UNIVERSIDAD NACIONAL DE PIURA

FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA

ESCUELA DE INGENIERÍA QUÍMICA

QUIMICAFÍSICA

Docente: Ing. Raúl Izquierdo González Dr(c).

Docente
Dpto. Acad. Ingeniería Química

1
III. Termodinámica
Formas de Trabajo
Formas de trabajo

F F
F: Fuerza cte.
s: Distancia recorrida
s

W=F.S (KJ)

Si F no es cte. F= f(s)

2
𝑊 = ‫׬‬1 𝐹𝑑𝑠 (KJ)
Requisitos

Hay 02 requisitos para que se presente una

interacción de trabajo entre un sistema y sus
alrededores:
1) Debe haber una fuerza que actúe sobre la
frontera. W(-) Sistema W(+)

2) La frontera debe moverse.

Por lo tanto:
 La acción de fuerzas en la frontera que no
(1) (2)
logren un desplazamiento de la misma no
constituye una interacción de trabajo. F F
 El desplazamiento de la frontera sin ninguna
fuerza que se oponga o impulse este
movimiento no es una interacción de trabajo. gas gas
W=0
Ejemplo 1

Expansión de un gas en un espacio donde se ha hecho vacío.

(1) ( 2)

Vacío
Vacío
W= 0

gas
gas
Trabajo de frontera móvil (Wb)
( o trabajo de frontera)

d
Frontera
móvil
Gas
Trabajo de una frontera móvil para un proceso cuasiequilibrio (o cuasiestático)

P Trayectoria del proceso

1 𝛿𝑊𝑏 = 𝐹. 𝑑𝑠 = 𝑃. 𝐴. 𝑑𝑠 = 𝑃. 𝑑𝑉 …(3-14)

𝛿𝑊𝑏 = 𝑃. 𝑑𝑉
A 2 2 2
න 𝛿𝑊𝑏 = න 𝑃𝑑𝑉
dA = PdV 1 1

𝟐
V1 V2 V 𝑾𝒃 = ‫𝑽𝒅𝑷 𝟏׬‬ … (3-15)
dV
1 2
P Donde:
gas
𝑊𝑏 : Trabajo de frontera.
P: Presión del sistema.
V1 V2 V: volumen del sistema.
ds
El área bajo la curva del proceso en un diagrama P-V
representa el trabajo de frontera.
Trabajo de una frontera móvil para un proceso cuasiequilibrio (o cuasiestático)

P Trayectoria del proceso

1
Según la figura:

A 𝑑𝐴 = 𝑃. 𝑑𝑉 …… (3-16)
2
𝟐 𝟐
dA = PdV 𝑨 = ‫𝑷 𝟏׬ = 𝑨𝒅 𝟏׬‬. 𝒅𝑽 = 𝑾𝒃 … (3-17)

V1 V2 V
dV

P
gas

V1 V2
ds

El área bajo la curva del proceso en un diagrama P-V

representa el trabajo de frontera.
 𝟐 𝟐
𝑨 = න 𝒅𝑨 = න 𝑷. 𝒅𝑽 = 𝑾𝒃
𝟏 𝟏

La ecuación revela que el área bajo la curva de proceso en un diagrama P-V es igual, en magnitud, al
trabajo efectuado durante un proceso de expansión o compresión de cuasiequilibrio de un sistema
cerrado.
Un gas puede seguir varias trayectorias diferentes de un estado 1 al estado 2.

P
1 A
WA = 10 KJ
B
WB = 8 KJ
C WC = 5 KJ
2

V1 V2 V

En general, cada trayectoria tendrá un área diferente debajo de ella, y puesto que el área representa la
magnitud de trabajo, el que se realice será diferente para cada proceso.
Si el trabajo no fuera una función de trayectoria no podrían operar dispositivos cíclicos (ejm. Motores de
automóviles, centrales eléctricas, compresores, etc.).
El trabajo producido por estos dispositivos durante una parte del cíclo tendría que ser consumido por otra
parte, y no habría salida del trabajo neto.

1 A
WA > WB
Wneto Wneto = WA – WB …. (3-18)
B
2

V1 V2 V
Expansión isotérmica reversible de un gas ideal
El trabajo máximo realizado por la expansión isotérmica reversible Expansión isotérmica
de un gas ideal se puede calcular resolviendo la integral de la
ecuación (3-15). 1 T= cte. 2

Para gas ideal: 𝑃1 𝑉1 = 𝑃2 𝑉2 = C Proceso isotérmico gas 𝑾𝒃 =?

𝑃𝑉=n𝑅𝑇=𝐶 C= cte.
P
𝐶 1
𝑃=
𝑉
2
Sabemos: 𝑊𝑏 = ‫׬‬1 𝑃𝑑𝑉 … (3-15) T= cte.
2
2𝐶
𝑊𝑏 = ‫׬‬1 𝑑𝑉 W neto
𝑉

2 𝑑𝑉 V(mᶟ)
𝑊𝑏 = 𝐶 ‫׬‬1 0.1 0.4
𝑉

𝑽 𝑷 𝑽 𝑷
𝑾𝒃 = 𝑷𝟏 𝑽𝟏 𝐥𝐧 𝑽𝟐 = 𝑷𝟏 𝑽𝟏 𝐥𝐧 𝑷𝟏 = n𝑅𝑇 𝐥𝐧 𝑽𝟐 = n𝑅𝑇 𝐥𝐧 𝑷𝟏 … (3-19)
𝟏 𝟐 𝟏 𝟐
Expansión isotérmica reversible de un gas ideal
Expansión isotérmica
Las moléculas de un gas ideal no se atraen las unas de las
otras, en la expansión de un gas ideal no se necesita un gasto 1 T= cte. 2
extra de energía para vencer las fuerzas de atracción de sus
moléculas. Por consiguiente, para un gas ideal ∆E= 0 para gas 𝑾𝒃
cualquier expansión o compresión isotérmica de éste. En la
expansión isotérmica de un gas ideal el calor absorbido es
igual al trabajo hecho por dicho gas en el proceso. En las P
Q
compresiones isotérmicas sucede el fenómeno inverso. 1

𝑽 𝑷 𝑽 𝑷
T= cte.
𝑸 = 𝑾𝒃 = 𝑷𝟏 𝑽𝟏 𝐥𝐧 𝟐 = 𝑷𝟏 𝑽𝟏 𝐥𝐧 𝟏 = n𝑅𝑇 𝐥𝐧 𝟐 = n𝑅𝑇 𝐥𝐧 𝟏 (3-20) 2
𝑽𝟏 𝑷𝟐 𝑽𝟏 𝑷𝟐

W neto

V(mᶟ)
0.1 0.4
 Expansión isotérmica
Compresión isotérmica
1 T= cte. 2
2 T= cte. 1

gas 𝑾𝒃
gas 𝑾𝒃

P
P Q
Q 1
2

T= cte.
T= cte.
2
1
W neto
W neto

V(mᶟ)
V(mᶟ) 0.1 0.4
0.1 0.4

𝑽𝟐 𝑷𝟏 𝑽𝟐 𝑷𝟏 𝑽𝟐 𝑷𝟏 𝑽𝟐 𝑷𝟏
𝑸 = 𝑾𝒃 = 𝑷𝟏 𝑽𝟏 𝐥𝐧 = 𝑷𝟏 𝑽𝟏 𝐥𝐧 = n𝑅𝑇 𝐥𝐧 = n𝑅𝑇 𝐥𝐧 (3-20) 𝑸 = 𝑾𝒃 = 𝑷𝟏 𝑽𝟏 𝐥𝐧 = 𝑷𝟏 𝑽𝟏 𝐥𝐧 = n𝑅𝑇 𝐥𝐧 = n𝑅𝑇 𝐥𝐧 (3-20)
𝑽𝟏 𝑷𝟐 𝑽𝟏 𝑷𝟐 𝑽𝟏 𝑷𝟐 𝑽𝟏 𝑷𝟐
Ejemplo 1
Al principio del proceso un dispositivo cilindro – embolo contiene 0.1 mᶟ de aire a 900 KPa y 180 °C.
Después el aire se expande hasta 1.2 mᶟ de manera que la temperatura dentro del cilindro
permanece constante. Determine al trabajo realizado durante este proceso.
Solución
Aire
P1= 900 Kpa
V1= 0.1mᶟ V2= 1.2 mᶟ
T1= 180 °C
T= cte.

aire 𝑾𝒃 =?

1 2

P
1

T= 180 °C cte.

W neto

0.1 1.2 V(mᶟ)

 Aire
Solución
Si P= 900 Kpa (baja presión)
Aire
P1= 900 Kpa aire : gas ideal
V1= 0.1mᶟ V2= 1.2 mᶟ
T1= 180 °C
El proceso es una expansión isotérmica:
1 T= cte. 2
De la ec (3-19)

aire 𝑾𝒃 =? 𝑽
𝑾𝒃 = 𝑷𝟏 𝑽𝟏 𝐥𝐧 𝑽𝟐
𝟏

P Reemplazando datos:
1
1.2𝑚3 1𝐾𝐽
𝑊𝑏 = 900 𝐾𝑃𝑎 0.1𝑚3 [ln ]
T= 180 °C cte. 0.1 𝑚3 1𝐾𝑃𝑎. 𝑚3

2 𝑾𝒃 = 𝟏𝟔𝟏. 𝟐𝟔 𝑲𝑱 … rpta.
W neto

V(mᶟ)
0.1 1.2
Ejemplo 3
Al principio del proceso un dispositivo cilindro – embolo contiene 0.4 mᶟ de aire a 100 KPa y 80 °C.
Después el aire se comprime hasta 0.1 mᶟ de manera que la temperatura dentro del cilindro
permanece constante. Determine al trabajo realizado durante este proceso.
 Solución

Aire P1= 100 Kpa

V1= 0.4mᶟ
V2= 0.1mᶟ T1= 80 °C
2 T= cte. 1

aire 𝑾𝒃 =?

P
2

T= 80 °C cte.

W neto

V(mᶟ)
0.1 0.4
 Aire
Solución
Si P= 100 Kpa (baja presión)
Xq P < Patm = 101.325 Kpa
Aire
P1= 100 Kpa
V1= 0.4mᶟ aire : gas ideal
V2= 0.1mᶟ T1= 80 °C
El proceso es una compresión isotérmica:
2 T= cte. 1
De la ec (3-19)
aire 𝑾𝒃 =?
𝑽
𝑾𝒃 = 𝑷𝟏 𝑽𝟏 𝐥𝐧 𝑽𝟐
𝟏

P
Reemplazando datos:
2
3
T= 80 °C = cte. 0.1 𝑚 1𝐾𝐽
𝑊𝑏 = 100 𝐾𝑃𝑎 0.4𝑚3 [ln ]
0.4 𝑚3 1𝐾𝑃𝑎. 𝑚3
1
𝑾𝒃 = −𝟓𝟓 𝑲𝑱 … rpta.
W neto

V(mᶟ)
0.1 0.4
Proceso poliprótico
Durante los procesos de expansión y compresión de gases reales, la presión y el volumen a menudo se
relacionan por medio de:
𝑃𝑉 𝑛 = 𝐶 C= cte.
Proceso poliprótico
𝑷𝑽𝒏 = 𝑪 … (3-20) Ecuación general
n: cte.
C: cte.
Despejando P:
𝑷 = 𝑪. 𝑽−𝒏 … (3-21)
Proceso poliprótico

P Trayectoria del proceso poliprótico

1 𝑃𝑉 𝑛 = 𝐶
P1
𝑃1 𝑉1𝑛 = 𝑃2 𝑉2𝑛

A 2
P2

V1 V2 V

Gas
W
𝑛
𝑃𝑉 = 𝐶

V1 V2
Sabemos
2
𝑊𝑏 = ‫׬‬1 𝑃𝑑𝑉

2
𝑊𝑏 = ‫׬‬1 𝐶. 𝑉 −𝑛 𝑑𝑉

𝑉2−𝑛+1 −𝑉1−𝑛+1
𝑊𝑏 = 𝐶
−𝑛+1

𝐶𝑉2−𝑛+1 −𝐶𝑉1−𝑛+1
𝑊𝑏 =
−𝑛+1

Si 𝑃1 𝑉1𝑛 = 𝑃2 𝑉2𝑛 = 𝐶

𝑃2 𝑉2𝑛 .𝑉2−𝑛+1 −𝑃1 𝑉1𝑛 .𝑉1−𝑛+1

𝑊𝑏 =
−𝑛+1

𝑷𝟐 𝑽𝟐 −𝑷𝟏 𝑽𝟏
𝑾𝒃 = 𝟏−𝒏
… (3-22) Ecuación General
trabajo de frontera móvil
en proceso poliprótico.
Para un gas ideal

Sabemos: 𝑃𝑉 = 𝑚𝑅𝑇

Estado 1: 𝑃1 𝑉1 = 𝑚𝑅𝑇1 … (α)

Estado 2: 𝑃2 𝑉2 = 𝑚𝑅𝑇2 … (β)

De (α) y (β) en (3-22)

𝑚𝑅𝑇2 −𝑚𝑅𝑇1
𝑊𝑏 = 1−𝑛

𝒎𝑹(𝑻𝟐 −𝑻𝟏 )
𝑾𝒃 = ; n≠ 1 … (3-23)
𝟏−𝒏

Si n=1 , el proceso es isotérmico.

Ejemplo 4

Un dispositivo cilindro embolo contiene 0.8 Kg de N2(g) a 100 kPa y 27 °C. El N2 se comprime lentamente en un
proceso poliprótico durante el cual P𝑉 1.3 = cte, hasta que el volumen se reduce a la mitad. Determine el
trabajo realizado y la transferencia de calor para este proceso.
Solución

P 𝑃𝑉1.3 = 𝐶𝑡𝑒.

2
P2

A 12
P1

V2 V1 V

N2
Q= ? W= ?
m = 0.8 Kg

2 1
𝑃2 𝑉2 − 𝑃1 𝑉1
V2= V/2 P1= 100 kPa 𝑊𝑏 =
T1= 27 °C = 300 K
1−𝑛
P2=?
V1= V
P2=?
Si P𝑉1.3 = cte

𝑃1 𝑉11.3 = 𝑃2 𝑉21.3

1.3
𝑉1
𝑃2 = 𝑃1
𝑉2

1.3
𝑉
𝑃2 = 100𝐾𝑃𝑎
𝑉
2

1.3
𝑃2 = 100𝑘𝑃𝑎 2

𝑃2 = 246.23𝑘𝑃𝑎
P2=?
Si P𝑉1.3 = cte
Par hallar V1= ?
𝑃1 𝑉11.3 = 𝑃2 𝑉21.3
Sabemos: 𝑃𝑉 = 𝑚𝑅𝑇
1.3
𝑉1 𝑚𝑅𝑇1
𝑃2 = 𝑃1 𝑉1 =
𝑉2
𝑃1
1.3
𝑉 𝑘𝑃𝑎. 𝑚3
𝑃2 = 100𝐾𝑃𝑎 0.8𝑘𝑔 𝑥 0.2968 𝑥 300 𝐾
𝑉 𝑘𝑔. 𝐾
2 𝑉1 =
100 𝑘𝑃𝑎
1.3
𝑃2 = 100𝑘𝑃𝑎 2
𝑽𝟏 = 𝟎. 𝟕𝟏𝟐𝟑 𝒎𝟑
𝑃2 = 246.23𝑘𝑃𝑎
Tabla 6.1. Propiedades
del punto crítico.
Unidades - Sistema
internacional (SI).
 𝑉
𝑉2 =
2

0.7128 𝑚3 Q= ?
𝑉2 =
2

𝑽𝟐 = 𝟎. 𝟑𝟓𝟔𝟒 𝒎𝟑 Escriba aquí la ecuación.

Wb= ?

𝑃2 𝑉2 − 𝑃1 𝑉1
𝑊𝑏 =
1−𝑛

246.23 𝑘𝑃𝑎 x 0.3564 𝑚3 − 100 𝑘𝑃𝑎𝑥0.7128 𝑚3

𝑊𝑏 =
1 − 1.3

𝑾𝒃 = −𝟓𝟒. 𝟗𝟐 𝑲𝒑𝒂. 𝒎𝟑

𝑾𝒃 = −𝟓𝟒. 𝟗𝟐 𝑲𝑱 …
POR
FIN
Gracias