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21404. QUÍMICA II.

Curso 2009-2010

P9.1. Listado de problemas adicionales del TEMA 9: Introducción a la Electroquímica
Nota: Todos los datos necesarios para realizar los problemas de esta lista, puede encontrarlos en los apéndices
del libro “Principios de Química” o cualquier otro libro de Química General y Química Física

1. Ajuste cada una de las siguientes reacciones que tienen lugar en disolución ácida.
Identifique la reacción de oxidación y la de reducción, el agente oxidante y el
reductor en cada caso
(a) Reacción de ión tiosulfato con gas cloro
2
Cl 2 ( g )  S 2 O3 (aq)  Cl  (aq )  SO42 (aq)
Reducción Cl 2 ( g )  2e   2Cl  (aq )
2
Oxidación 5 H 2 O(l )  S 2 O3 ( aq)  2 SO42  ( aq )  10 H  ( aq )  6e 
El Cl2 es el agente oxidante y el anión tiosulfato es el agente reductor
Para ajustar la reacción, se ha de multiplicar la reacción de Reducción por 4
4 x(Cl 2 ( g )  2e   2Cl  (aq))
2
5 H 2 O(l )  S 2 O3 (aq)  2 SO42 (aq )  10 H  (aq )  8e 
Reacción iónica neta:
2
4Cl 2 ( g )  5H 2 O(l )  S 2 O3 (aq)  8Cl  (aq)  2 SO42 (aq )  10 H  (aq )

(b) Acción del permanganato sobre ácido sulfuroso
MnO4 (aq )  H 2 SO3 (aq)  Mn 2 (aq )  HSO4 (aq)
Reducción: 8 H  (aq )  MnO4 (aq )  5e   Mn 2  (aq )  4 H 2 O(l )
Oxidación: H 2 O (l )  H 2 SO3 ( aq )  HSO4 ( aq )  3H  (aq )  2e 
El permanganato el es agente oxidante y el ácido sulfuroso es el agente
reductor
Para ajustar las dos semireacciones se ha de multiplicar la reacción de
oxidación por 5 y la de reducción por dos
Reacción iónica neta:
2MnO4 (aq )  5 H 2 SO3 (aq)  H  (aq )  2 Mn 2 (aq)  5HSO4 (aq)  3H 2 O(l )

(c) Reacción del cloro en agua:
Cl 2 (aq)  HClO (aq)  Cl  (aq )
Reducción: Cl 2 ( g )  2e   2Cl  (aq )
Oxidación: 2 H 2 O (l )  Cl 2 (aq )  2 HClO (aq)  2 H  (aq )  2e 
El agente oxidante es el cloro molecular y el reductor también es el cloro
molecular
Reacción iónica neta:
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2Cl 2 (aq )  2 H 2 O (l )  2 HClO (aq)  2Cl  (aq )  2 H  (l ) o lo que es lo
mismo
Cl 2 (aq)  H 2 O(l )  HClO (aq)  Cl  (aq )  H  (l )

(d) Formación de ácido acético a partir de etanol mediante la acción del
permanganato
C 2 H 5 OH (aq)  MnO4 (aq )  Mn 2 (aq)  CH 3COOH (aq)
Reducción: 8 H  (aq )  MnO4 (aq )  5e   Mn 2  (aq )  4 H 2 O(l )
Oxidación: C 2 H 5 OH ( aq)  H 2 O(l )  CH 3 COOH (aq )  4 H  ( aq )  4e 
El agente oxidante es el permanganato y el reductor es el alcohol (etanol)
Para ajustar la reacción hay que multiplicar la reducción por cuatro y la
oxidación por cinco.
Reacción iónica neta:
5C 2 H 5 OH (aq )  4MnO4 (aq )  12 H  (aq)  4 Mn 2 (aq )  5CH 3COOH (aq)  11H 2 O (l )

2. Ajuste cada una de las siguientes reacciones que tienen lugar en disolución básica.
Identifique la reacción de oxidación y la de reducción, el agente oxidante y el
reductor en cada caso
(a) Acción del ozono sobre os iones bromuro
O3 ( g )  Br  (aq )  O2 ( g )  BrO3 (aq)
Reducción: H 2 O (l )  O3 ( g )  2e   O2 ( g )  2OH  ( aq )
Oxidación: Br  ( aq )  6OH  ( aq )  BrO3 ( aq )  3H 2 O (l )  6e 
El ozono es el agente oxidante y el bromuro es el agente reductor.
Para igualar la reacción se debe multiplicar la reducción por tres
Reacción iónica neta:
3O3 ( g )  Br  (aq )  3O2 ( g )  BrO3 (aq )
(b) Formación de iones formato a partir de cromo (III) por la acción del óxido de
manganeso
Cr 3 (aq )  MnO2 ( s )  Mn 2 (aq )  CrO 42 (aq)
Reducción: MnO2 ( s )  2 H 2 O (l )  2e   Mn 2  (aq)  4OH  (aq )
Oxidación: Cr 3 (aq )  8OH  (aq)  CrO 42  (aq)  4 H 2 O(l )  3e 
Reacción iónica neta:
2Cr 3 (aq)  3MnO2 ( s )  4OH  (aq)  3Mn 2 (aq)  2CrO 42 (aq)  2 H 2O(l )

(c) Reacción del fósforo para producir fosfina, un gas venenoso con el olor del
pescado en descomposición
P4 ( s )  H 2 PO2 (aq )  PH 3 ( g )
Reducción: P4 ( s )  12 H 2 O(l )  12e   4 PH 3 ( g )  12OH  ( aq )
Oxidación: P 4 ( s )  8OH  (aq)  4 H 2 PO 2 (aq )  4e 
El fósforo es a la vez el elemento oxidante y reductor
Para igualar las reacciones hay que multiplicar la oxidación por tres
Ecuación iónica neta:
4 P4 (s )  12 H 2 O(l )  12OH  (aq )  12 H 2 PO2 (aq)  4 PH 3 ( g ) o lo que es lo
mismo
P4 ( s )  3H 2 O (l )  3OH  (aq )  3H 2 PO2 (aq)  PH 3 ( g )
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(d) Acción de los iones permanganato sobre los iones sulfuro
S  (aq )  MnO4 (aq )  S ( s )  MnO2 ( s )
Reducción: MnO4 (aq )  2 H 2 O (l )  3e   MnO2 ( s )  4OH  (aq)
Oxidación: S  (aq )  S (s )  1e 
El permanganato es el agente oxidante y el sulfuro es el agente reductor.
Para igualar la reacción hay que multiplicar la oxidación por tres
Ecuación iónica neta:
3S  (aq)  MnO4 (aq)  2 H 2 O(l )  3S ( s )  MnO2 (s )  4OH  (aq )

3. Escriba las semirreacciones de oxidación reducción de las siguientes pilas
galvánicas, así como la reacción global de funcionamiento igualada.
(a) Ni(s)|Ni2+(aq)||Ag+(aq)|Ag(s)
A la izquierda la oxidación, y a la derecha la reducción, el níquel se oxida y la
plata se reduce
Oxidación: Ni(s) → Ni2+(aq) + 2e-
Reducción: Ag+(aq) +1e-→ Ag(s)
Reacción de funcionamiento de la pila: 2Ag+(aq) + Ni(s) → Ni2+(aq) + 2Ag(s)

(b) C(s,gr)|H2(g)|H+(aq)||Cl-aq)|Cl2(g)|Pt(s)
Oxidación: H2(g)→2H+(aq) + 2e-
Reducción: Cl2(g) + 2e-→2Cl-(aq)
Reacción de funcionamiento de la pila: Cl2(g) + H2(g)→2Cl-(aq) +2H+(aq)

(c) Cu(s)|Cu2+(aq)||Ce4+(aq), Ce3+(aq)|Pt(s)
Oxidación: Cu(s) → Cu2+(aq) + 2e-
Reducción: Ce4+(aq) +1e-→ Ce3+(aq)
Reacción de funcionamiento de la pila: 2Ce4+(aq) + Cu(s) → 2Ce3+(aq) +
Cu2+(aq)

(d) Pt(s)|O2(g)| H+(aq)||OH-(aq) |O2(g)| Pt(s)
Oxidación: 2H2O(l) → O2(g) + 4H+(aq) + 4e-
Reducción: O2(g)+ 2H2O(l) + 4e- → 4HO- (aq)
Reacción de funcionamiento de la pila: 4H2O(l) → 4HO- (aq) +4H+(aq) es decir
H2O(l) → HO- (aq) +H+(aq

(e) Ag(s)|AgI(s)|I-(aq) || Cl-aq)|AgCl(s)|Ag(s)
Oxidación: AgI(s) + 1e-→ I- (aq) + Ag(s)
Reducción: Cl- (aq) + Ag(s) → AgCl(s)+ 1e-
Reacción de funcionamiento de la pila: AgI(s) + Cl- (aq) → AgCl(s)+ I- (aq)

4. Escriba las semirreacciones, la ecuación igualada de la pila y el diagrama de la pila
de cada una de estas reacciones de funcionamiento
Nota: Las reacciones no están escritas en el sentido espontáneo de la pila,
debemos por tanto saber cuales son los potenciales normales de electrodo para
saber en qué sentido es la reacción espontánea.

(a) Mn(s )  Ti 2  (aq )  Mn 2  (aq)  Ti ( s )
Mn 2 (aq)  2e   Mn( s ) ; E0= -1,18 V
2e   Ti 2 (aq)  Ti( s ) ; E0= -1,63V => este proceso cambia de sentido
Ti ( s )  2e   Ti 2 (aq ) Reacción anódica
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Reacción de funcionamiento: Mn(s )  Ti (s )  Mn 2 (aq )  Ti 2  (aq )
Ti(s)|Ti2+(aq)||Mn2+(aq)|Mn(s)
Epila0= +0,45 V

(b) Fe 3 (aq )  H 2 ( g )  Fe 2  (aq )  H  (aq)
2 H  (aq )  2e   H 2 ( g ) E0= 0 V
1e   Fe 3 (aq )  Fe 2 (aq ) ; E0= +0,77 V => reacción en el cátodo
La reacción anódica es la oxidación del hidrógeno
Reacción de funcionamiento: 2 Fe 3 (aq)  H 2 ( g )  2 Fe 2 (aq )  2 H  (aq)
Pt(s)|H2(g)| H+(aq)||Fe3+(aq), Fe2+(aq)|Pt(s)
Epila0= +0,77 V

(c) Cu  (aq)  Cu ( s )  Cu 2  (aq)
Cu 2 (aq )  1e   Cu  (aq) E0= +0,15 V
1e   Cu  (aq)  Cu ( s ) E0= +0,52 V => reacción catódica
Reacción en el ánodo, oxidación del cuproso a cúprico:
 2 
Cu (aq )  Cu (aq )  1e
Reacción de funcionamiento: 2Cu  (aq )  Cu ( s )  Cu 2  (aq )
Pt(s)| Cu+(aq), Cu2+(aq)|| Cu+(aq)| Cu(s)
Epila0= +0,52 V -0,15 V = +0,37 V
También es posible construir otra pila distinta con la misma reacción de
funcionamiento
Cátodo: 1e   Cu  (aq)  Cu ( s ) E0= +0,52 V
Ánodo Cu ( s )  Cu 2 (aq)  2e  E0= -0,34 V
Cu(s)| Cu2+(aq)|| Cu+(aq)| Cu(s)
Epila0= +0,52 V -0,34 V = +0,18 V

(d) MnO4 (aq )  H  (aq)  Cl  (aq )  Cl 2 ( g )  Mn 2  (aq )  H 2 O (l )
8 H  (aq )  MnO4 (aq )  5e   Mn 2 (aq )  4 H 2 O(l ) E0= +1,51 V
Cl 2 ( g )  2e   2Cl  (aq ) E0= +1,33 V
Así que la segunda reacción debe invertir el signo y cambiar de dirección:
Cátodo: 8 H  (aq )  MnO4 (aq )  5e   Mn 2  (aq )  4 H 2 O(l ) E0= +1,15 V
Ánodo: 2Cl  (aq)  Cl 2 ( g )  2e  E0= -1,36 V
Reacción de funcionamiento:
16 H  (aq )  2 MnO4 (aq )  10Cl  (aq )  2 Mn 2 (aq)  8H 2 O (l )  5Cl 2 ( g )
Epila0= +1,51 V -1,36 V = +0,14 V

5. Escriba las semirreacciones y diseñe una pila galvánica (diagrama de la pila) que le
permita estudiar las siguientes reacciones.
(a) AgBr= Ag+(aq) + Br-(aq) equilibrio de solubilidad del bromuro de plata
AgBr(s) + 1e-→ Br- (aq) + Ag(s) E0= +0,07V
Ag+(aq) + 1e-→ Ag(s) E0= +0,80 V
Por tanto el electrodo Ag+(aq)/Ag(s) debe quedar en el cátodo y el de
bromuro de planta debe quedar en el ánodo.
Pila:
Ag(s)|AgBr(s)|Br-(aq) || Ag+(aq)|Ag(s)
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(b) Cd(s) + 2 Ni(OH)3(s) → Cd(OH)2(s)+2Ni(OH)2(s). La reacción de la pila
níquel-cadmio
Ni(OH)3(s)+ 1e-→ Ni(OH)2(s)+OH(aq). E0= +0,49 V
Cd(OH)2(s)+ 2e-→ Cd(s)+ 2OH(aq) E0= -0,81 V
Para que la reacción sea espontánea es necesario que se reduzca el níquel,
por tanto la reacción primera es la catódica y se oxide el cadmio, por tanto
éste debe estar en el ánodo. La pila tendrá una diferencia de potencial de
+1,30 V
Cd(s)| Cd(OH)2 (s)|OH-(aq) | Ni(OH)3(s), Ni(OH)2(s)|Pt(s)

(c) H+(aq) + OH-(aq) → H2O(l) Reacción de neutralización
O2(g) + 4H+(aq) + 4e- → 2H2O(l) E0= +1,23
O2(g)+ 2H2O(l) + 4e- → 4HO- (aq) E0= +0,40
Realmente esta segunda reacción ha de invertirse y funcionar en el ánodo
Pt(s)|O2(g)| OH-(aq) || H+(aq)|O2(g)| Pt(s)
Nota: Observe que la pila del ejercicio 3d no es espontánea.

6. Prediga la fem estándar de las siguientes pilas y calcule cuanto vale la energía libre
de Gibbs estándar de su reacción de funcionamiento.
(a) Pt(s) |Cr3+(aq), Cr2+(aq)||Cu2+(aq)|Cu(s)
Reacción anódica: Cr2+(aq) →Cr3+(aq) + 1e- E0= +0,41
Reacción Catódica: Cr2+(aq) + 2e- →Cu(s) E0= +0,34
Epila0=+0,41 + 0,34 = +0,75
n=2
G0 =-2x96.500x0,75 = -145 kJ

(b) Ag(s)|AgI(s)|I-(aq) || Cl-aq)|AgCl(s)|Ag(s)
Ánodo: Ag(s)|AgI(s)|I-(aq E0= +0,15
Cátodo: Cl-aq)|AgCl(s)|Ag(s) E0= +0,22
Epila0=+0,15 + 0,22 = +0,37
n=1
G0 =-1x96.500x0,37 = -35 kJ

(c) Hg(l)|Hg2Cl2(s)|Cl-aq)||Hg2+(aq)|Hg(l)
Ánodo: Hg(l)|Hg2Cl2(s)|Cl-aq) E0= - 0,27
Cátodo: Hg2+(aq)|Hg(l) E0= +0,79
Epila =-0,27 + 0,79 = +0,52 V
0

n=2
G0 =-2x96.500x0,52 = -100 kJ

(d) C(s,gr)| Sn4+(aq), Sn2+(aq)||Pb4+aq), Pb2+aq)|Pt(s)
Ánodo: C(s,gr)| Sn4+(aq), Sn2+(aq) E0= - 0,15
Cátodo: Pb4+aq), Pb2+aq)|Pt(s) E0= +1,67
Epila =-0,15 + 1,67 = +1,52 V
0

n=2
G0 =-2x96.500x1,52 = -293 kJ

7. Se determinó que las magnitudes absolutas de los potenciales estándar de los
metales M y X son:
(a) M+(aq) + e- → M(s) |E0|=0,25 V
(b) X2+(aq) + 2e- → X(s) |E0|=0,65 V
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Cuando se conectan los dos electrodos, la corriente fluye de M hacia X por el
circuito externo. Cuando el electrodo correspondiente a la semirreacción (a) se
conecta al electrodo estándar de hidrógeno (EHS) la corriente fluye del M al EHS.
¿Cuál es el signo de en las dos semirreacciones? ¿Cuál es el potencial estándar de la
pila construida con estos dos electrodos?
Sol:+0,90 V

Solución: Si en la pila construida con los dos elementos la corriente fluye de M a X
es porque M se oxida (ánodo) y X se reduce (cátodo).
Puesto que cuando M se conecta al electrodo de hidrógeno, de fem estándar cero,
también la corriente fluye de M al electrodo de hidrógeno, también aquí M está en
el ánodo y en consecuencia, está funcionando en el sentido de la oxidación, por
tanto
M+(aq) + e- → M(s) E0= - 0,25 V

No puede, por tanto, que el potencial de reducción sea negativo, porque si lo fuere
en la reacción de funcionamiento de la pila, la corriente fluiría de X a M y no al
revés. Por tanto:
X2+(aq) + 2e- → X(s) E0=+ 0,65 V

Epila0=+0,25 + 0,65 = +0,90 V

8. A un estudiante se le entregó una semicelda estándar de Fe(s)/Fe2+(aq) y a otro,
una semicelda que contiene un metal desconocido M sumergido en MNO3(aq) 1,00
M. Cuando estas dos semiceldas se conectaron a 25 °C, la celda completa funcionó
como una pila galvánica con una E=+1,24 V. Se dejó funcionar durante toda la
noche y después se pesaron los electrodos. Se encontró que el electrodo de hierro
había perdido peso y que el del metal desconocido era más pesado. ¿Cuál es el
potencial estándar del par desconocido M+/M?
Sol:+0,80 V
Puesto que al dejar funcionar la pila el electrodo de hierro pierde peso es porque
se está disolviendo, es decir está actuando de ánodo. En cambio, si el otro gana
peso es porque su sal se está reduciendo, es decir está actuando de cátodo
Puesto que el electrolito está en concentración 1 M, podemos considerar que está
en el estado estándar y que por tanto el potencial calculado a partir del de la pila
estandar es el potencial estandar del electrodo.
E0 (Fe(s)/Fe2+(aq)) = -0,44 Potencial de reducción
Epila0=+0,44 + X = +1,24 V

E0 (M+/M) = 0,80 V

9. Determine la constante de equilibrio para las siguientes reacciones
(a) Mn(s) + Ti2+(aq) → Mn2+(aq) +Ti(s)
(b) 2 Fe3+(aq) + H2(g) →2 Fe2+(aq) + 2 H+(aq)
Sol: (a) 10-15 ; (b) 1026
Debemos calcular el potencial estandar de la pila de funcionamiento, después la
energía de Gibbs estandar de la reacción de funcionamiento y a partir de aquí la
constante de equilibrio.

(a) E0 (Ti(s)/Ti2+(aq)) = -1,63 V potencial de reducción
E0 (Mn(s)/Mn2+(aq))= -1,18 =
Epila0=+1,63 -1,18 = +0,45 V
n=2
G0 =-2x96.500x0,45 = -86,9 kJ
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86,9.103=8,314x298xlnK
lnK = 35,0 ; K= 1,6.1015
Para la pila que hemos construido la reacción de funcionamiento es:
Mn2+(aq) +Ti(s) → Mn(s) + Ti2+(aq)
Es la inverse de la que necesitamos, así que K1 solicitada es 1.10-15

(b) E0 (Fe3+(aq)/Fe2+(aq)) = -0,44 V potencial de reducción
El potencial estándar del electrodo de hidrógeno es cero
Epila0=+0,44 -0 = +0,77 V
n=2
G0 =-2x96.500x0,44 = -148,6 kJ
lnK = 59,95 ; K= 1,1.1026

10. Dados los valores de potencial medidos de la pila, calcule el cociente de reacción de
su reacción de funcionamiento:
(a) Pt(s)| Sn4+(aq), Sn2+(aq)||Pb4+aq), Pb2+aq)|C(s,gr) E=+1,33 V
(b) Ag(s)|Ag+(aq) ||ClO4-(aq), H+(aq), ClO3-(aq)|Pt(s) E=+0,40 V
Sol: (a) 106 ; (b) 10
a)
Reacción de funcionamiento de la pila:
Sn2+(aq)+Pb4+(aq)→Pb2+(aq) + Sn4+(aq)
Epila0=+1,67- (+0,15) = +1,52 V
RT
E  E0  ln Q
nF
8,314.298,15
1,33=1,52- ln Q
2.96500
lnQ=14,8; Q=2,6.106
b)
Reacción de funcionamiento de la pila:
ClO4 (aq )  Ag ( s )  2 H  (aq )  ClO3 (aq )  Ag  (aq )  H 2 O(l )
Epila0=+1,23- (+0,80) = +0,43 V
RT
E  E0  ln Q
nF
8,314.298,15
0,40=0,43- ln Q
2.96500
lnQ=2,3; Q=10

11. Calcule la fem de cada una de estas pilas de concentración
(a) Cu(s)|Cu2+(aq, 0,0010 M) || Cu2+(aq, 0,010 M)| Cu(s)
(b) Pt(s)|H2(g, 1bar)| H+(aq, pH=4,0) || H+(aq, pH=3,0| H2(g, 1bar)|Pt(s)
Sol: (a) +0,030 V; (b) 0,060V
a)
Reacción de funcionamiento de la pila:
Cu2+(catódico)→Cu2+(anódico)
Epila0=+0 V

E  E0 
RT
ln

Cu 2 
anódico

nF 
Cu 2 
catódico
3
8,314.298,15 10
E=- ln  2 =0,03 V
2.96500 10
b)
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Reacción de funcionamiento de la pila:
H+(catódico)→H+(anódico)
Epila0=+0 V

E  E0 
RT  
H 1
ln  anódico
nF  
H catódico
8,314.298,15 10 4
E=- ln 3 =0,06 V
1.96500 10

12. Determine la concentración del ión en cada una de las siguientes pilas:
(a) Pb(s)|Pb2+(aq, ¿) || Pb2+(aq, 0,10 M)| Pb(s) E=0,050 V
(b) Pt(s)|Fe3+(aq, 0,10 M), Fe2+(aq, 1,00)|| Fe3+(aq, ¿ M), Fe2+(aq, 0,0010)|Pt(s)
; E= +0,10 V
Sol: (a) 2.10-3 M; (b)5.10-3 M
a)
Reacción de funcionamiento de la pila:
Pb2+(catódico)→ Pb2+(anódico)
Epila0=+0 V

EE  0RT
ln
 
Pb 2 anódico
nF  
Pb 2 catódico
8,314.298,15 x
0,050=- ln
2.96500 0,10
-3,89=lnx-(-2,30); lnx=-6,19; [Pb]anódico=2.10-3 M
b)
Reacción de funcionamiento de la pila:
Fe2+(anódico)+Fe3+(catódico)→ Fe2+(catódico)+Fe3+(anódico)
Epila0=+0 V

E  E0 
RT
ln

Fe 2  Fe 
catodo
3
anodo

nF 
Fe 2  Fe 
anodo
3
catodo
3
8,314.298,15 10 0,10
0,10=- ln
1.96500 1,0.x
-3,89=-9,21-(lnx); lnx=-5,32; [Fe3+]catódico=5.10-3 M

13. Un electrodo de estaño en Sn(NO3)2 (aq) 0,015 M está conectado a un electrodo de
hidrógeno con una presión del hidrógeno gas de 1,0 bar. Si el potencial de la pila es
de 0,061 V a 25 °C ¿Cuál es el pH del electrolito en el electrodo de hidrógeno?
Sol: 2,25
Reacción de funcionamiento de la pila:
Sn+2H+(aq)→ Sn2+(aq)+H2(g)
Epila0=0-(-0,14)=+0,14 V
RT a Sn2  a H 2
E  E0  ln
nF a Sn a H2 
8,314.298,15 0,015.1
0,061=0,14- ln
2.96500 1.a H2 
6,15=ln0,015-2(ln a H  ); 10,35=-2 ln a H 
ln a H  = -5,175
log a H  = ln a H  /2,303 = -2,25
21404. QUÍMICA II. Curso 2009-2010

pH=- log a H  =2,25

14. (a)¿Cuánto tiempo se necesita para electrodepositar 1,50 g de plata a partir de una
disolución de nitrato de plata utilizando una corriente de 13,6 mA? (b) Cuando se
utiliza la misma corriente durante el mismo periodo de tiempo ¿Qué masa de cobre
puede electrodepositarse a partir de una disolución de sulfato de cobre?
Sol: (a) 27 h; (b)0,44 g
a) La reducción de la plata es Ag++1e-= Ag
Para depositar 1 mol de plata se necesitan 1 mol de electrones (n=1)
n Ag = 1,50/107,87 = 0,0139
I(C/s)t(s)/F=moles de electrones transportados
13,6.10-3 (A)x t(s) /96.500=0,0139
t= 98669 s = 27,4 h
b) Se acaba de calcular que en este tiempo han pasado 0,0139 moles de electrones
Para electrodepositar 1 mol de Cu se necesitan 2 moles de electrones
Se electrodepositarán 0,0139/2 moles de cobre = 6,95.10-3
63,65 (g/mol)x6,95.10-3(mol)=0,442 g

15. Se obtuvo una muestra de 4,9 g de manganeso a partir de una disolución acuosa de
nitrato de manganeso haciendo pasar una corriente de 350 mA durante 13,7 h
¿Cuál es el número de oxidación del manganeso en el nitrato de manganeso?
Sol: +2
Moles de electrones: 350.10-3 (A)13,7 (h) 3600 (s/h) /96500(C/mol) = 0,179
Moles de Mn = 4,9/54,94 = 0,0846
0,179/0,0846 = 2,1; se necesitan dos moles de electrones por cada mol de
manganeso, por tanto su número de oxidación es dos: Mn2+

16. Suponga que se valoran 25,0 mL de una disolución de iones Ag+ de concentración
desconocida con KI(aq) 0,015 M a 25 ºC. Un electrodo de plata se sumerge en esta
disolución y su potencial se mide en relación al electrodo estándar de hidrógeno.
Se necesitó un total de 16,7 mL de KI(aq) para alcanzar el punto estequimétrico,
cuando el potencial era de 0,325 V. (a) ¿Cuál es la concentración molar de Ag+ en
la disolución? Determine el producto de solubilidad del yoduro de plata utilizando
los datos electroquímicos.
Sol: (a)1.10-2 M. (b)8,5.10-17
Solución:
a) Reacción de precipitación: Ag*(aq) + KI(aq) → AgI (s) + K+ (aq)
25,0 (mL) M Ag  = 16,7 (mL). 0,015 (mol/L)
M Ag  = 1,00.10-2 M
b)
Reacción de funcionamiento de la pila de electrodo de plata frente al estandar de
hidrógeno:
1
H 2 ( g )  Ag  (aq)  Ag ( s )  H  (aq )
2
RT a Ag a H 
E  E0  ln , puesto que el electrodo de referencia es el estándar de
nF a Ag  a 1H/22
hidrógeno
RT 1
E  0,80  ln
1F a Ag 
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Por tanto en el punto de equivalencia
8,314.298,15
0,325-0,80=- ( ln a Ag  )
96500
a Ag  =9,31.10-9

AgI(s) = Ag+(aq)+I-(aq); Ps= a Ag  a I 
Ps=(9,31.10-9 )2 = 8,67.10-17

17. En una neurona (célula nerviosa), la concentración de iones K+ en el interior es de
unas 20 a 30 veces mayor que en el exterior ¿Qué diferencia de potencial esperaría
medir entre el interior y el exterior de la célula si la diferencia se debiera
solamente al desequilibrio de los iones potasio?
Sol: entre 0,08 y 0,09 V

E  0
RT
ln 
 
K  exterior
=-
8,314.298,15 1
ln = 0,08 V
1F  
K int erior 96500 20
8,314.298,15 1
E=- ln = =0,09 V
96500 30

18. Se colocó una mezcla de Mn(NO3)2 (aq) 0,115 M y Fe(NO3)2 0,095 M en un vaso de
precipitados y se ajustó el pH a 5,00 agregando ácido nítrico. Se insertan dos
electrodos de platino y se pasa corriente eléctrica a través de la disolución para
depositar los metales.
(a) Escriba las semirreacciones de reducción de los metales y el probable
proceso de oxidación
(b) Utilizando parte de su respuesta anterior e ignorando cualquier
sobrepotencial, calcule el potencial con el cual se depositarán Mn y Fe de
sus disoluciones
(c) ¿Qué metal comenzará a depositarse primero?
(d) ¿Estará el primer metal precipitado cuantitativamente cuando el segundo
comience a reducirse? Determine esta respuesta calculando la
concentración residual del metal que se deposita primero cuando el
segundo comienza a reducirse
Sol: (b)1,39 V para Fe y 2,13 V para Mn (d) Si, ya que [Fe2+] residual es 5.10-18 M
Solución:
(a) Reducciones:
Mn2+(aq) + 2e-→ Mn(s) E0=-1,18 V
Fe2+(aq) + 2e-→ Fe(s) E0=-0,44 V
Oxidación:
2H2O(l)→ O2(g) + 4H+(aq) + 4e- E0=-1,23 V

(b) ) Reacción global para el Manganeso
2Mn2+(aq) +2H2O(l)→ 2 Mn(s) +O2(g) + 4H+(aq)
Ecelda0=-1,18 -1,23 = -2,41V

4
RT aO2 a H 
E  2,41  ln
4F 
Mn 2
2

Asumimos que la pila está abierta a la atmósfera y que por tanto la presión
parcial del oxígeno será la que éste tiene en la atmósfera. Teniendo en cuenta
la proporción de oxígeno en la atmósfera y la presión atomosférica
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PO2  0,2095 x1atm  0,2095atm
Suponemos que la actividad del gas es su presión parcial en bar
PO2  0,2095atm0,987bar / atm  0, 207bar
En la fórmula anterior hemos hecho la suposición de que la actividad de los
iones manganeso son iguales a su concentración molar

8,312.298,15 0,207.(10 5 ) 4
E  2,41  ln = -2,41+0,115=-2,29 V
4.96500 0,115 2

La diferencia con 2,13 son errores de redondeo

2Fe2+(aq) +2H2O(l)→ 2 Fe(s) +O2(g) + 4H+(aq)
Ecelda0=-0,44 -1,23 = -1,67V

4
RT aO2 a H 
E  1,67  ln
4F Fe 2 
2

E= -1,67+0,113 = -1,56 V
La diferencia con 1,39 son errores de redondeo

(c)Comienza a depositarse primero el hierro ya que es el que necesita menos
diferencia de potencial y por tanto menos energía

(d)Para que el segundo empiece a reducirse es necesario que la pila tenga un
potencial de -2,29 V. ¿Cuánto valdrá entonces la concentración de ión Ferroso
restante. Se ha de tener en cuenta que la disolución no está tamponada y que, en
consecuencia la concentración de protones también habrá ido cambianado
8,314.298,15
 2, 29  1,67  (ln 2,07  4 ln[ H  ]  2 ln[ Fe 2 ]
4.96500

47,91=ln
H  ; H  =6,41.10
 2  2
20
Fe  Fe 
2 2

Lo que indica que prácticamente todo el hierro ha de haberse precipitado. Puesto
que por cada mol de Fe2+ se producen dos protones, la concentración
aproximada de protones será 0,190; lo cual implica que la concentración de ión
debe ser del orden de 10-23 M. Realmente todo el Hierro ha precipitado antes de
que comience a depositarse el manganeso

19. Cuando se calibró un peachímetro con un tampón de ácido bórico-borato de pH
9,40, la fem de la celda fue 0,060 V. Cuando se realizó la misma operación con
tampón ácido acético-acetato de pH= 4,5 la fem de la celda fue -0,230 V. Cuando el
tampón se reemplazó con una disolución de concentración desconocida de iones
hidronio, la fem fue de +0,220 V ¿Cuál es el pH de la disolución?
Sol: 12

Podemos considerar que con un electrodo sensible a protones, la fuerza
electromotriz de una pila viene dada por:
E  a  bpH en donde a y b son las constantes del pH-metro que dependen del
electrodo de referencia y de la temperatura.
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Para determinar estos valores se recurre a un calibrado.

0,060 = a + 9,40 b
-0,23 = a + 4,5 b
b=0,0592
a= -0,496

E=-0,496 + 0,0592. pH Ecuación de calibrado

0,22 = -0,496 +0,592. pH ; pH=12,1 = 12