adimensional, pero si hay que
expresar alguna unidad es la de la molaridad.
Las fuerzas inicas son aditivas, cuando una solucin contiene dos o ms solutos
electrolitos fuertes, la fuerza inica total de la solucin es la suma de las fuerzas
inicas de los dos o ms solutos presentes; por ejemplo la fuerza inica de una
solucin que es una mezcla de KOH 0.04M y Na2CO3 0.02M ser igual a la suma
de la fuerzas inicas que aportan el KOH y el Na2CO3. Como el KOH es un
electrolito tipo 1-1, su fuerza inica es igual a su concentracin, 0.04 M y como el
Na2CO3 es un electrolito tipo 1-2, su fuerza inica es igual a tres veces su
concentracin:
= KOH + Na2SO4
= CKOH + 3CNa2SO4
= 0.04M + 3(0.02M ) = 0.10
1 e 8 e 2N
A= (59)
2.303 2kDT 1000 DkT
30
acuosas a 25C el valor numrico de A es 0.512, as que la ecuacin puede
expresarse como:
AZ i2
log fi = (61)
1 + i B
50.3
B= (62)
DT
Si se asume que D tiene el mismo valor que en agua pura, para el agua y las
soluciones acuosas a 25C (298K), B es igual a 3.28. La ecuacin extendida
de Debye-Hckel entonces puede expresarse de la siguiente forma:
-0.512Zi2
log fi = (63)
1 + 3.28 i
Ejemplo 3-2
Calcular los coeficientes de actividad de los iones Hg2+ y NO3- en una solucin
que contiene Hg(NO3)2 0.033 M.
31
= 3M = 3 0.033M = 0.099 0.1
El cuadro No. 5 muestra el tamao de los iones Hg2+ y NO3-: 0.5 y 0.3 nm
respectivamente y los coeficientes de actividad a la fuerza inica 0.1, cuyos
valores son 0.38 y 0.755 respectivamente.
Ecuacin de Davies.
La Ecuacin de Davies recopila datos sobre valores experimentales de
coeficientes de actividad promedio; se aplica a soluciones con fuerza inica
mayores de 0.1 ( > 0.1) y en ella no hay reconocimiento para diferencias en
tamao inico.
0.512 Z i2
log fi = + 0.15 (64)
1+
fA = 1.00 y aA = [A]
aH 2 = fH2 pH 2 (65)
32
Cuadro 5. Coeficientes de actividad para algunos iones en solucin acuosa a
25C
Ca
2+
, Cu
2+
, Zn
2+
, Sn
2+
, Mn
2+
, Fe
2+
, Ni
2+
, Co
2+
( )
, C 6 H 4 CO 2 2
(
H 2 C CH 2 CO 2
) , (CH CH CO )
2 2 2
2 2
0.6 0.870 0.749 0.675 0.485 0.405
Sr
2+
, Ba
2+
, Cd
2+
, Hg
2+
,S
2- 2
, S2O 4
2-
, WO 4 , H 2C ( )
CO 2 2
(
CH 2 CO 2 2 ) ,(
CHOHCO 2 2 ) 0.5 0.868 0.744 0.67 0.465 0.38
Pb
2+ 2-
, CO 3 , SO 3 , MoO 4 , Co NH 3
2- 2-
( )5 Cl 2+ , Fe(CN )5 NO 2 ,
2
C 2 O 4 , Hcitrato
2-
, 0.45 0.867 0.742 0.665 0.455 0.37
2+ 2- 2 2 2 2- 2- 2-
Hg 2 , SO 4 , S2O3 , S2O6 , S 2 O 8 , SeO 4 , CrO 4 , HPO 4 0.4 0.867 0.740 0.660 0.455 0.355
Carga = 3
3+ 3+ 3+ 3+ 3+ 3+ 3+ a
Al , Fe , Cr , Sc ,Y , Fe , In , lantnidos 0.9 0.738 0.54 0.445 0.245 0.18
3
citrato 0.5 0.728 0.51 0.405 0.18 0.115
3 3+ 3+
3
PO 4 ( )
, Fe CN 6 , Cr NH 3 ( )6 (
, Co NH 3 )6 (
, Co NH 3 )5 H 2 O 3+
0.4 0.725 0.505 0.395 0.16 0.095
Carga = 4
4+ 4+ 4+ 4+
Th , Zr , Ce , Sn 1.1 0.588 0.35 0.255 0.10 0.063
4
Fe CN( ) 6 0.5 0.57 0.31 0.20 0.048 0.021
33
3.1.4 Coeficiente de actividad medio. En la mayora de los experimentos se
trabaja slo con pares de iones y lo que se obtiene en diferentes mediciones es el
coeficiente de actividad medio, f .
M x Ay xM + + yA ,
f = ( x + y ) f+x fy (66)
f = f+ f
En soluciones electrolitos terciarios, tipo 1-2 o 2-1, por ejemplo K2SO4 o BaCl2,
f = 3 f+2 f o f = 3 f+ f2
f = 4 f+3 f o f = 4 f+ f3
f = 4 (0.18 )(0.755 )
3
f = 0.527
34
3.1.5 Propiedades de los coeficientes de actividad.
Para una fuerza inica dada, el aumento de la carga de un ion hace que su
coeficiente de actividad se aleje del valor de la unidad. Las correcciones de
actividad son mucho mas importantes para un ion con carga 3 que para
otro con carga 1. Observe en el cuadro No. 5 que el coeficiente de
actividad depende de la magnitud de la carga del ion, mas no de su signo.
35
4. LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO EN DIFERENTES SISTEMAS
Las reacciones reversibles en las que todas las especies del sistema, reactantes y
productos, se encuentran en una misma fase, constituyen equilibrios homogneos;
como ejemplos se tienen los sistemas gaseosos y las reacciones que suceden en
solucin acuosa.
KC =
[C ] [D ]
p q
(67)
[A]m [B]n
as como tambin en trminos de sus presiones parciales:
36
pCp pDq
Kp = (68)
pAm pBn
X Cp X Dq
KX = (69)
X Am X Bn
pV = nRT (70)
De acuerdo con la ecuacin anterior, la presin parcial que ejerce cada gas en el
sistema es:
n
p = RT (71)
V
por ejemplo, la presin parcial que ejercen las molculas de la especie A ser:
n
pA = A RT
V
37
pero como n V es igual a la concentracin molar de la especie, entonces la
presin de A se puede expresar como:
pA = [A] RT (72)
Kp =
( [C ] RT ) ( [D ] RT )
p q
( [A] RT )m ( [B] RT )n
reordenando,
Kp =
[C ] [D ]
p q
(RT )
p +q
[A]m [B ]n (RT )m + n
Se observa que el primer factor del lado derecho de la ecuacin anterior, es la
expresin de KC de la ecuacin (67) y el segundo es una relacin de los trminos
RT, as que se puede expresar como:
( p + q ) (m + n )
K p = KC (RT )
o sea,
K p = KC (RT )
n
(73)
n
K p = KC ( 0.082T ) (75)
38
Ejemplo 4-1
Para la siguiente reaccin a 1000K, calcule el valor de KP
2SO2( g ) + O2( g ) 2SO3( g ) K C = 2.8 10 2 ( a 1000K )
Solucin: para calcular KP a partir del valor conocido de KC, se utiliza la ecuacin
n
(75) K p = KC ( 0.082T ) .
Como KC= 2.8 x 102, T=1000K y n=(2) (2 + 1) = 2 3 = -1. Al sustituir se tiene:
1
K p = 2.8 10 2 ( 0.082 1000 ) = 3.414
Ejemplo 4-2
Calcular el valor de KC para la siguiente reaccin a 1065C.
2H2 S( g ) 2H2 ( g ) + S2 ( g ) K P = 1.2 10 2
pT = pi (76)
pT = pA + pB + pC + pD (77)
39
Si se considera la ecuacin general de los gases: pV = nRT , ecuacin (70), la
presin parcial de un gas ser:
nRT RT
p= =n (78)
V V
RT
pA = n A (79)
V
RT
pT = ( nA + nB + nC + nD ) (80)
V
o sea, la presin total del sistema ser igual a la sumatoria del nmero de moles
de sus componentes multiplicada por el factor RT/V
RT
pT =
V
n i (81)
Combinando entonces las ecuaciones (76) y (81), la presin total del sistema ser:
RT
pT = pi = n
i
V
RT
nA
pA V nA
= = (82)
pT RT
ni ni
V
40
pA n
= A = XA
pT ni
pA = pT X A (83)
KP =
( pT X C ) (pT X D )
p q
(pT X A )m (pT X B )n
desarrollando y ordenando queda que:
X CP X Dq pTp+q
KP = x (84)
X Am X Bn pTm+ n
en esta expresin se observa que el primer factor del lado derecho de la igualdad
es la constante de equilibrio expresada en funcin de las presiones parciales, KX,
ecuacin (69), y el segundo factor es una relacin de la presin total del sistema
elevada a la suma de los coeficientes estequiomtricos de reactantes y productos.
K P = K X pT( p + q ) (m + n )
K P = K X pTn (85)
41
Ejemplo 4-3
Calcular el valor de Kx para la siguiente reaccin a 1065C, si la presin total del
sistema es de 1.1 atmsferas.
Ejemplo 4-4
Una mezcla gaseosa que contiene hidrgeno, yodo e yoduro de hidrgeno en
equilibrio a 400C, contiene 0.0031 moles de H2, 0.0031 moles de I2 y 0.0239
moles de HI por litro. Calcular: a) el valor de KP, b) el valor de KX.
Solucin: para calcular KP es necesario conocer tanto la presin que ejerce cada
uno de los componentes gaseosos del sistema, como la presin total. La presin
total se calcula con la ecuacin (80):
RT
(
pT = nH2 + nI2 + nHI
V
)
como R=0.082 atm.L/mol.K, T=273+400=673 K y V=1 L, al sustituir se tiene:
RT
pT = ( 0.0031 + 0.0031 + 0.0239 )= 1.661 atm.
V
La presin de cada componente se calcula con la ecuacin (83), la presin es
proporcional al nmero de moles:
42
2
KP =
2
pHI
=
(1.3189 atm ) = 59.42
pH2 pI2 ( 0.1711 atm )( 0.1711 atm )
43
de cido Clorhdrico no contiene molculas HCl sino iones H+ y Cl-, por el
contrario, en una solucin de cido actico, la mayor parte de este se encuentra
en forma molecular y slo una pequea fraccin existe como iones H+ y CH3COO-.
Las sustancias de estos dos grupos se denominan respectivamente, Electrolitos
fuertes, los que se disocian totalmente y Electrolitos dbiles, los que se disocian
slo parcialmente. El cuadro 6 informa sobre esta clasificacin.
o de manera simplificada,
HCl H + + Cl
44
constante, existiendo mayoritariamente la especie en su forma molecular. Este
proceso es un proceso reversible, debido a que en la medida que decrece la
concentracin de la especie molecular (proceso directo, disociacin), se va
aumentando la concentracin de los iones hasta que se produce el proceso
inverso (asociacin); cuando las velocidades de disociacin y asociacin se
igualan, es decir cuando las molculas y los iones se consumen y producen a
igual velocidad, el sistema alcanza un estado invariante de equilibrio qumico.
de manera simplificada,
CH3COOH CH3COO + H +
K=
[CH COO ][H ]
3
+
[CH3COOH ]
pero como la disolucin de un electrolito dbil es un proceso reversible, podra
escribirse el proceso inverso
CH3COO + H + CH3COOH
K =
[CH3COOH ]
CH3COO H +
45
elimina todas las unidades pero no afecta la magnitud de la concentracin o de la
presin. En consecuencia, K es adimensional.
KC =
[CaO ][CO2 ]
[CaCO3 ]
se debera escribir solamente
KC = [CO2 ] y K P = pCO2
46
H2O( l ) H2O( g )
se puede escribir:
KC = [H2O ] y K P = pH2O
Ejemplo 4-5
Escriba las expresiones de las constantes de equilibrio KC y KP para cada uno de
los siguientes sistemas heterogneos:
a) C( s ) + H2O( g ) CO( g ) + H2 ( g )
b) P4 ( s ) + 6Cl2 ( g ) 4PCl 3 ( l )
a) K C =
[CO ][H2 ] y K = pCO .pH2
P
[H2O ] pH2O
1 1
b) KC = 6
y KP =
[Cl2 ] pCl6 2
Existen algunos sistemas en los que algunas especies que son productos de un
equilibrio, participan como reactantes en un segundo proceso en equilibrio. La
ionizacin de los cidos diprticos y poliprticos, en solucin acuosa es una de los
muchos ejemplos de equilibrio mltiple.
47
especie HCO3- tambin se disocia produciendo los iones CO32- y H+,
establecindose los siguientes equilibrios:
H + HCO3
H2CO3 ( ac ) H +
( ac ) + HCO
3 ( ac )
, K a1 = = 4.2 10 7
[ 2 3]
H CO
H + CO32
HCO
3 ( ac )
H +
( ac ) + CO 2
3 ( ac )
, K a2 = = 4.8 10 11
HCO3
2
H + CO32
KC = (87)
[H2CO3 ]
que al ser una constante de un equilibrio global ser tambin una constante global
de disociacin, la cual es igual al producto de las constantes de los dos equilibrios
individuales sumados, Ka1 x Ka2:
2
H + HCO3 H + CO32 H + CO32
KC = =
[H2CO3 ] HCO3 [H2CO3 ]
por lo tanto,
KC = K a1K a2
(
KC = 4.2 10 7 )( 4.8 10 ) = 2.0 10
11 17
48
Es igualmente vlido escribir los equilibrios inversos de formacin del H2CO3.
HCO3 1
CO 2
3 ( ac )
+H +
(ac ) HCO
3 ( ac )
, K1 = =
H CO3 K a2
+ 2
2 =
[H2CO3 ] = K1K 2 (89)
2
CO32 H +
El valor de la constante global de formacin ser por lo tanto el inverso del valor
de la constante global de disociacin:
1 1 1
2 = K1K 2 = = (90)
K a2 K a1 K a1K a2
o sea.
1
2 = = 4.96 1016
2.0 10 17
49
A + B AB K1 =
[ AB ]
[ A][B ]
AB + B AB2 K2 =
[ AB2 ]
[ AB ][B ]
AB2 + B AB3 K3 =
[ AB3 ]
[ AB2 ][B ]
. . . .
. . . .
. . . .
ABn-1 + B ABn Kn =
[ ABn ]
[ ABn 1 ][B ]
Se puede tomar en consideracin la etapa 1, o la suma de las etapas 1 y 2 o de
las etapas 1, 2 y 3 o de las etapas 1, 2, 3,, n y las constantes globales de los
equilibrios respectivos son 1, 2, 3,...,n. Si la suma no comienza con la etapa 1,
la constante de la reaccin resultante no es global y por tanto, no debe utilizarse la
letra .
En las etapas de formacin de AB, AB2, AB3,..., ABn, las constantes globales
respectivamente son:
1 = K1 =
[ AB ]
[ A][B ]
2 = K1K 2 =
[ AB2 ]
2
[ A][B ]
3 = K1K 2 K 3 =
[ AB3 ]
3
[ A][B ]
. .
. .
. .
n = K1K 2 K 3 ... K n =
[ ABn ]
n
[ A][B ]
50
4.4 MANEJO DE LAS EXPRESIONES DE CONSTANTES DE EQUILIBRIO
KC =
[NO2 ] = 4.67 1013 a 298 K (91)
2NO( g ) + O2 ( g ) 2NO2 ( g ) 2 ( )
[NO ] [O2 ]
Pero si lo que interesa es la reaccin de descomposicin de NO2(g) a 298 K, se
podra escribir una ecuacin parecida a la anterior, con su respectiva expresin de
constante de equilibrio.
2
' [NO ] [O2 ] a 298 K (92)
2NO2 ( g ) 2NO( g ) + O2 ( g ) K C = 2 ( )
[NO2 ]
se observa que la ecuacin (92) es el inverso de la ecuacin (91), por lo tanto:
1 1 1
KC' = = = = 2.14 10 14
[NO2 ]
2
KC 4.67 1013
2
[NO ] [O2 ]
Este valor de KC permite establecer un primer enunciado ya considerado en las
ecuaciones (97) y (89):
12
''
K =
[NO][O2 ] (93)
C
[NO2 ]
51
lo que indica que la ecuacin (93) resulta de sacar la raz cuadrada o de elevar a
la potencia de , a la ecuacin (92).
KC'' = KC' = 2.14 10 14 = 1.46 x10 7
4 2
''' [NO ] [O2 ] a 298 K (94)
4NO2 ( g ) 4NO( g ) + 2O2 ( g ) K C = 4 ( )
[NO2 ]
se observa que la expresin de KC para la ecuacin (94) resulta de elevar al
cuadrado la ecuacin (92), por lo tanto:
2 2
( ) = ( 2.14 10 )
KC''' = KC' 14
= 4.58x10 28
tercera conclusin:
N2 ( g ) + O2 ( g ) 2NO( g ) '
K =
[NO ] = 4.1 10 31
C
[N2 ][O2 ]
2
52
N2 ( g ) + 2O2 ( g ) 2NO2 ( g ) KC = ? (95)
2 2 2
KC =
[NO2 ] = NO [NO2 ] = K ' K ''
C C
[N2 ][O2 ] [N2 ][O2 ] NO [O2 ]
2 2
( )( )
KC = 4.1 10 31 4.67 1013 = 1.91 10 17
Por ejemplo, la sntesis de HI(g) a partir de H2(g) y I2(g) a 698 K, ocurre segn la
siguiente ecuacin:
53
Cuando se comparan los valores de Q y KC para determinar en qu direccin
proceder la reaccin para alcanzar el equilibrio, se pueden presentar tres
situaciones:
3. Si Q < KC, significa que el denominador es mayor que el numerador, o sea hay
un exceso de reactantes y por lo tanto la reaccin debe proceder de izquierda
a derecha. La reaccin neta que debe ocurrir es la reaccin directa.
Ejemplo 4-6
En un matraz de 3.50 litros se colocan 0.249 moles de N2, 0.0321 moles de H2 y
6.42 x 10-4 moles de NH3, a 375C. Si la constante de equilibrio para la reaccin
de produccin de NH3 a esta temperatura es 1.2,
Q=
[NH3 ]i
2
=
(1.83 10 4 )
= 0.611
3 3
[N2 ]i [H2 ]i ( 0.071) ( 9.17 10 3 )
Se observa que 0.611< 1.2, o sea Q < KC, el sistema no se encuentra en equilibrio,
hay una mayor concentracin de reactantes, por lo tanto la reaccin debe
proceder de izquierda a derecha, o sea la reaccin neta que ocurre es la reaccin
directa.
54
RESUMEN DE LAS REGLAS PARA EXPRESAR LAS CONSTANTES DE
EQUILIBRIO.
55
5. LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO Y LAS REACCIONES QUMICAS
56
en capacidad de reaccionar para producir el cido actico y el amonaco. El ion
acetato se denomina la base conjugada del cido actico y el ion amonio es el
cido conjugado del amonaco.
Los cidos se clasifican como cidos fuertes y cidos dbiles, los primeros estn
constituidos por soluciones acuosas de electrolitos fuertes como el cido
clorhdrico, HCl, y los segundos por soluciones de electrolitos dbiles como el
cido actico, CH3COOH.
HCl + H 2O H3O + + Cl
En esta reaccin, el HCl dona sus protones al disolvente H2O quien acta como
base, es decir, recibe los protones. Los productos de la reaccin son; el ion
hidronio, H3O+, que es el cido conjugado del H2O y el ion cloruro, Cl-, que es la
base conjugada del HCl. El ion hidronio es caracterstico de las especies cidas en
solucin y su concentracin determina la acidez de la solucin resultante.
NaOH Na + + OH
5.1.2 cidos y Bases Dbiles. Cuando se prepara una solucin de cido actico
en agua, se establece el siguiente equilibrio, el cual se denomina reaccin de
disociacin cida:
57
solamente una pequea fraccin se encuentra presente en forma de iones H3O+ y
CH3COO. Los productos de la reaccin, el ion hidronio es el cido conjugado del
H2O y el ion CH3COO la base conjugada del CH3COOH.
H3O + CH3COO
Ka = = 1.76 10 5 (a 25C)
[ 3
CH COOH ]
en esta ecuacin se omite la concentracin del agua.
Por otro lado, cuando el gas amoniaco, NH3, se disuelve en agua, en la solucin
se establece el siguiente equilibrio:
en este equilibrio, el NH3 que es una base recibe un protn del agua y forma el ion
NH4+ y el agua al ceder el protn al NH3 se desprotona y forma el ion OH-. La
constante para este equilibrio denominada constante de disociacin bsica, Kb, se
expresa como:
Kb =
[NH ][OH ] = 1.8 10
+
4
5
(a 25 C)
[NH3 ]
igualmente en esta ecuacin se omite la concentracin de H2O.
5.1.3 Disociacin del Agua. El agua es un electrolito muy dbil, lo que indica
que muy poca cantidad de agua se fragmenta o disocia en sus iones hidronio e
hidroxilo. El agua al ser un disolvente anfiprtico (que puede comportarse como
un cido o como una base), es capaz de reaccionar consigo mismo como una
reaccin acido-base. En el agua y en las disoluciones acuosas, se establece el
equilibrio qumico conocido como Equilibrio de Autoionizacin o de Autoprotlisis
del agua, el cual se considera como un equilibrio de transferencia o intercambio de
58
protones entre dos molculas de agua, formndose el ion hidronio y el ion
hidroxilo, segn:
en esta reaccin, una molcula de agua es un cido y como tal, cede un protn a
la otra molcula que funge como una base; la molcula que se desprotona, forma
el ion OH- y la molcula de agua que recibe el protn forma el ion H3O+, o sea, el
ion OH- es la base conjugada de una molcula de agua y el ion H3O+ es el cido
conjugado de la otra molcula de H2O.
H2O H + + OH
K=
[H ][OH ] = 1.8 x 10
+
-16
(97)
[H2O ]
pero el trmino [H2O] es un valor constante, ya que se conoce que un litro de agua
pesa aproximadamente 1000 gramos (densidad aproximada de 1) y dado que el
peso molecular del agua es igual a 18.0153, su concentracin es
aproximadamente igual a 55.5 M.
1000 g
[H2O ] = 18.0153 g mol
= 55.508 mol L
Si se sustituye este valor en la ecuacin (97), puede escribirse para el agua en las
soluciones acuosas que:
KW = H + OH = 1.00 x 10-14
59
KW = H3O + OH = 1.00 x 10-14 (98)
El ion hidronio, H3O+, no es slo un protn que est firmemente unido a una
molcula de agua, sino que est an ms hidratado; tiene una molcula de agua
unida a cada uno de sus hidrgenos por medio de enlaces particulares
denominados puentes de hidrgeno, estableciendo el ion H9O4+ o H3O(H2O)3+.
H H
O
H
H H
O+
O H H O
H H
Por lo general en las constantes de los equilibrios en los que interviene el agua,
los iones hidronio e hidroxilo se representan por H+ y OH- en la mayora de ellas,
pero se omiten las molculas de agua de hidratacin o solvatacin, debido a que
es un disolvente puro y como ya se seal en la seccin anterior, los slidos
puros, los lquidos puros y los disolventes se omiten en la expresin de KC.
60
ecuacin (98). Esta ecuacin tambin permite desarrollar la escala de pH que
indica la acidez de una solucin. Cuando las concentraciones de H3O+ y OH- son
iguales, la solucin no es cida ni bsica, es neutra.
H3O + = OH
2 2
KW = H3O + = OH = 1.00 x 10-14
Una solucin neutra tiene una concentracin de ion hidronio igual a 1 x 10-7. Como
pH = log H3O + , entonces el pH de una solucin neutra es igual a 7.00.
Para que una solucin sea cida, la concentracin de H3O+ debe ser mayor que la
de OH-, o sea:
OH 1.00 x 10-7M
por lo tanto el pH de una solucin cida debe ser menor que 7.00; por otro lado el
pH de una solucin bsica debe ser mayor que 7.00
cidos bases
pH
0 2 4 7 10 12 14
Neutro
61
La ley de accin de masa se aplica a todos los equilibrios qumicos, tanto a los
que constituyen equilibrios qumicos simples, los cuales se caracterizan porque
intercambian una determinada clase de partcula, as como a equilibrios ms
complejos.
Ag + + Cl AgCl ( s )
AgCl( s ) Ag + + Cl
K ps = Ag + Cl = 1.82 1010
62
El Sulfuro de plata, Ag2S, es un compuesto prcticamente insoluble y en agua
establece el siguiente equilibrio de solubilidad:
Ag 2 S( s ) 2 Ag + + S 2
El producto de solubilidad para este sistema se expresa como:
2
K ps = Ag + S 2 = 1.0 1050
2 Ag + + S 2 Ag 2S( s )
la constante de equilibrio obviamente ser el inverso del Kps.
1 1 1
K= = = = 1 10 50
K ps Ag + S 2 1.0 10
2 50
63
covalente con el ion metlico; el producto es el compuesto complejo (aducto) el
cual es el resultado de una reaccin de adicin, la cual segn la teora de Lewis,
puede clasificarse como una reaccin cido-base, caracterizada por el
rompimiento y la formacin de enlaces covalentes.
Gilbert N. Lewis (1875-1946) propuso en 1923, una teora mas general que la de
Brnsted-Lowry, en la que define a un cido como toda sustancia que en una
reaccin qumica es capaz de aceptar un par de electrones y a una base como la
especie donadora del par de electrones. Aunque la teora de Lewis puede ser
aplicada a las reacciones acido-base, es mas til en el tratamiento de las
reacciones de complejacin entre los iones metlicos y los ligandos.
M + L ML
Por ejemplo, cuando un ion metlico como Cu2+ se combina con el ligando
amoniaco, NH3, se establecen los siguientes equilibrios sucesivos de formacin de
iones complejos, en los cuales se intercambia la partcula NH3.
Cu 2 + + NH3 CuNH32 + K1
2+
CuNH3+ + NH3 Cu ( NH3 )2 K2
+ 2+
Cu ( NH3 )2 + NH3 Cu ( NH3 )3 K3
+ 2+
Cu ( NH3 )3 + NH3 Cu ( NH3 )4 K4
2+
Cu 2 + + 4NH3 Cu ( NH3 )4
Cu ( NH3 )2+
4 = K1K 2K 3K 4 =
4
2+ 4
Cu [NH3 ]
64
2+
Cu ( NH3 )4 Cu 2 + + 4NH3
KC = K inest =
[Cu ][NH ]
2+
3
4
= 1.0 10 12
[Cu(NH ) ] 2+
3 4
La reaccin anterior puede ser separada en tres reacciones, para las cuales sus
constantes de equilibrio son conocidas: la solubilidad del AgCl, descrita por su Kps,
y las etapas de formacin de AgCl2-, descritas por K1 y K2:
AgCl( s ) Ag + + Cl K ps
Ag + + Cl AgCl (ac ) K1
AgCl( ac ) + Cl AgCl 2 K2
65
contrario, el ion plata en solucin, Ag+, al aceptar los dos electrones disminuye su
estado de oxidacin, pasa a plata metlica, estado de oxidacin cero, o sea, se
reduce.
2Ag+ + Zn( s ) 2 Ag ( s ) + Zn 2 +
Como el nmero de electrones cedidos por el cinc debe ser igual al aceptado por
la plata, esta ltima ecuacin debe multiplicarse por dos.
Zn(s ) Zn 2 + + 2 e (oxidacin)
2Ag+ + 2 e 2Ag (s ) (reduccin)
_______________
2Ag+ + Zn( s ) 2Ag ( s ) + Zn 2 + (oxido-reduccin)
66
La posicin de equilibrio de una reaccin redox, raras veces es expresada por la
constante de equilibrio. Debido a que la reaccin redox involucra transferencia de
electrones del agente reductor al agente oxidante, es conveniente considerar la
termodinmica de la reaccin en trminos del electrn.
G = EQ (100)
Q = nF (101)
G = nFE (102)
G = G o + RT ln K o
nFE = nFE o + RT ln K o
RT
E = Eo ln K o (103)
nF
67
0.05916
E = Eo log K o (104)
n
0.05916
Eo = log K o (105)
n
o
Ereac o
= Eoxid o
Ered (106)
o
donde Eoxid
o
y Ered son los potenciales estndar del agente oxidante y del agente
reductor respectivamente.
I2 ( agua) I2 (CCl4 )
[I2 ]CCl
KD = 4
= 89.9
[I2 ]H O
2
68
Cuadro 8. Equilibrios Qumicos y Constantes de Equilibrio a 25C, en diferentes sistemas acuosos.
La constante de equilibrio expresa la relacin existente entre las concentraciones de productos y reactantes y puede ser
aplicada a diferentes formas de equilibrio, en especial a los siguientes equilibrios inicos.
complejo. 2+
3 4
Zn(s ) + 2 Ag + Zn 2 + + 2 Ag (s )
[Zn ] = 6.7 10
2+
37
Oxido-reduccin (redox) Constante de equilibrio. K K=
[Ag ] + 2
[I2 ]CCl
Equilibrio de Distribucin Constante de distribucin. KD I2 (agua ) I2 (CCl4 ) KD = 4
= 89.9
[I2 ]H O2
El agua y las sustancias slidas no se representan en la expresin de las constantes de equilibrio debido a que sus
concentraciones son constantes (sus actividades son unitarias).
69
6. CLCULOS DE EQUILIBRIO
A+B D
KC =
[D]
[A][B]
Si se supone una mezcla de estas tres especies a concentraciones CA, CB y CD, la
reaccin se desplazar hacia la izquierda o hacia la derecha segn sea la
necesidad para el establecimiento del equilibrio; segn sea el valor de Q. Si se
supone que la reaccin se desplaza hacia la derecha (Q<KC) y que la
concentracin de la especie D aumenta en la cantidad x, se puede indicar el
estado del sistema antes y despus de la reaccin segn:
Reaccin: A + B D
Conc. inicial CA CB CD
Conc. final CA x CB x CD + x
70
Si se remplazan las concentraciones de equilibrio en la expresin de la constante,
se tiene:
KC =
(CD + x ) (107)
(CA x )(CB x )
Si la reaccin se hubiese desplazado hacia la izquierda para establecer el
equilibrio, entonces la concentracin de la especie D habra disminuido y la de A y
B habran aumentado, en la cantidad x y la expresin de la constante sera:
KC =
(CD x ) (108)
(CA + x )(CB + x )
En ambos casos si se quiere hallar el valor de x para enseguida poder calcular las
concentraciones finales de equilibrio, se puede reordenar la ecuacin a su forma
cuadrtica normal, que para la ecuacin (107) sera:
Ejemplo 6-1
Cuando se prepara una solucin de perclorato cprico 0.02M en cido clorhdrico
0.1M, la sal se disocia completamente, pero hay una dbil tendencia a la
formacin de un ion complejo, segn la reaccin:
Cu 2 + + Cl CuCl + K = 1 .3
Cu 2 + + Cl CuCl +
Conc. inicial 0.02 0.1 0
Conc. final 0.02-x 0.1-x x
71
Aplicando y resolviendo la ecuacin cuadrtica (109) se obtiene el valor de x.
x = CuCl + = 0.00225
el otro valor de x en la ecuacin (109) es 0.887, el cual sera imposible de obtener,
ya que su valor sera demasiado grande para estas concentraciones.
Cu 2+ = 0.02 x = 0.01775
Cl = 0.1 x = 0.09775
Ejemplo 6-2
Calcular la concentracin de equilibrio de las diferentes especies, cuando se
mezclan volmenes iguales de amonaco 0.100M y cido clorhdrico 0.040M.
despejando x, se obtiene:
0.02
[ ]
x = H+ =
(
(0.03 ) 2 x10 9
= 3.3 x10 10
)
Cuando se conocen las concentraciones iniciales de reactantes, como en el
ejemplo anterior y en el siguiente, siempre habr tendencia hacia la formacin de
los productos.
72
Ejemplo 6-3
Si se mezclan 0.50 moles de H2(g) y 0.50 moles de I2(g) en un recipiente de acero
inoxidable de 5.25 L a 698 K, cual ser la concentracin de cada gas presente en
la mezcla en equilibrio, si la reaccin que ocurre es la siguiente:
H2 ( g ) + I2 ( g ) 2HI( g )
moles iniciales 0.50 0.50 0
moles reaccionan -x -x +2x
moles en equilibrio 0.50-x 0.50-x 2x
73
Si se conocen las moles iniciales de reactantes y productos en reaccin, entonces
se debe determinar el valor de Q, para saber hacia dnde se desplaza el
equilibrio:
Ejemplo 6-4
Cul ser la concentracin de reactantes y productos una vez se establece el
equilibrio, cuando en un recipiente de 5.25 L de acero inoxidable, se ha colocado
una mezcla gaseosa que inicialmente contena 0.01 mol de H2, 0.01 mol de I2 y
0.10 mol de HI, a la temperatura de 698 K? La reaccin es:
2
0.10 2x
[HI ]
2 ( 0.10 2 x )
2
5.25
KC = = = = 54.3
[H2 ][I2 ] 0.01 + x 0.01 + x ( 0.10 x )2
5.25 5.25
74
(0.10 2 x ) = 7.37
(0.01 + x )
0.10 2x = 0.0737 + 7.37 x
0.10 0.0737 = 7.37 x + 2 x
9.37 x = 0.0263
x = 0.00281
Ejemplo 6-5
Calcular las concentraciones en equilibrio de todas las especies cuando se
mezclan concentraciones iniciales de H2, 0.00623 M; I2, 0.00414 M y HI 0.0224 M
para la misma reaccin y temperatura descritas en el ejemplo anterior.
H2 ( g ) + I2 ( g ) 2HI( g ) KC = 54.3 ( a 698 K )
2 2
[HI ]i ( 0.0224 )
Q= = = 19.45
[H2 ]i [I2 ]i (0.00623 )(0.00414 )
debido a que Q < KC (19.45 < 54.3), la reaccin neta que ocurre es la reaccin
directa, los reactantes van a producir los productos de la reaccin, el cuadro de
variacin de concentraciones es:
H2 ( g ) + I2 ( g ) 2HI( g )
conc. iniciales 0.00623 0.00414 0.0224
cambios que ocurren -x -x +2x
conc. de equilibrio 0.00623-x 0.00414-x 0.0224+x
75
2 2
KC =
[ HI ]
=
( 0.0224 + 2 x )
= 54.3
[H2 ][I2 ] (0.00623 x )(0.00414 x )
x=
0.653 ( 0.653 ) (
4 ( 50.3 ) 8.987 10 4 )
2 ( 50.3 )
0.653 + 0.4955
x1 = = 0.01141
100.6
0.653 0.4955
x2 = = 0.00157
100.6
76
Ejemplo 6-6
Una muestra de fosgeno, COCl2(g), se introduce en un recipiente de volumen
constante a 395C y se observa que la presin inicial es de 0.351 atm. Cul ser la
presin parcial de cada gas y la presin total cuando se establece el equilibrio de
descomposicin del fosgeno?
COCl 2 ( g ) CO( g ) + Cl 2 ( g )
presin inicial (atm) 0.351 0 0
cambios de presin (atm) -p +p +p
presin de equilibrio (atm) 0.351-p p p
77
6.1 GRADO DE DISOCIACIN
[A]eq neq
A = = (110)
CA (inic ) ni
HA H + A KC =
[H ] [ A] (111)
[HA]
Como no se conoce la concentracin de H ni la de A, stas pueden hacerse igual
a una fraccin () de la concentracin C, o sea C, que en la seccin anterior se
haba denominado x, como se indica en el siguiente cuadro de variacin de
concentraciones:
reaccin : HA H + A
conc. inicial : C 0 0
disociacin : - C + C + C
conc. de equilibrio : C - C C C
78
Este equilibrio indica que las concentraciones de H y de A son iguales a C;
[ H ] = C = [ A ] (112)
KC =
[H ] [ A ] = ( C ) ( C )
[HA] C (1 )
C2
KC = (113)
1
C 2 + KC KC = 0
KC = C 2
y por lo tanto,
KC
= (115)
C
79
Es importante observar en la ecuacin (115), que el grado de disociacin , es
inversamente proporcional a la concentracin C; esto quiere decir que si la
concentracin disminuye o sea, si la solucin se diluye, aumenta y viceversa.
La ecuacin (112) indica que [H] es igual a C, de donde puede colegirse que:
=
[H ] = [ A]
C C
Ejemplo 6-7
Calcular el grado y el porcentaje de disociacin del PCl5(g) a 700K, si a esta
temperatura KP es 2.075x103 (atm) y la reaccin se efecta en un recipiente de 1.0
litro a una presin total de 0.25 atm. en el equilibrio, segn la reaccin:
80
PCl5 ( g ) PCl3 ( g ) + Cl2 ( g )
moles iniciales : 1 0 0
moles disociadas : - + +
moles en equilibrio : 1-
1-
fraccin molar : 1 + 1 + 1 +
2
K P = pT
1 2
( )
K P 1 2 = pT 2
K P = 2 ( K P + pT )
KP 2.075 10 3
2 = = = 0.99987
K P + pT (2.075 10 3 ) + (0.25 )
= 0.99987 = 0.9999
81
7. FACTORES QUE AFECTAN EL EQUILIBRIO QUMICO
Los factores que pueden afectar un sistema en equilibrio son los debido a:
cambios en la concentracin, cambios en la presin (cambios de volumen en fase
gaseosa), cambios en la temperatura y presencia de catalizadores.
A + B 2C + D
2
KC =
[C ] [D ]
[A][B]
Si a este sistema en equilibrio se adiciona una pequea cantidad de reactivos
(reactantes o productos), el equilibrio se altera desplazndose en la direccin en la
que se consume parte de la sustancia adicionada, logrando una nueva posicin de
equilibrio. Si se aade cualquier cantidad de A o B, entonces el cociente de
reaccin, Q, se hace menor que Kc y se produce la reaccin de esa cantidad
adicionada desplazndose el equilibrio hacia la derecha, en mayor grado, hasta
restablecer la nueva posicin de equilibrio; si se agrega C o D, se produce la
reaccin inversa en mayor grado hasta alcanzar el nuevo equilibrio.
82
Q=
[C ]2i [D ]i
[A]i [B]i
Entonces si Q > KC la reaccin se desplaza hacia los reactantes para llegar al
nuevo estado de equilibrio, pero si Q < KC, sucede lo contrario, la reaccin se
desplaza hacia los productos. En el estado de equilibrio, Q = KC.
N2 ( g ) + 3H2 ( g ) 2NH3 ( g )
Los cambios en la presin afectan muy poco a los sistemas lquidos o slidos,
debido a que estos son ligeramente incompresibles, en cambio produce cambios
significativos en las concentraciones de las especies gaseosas, por lo tanto este
tipo de cambios afecta el cociente de reaccin Q, para sistemas gaseosos, en los
cuales difieren el nmero de moles de reactantes y de productos.
Para un sistema ideal, la ecuacin de estado que relaciona la presin con el
volumen y la concentracin de los componentes es la ecuacin (71) ya
considerada,
n
P = RT
V
83
concentracin (nV ) se incrementa. Si el volumen aumenta, la presin parcial del
gas disminuye, as como su concentracin.
N2 ( g ) + 3H2 ( g ) 2NH3 ( g )
la constante es:
KC =
[NH3 ]
[N2 ][H2 ]3
pero,
nNH 3 n
[NH3 ] = =
Vsistema V
2
nNH 3
V
KC = 3
nN 2 nH 2
V V
2
nNH
KC = 3
3
V 2 (116)
nN 2 n H2
84
hace que el equilibrio se desplace en el sentido contrario. Este argumento slo es
vlido cuando los cambios de presin son producidos por cambios en el volumen
del sistema, ms no es apreciable cuando la presin total del sistema gaseoso se
eleva simplemente por adicin de algn otro gas que no reacciona. En este caso
la presin parcial de cada gas que reacciona se mantiene constante de manera tal
que el sistema preserva el equilibrio.
H2 ( g ) + I2 ( g ) 2HI( g )
2
nHI
KC = V
nH 2 nI 2
V V
y por lo tanto,
2
nHI
KC = (117)
nH 2 nI 2
85
Para una reaccin endotrmica, H > 0, un incremento de la temperatura a
presin constante favorece la reaccin directa y una disminucin de la
temperatura favorece la reaccin inversa.
Como la constante de equilibrio depende de la temperatura, la magnitud en que
su valor es alterado por un cambio de temperatura est relacionado con el cambio
de entalpa estndar, H, de la reaccin; si la reaccin es exotrmica, el valor de
la constante de equilibrio aumenta cuando disminuye la temperatura del sistema,
por el contrario, el valor de la constante disminuye por aumento de la temperatura;
si la reaccin es endotrmica, al aumentarse la temperatura el valor de la
constante de equilibrio tambin aumenta y disminuye si se baja la temperatura.
G o = H o T S o
G o = RT ln K o
RT ln K o = G o = H o T S o
de la cual,
H o S o
ln K o = + (118)
RT R
H o
ln K o = + constante
RT
86
La ecuacin (118) es la ecuacin de una lnea recta, de la forma y = mx + b , la
cual si se grafica lnK vs 1/T, se obtiene una lnea recta con pendiente H o R e
intercepcin S/R.
H o S o
ln K1 = +
RT1 R
H o S o
ln K 2 = +
RT2 R
H o S o H o S o H o H o
ln K 2 ln K1 = + + =
RT2 R RT1 R RT1 RT2
K 2 H o H o
ln =
K1 RT1 RT2
K 2 H o 1 1
ln = (119)
K1 R T1 T2
87
P2 Hvap. 1 1
ln = (120)
P1 R T1 T2
Ejemplo 7-1
Para la reaccin,
K 2 H o 1 1
ln =
K1 R T1 T2
56490Jmol 1 1 1
( )
ln K 2 ln 1.3 10 6 =
8.31441Jmol K 298K 598K
1 1
56490 1 1
ln K 2 =
19113 298 598
(
+ ln 1.3 10 6 )
ln K 2 = 2.64
K 2 = e 2.64 = 14.01
se observa que por aumento de la temperatura en un sistema exotrmico, el valor
de la constante disminuye.
Los catalizadores y los inhibidores son sustancias que alteran la velocidad de una
reaccin qumica, el catalizador aumentndola y el inhibidor disminuyndola. Estas
sustancias no alteran el equilibrio qumico ya que ellas no favorecen la formacin
de productos ni de reactantes; su accin se reduce slo a acelerar o retardar el
proceso de reaccin, haciendo que el equilibrio se establezca ms rpida o ms
lentamente. El catalizador al aumentar la velocidad de la reaccin, disminuye la
energa de activacin; por el contrario, el inhibidor aumenta la energa de
activacin.
88
8. ESTUDIO SISTEMATICO DEL EQUILIBRIO QUMICO
esta ecuacin expresa que la carga total que aportan los iones H+ y K+ es igual en
magnitud a la carga que aportan todos los aniones situados en el lado derecho de
la ecuacin. El coeficiente asignado a cada especie es siempre numricamente
igual a la carga del ion; esto se debe a que por ejemplo, un mol de PO43-,
contribuye con tres moles de carga negativa. Si [PO43 -] = 0.01, la carga negativa
del ion es 3[PO43 -] = 3(0.01) = 0.03
Na+ = 2 SO42
89
0.02 = 2 (0.01)
0.02 = 0.02
CH3COOH H + + CH3COO
90
lo que indica que el balance de masa del potasio es:
La ( IO3 )3 (s ) La 3 + + 3IO3
no se sabe cuanto La3 + o IO3- se disolvi, slo se sabe que debe haber tres iones
yodato por cada ion Lantano:
[La3+] = X y [IO3-] = 3 X
IO3 = 3 La3+
91
Ejemplo 8-1
La disociacin del agua en H+ y OH ocurre en todas las soluciones acuosas;
aplicando el tratamiento sistemtico para hallar las concentraciones de H+ y
OH se tiene:
[ ] [ ]
fH H + fOH OH = 1.00 1014
[ ] [ ]
(1) H + (1) OH = 1.00 1014
[H ][OH ] = 1.00 10
+ 14
[H ] = 1.00 10
+ 7
Ejemplo 8-2
Se tiene una solucin acuosa de un cido fuerte, HNO3, a concentracin 0.05 M,
se requiere conocer la concentracin de todas las especies existentes en la
solucin.
92
HNO3 H + + NO3
1. Equilibrios existentes:
H2O H + + OH
8. Verificacin de la aproximacin:
[OH-] es una cantidad muy pequea (2.0x10-13), despreciable frente a
[H+] = 0.05; si se sustituye [NO3-] y [OH -] en ecuacin (2) se tiene:
93
PROBLEMAS
n
2. Si K P = KC ( RT ) , expresar KP en funcin de KC, para cada una de las
siguientes reacciones:
a. 2NO( g) + O2 ( g ) 2NO2 ( g )
b. 2N2O5 ( g ) 4NO2 ( g ) + O2 ( g )
c. CO( g) + Cl 2 ( g ) COCl2 ( g )
d. PCl5( g) PCl3 ( g ) + Cl 2( g )
e. 2CO( g ) + O2 ( g ) 2CO2 ( g )
4. El NH3 puede oxidarse a varios productos tales como N2, N2O, NO y NO2,
dependiendo de las condiciones de reaccin. Una posibilidad es:
NH3 ( g ) + 5 4 O2 ( g ) NO( g ) + 3 2H2 O K P( atm) = 2.11 1019 ( a 700K )
la descomposicin del NO2 a 700 K ocurre segn:
94
NO2 ( g ) NO( g ) + O2 ( g ) K P ( atm ) = 0.524
a) Escriba la ecuacin qumica para la reaccin de oxidacin de NH3(g) a
NO2(g).
b) Determine el valor de Kp y Kc para la reaccin.
95
Calcule la concentracin de las especies que contienen plata en una solucin
acuosa saturada con plata y conteniendo las siguientes concentraciones de
ion cloruro: a) 0.020 M, b) 0.20 M c) 2.00 M
11. Cuando se hace reaccionar en agua lquida al ion calcio, Ca2+, con dixido de
carbono gaseoso, CO2 (g), a la presin de una atmsfera, se obtiene carbonato
de calcio slido, CaCO3 (s).
Ca 2 + + CO2 ( g ) + H2O( l ) CaCO3 ( s ) + 2H +
Si la concentracin de H+ es 1.8x10-7 M, calcule la concentracin del ion calcio,
a partir de los siguientes equilibrios:
CaCO3 ( s ) Ca2 + + CO32 - Kps = 6.0 x 10 -9
CO2 ( g ) CO2 ( ac ) KCO2 = 3.4 x 10 -7
CO2 ( ac ) + H2O( l ) HCO 3 - + H + K1 = 4.4 x 10 -7
HCO3 H + + CO32 K 2 = 4.7 x 10 -11
96
Calcule la constante de equilibrio KC para la sntesis del amonaco, si la
reaccin se representa como:
a. N2 ( g ) + 3H2( g ) 2NH3 ( g )
1 3
b. N2 ( g ) + H2 ( g ) NH3 ( g )
2 2
18. Dados los valores de las constantes de equilibrios Kc, de las siguientes
reacciones:
N2 ( g ) + O2 ( g ) N2O( g ) K1 = 3.4 x 10 -18
N2O4 ( g ) 2NO2 ( g ) K 2 = 4.6 x 10 -3
N2 ( g ) + O2 ( g ) NO2 ( g ) K 3 = 4.1 x 10 -9
Determine el valor de Kp a 184C para la reaccin:
2N2O( g ) + 3O2 ( g ) 2N2O4 ( g )
20. Para cada uno de los siguientes casos, calcule: a) la fuerza inica de la
solucin considerando toda reaccin qumica indicada. b) los coeficientes de
actividad de los iones presentes en las soluciones.
a. Una solucin que contiene KCl 0.015 M y CaCl2 0.020 M. (No hay
reaccin qumica alguna).
b. 100 mL de Mg(ClO4)2 0.80 M se mezclan con 900 mL de HClO4 0.30 M.
(No hay reaccin).
c. Una mezcla de volmenes iguales de HCl 0.060 M y NaOH 0.060 M. (El
ion hidroxilo reacciona con el hidronio para formar agua).
d. Mezcla de 25 mL de KI 0.020 M con 75 mL de AgNO3 0.030 M. (precipita
yoduro de plata).
21. El anlisis de una solucin indica que un litro contiene las siguientes
cantidades de iones, expresados en milimoles: Bromuro: 50, Hidronio: 10,
Cloruro: 60, Magnesio: 5, Nitrato: 50, Litio: 40, Potasio: 20, Calcio: 40. Son
97
consecuentes estas cantidades con el principio de electroneutralidad de
las soluciones? Cal es el valor de la fuerza inica de esta solucin?
22. Calcule el coeficiente de actividad media para cada uno de los iones presentes
en las siguientes soluciones de electrolitos: a) NaCl 0.1 M, b) Na2SO4 0.05 M,
c) MgCl2 0.035 M, d) BaSO4 0.025 M, e) K3PO4 0.018 M, f) Al(ClO4)3 0.015 M,
g) Al2(SO4)3 0.012 M.
24. Para cada una de las siguientes reacciones. Calcule el valor de la constante
aparente KC.
a. CN + H2O HCN + OH K = 2.5 10 -5 , = 0.12
b. CaF2 ( s ) Ca 2 + + 2F K = 5.0 10 -11 , = 0.050
c. Ag( s ) + Fe 3 + Ag + + Fe2 + K = 0.13, = 0.50
27. Una mezcla slida tiene la siguiente composicin: 75% de KNO3, 15% de
K2SO4 y 10% de Ca(NO3)2 en peso. Una muestra de 60 gramos de este slido
se disuelve en 1.5 litros de agua a temperatura ambiente. Para esta solucin,
calcule el valor de la fuerza inica y demuestre que en ella se cumple el
principio de electroneutralidad de las soluciones de electrlitos.
98
Clculo de concentraciones de equilibrio
99
En estado de equilibrio se encuentran en el matraz 2.0 moles de la especie A,
4.0 moles de B, 6.0 moles de C y 8.0 moles de D. Cuntas moles de la
especie D se encontrarn en el matraz, si bajo las mismas condiciones de
reaccin se halla en el equilibrio 4.0 moles de cada una de las sustancias A, B
y C?
34. Una muestra que contiene 5.0 moles de HI se introduce en un matraz de 5.0 L
y se calienta a 628C, establecindose el equilibrio, de acuerdo con la
siguiente ecuacin: H2 ( g ) + I2 ( g ) 2HI( g ) . Dado que la constante de equilibrio
Kc para esta reaccin es 0.0380, calcule: a) El grado de disociacin de HI, b)
La concentracin de cada especie en el equilibrio, c) el valor de Kp del sistema.
36. Cuando el yodo en solucin se combina con el ion yoduro se forma el ion
triyoduro, segn la siguiente ecuacin:
I2 ( ac ) + I I3 K C =7.2 102
Calcule las concentraciones de equilibrio de las tres especies cuando 0.050
mmol de yodo slido se agregan a 50 mL de KI 0.005 M.
38. La oxidacin del ion yoduro por el ion frrico ocurre segn:
Fe3 + + I Fe 2 + + I2 ( ac ) Kc = 400
A 100 mL de una solucin que contiene Fe3+ 0.01 M y Fe2+ 0.02 M se le agrega
una traza de KI, 1x10-4 M. Calcule la concentracin de equilibrio de I2(ac).
39. Una solucin de K2Cr2O7 se prepara por disolucin de 1.00 mmol de K2Cr2O7
puro en un litro de HClO4 0.1 M. El in dicromato se disocia parcialmente para
alcanzar el equilibrio con cromato segn:
Cr2O72 + H2O 2HCrO4 K = 0.032
Calcule el porcentaje de K2Cr2O7 que permanece en forma de Cr2O72- en el
equilibrio.
100
40. En un recipiente de 3.00 litros a 25C se encuentran confinados 7.64 g de N2O4
y 1.56 g NO2 gaseosos, estableciendo el siguiente equilibrio: N2O4 ( g ) 2NO2 ( g )
Calcule el valor de Kc y Kp para la reaccin.
45. Una muestra que contiene 0.100 mol de SO3(g) se introduce en un recipiente
de 1.5 L a 900 K. Calcule el valor de la presin total del gas cuando se
establece el equilibrio.
2SO3 ( g ) 2SO2 ( g ) + O2 ( g ) K P = 0.023
47. Una muestra de 0.024 moles de N2O4 (g) se introduce en un recipiente con un
volumen de 0.372 litros a 25C y se deja alcanzar el equilibrio con NO2(g).
101
Calcule: a) La cantidad de N2O4 presente en el equilibrio, b) El porcentaje de
disociacin del N2O4 (g), c) El valor de Kp de la reaccin, N2O4 ( g ) 2NO2 ( g )
48. Los iones plata son reducidos a plata metlica por efecto del Fe2+ produciendo
la siguiente reaccin reversible:
Ag + + Fe2 + Fe 3 + + Ag( s ) Kc = 2.98
Si a una solucin que contiene concentraciones iniciales de [Ag+] = 0.200 M,
[Fe2+] = 0.100 y [Fe3+] = 0.300 M, se le agrega plata slida, cuales sern las
concentraciones de los iones cuando se establece el equilibrio?
49. Una solucin se prepara mezclando V3+ 0.010M, Cr2* 0.010M, V2+ 0.150M y
Cr3+ 0.150M, ocurriendo la siguiente reaccin, V 3 + + Cr 2 + V 2 + + Cr 3 + , en la
cual Kc = 3.7 x10 2 . Calcule las concentraciones de los iones, una vez
establecido el equilibrio.
52. Una solucin se prepara con las siguientes concentraciones iniciales: [Fe3+] =
0.500M, [Hg2+] = 0.500M; [Fe2+] = 0.030M y [Hg22+] = 0.030M; ocurriendo la
siguiente reaccin: 2Fe 3 + + Hg 22 + 2Fe 2 + + 2Hg 2 + Kc = 9.14 10 -6
Calcule las concentraciones de los iones cuando se establece el equilibrio
Termodinmica y Equilibrio
53. Para cada una de las siguientes reacciones, calcule el valor de la constante de
equilibrio termodinmica Ko el valor de cambio de energa libre de Gibbs,
Go:
a. AgCl( s ) Ag + + Cl K 0 = 1.77 10 -10 Go = ?
b. Cd 2 + + SCN - CdSCN + K 0 = 10 Go = ? (Joule)
c. I 3 - I2 ( ac ) + I - K = ? Go = 1.6 10 4 J
d. H3O + + OH - 2H2O K = ? Go = - 1.9x10 4 J
102
54. Consultando los valores de entropa absoluta que se encuentran expresado en
las tablas (anexo 1), calcule los cambios de entropa estndar de las siguientes
reacciones a 25C:
a. CaCO3 ( s ) CaO(s ) + CO2 ( s )
b. N2 ( g ) + 3H2 ( g ) 2NH3 ( g )
c. H2 ( g ) + Cl 2 ( g ) 2HCl ( g )
d . 2CO( g ) + O2 ( g ) 2CO2 ( g )
e. 3O2 ( g ) 2O3 ( g )
f . 2NaHCO3( s ) Na2CO3 (s ) + H2O( l ) + CO2 ( g )
55. Consultando los valores de Gfo expresado en las tablas (anexo 1), exprese y
calcule el valor de la constante de equilibrio para las siguientes reacciones a
25C:
a. MnO2 ( s ) + 4H + + 2Cl - Mn 2 + + Cl2 ( g ) + 2H2O( l )
b. 2NO2 ( g ) N2O4 ( g )
c. 2HgO( g ) 2Hg ( l ) + O2 ( g )
d . 2MgO(s ) 2Mg ( s ) + O2 ( g )
e. H2 ( g ) + Br2 ( g ) 2HBr( g )
f . 2C2H6 ( g ) + 7O2 ( g ) 4CO2 ( g ) + 6H2O( l )
57. La disociacin del cido actico en agua ocurre con los siguientes cambios:
CH3COOH H + + CH3COO , Ho = 385 J / mol y S o = 92.5 J / mol .K
Calcule la constante de disociacin termodinmica del cido actico a 298 K.
58. El cido frmico, HCCOH, se utiliza para eliminar el exceso de Br2 en una
solucin, produciendo la siguiente reaccin: Br2 + HCOOH 2Br - + CO2 + 2H +
A partir de los datos de G of de las especies constituyentes, calcule el valor de
la constante de equilibrio de la reaccin.
103
datos termodinmicos de Gof de las especies en equilibrio, calcule el valor de
la constante de equilibrio de la reaccin y diga cul ser la concentracin del
cido actico en solucin acuosa?
60. El Mg(OH)2 (s) se disuelve en una solucin cida segn la siguiente reaccin:
Mg (OH )2 (s ) + 2H + Mg 2 + + 2H2O( l )
a. A partir de los datos de Gof expresado en las tablas, determine el valor
de la constante de equilibrio para la reaccin
b. Si se supone que la solucin final tiene una fuerza inica de 0.018,
calcule el valor de la constante aparente Kc.
61. Usando los datos termodinmicos expresados en las tablas, calcule los
cambios de entropa molar y de energa libre estndar para el proceso Deacon
de conversin del HCl gaseoso en cloro: 4HCl( g ) + O2 ( g ) 2Cl2 ( g ) + 2H2O( g ) . Si
H para esta reaccin es -114.4 kJ/mol, Calcule el valor de la constante de
equilibrio termodinmica.
63. La constante de equilibrio KP para la reaccin I2(g) +Cl2(g) 2ICl(g) es 2.0 x 105 a
298K. Si H es 26.9 KJ mol 1, cul ser el valor de Kp a 673 K?
104
ANEXO A
Los valores estn dados para una presin estndar de una atmsfera. Los solutos
en solucin acuosa tienen como actividad la unidad ( 1.0 M).
SUSTANCIAS INORGNICAS
Hfo , kJ / mol Gfo , kJ / mol S o , J / mol .K
Aluminio
Al(s) 0 0 28.3
Al3+(ac) -531 -485 -321.7
AlCl3(s) -705.6 -630.1 109.3
Al2Cl6(g) -1291 -1221 490
AlF3(s) -1504 -1425 66.48
Al2O3 (, solid) -1676 -1582 50.92
Al(OH)3(s) -1276 ----- -----
Al2(SO4)3(g) -3441 -3100 239
Azufre
S(rmbico) 0 0 31.8
S8(g) 102.3 49.16 430.2
S2Cl2(g) -18.4 -31.8 331.5
SF6(g) -1209 -1105 291.7
SO2(g) -296.8 -300.2 248.1
SO3(g) -395.7 -371.1 256.6
SO42-(ac) -909.3 -744.6 20
S2O32-(ac) -648.5 -522.5 67
SO2Cl2(g) -364.0 -320.0 311.8
SO2Cl2(l) -394.1 -314 207
Bario
Ba(s) 0 0 62.3
Ba2+(ac) -537.6 -560.7 9.6
BaCO3(s) -1216 -1138 112
BaCl2(s) -858.1 -810.4 123.7
BaF2 (s) -1209 -1159 96.40
Tomado y adaptado de: PETRUCCI, Ralph y HARWOOD, William. General Chemistry : Principles
th
& Modern Applications. 6 ed. Englewood Cliffs : Prentice-Hall, 1993 y HILL, John y PETRUCCI,
Ralph. General Chemistry. Upper Saddle River : Prentice Hall, 1996.
105
Hfo , kJ / mol Gfo , kJ / mol S o , J / mol .K
BaO(s) -548.1 -520.4 72.09
Ba(OH)2(s) -946.0 -859.4 107
Ba(OH)2 .8H20(s) -3342 -2793 427
BaSO4(s) -1473 -1362 132
Berilio
Be(s) 0 0 9.54
BeCl2(s) -496.2 -449.5 75.81
BeF2(s) -1027 -979.5 53.35
BeO(s) -608.4 -579.1 13.77
Bismuto
Bi(s) 0 0 56.74
BiCl3(s) -379 -315 177
Bi2O3(s) -573.9 -493.7 151
Boro
B(s) 0 0 5.86
BCl3 (l) -427.2 -387 206
BF3(g) -1137 -1120.3 254
B2H6 (g) 36 86.6 232.0
B2O3(s) -1273 -1194 53.97
Bromo
Br(g) 111.9 82.43 174.9
Br-(ac) -121.5 -104.0 82.4
Br2(g) 30.91 3.14 245.4
Br2(l) 0 0 152.2
BrCl (g) 14.6 -0.96 240.0
BrF3(g) -255.6 -229.5 292.4
BrF3 (l) -300.8 -240.6 178.2
Cadmio
Cd(s) 0 0 51.76
Cd2+(ac) -75.90 -77.58 -73.2
CdCl2(s) -391.5 -344.0 115.3
CdO(s) -258 -228 54.8
Calcio
Ca(s) 0 0 41.4
Ca2+(ac) -542.8 -553.5 -53.1
CaCO3(s) -1207 1128 88.70
CaCl2(s) -795.8 -748.1 105
CaF2(s) -1220 -1167 68.87
CaH2(s) -186 -147 42
Ca(N03)2(s) -938.4 -743.2 193
CaO(s) -635.1 -604.0 39.75
Ca(OH)2(s) -986.1 -898.6 83.39
Ca3(PO4)2(s) -4121 -3885 236
106
Hfo , kJ / mol Gfo , kJ / mol S o , J / mol .K
CaSO4(s) -1434 -1322 106.7
Carbono (ver tambin las tablas de compuestos orgnicos)
C(g) 716.7 671.3 158.0
C (diamante) 1.90 2.90 2.38
C (grafito) 0 0 5.74
CCl4(g) -102.9 -60.63 309.7
CCl4(l) -135.4 -65.27 216.2
C2N2(g) 308.9 297.2 242.3
CO(g) -110.5 -137.2 197.6
CO2(g) -393.5 -394.4 213.6
CO32-(ac) -677.1 -527.9 -56.9
C3O2(g) -93.72 -109.8 276.4
C3O2 (l) -117.3 -105.0 181.1
COCl2(g) -220.9 -206.8 283.8
COS(g) -138.4 -165.6 231.5
CS2(l) 89.70 65.27 151.3
Cinc
Zn(s) 0 0 41.6
2+
Zn (ac) -153.9 -147.1 -112
ZnO(s) -348.3 -318.3 43.64
Cloro
Cl(g) 121.7 105.7 165.1
Cl-(ac) -167.2 -132.3 56.5
Cl2(g) 0 0 223.0
ClF3(g) -163.2 -123.0 281.5
ClO2(g) 103 120.3 256.8
Cl2O(g) 80.33 97.49 267.9
Cobalto
Co(s) 0 0 30.0
CoO(s) -237.9 -214.2 52.97
Co(OH)2(s) -539.7 -454.4 79
Cobre
Cu(s) 0 0 33.15
Cu2+(ac) 64.77 65.52 -99.6
CuCO3.Cu(OH)2(s) -1051 -893.7 186
CUO(s) -157.3 -129.7 42.63
Cu(OH)2(s) -450.2 -373 108
CuSO4.5H20(s) -2279.6 -1880.1 300.4
Cromo
Cr(s) 0 0 23.66
3+
[Cr(H2O)6] -1999 ----- -----
Cr2O3(s) -1135 -1053 81.17
CrO42-(ac) -881.2 -727.8 50.21
107
Hfo , kJ / mol Gfo , kJ / mol S o , J / mol .K
Cr2O72-(ac) -1490 -1301 261.9
Estao
Sn (blanco) 0 0 51.55
Sn (gris) -2.1 0.1 44.14
SnCl4(l) -511.3 -440.2 259
SnO(s) -286 -257 56.5
SnO2(s) -580.7 -519.7 52.3
Fluor
F(g) 78.99 61.92 158.7
F-(ac) -332.6 -278.8 -14
F2(g) 0 0 202.7
Fsforo
P(, blanco) 0 0 41.1
P(rojo) -17.6 -12.1 22.8
P4(g) 58.9 24.5 279.9
PCl3(g) -287.0 -267.8 311.7
PCl5(g) -374.9 -305.0 364.5
PH3(g) 5.4 134 210.1
P4O10(s) -2984 -2698 228.9
PO43-(ac) -1277 -1019 -222
Helio
He(g) 0 0 126.0
Hidrgeno
H(g) 218.0 203.3 114.6
H+(ac) 0 0 0
H2(g) 0 0 130.6
HBr(g) -36.40 -53.43 198.6
HCl(g) -92.31 -95.30 186.8
HCl(ac) -167.2 -131.3 56.48
HCN(g) 135 125 201.7
HF(g) -271.1 -273.2 173.7
HI(g) 26.48 1.72 206.5
HNO3(l) -173.2 -79.91 155.6
HN03(ac) -207.4 -113.3 146.4
H2O(g) -241.8 -228.6 188.7
H2O(l) -285.8 -237.2 69.91
H202(g) -136.1 -105.5 232.9
H2O2(l) -187.8 -120.4 110
H2S(g) -20.63 -33.56 205.7
H2SO4(l) -814.0 -690.1 156.9
H2SO4(ac) -909.3 -744.6 20.08
Hierro
Fe(s) 0 0 27.28
108
Hfo , kJ / mol Gfo , kJ / mol S o , J / mol .K
Fe2+(ac) -89.1 -78.87 -137.7
Fe3+(ac) -48.5 -4.6 -316
FeCO3(s) -740.6 -666.7 92.88
FeCl3(s) -399.5 -334.1 142.3
FeO(s) -272 -251.5 60.75
Fe2O3( s) -824.2 -742.2 87.40
Fe3O4(s) -1118 -1015 146
Fe(OH)3(s) -823.0 -696.6 107
Litio
Li(s) 0 0 29.12
Li+(ac) -278.49 -293.31 13.4
LiCl(s) -408.6 -384.4 59.33
LiOH(s) -484.9 -439.0 42.80
LiNO3(s) -483.1 -381.1 90.0
Magnesio
Mg(s) 0 0 32.69
Mg2+(ac) -466.9 -454.8 -138
MgCl2(s) -641.3 -591.8 89.62
MgCO3(s) -1096 -1012 65.7
MgF2(s) -1124 -1071 57.24
MgO(s) -601.7 -569.4 26.94
Mg(OH)2(s) -924.7 -833.9 63.18
MgSO4(s) -1285 -1171 91.6
Manganeso
Mn(s) 0 0 32.0
Mn2+(ac) -220.7 -228 -73.6
MnO2(s) -520 -465.2 53.05
MnO4-(ac) -541.4 -447.3 191
Mercurio
Hg(g) 61.32 31.85 174.9
Hg(l) 0 0 76.02
HgO(s) -90.83 -58.56 70.29
Nitrgeno
N(g) 472.7 455.6 153.2
N2(g) 0 0 191.5
NF3(g) -124.7 -83.2 260.7
NH3(g) -46.11 -16.48 192.3
NH3(ac) -80.29 -26.57 111.3
NH4+(ac) -132.5 -79.37 113.4
NH4Br(s) -270.8 -175 113.0
NH4Cl(s) -314.4 -203.0 94.56
NH4F(s) -464.0 -348.8 71.96
NH4HCO3(s) -849.4 -666.1 121
109
Hfo , kJ / mol Gfo , kJ / mol S o , J / mol .K
NH4I(s) -201.4 -113 117
NH4NO3(s) -365.6 -184.0 151.1
NH4NO3(ac) -339.9 -190.7 259.8
(NH4)2S04(s) -1181 -901.9 220.1
N2H4(g) 95.40 159.3 238.4
N2H4(l) 50.63 149.2 121.2
NO(g) 90.25 86.57 210.6
N2O(g) 82.05 104.2 219.7
NO2(g) 33.18 51.30 240.0
N2O4(g) 9.16 97.82 304.2
N2O4(l) -19.6 97.40 209.2
N2O5(g) 11.3 115.1 355.7
NO3-(ac) -205.0 -108.7 146
NOBr(g) 82.17 82.4 273.5
NOCl(g) 51.71 66.07 261.6
Oxgeno
O(g) 249.2 231.7 160.9
O2(g) 0 0 205.0
O3(g) 142.7 163.2 238.8
OH-(ac) -230.0 157.3 -10.8
OF2(g) 24.5 41.8 247.3
Plata
Ag(s) 0 0 42.55
Ag+(ac) 105.6 77.12 72.68
AgBr(s) -100.4 -96.90 107
AgCl(s) -127.1 -109.8 96.2
Agl(s) -61.84 -66.19 115
AgNO3(s) -124.4 -33.5 140.9
Ag2O(s) -31.0 -11.2 121
Ag2SO4(s) -715.9 -618.5 200.4
Plomo
Pb(s) 0 0 64.81
Pb2+(ac) -2 -24.4 11
PbI2(s) -175.5 -173.6 174.8
PbO2(s) -277 -217.4 68.6
PbSO4(s) -919.9 -813.2 148.6
Potasio
K(g) 89.24 60.63 160.2
K(l) 2.28 0.26 71.46
K(s) 0 0 64.18
K+(ac) -252.4 -283.3 102.5
KBr(s) -393.8 -380.7 95.90
KCN(s) -113 -101.9 128.5
110
Hfo , kJ / mol Gfo , kJ / mol S o , J / mol .K
KCl(s) -436.7 -409.2 82.59
KClO3(s) -397.7 -296.3 143
KClO4(s) -432.8 -303.2 151.0
KF(s) -567.3 -537.8 66.57
Kl(s) -327.9 -324.9 106.3
KNO3(s) -494.6 -394.9 133.1
KOH(s) -424.8 -379.1 78.87
KOH(ac) -482.4 -440.5 91.63
K2SO4(s) -1438 -1321 175.6
Silicio
Si(s) 0 0 18.8
SiH4(g) 34 56.9 204.5
Si2H6(g) 80.3 127 272.5
SiO2(cuarzo) -910.9 -856.7 41.84
Sodio
Na(g) 107.3 76.78 153.6
Na(l) 2.41 0.50 57.86
Na(s) 0 0 51.21
Na+(ac) -240.1 -261.9 59.0
Na2(g) 142.0 104.0 230.1
NaBr(s) -361.1 -349.0 86.82
Na2CO3(s) -1131 -1044 135.0
NaHCO3(s) -950.8 -851.0 102
NaCl(s) -411.1 -384.0 72.13
NaCl(ac) -407.3 -393.1 115.5
NaClO3(s) -365.8 -262.3 123
NaClO4(s) -383.3 -254.9 142.3
NaF(s) -573.7 -543.5 51.46
NaH(s) -56.27 -33.5 40.02
Nal(s) -287.8 -286.1 98.53
NaNO3(s) -467.9 -367.1 116.5
NaNO3(ac) -447.4 -373.2 205.4
Na2O2(s) -510.9 -447.7 94.98
NaOH(s) -425.6 -379.5 64.48
NaOH(ac) -469.2 -419.2 48.1
NaH2PO4(s) -1537 -1386 127.5
Na2HPO4(s) -1748 -1608 150.5
Na3PO4(s) -1917 -1789 173.8
NaHSO4(s) -1125 -992.9 113
Na2SO4(s) -1387 -1270 149.6
Na2SO4(ac) -1390 -1268 138.1
Na2SO4.10H2O(s) -4327 -3647 592.0
Na2S2O3(s) -1123 -1028 155
111
Hfo , kJ / mol Gfo , kJ / mol S o , J / mol .K
Titanio
Ti(s) 0 0 30.6
TiCl4(g) -763.2 -726.8 355
TiCl4(l) -804.2 -737.2 252.3
TiO2(s) -944.7 -889.5 50.33
Uranio
U(s) 0 0 50.21
UF6(g) -2147 -2064 378
UF6(s) -2197 -2069 228
UO2(s) -1085 -1032 77.03
Yodo
I(g) 106.8 70.28 180.7
I-(ac) -55.19 -51.57 111.3
I2(g) 62.44 19.36 260.6
I2(s) 0 0 116.1
IBr(g) 40.84 3.72 258.7
ICl(g) 17.78 -5.44 247.4
ICl(l) -23.89 -13.60 135.1
112
SUSTANCIAS ORGNICAS
nombre Hfo , kJ / mol Gfo , kJ / mol S o , J / mol .K
CH4(g) metano -74.81 -50.75 186.2
C2H2(g) acetileno 226.7 209.2 200.8
C2H4(g) etileno 52.26 68.12 219.4
C2H6(g) etano -84.68 -32.89 229.5
C3H8(g) propano -103.8 -23.56 270.2
C4H10(g) butano -125.7 -17.15 310.1
C6H6(g) benceno(g) 82.93 129.7 269.2
C6H6(l) benceno(l) 48.99 124.4 173.3
C6H12(g) ciclohexano(g) -123.1 31.8 298.2
C6H12(l) ciclohexano(l) -156.2 26.7 204.3
C10H8(g) naftaleno(g) 149 223.6 335.6
C10H8(s) naftaleno(s) 75.3 201.0 166.9
CH2O(g) formaldehido -117.0 -110.0 218.7
CH3OH(g) metanol(g) -200.7 -162.0 239.7
CH3OH(l) metanol(l) -238.7 -166.4 126.8
CH3CH2OH(g) etanol(g) -234.4 -167.9 282.6
CH3CH2OH(l) etanol(l) -277.7 -174.9 160.7
C6H5OH(s) fenol -165.0 -50.42 144.0
(CH3)2CO(g) acetona(g) -216.6 -153.1 294.9
(CH3)2CO(l) acetona(l) -247.6 -155.7 200.4
CH3COOH(g) ac. actico(g) -432.3 -374.0 282.5
CH3COOH(l) ac. actico(l) -484.1 -389.9 159.8
CH3COOH(ac) ac. actico(ac) -488.3 -396.6 178.7
C6H5COOH(s) ac. benzoico -385.1 -245.3 167.6
CH3NH2(g) metalamina -23.0 32.3 242.6
C6H5N H2(g) anilina(g) 86.86 166.7 319.2
C6H5NH2(l) anilina(l) 31.6 149.1 191.3
113
ANEXO B
INTERPOLACIN LINEAL
Por ejemplo, considere los dos datos siguientes contenidos en una tabla de
valores, en los que cuando x = 10, y = 0.67 y cuando x = 20, y = 0.83; cul ser
el valor de y cuando x = 16?
X 10 16 20
Y 0.67 ? 0.83
Intervalo y
desconocido
0.83
y y
0.67
Intervalo x
conocido
10 16 20
x
114
Para conocer el valor de y, se hace la interpolacin lineal, estableciendo la
siguiente relacin:
Intervalo Y desconocido Intervalo X conocido
=
y x
0.83 y 20 16
=
0.83 0.67 20 10
Por ejemplo: Calcular el coeficiente de actividad del ion H+ a una fuerza inica de
0.025.
115
ANEXO C
REGLAS DE SOLUBILIDAD
4. Todas las sales que contienen los aniones, ClO3- , ClO-4 y CH3CO2 , son
solubles. Sin embargo, el AgCH3CO2 y el KClO4 son ligeramente solubles.
5. Todos los cloruros, bromuros y yoduros son solubles, excepto los de Ag+,
Pb2+ y Hg22+. El PbCl2 es ligeramente soluble.
6. Todos los sulfatos son solubles, excepto los de Pb2+, Sr2+, Ba2+ y Hg22+. Los
sulfatos de Ca2+ y Ag+ son ligeramente solubles.
7. Todos los xidos metlicos, excepto los de los metales alcalinos y los de
Ca2+, Sr2+ y Ba2+ son insolubles. Cuando se disuelven los xidos metlicos,
reaccionan con el disolvente formando hidrxidos; por ejemplo,
CaO + H 2O Ca 2 + + 2OH
116
ANEXO D
LECTURAS COMPLEMENTARIAS
(1) Algunas plantas leguminosas como las alubias, los guisantes y la alfalfa tienen
bacterias viviendo sobre sus races que convierten el nitrgeno en los compuestos
utilizados para sintetizar protenas de las plantas. Cuando estas plantas se
pudren, queda en el suelo un depsito de compuestos nitrogenados tales como
117
nitratos y amonaco. (2) Otras plantas utilizan estos compuestos nitrogenados del
suelo para sintetizar protenas. (3) Los animales obtienen el nitrgeno al
alimentarse de las plantas o de sus frutos. (4) Las bacterias del suelo se alimentan
de plantas muertas y materia animal, devolviendo el nitrgeno al suelo en forma
de nitratos y amonaco. (5) Otras bacterias del suelo producen N2O y N2, que son
devueltos directamente a la atmsfera completndose el ciclo.
2NO( g ) + O2 ( g ) 2NO2 ( g )
3NO2 ( g ) + H2O( l ) 2HNO3 ( ac ) + NO( g )
Otra actividad humana que interviene en el ciclo del nitrgeno es la sntesis del
amonaco.
N2 ( g ) + 3H2 ( g ) 2NH3 ( g )
A partir del NH3(g) se preparan una gran variedad de compuestos nitrogenados
que se utilizan en la obtencin de explosivos, frmacos y plsticos. Y ms
importante desde el punto de vista del ciclo del nitrgeno es la introduccin directa
de NH3(l), compuestos de amonio y nitratos en el suelo como fertilizantes (8). Se
est fijando tanto nitrgeno de modo artificial que se est acumulando en el medio
ambiente nitrgeno fijado a una velocidad mayor que aquella con la que vuelve a
la atmsfera. Esto causa problemas medioambientales como la acumulacin de
nitratos en las aguas superficiales.
118
D-2 El proceso Haber
Conocer los factores que afectan el equilibrio qumico tiene un gran valor prctico
en los procesos industriales, como el de la sntesis de amoniaco. El proceso Haber
para sintetizar este compuesto, a partir de hidrgeno y nitrgeno moleculares,
utiliza un catalizador heterogneo para acelerar la reaccin. A continuacin se
analizar la reaccin en equilibrio para la sntesis del amoniaco con el fin de
determinar qu factores se pudieran manipular para aumentar el rendimiento.
Suponga que, como un destacado qumico industrial de finales del siglo XX, se le
pide que disee un procedimiento eficiente para sintetizar amoniaco a partir de
hidrgeno y nitrgeno. Su objetivo principal es obtener un alto rendimiento de
producto a un bajo costo de produccin. El primer paso es examinar con cuidado
la ecuacin balanceada para la produccin de amoniaco:
Se le ocurren dos ideas: en primer lugar, dado que 1 mol de N2 reacciona con 3
moles de H2 para producir 2 moles de NH3, es posible obtener un mayor
rendimiento de NH3 en el equilibrio si la reaccin se lleva a cabo en condiciones
de presiones elevadas. Efectivamente, ste es el caso, como se muestra en la
grfica de porcentaje de moles de NH3 en funcin de la presin total del sistema
de reaccin. En segundo lugar, la naturaleza exotrmica de la reaccin directa
indica que la constante de equilibrio de la reaccin disminuir con el aumento de
temperatura. Por lo tanto, para obtener el mximo rendimiento de NH3, la reaccin
deber efectuarse a la temperatura ms baja posible.
119
La grfica siguiente muestra que el rendimiento de amoniaco aumenta con la
disminucin de la temperatura. Una operacin a baja temperatura (por ejemplo
220 K o -53C) es deseable en otro sentido. El punto de ebullicin del NH3 es -
33.5C, de manera que cuando ste se forme, rpidamente se condensar a la
forma lquida y, como tal, es ms fcil removerlo del sistema de reaccin (a esta
temperatura el H2 y el N2 siguen siendo gases). Por consiguiente, la reaccin neta
se desplazara a la derecha, tal como se quiere.
120
D-3 La vida en las grandes altitudes y la produccin de hemoglobina
121
KC =
[HbO2 ]
[Hb ][O2 ]
A una altitud de 3 km, la presin parcial del oxgeno es de 0.14 atm, comparada
con 0.2 atm al nivel del mar. De acuerdo con el principio de Le Chatelier, una
disminucin en la concentracin de oxgeno desplazar el equilibrio de la ecuacin
anterior hacia la izquierda. Este cambio reduce el aporte de oxihemoglobina y
provoca hipoxia. Si se le da el tiempo suficiente, el organismo supera este
problema produciendo ms molculas de hemoglobina y el equilibrio gradualmente
volver a desplazarse a favor de la formacin de la formacin de oxihemoglobina.
El aumento en la produccin de hemoglobina que satisfaga las necesidades
fundamentales del organismo tarda de 2 a 3 semanas y se pueden necesitar
varios aos para regresar a la capacidad plena. Se ha demostrado que los
residentes de las zonas de gran altura tienen niveles altos de hemoglobina en la
sangre; A veces hasta 50% ms que las personas que viven al nivel del mar!
Aunque el trmino entropa ha sido empleado por muchas personas para designar
generalmente la idea de desorden en cualquier asunto ms all del acuado
originalmente por la termodinmica, sigue siendo un concepto de difcil
aprehensin por el sentido comn. Bstenos aqu su ms inmediata acepcin,
pues lo que pretendo sealar es su clara relacin con el desorden generado por el
hombre a su alrededor, y por el cual hay que pagar a un alto precio si
reconocemos que el dao infligido a nuestra casa, la Tierra, es irreversible.
122
es consumido aceleradamente de manera explosiva y sin planificacin. Los
efectos del gasto incontrolado de esos recursos por la sociedad se empiezan a
manifestar ya en diversos sitios del planeta y se expresan en hambre,
estancamiento agrcola e industrial, as como la destruccin de estructuras
sociales, polticas y econmicas tradicionales. Dicha depauperacin, y el caos que
inevitablemente la acompaa, se han convertido en el principal factor determinante
del futuro inmediato y distante de la humanidad.
123
El orden se encuentra atesorado en la naturaleza como energa libre y
neguentropa, es el valor bsico y primario del universo y tiene que ser
considerado como un estndar para todas las monedas existentes. A pesar de su
importancia, el orden es inestable y continuamente se degrada hacia una creciente
entropa. As, hay un proceso csmico de devaluacin monetaria irreversible y de
inflacin econmica.
La calidad de vida que disfrutan unos cuantos y el absurdo derroche de las fuentes
limitadas de energa que ofrece la naturaleza son necesarias las carreras de
autos tan costosos, de motocicletas, de autos monstruo, los objetos de piel o coral,
las revistas para cazadores, las bombas, etctera? est definitivamente en contra
de los intereses de la humanidad. As, siendo la sociedad un sistema
termodinmico todava ms complejo que los sistemas fsicos o biolgicos,
necesita acceso a fuentes mayores de neguentropa para alimentarse de ese
orden almacenado en esa neguentropa, si es que tiene posibilidades de
sobrevivir. Slo hay una casa, la Tierra, el orden de nuestro cerebro se alimenta
de ella y debe ser capaz de conservarla sana si quiere seguir siendo... razonable
124
GLOSARIO
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productos entre las concentraciones de los reactantes, cada una elevada a la
potencia de su coeficiente esteqiomtrico, en un punto diferente al de equilibrio.
126
Ecuacin de Vant Hoff: ecuacin que relaciona la constante de equilibrio de un
sistema qumico a dos valores diferentes de temperatura.
127
Entalpa de reaccin: diferencia entre la entalpa de los productos y la entalpa de
los reactantes.
Entalpa reticular: energa que se libera cuando se forma una sustancia slida
cristalina a partir de sus iones.
128
Equilibrio dinmico: condicin en la que la velocidad de un proceso en una
direccin est balanceada exactamente por la velocidad del proceso en direccin
opuesta.
Ion: partcula cargada que se forma cuando un tomo o grupo de tomos neutros
ganan o pierden uno o mas electrones.
129
Ley de la conservacin de la energa: la cantidad total de energa en el universo
es constante
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Reaccin endotrmica: reaccin qumica que absorbe energa en forma de calor
de sus alrededores; H positivo.
Sistema abierto: sistema que puede intercambiar masa y energa, por lo general
en forma de calor, con sus alrededores.
131
BIBLIOGRAFA
BARD, Allen. Equilibrio Qumico. New York : Harper & Row, 1970.
HARRIS, Daniel. Quantitative Chemical Analysis. 4th ed. New York : Freeman,
1995.
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HILL, John y PETRUCCI, Ralph. General Chemistry. Upper Saddle River :
Prentice Hall, 1996.
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