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UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA

ESCUELA DE CIENCIAS BSICAS, TECNOLOGA E INGENIERA

401549 QUMICA AMBIENTAL

MARA DEL PILAR TRIANA NOVOA


Autora

STELLA DAZ NEIRA


Directora Nacional

MERY LILIANA LPEZ MARTNEZ


Acreditadora

BOGOT
Agosto de 2010
UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA UNAD
Escuela de Ciencias Bsicas, Tecnologa e Ingeniera
Contenido didctico del curso Qumica Ambiental

INDICE DE CONTENIDO

Unidad 1. didctico
Contenido QUMICA delYcurso
COMPONENTE HDRICO
Qumica Ambiental
Unidad Captulos y Lecciones Pgina

1 Captulo 1. CONTAMINACIN Y PROPIEDADES QUMICAS 16


DEL AGUA
Leccin 1. Estructura molecular y propiedades del agua 17

Leccin 2. Fundamentos de termodinmica qumica 28

Leccin 3. Reacciones y equilibrios en presencia del agua 38

Leccin 4. Contaminantes qumicos del agua 70

Leccin 5. Parmetros qumicos de la calidad del agua 84

PREGUNTAS Y EJERCICIOS 94

Captulo 2. TRATAMIENTO QUMICODEL AGUA 96

Leccin 6. Procesos qumicos en el tratamiento del agua 96

Leccin 7. Potabilizacin del agua 108

Leccin 8. Composicin de las aguas residuales 128

Leccin 9. Tratamiento de aguas residuales 131

Leccin 10. Reutilizacin de aguas residuales 139

PREGUNTAS Y EJERCICIOS 145

Captulo 3. MUESTREO DE AGUAS 147

Leccin 11. Tipo de muestras 147

Leccin 12. Criterios tcnicos para el muestreo 149

Leccin 13. Equipos y envases para muestreos 156

Leccin 14. Conservacin de las muestras 158

Leccin 15. Parmetros qumicos de anlisis 160

PREGUNTAS Y EJERCICIOS 176

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Autoevaluacin 180

Respuestas
Contenido didctico del acurso
la autoevaluacin de la Unidad 1
Qumica Ambiental
Fuentes documentales de la Unidad 1 181

Unidad 2. QUMICA Y COMPONENTE SUELO

2 Captulo 4. CONTAMINACIN Y PROPIEDADES QUMICAS 186


DEL SUELO
Leccin 16. Conceptos bsicos 187

Leccin 17. Propiedades de los suelos 188

Leccin 18. Reacciones y equilibrios en el suelo 212

Leccin 19. Calidad del suelo y compuestos que lo alteran 220

Leccin 20. Anlisis de la calidad del suelo 235

PREGUNTAS Y EJERCICIOS 238

Captulo 5. TRATAMIENTO DEL SUELO 240

Leccin 21. Importancia y clasificacin de los tratamientos 240

Leccin 22. Tratamientos por contencin o aislamiento 245

Leccin 23. Tratamientos por transferencia o extraccin 249

Leccin 24. Tratamientos por transformacin qumica 254

Leccin 25. Tratamientos por transformacin biolgica 258

PREGUNTAS Y EJERCICIOS 262

Captulo 6. MUESTREO DE SUELOS 264

Leccin 26. Variabilidad de los suelos 264

Leccin 27. Tipo de muestreos 267

Leccin 28. Criterios tcnicos para el muestreo 270

Leccin 29. Equipos y materiales para muestreos 272

Leccin 30. Parmetros qumicos de anlisis 277

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PREGUNTAS Y EJERCICIOS 289

Autoevaluacin
Contenido didctico del curso Qumica Ambiental 290

Respuestas a la autoevaluacin de la Unidad 2

Fuentes documentales de la Unidad 2 291

Unidad 3. QUMICA Y COMPONENTE ATMOSFRICO 292

3 Captulo 7. PROPIEDADES QUMICAS DE LA ATMSFERA 297

Leccin 31. Principales procesos qumicos atmosfricos 298

Leccin 32. Caractersticas qumicas de la estratosfera 303

Leccin 33. Caractersticas qumicas de la troposfera 312

Leccin 34. Reacciones del oxgeno atmosfrico 323

Leccin 35. Reacciones cido-base 326

PREGUNTAS Y EJERCICIOS 328

Captulo 8. CONTAMINACIN DE LA ATMSFERA 330

Leccin 36. Tipos y fuentes de contaminantes 330

Leccin 37. Consumo del ozono de la estratosfera 334

Leccin 38. xidos y compuestos orgnicos voltiles 340

Leccin 39. El efecto invernadero y el de alteracin de la capa 359


de ozono
Leccin 40. El smog fotoqumico y la lluvia cida 365

PREGUNTAS Y EJERCICIOS 375

Captulo 9. MUESTREO ATMOSFRICO 377

Leccin 41. Tipos de muestreo 378

Leccin 42. Definicin de tipos de muestreo 380

Leccin 43. Tcnicas de muestreo 385

Leccin 44. Equipos y materiales para muestreos 387

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Leccin 45. Anlisis de muestras en el laboratorio 396

PREGUNTAS
Contenido Y EJERCICIOS
didctico del curso Qumica Ambiental
Autoevaluacin

Respuestas a la autoevaluacin de la Unidad 3

Fuentes documentales de la Unidad 3 403

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LISTADO
Contenido didctico del curso Qumica DE TABLAS
Ambiental
UNIDAD 1

Tabla N Nombre de la tabla Pgina

1 ngulo de enlace de compuestos homlogos del agua 18

2 Principales propiedades del agua 22

3 Potenciales estndar de electrodo (potenciales de reduccin) 54


de algunas semi-reacciones, a 25C
4 Productos de solubilidad en agua, a 25C, de algunas sales 68

5 Materiales radiactivos presentes en sistemas acuosos 77

6 Procesos utilizados en tratamientos de agua segn la clase 97


de contaminantes
7 Mtodos para el ablandamiento del agua 121

8 Recopilacin de algunos criterios tcnicos para la toma de 155


muestras, segn tipo de anlisis
UNIDAD2

Tabla N Nombre de la tabla Pgina

9 Valores de capacidad de intercambio catinico 204

10 Interrelacin de criterios para la seleccin de tratamientos de 244


suelos
11 Consideraciones generales para interpretar anlisis de suelos 222

UNIDAD 3

Tabla N Nombre de la tabla Pgina

12 Compuestos que aportan cloro a la estratosfera 337

13 Compuestos que aportan bromo a la estratosfera 338

14 Norma de calidad del aire en Colombia 382

15 Promedio sugerido de sitios de muestreo segn la densidad 383


de poblacin

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16 Distancia mnima de separacin entre vas vehiculares y 384


muestreadores o caminos de medicin
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17 Sistemas de recoleccin segn tipo de contaminante 388

18 Tcnicas para anlisis continuo 397

19 Tcnicas para anlisis discontinuo 401

LISTADO DE FIGURAS

UNIDAD 1

Figura N Nombre de la figura Pgina

1 Componentes de la ecosfera 12

2 Pares de electrones enlazantes y no enlazantes de la 17


molcula de agua
3 Representacin de una molcula de agua 18

4 Punto de fusin de compuestos homlogos del agua 19

5 Punto de ebullicin de compuestos homlogos del agua 19

6 Estructura ordenada del agua 20

7 Reparticin del agua por compartimento ambiental 24

8 Diagrama de fases del agua 30

9 Variacin con el pH de las especies qumicas del C en 49


solucin acuosa a 25C
10 Compartimientos ambientales y equilibrios del sistema CO2- 51
HCO3-- CO32-
11 Rango de condiciones oxidantes en sistemas acuosos 57

12 Zonas y agentes oxidantes y reductores en sistemas acuosos 59

13 Abundancia de metales traza en la corteza terrestre 76

14 Tipos de membranas para ultrafiltracin 105

15 Representacin del fenmeno de smosis inversa vs. 106


smosis

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16 Representacin de las corrientes de permeado y rechazo 107

17
Contenido Estructura
didctico delbsica de unaAmbiental
curso Qumica celda de electrodilisis 108

18 Procesos de potabilizacin de aguas crudas 109

19 Determinacin del nmero de muestras requeridas para 154


cuantificar la concentracin promedio de un analito
UNIDAD 2

Figura N Nombre de la figura Pgina

20 Proporciones relativas (en volumen) de los componentes del 189


suelo
21 Estructura general de las arcillas 192

22 Perfil general del suelo 196

23 Tringulo de clases texturales 199

24 Tipos de estructura del suelo 200

25 Representacin de mineral de arcilla con carga negativa 202


superficial
26 Representacin de sustancias orgnicas con grupos 203
ionizados
27 Representacin de la acidez activa y de la intercambiable 206

28 Proporcin promedio de bases en el suelo 207

29 Representacin de la disponibilidad de nutrientes a diferentes 208


valores de pH
30 Esquema de una doble capa difusa 213

31 Relacin entre pH y la saturacin de bases 215

32 Diagrama Eh-pH para diferentes especies qumicas del Fe 217

33 Procesos resultantes de la degradacin qumica de suelos 224

34 Tratamientos del suelo 243

35 Tcnica de deshalogenacin de contaminantes del suelo 257

36 Puntas para barreno 274

37 Esquema general del proceso de muestreo de suelos 276

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UNIDAD 3

Figura N Pgina
Contenido Nombre de curso
didctico del la figura
Qumica Ambiental
38 Capas de la atmsfera 295

39 Ciclo del oxgeno atmosfrico 324

40 Clases de contaminantes atmosfricos 331

41 Ciclo del CO2 345

42 Sistemas de recoleccin para muestreo activo 389

43 Captador de alto volumen 392

44 Esquema general de un muestreador pasivo 396

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ASPECTOS DE PROPIEDAD INTELECTUAL Y VERSIONAMIENTO

El contenido didctico del curso acadmico: Qumica Ambiental (Evaluacin y


Control de la Contaminacin) fue diseado en el ao 2010 por la Qumica Mara
del Pilar Triana Novoa, Master of Science en Ciencia del Suelo y Manejo de
Aguas.

El contenido didctico corresponde a la primera versin del curso, con


actualizaciones hechas en el II sem del 2012, por la Directora del curso, Qumica
Stella Daz Neira, con estudios de Especializacin en Aprendizaje Autnomo y
actualmente Docente Ocasional en la sede Mutis de Bogot.

Las actualizaciones se hicieron en algunos enlaces a sitios web, siguiendo las


observaciones hechas por la Evaluadora del curso, Especialista Mery Liliana
Lpez, con estudios de Maestra en Ingeniera Ambiental quien actualmente es
Docente Auxiliar del CEAD de Pasto.

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INTRODUCCIN

La preocupacin por el medio ambiente es una constante en nuestros das y son


muchas las voces que se levantan por todo el mundo para llamar la atencin sobre
los problemas ambientales y la necesidad de encontrar soluciones a las
problemticas de vieja data, a las actuales y que minimicen o prevengan las
futuras.

Nuestro medio ambiente est constituido por ecosistemas que son sistemas
termodinmicamente abiertos, es decir, con flujo permanente de materia y
energa. De aqu el papel primordial de la qumica y del qumico para comprender
los procesos qumicos que ocurren en el medio ambiente, tanto los de tipo natural
como los derivados de la actividad humana, y para proponer, mediante un trabajo
interdisciplinario, formas de manejo apropiado de los ecosistemas que permitan
mantener su equilibrio o corregir los daos existentes.

Este curso de qumica ambiental presta atencin especial a la naturaleza qumica


y a la movilidad y transporte de los compuestos qumicos contaminantes, con el fin
de determinar su destino final en el medio ambiente, caracterizarlos, cuantificarlos,
prever posibles desequilibrios originados por su presencia y establecer procesos
de control y seguimiento, que favorezcan la preservacin de los ecosistemas.

En el contexto anterior se han seleccionado los principales conceptos a tratar en


este curso, los cuales como es tradicional se presentan subdivididos en los tres
componentes abiticos de la ecosfera: hidrosfera (agua), litosfera (suelo) y
atmsfera (aire).

La Figura 1 presenta estos tres componentes, denominados tambin


compartimentos ambientales o ambientes fsicos mayores de la tierra, enlazados a
la biosfera que es el componente bitico. Todos interactan y conforman la
ecosfera.

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Figura 1. Componentes de la ecosfera1

Este tratamiento por compartimentos ambientales, tiene ante todo fines


pedaggicos, pero es importante tener en cuenta que en la naturaleza estn
interrelacionados, que existen interfases de contacto, que hay abundante
intercambio de materia y energa y que el equilibrio dinmico entre ellos se afecta
por la alteracin en las propiedades y dinmica qumicas de cualquiera de sus
componentes.

Para cada uno de los tres compartimentos se hace nfasis en los procesos
qumicos en los que intervienen diversos compuestos que dan lugar a mltiples
reacciones, a fenmenos de interfase y a cambios en estados de equilibrio
qumico.

La naturaleza y concentracin de los compuestos que intervienen permiten


determinar si se trata o no de contaminantes y la forma en que pueden alterar la
calidad de los compartimentos ambientales, todo lo cual conlleva a la seleccin y
aplicacin de tratamientos especficos que buscan la restauracin y el
mantenimiento del equilibrio ambiental.

1
GARZA-CUEVAS, Ral y GONZLEZ GONZLEZ, LETICIA. Captulo 6. Principios de ciencia
ambiental. En: ENKERLIN, Ernesto et al. Ciencia ambiental y desarrollo sostenible. Mxico:
International Thomson Editores, 1997. p. 102.

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UNIDAD 1

Nombre de la Unidad QUMICA Y COMPONENTE HDRICO

Palabras clave Propiedades y reacciones del agua, usos del


agua, tipos de contaminantes del agua,
agua domstica, agua industrial, agua
potable, agua residual, anlisis del agua,
tratamientos y reutilizacin del agua.

Introduccin El agua es una de las sustancias ms


importantes en la naturaleza. Los seres
humanos estamos constituidos por un
promedio de 80% de agua, los diferentes
procesos biolgicos requieren de agua, es
el hbitat de los organismos presentes en
los ecosistemas acuticos y,
adicionalmente, la requerimos para mltiples
usos.

El agua no se encuentra ni se estudia como


sustancia qumicamente pura, sino en forma
de soluciones, suspensiones y dispersiones
coloidales acuosas presentes en los
diferentes compartimentos ambientales.

Cuando su composicin o su estado se


alteran de manera que ya no puede
utilizarse para determinados propsitos, se
habla de deterioro de su calidad por
presencia de contaminantes.

Justificacin La disponibilidad y la calidad del agua son


importantes para garantizar la vida sobre la
tierra y la realizacin de toda clase de
actividades humanas.

Por lo anterior es importante conocer qu


tipo de contaminantes pueden deteriorarla,

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cmo es su reactividad y cules


tratamientos son apropiados para su
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recuperacin y reutilizacin.

Intencionalidades Formativas Contribuir al desarrollo de la capacidad


analtica e investigativa del estudiante, a
partir del conocimiento y anlisis de los
principios que rigen los fenmenos qumicos
inherentes a la estructura y reactividad
qumica del agua.

Desarrollar en el estudiante la capacidad de


relacionar el comportamiento qumico del
agua, junto con el de los diversos
compuestos disueltos en ella, sus
reacciones y sus equilibrios, con las
problemticas propias de las prcticas
ambientales, para contribuir a establecer
procesos de control y seguimiento, que
favorezcan la preservacin del medio
ambiente.

Denominacin de captulo 1 CONTAMINACIN Y PROPIEDADES


QUMICAS DEL AGUA

Denominacin de Leccin 1 Estructura molecular y propiedades del agua

Denominacin de Leccin 2 Fundamentos de termodinmica qumica

Denominacin de Leccin 3 Reacciones y equilibrios en presencia del


agua

Denominacin de Leccin 4 Contaminantes qumicos del agua

Denominacin de Leccin 5 Parmetros qumicos de la calidad del agua

Denominacin de captulo 2 TRATAMIENTO QUMICO DEL AGUA

Denominacin de Leccin 6 Procesos qumicos en el tratamiento del


agua

Denominacin de Leccin 7 Potabilizacin del agua

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Denominacin de Leccin 8 Composicin de las aguas residuales

Denominacin de Leccin
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Tratamiento de aguas residuales

Denominacin de Leccin 10 Reutilizacin de aguas residuales

Denominacin de captulo 3 MUESTREO DE AGUAS

Denominacin de Leccin 11 Tipo de muestras

Denominacin de Leccin 12 Criterios tcnicos para el muestreo

Denominacin de Leccin 13 Equipos y envases para muestreos

Denominacin de Leccin 14 Conservacin de las muestras

Denominacin de Leccin 15 Parmetros qumicos de anlisis

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UNIDAD 1

QUMICA Y COMPONENTE HDRICO

El agua es una de las sustancias ms importantes en la naturaleza. Los seres


humanos estamos constituidos por un promedio de 80% de agua, los diferentes
procesos biolgicos requieren de agua, es el hbitat de los organismos presentes
en los ecosistemas acuticos y, adicionalmente, la requerimos para mltiples
usos.

El agua no se encuentra ni se estudia como sustancia qumicamente pura, sino en


forma de soluciones, suspensiones y dispersiones coloidales acuosas presentes
en los diferentes compartimentos ambientales.

Cuando su composicin o su estado se alteran de manera que ya no puede


utilizarse para determinados propsitos, se habla de deterioro de su calidad por
presencia de contaminantes.

Debido a que la disponibilidad y la calidad del agua son importantes para


garantizar la vida sobre la tierra y la realizacin de toda clase de actividades
humanas, es importante conocer qu tipo de contaminantes pueden deteriorarla,
cmo es su reactividad y cules tratamientos son apropiados para su recuperacin
y reutilizacin.

CAPITULO 1: CONTAMINACIN Y PROPIEDADES QUMICAS DEL AGUA

Introduccin

La estructura del agua la hace una sustancia singular con un nmero de


propiedades nicas que son indispensables para la vida en la tierra.

Sin embargo, el agua no se encuentra como sustancia qumicamente pura, sino


que presenta gran cantidad de especies qumicas en forma de soluciones,
suspensiones y dispersiones coloidales.

Es as como con base en la composicin y usos del agua se puede establecer el


concepto de contaminacin del agua. Existen diversas definiciones, cuya forma
ms general desde el punto de vista ambiental, significa cualquier desviacin a
partir de un estado normal.

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En este captulo se abordan los conceptos necesarios para entender la estructura


y reactividad del agua y qu tipo de contaminantes pueden afectar su calidad.
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Leccin 1: Estructura molecular y propiedades del agua

PALABRAS CLAVE: puentes de hidrgeno, dipolar, hidratacin, constante


dielctrica, calor especfico, calor latente de vaporizacin y fusin, impurezas
del agua, usos el agua.

1.1. Estructura y comportamiento del agua

El agua como compuesto qumico est conformado por dos tomos de hidrgeno
y uno de oxgeno, en donde la organizacin tridimensional de los tomos que
conforman la molcula de agua est determinada, en gran parte, por la repulsin
que se presenta entre los pares de electrones de la capa de valencia del tomo de
oxgeno. En la Figura 2 se observan cuatro pares de electrones, dos de los cuales
se utilizan para los enlaces covalentes entre el oxgeno y cada uno de los iones
hidrgenos.

Figura 2. Pares de electrones enlazantes y no enlazantes de la molcula de


H2O2

2
Tomada y adaptada de: http://racalviz.blogspot.com/2007/11/estructura-qumica-del-agua.html

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Los dos pares de electrones no compartidos y la electronegatividad mayor del


oxgeno respecto a la del hidrgeno originan una configuracin angular de carcter
Contenido
dipolar. El didctico
valor deldelngulo
curso Qumica Ambiental
de enlace de la molcula de H 2O se observa en la
Figura 3.

Figura 3. Representacin de una molcula de agua3

La Tabla 1 permite hacer una comparacin entre los ngulos de enlace de la serie
H2O, H2S, H2Se y H2Te. Se observa una disminucin secuencial, con una
diferencia mucho ms marcada entre los dos primeros componentes de la serie.
Una explicacin probable de la disminucin de los ngulos de enlace de los
hidruros est en el aumento del tamao del tomo central de las molculas de los
compuestos y la disminucin de su electronegatividad, a medida que aumenta el
perodo en el que se ubica el tomo central de los compuestos.

Tabla 1. Angulo de enlace de compuestos homlogos del agua

COMPUESTO ANGULO DE ENLACE

H2O 104,5

H2S 92,2

H2Se 91,0

H2Te 89,5

3
Elaborada por Mara del Pilar Triana Novoa

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No obstante la similitud en la geometra molecular de la serie, el agua es un


compuesto nico que no comparte con los otros compuestos las propiedades
Contenido didctico
fisicoqumicas. Entredel estas
curso Qumica Ambiental
propiedades, las Figuras 4 y 5 presentan los valores de
los puntos de fusin y de ebullicin de la serie de compuestos.

Figura 4. Punto de fusin de compuestos homlogos del agua

Figura 5. Punto de ebullicin (P = 1 atm) de compuestos homlogos del agua

Un anlisis de los datos de los puntos de fusin y ebullicin de la serie de


compuestos muestra que el compuesto de mayor masa molecular el H 2Te (129,62
g) tiene un punto de fusin cercano a los -50C y de ebullicin cercano a los -2C y
que a medida que la masa molecular es menor los valores de los puntos
disminuyen. Sera de esperar que, el componente ms liviano de la serie, el H2O
(18,01 g) presentara un punto de fusin por debajo de los -85C y uno de
ebullicin menor a los -61C, lo cual se traducira en que el H2O fuera un gas en el
rango de valores de temperatura y presin ambientales de la tierra.

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Sin embargo, la tendencia cambia abruptamente hacia valores significativamente


superiores, ubicados dentro de un rango, que hace del agua la nica sustancia
Contenido
que didctico
en las del curso naturales
condiciones Qumica Ambiental
de nuestro planeta se presente en los tres
estados de agregacin de la materia (slido, lquido y gas).

Este comportamiento del agua tiene explicacin al nivel de las atracciones


intermoleculares o fuerzas intermoleculares, especficamente las conocidas como
puentes de hidrgeno que corresponden a un tipo especial de interaccin dipolo-
dipolo.

En el agua esta interaccin es especialmente fuerte y se presenta entre el tomo


de hidrgeno que hace parte de un enlace polar, O H, en una molcula y un
tomo de oxgeno (electronegativo) que hace parte de otra molcula de agua. El
acomodamiento de varias molculas unidas por puentes de hidrgeno alrededor
de cada molcula de agua genera una estructura ordenada, a manera de una red

(Figura 6), que es la causa, en gran extensin, de su comportamiento particular y


de sus propiedades fisicoqumicas.

------ Puente de hidrgeno

Figura 6. Estructura ordenada del agua4

4
Tomada de: http://fisexpscs.blogspot.com/2009/10/agua.html

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1.2. Propiedades
Contenido didctico del aguaQumica Ambiental
del curso
La estructura descrita anteriormente hace del agua una sustancia singular con un
nmero de propiedades nicas que son indispensables para la vida (Tabla 2.
Principales propiedades del agua) en la tierra.

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Tabla 2. Principales propiedades del


agua
Contenido didctico del curso Qumica Ambiental

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ACTIVIDAD # 1: Para complementar la informacin acerca de la estructura


qumica y las propiedades del H20, revise el material que se encuentra en:

http://www.virtual.unal.edu.co/cursos/ciencias/2000051/lecciones/cap01/06_03.htm

1.3. Impurezas del agua

En la prctica, el agua no se encuentra ni se estudia como sustancia


qumicamente pura, sino en forma de soluciones, suspensiones y dispersiones
coloidales acuosas presentes en los diferentes compartimentos ambientales
(Figura 7).

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EL AGUA EN
NUESTRO
PLANETA

Figura 7. Reparticin del agua por compartimento ambiental5

La gran cantidad de especies qumicas presentes en las aguas naturales se debe


a las siguientes causas principales: la propiedad del agua como solvente
extraordinario, su capacidad reactiva y su accin como agente erosivo. Entre las
especies qumicas se destacan las siguientes:

1.3.1. Gases: provenientes de tres fuentes principales y que alcanzan un grado


determinado de disolucin al entrar en contacto con el agua, as:

5
Informacin basada en datos publicados por US Geological Survey: http://www.usgs.gov/

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1.3.2. Iones: al igual que los gases tienen origen diverso y forman soluciones
acuosas de diferentes concentraciones. A continuacin se presentan los iones
presentes en mayor concentracin de acuerdo con su procedencia:

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1.3.3. Compuestos inorgnicos de origen especfico: provenientes de la


meteorizacin de minerales presentes en la corteza terrestre, causada por ataque
qumico y arrastre por parte del agua. Entre estos compuestos los ms frecuentes
son las arcillas y las arenas, los cuales forman suspensiones acuosas.

Arcillas: desde el punto de vista mineralgico, comprenden todos los silicatos


laminares secundarios, con tamao de partcula < 2.

Arenas: estos materiales son el producto de alteracin de rocas y corresponden a


partculas que, desde el punto de vista de la geologa, tienen un tamao
comprendido entre 0,063 mm y 2 mm.

1.3.4. Materia orgnica: corresponde a especies bien en solucin o en


suspensin o dispersin coloidal. En el primer caso se encuentran los
aminocidos, los hidratos de carbono, los cidos grasos y alcoholes, entre otros
compuestos, producto de la descomposicin de seres vivos. En el segundo caso,
esto es, el de sustancias de naturaleza coloidal, estn los cidos hmicos y los
flvicos que son una fraccin muy importante de la materia orgnica de los suelos,
y las protenas y los polisacridos procedentes de seres vivos.

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1.4. Usos del agua

ElContenido
agua natural condel
didctico las propiedades
curso y las caractersticas descritas anteriormente, y
Qumica Ambiental
principalmente la correspondiente a las aguas continentales superficiales (lagos y
ros) y a las subterrneas, se utiliza con diferentes finalidades, las cuales
determinan la forma de valorar la contaminacin potencial y actual y los
respectivos tratamientos deseables. Estos ltimos tpicos se estudiarn en el
captulo 2.

Los usos del agua para consumo son de los siguientes tipos generales:

Abastecimiento domstico

Industrial

Agropecuario

Para cada uso los indicadores de calidad son diferentes. Es as como, por
ejemplo, el agua para abastecimiento humano, denominada tambin agua
potable, debe cumplir con ciertos estndares, esto es, con valores mximos
aceptables de concentraciones de ciertas especies qumicas presentes, y de otros
parmetros como pH y conductividad, los cuales se detallan en la leccin 5. Por
otra parte, en la leccin 7 se indican los tratamientos a que deber someterse el
agua para uso potable que no cumpla con los requisitos establecidos para ese fin.

Otros tipos de usos del agua son:

Acuicultura

Hidroelctricas

Recreacin y esttica

Navegacin

Un aspecto de gran relevancia derivado de los diferentes usos que se le dan al


agua es la contaminacin a la que es sometida. De sta resultan las denominadas
aguas residuales cuyas caractersticas y tratamientos se presentan en la leccin
8 y en la 9, respectivamente.

Previamente a la caracterizacin de los contaminantes qumicos del agua se


abordarn, por necesarios para entender su comportamiento y tratamiento,
aspectos relacionados con la termodinmica y la reactividad del agua.

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Leccin
Contenido2:didctico
Fundamentos de termodinmica
del curso Qumica Ambiental qumica

PALABRAS CLAVE: energa libre de Gibbs, potencial qumico, diagrama de


Los conceptos
fases, anteriores
ley del permiten
equilibrio establecer
qumico, constante de equilibrio, autoprotlisis,
soluciones acuosas, electrolitos.

La termodinmica es la rama de la ciencia que estudia el cambio o


transformaciones de la energa de una forma a otra. La termodinmica qumica es
la rama de la qumica relacionada con las energas de los sistemas qumicos y, de
forma particular, con las transformaciones energticas y el trabajo realizado
durante las reacciones qumicas.

Los diferentes sistemas tienden a experimentar un cambio espontneo e


irreversible de un estado inicial de no equilibrio hacia un estado final de equilibrio.
Esto es vlido para procesos fsicos y qumicos.

La funcin de estado que establece la condicin de equilibrio y espontaneidad es


la energa libre de Gibbs o entalpa libre que se denomina con la letra G.

A condiciones de temperatura y presin constantes la variacin de la energa libre


respecto a la cantidad de materia se denomina potencial qumico y se representa
con la letra .

Esta magnitud intensiva se puede asignar a cualquier especie qumica, para


caracterizar el comportamiento termodinmico de esta especie cuando reacciona
con otra especie qumica, tanto en el sentido o direccin en que las reacciones
pueden tener lugar, como en el de los estados de equilibrio qumico. Esto se aplica
a reacciones homogneas, heterogneas y a cambios de fase6.

2.1. Equilibrio de los estados fsicos

El equilibrio entre los estados fsicos de una sustancia se denomina equilibrio


heterogneo porque estn presentes dos o ms regiones homogneas, fases, las
cuales se encuentran separadas unas de otras por interfases.

Durante el equilibrio se produce un intercambio constante de materia entre las


fases, hecho posible gracias a que las interfases son reas de contacto y no se

6
WASER, J. Termodinmica qumica fundamental. Barcelona: Revert. S. A., 1972. p.128.

28
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puede dar la presencia de membranas impermeables o semipermeables. Debido


al flujo constante de materia, se habla de un equilibrio heterogneo dinmico.
Contenido didctico del curso Qumica Ambiental
Este tipo de equilibrio involucra, a la vez, otros tipos de equilibrio: trmico,
mecnico y qumico.

En el equilibrio trmico, las fases se encuentran a la misma temperatura y no hay


flujo de calor entre ellas. En termodinmica este hecho se conoce como principio
cero, el cual establece que para dos fases A y B se debe cumplir que:

T A = TB

En el equilibrio mecnico la presin es constante en todas las partes del sistema y,


por tanto, se debe cumplir que para las fases A y B:

PA = PB

En el equilibrio qumico, la velocidad de intercambio o flujo de materia en una y


otra direccin hacia las fases es igual. Para una especie qumica determinada, su
potencial qumico () debe ser igual en todas las partes del sistema.

Desde el punto de vista de la termodinmica, este equilibrio qumico se establece


en trminos de la energa libre de Gibbs (G), as:

dG T, P = 0

Si para dos fases A y B de un sistema corresponden potenciales qumicos A y B


de una especie qumica, y si en el equilibrio d n moles de la especie pasan de la
fase A hacia la Fase B, se puede establecer que:

dG T, P = - Adn + Bdn = 0

Luego:

A = B

Los tres equilibrios anteriores se aplican y cumplen en cada fase y tambin entre
las fases.

Los equilibrios entre fases de una sustancia se pueden representar en un plano


donde las coordenadas corresponden a valores de presin y temperatura que se
determinan experimentalmente para cada sustancia. Esta representacin se
denomina diagrama de fases.

El agua por su importancia como constituyente fundamental de todos los


organismos vivos y por su papel determinante en los procesos tanto naturales

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como industriales, es una de las sustancias ms estudiadas y su diagrama de


fases se conoce y utiliza desde hace mucho tiempo atrs (ver Figura 8. Diagrama
deContenido didctico
fases del agua).del curso Qumica Ambiental

Figura 8. Diagrama de fases del agua7

En el diagrama se observan tres reas claramente definidas: slido (hielo), lquido


(agua) y vapor, cada una correspondiente a una fase nica. Dentro de cada una
de estas reas, se pueden variar independientemente la presin y la temperatura,
sin que se d un cambio de fase.

Las reas se encuentran limitadas por las lneas AB, AC y AD.

7
Adaptada de: FERGUSON, F. D. y JONES, T. K. La regla de las fases. Madrid: Alhambra, 1968.
p. 18.

30
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La lnea AB representa el equilibrio en la interfase slido-vapor y en cada uno de


los puntos sobre esta lnea tiene lugar el equilibrio entre las dos fases.
Contenido didctico del curso Qumica Ambiental
De igual forma, la lnea AC representa el equilibrio de la interfase lquido-vapor y la
lnea AD el de la interfase slido-lquido. En cada punto de las lneas ocurre el
equilibrio de las fases correspondientes.

En cualquiera de los equilibrios anteriores, el sistema agua es monovariante, es


decir, que a un valor seleccionado de temperatura corresponde un valor nico de
presin, y viceversa, para que se d el equilibrio respectivo.

Cada lnea contiene la representacin de fenmenos que son muy familiares, as:
sobre la lnea AC est el punto de ebullicin normal del agua, N, a 100C y 760
mm Hg = 1 atm de presin. La lnea se corta en el punto C, que se conoce como
punto crtico, a 374C y 218 atm, en el cual el lquido y el vapor no se pueden
distinguir.

Sobre la lnea AD est el punto de fusin normal del agua, M, a 0,0023C y 1 atm
de presin. La pendiente negativa de esta lnea, que indica que al aumentar la
presin disminuye el punto de fusin del agua, est de acuerdo con el fenmeno
conocido en relacin con el aumento de volumen del agua en la solidificacin.

Sobre el diagrama aparece, tambin, el punto A conocido como punto triple, a


0,0098C y 4,58 mm Hg, en el cual coexisten en equilibrio las tres fases, slido,
lquido y vapor. Este punto es inmodificable y es una constante fundamental del
agua.

Otra informacin importante que proporciona el diagrama son los cambios o


reacciones de fase. Si, por ejemplo, partimos del punto L, con una cierta cantidad
de hielo y, manteniendo la presin constante, calentamos el hielo hasta M,
encontramos el equilibrio slido-lquido y al continuar el calentamiento en direccin
de N, volvemos a una sola fase, lquida, con una disminucin del volumen de la
cantidad de agua con la que partimos.

Si el anterior recorrido se hubiera realizado partiendo de una presin inferior a


4,58 mm Hg, no habra tenido lugar la ocurrencia de la fase lquida y se habra
dado directamente el proceso de sublimacin del agua. Este fenmeno es de gran
utilidad en las industrias farmacutica y de alimentos y se conoce como
liofilizacin.

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2.2. Equilibrio en las reacciones qumicas

ElContenido
concepto termodinmico
didctico del equilibrio
del curso Qumica Ambiental qumico est directamente relacionado
con consideraciones energticas que permitan la verificacin de la ley del
equilibrio qumico y, adems, relacionar la constante de equilibrio con datos
termodinmicos.

Como ya se mencion, la fuerza que impulsa al sistema a cambiar de un estado


inicial a un cierto estado final se mide mediante el cambio en la energa libre para
el proceso. A su vez, el cambio en la energa libre se define como la diferencia
entre las energas libres de los estados final e inicial. La diferencia se expresa
como G, cuando el sistema experimenta un cambio finito de estado, as:

G = Gfinal - Ginicial

2.2.1. Estados estndar y energas libres de formacin

La energa libre de una especie qumica depende de la temperatura y la presin,


as como de la naturaleza y la cantidad de la sustancia. En consecuencia, se hace
necesario establecer unas condiciones para el estado estndar de las diferentes
clases de sustancias, de manera que los valores de la energa libre absoluta de un
elemento o la energa libre de formacin de un compuesto se puedan especificar
de forma precisa.

El estado estndar de una sustancia depende de su estado de agregacin. No


obstante, para todos los estados estndar se aplica una temperatura de 298 K
25 C. Para una sustancia gaseosa, el estado estndar se define, adems con una
presin de 101 kPa (1 atm). Para un lquido o slido, se considera el estado
estndar como el del lquido puro o el slido puro, respectivamente, a una presin
de 101 kPa. Para solutos, incluyendo electrolitos, no electrolitos e iones
individuales, se considera el estado estndar como aquel en el cual sus
actividades, es decir, sus concentraciones efectivas son la unidad molar, a una
presin de 101 kPa.

Por convencin, se ha establecido un valor de cero a la energa libre de la forma


ms estable de cualquier elemento puro, en su estado estndar. Para un
compuesto qumico se debe determinar el cambio de energa libre de la reaccin
por medio de la cual se forma el compuesto a partir de sus elementos, cuando
todos los reactantes y los productos estn en su estado estndar. Este cambio de
energa libre se denomina energa libre estndar de formacin, para la cual se
utiliza el smbolo Gf0.

Ejemplos:

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1) H2 (g) + O2 (g) H2O (g) tiene Gf0 = -54,54 kcal/mol


0
valor negativo
ElContenido didcticode
del G f para
curso la Ambiental
Qumica reaccin de formacin del agua y para cualquier
otra reaccin significa que los reactivos se convertirn espontneamente en
productos, cuando todas las sustancias estn en sus estados estndar. En otras
palabras, significa que la reaccin es espontnea, as el proceso sea
cinticamente lento.

2) N2 (g) + O2 (g) NO (g) tiene Gf0 = +20,72 kcal/mol

En ste y en cualquier caso el valor positivo de Gf0 significa que la reaccin no


es espontnea.

En la reaccin del ejemplo, se formar una pequea cantidad del xido ntrico,
pero la reaccin entre el nitrgeno y el oxgeno, cada uno en su estado estndar,
no se llevara a cabo en la extensin suficiente para producir el xido en su estado
estndar.

2.2.2. Cambio de energa libre para una reaccin

En forma general, para cualquier reaccin, el cambio de energa libre estndar es


el siguiente:

Go = Gf0 (productos) - Gf0 (reactantes)

La ecuacin indica que el cambio de energa libre estndar de una reaccin es


igual a la suma de las energas libres estndar de los productos menos la suma de
las energas libres estndar de los reactantes.

Los valores de la energa libre estndar de formacin de varias sustancias se


encuentran en tablas en la literatura. Algunos valores se pueden consultar en:
http://dta.utalca.cl/quimica/profesor/urzua/cap7/termodim/termodim.htm

Dirjase directamente a la seccin titulada: Energa libre, espontaneidad y


equilibrio y ubique la tabla de datos de energa libre estndar de formacin,
Gf0.

La aplicacin del concepto de cambio de energa libre estndar para una reaccin
general se puede plantear de la manera siguiente:

aA + bB cC + dD

Si se asume que los reactantes y los productos estn en las condiciones de


estado estndar, se tiene:

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Go = c [Gf0(C)] + d [Gf0(D)] - a [Gf0(A)] - b [Gf0(B)] (1.1)

SiContenido
el sistema no est
didctico del bajos las condiciones
curso Qumica Ambiental de estado estndar, entonces:
G = c [Gf(C)] + d [Gf(D)] - a [Gf(A)] - b [Gf(B)] (1.2)

De la sustraccin de la ecuacin (1.1) de la ecuacin (1.2) y una reacomodacin


de los trminos resultantes, se obtiene:

G - Go = c [Gf(C] - Gf0(C)] + d [Gf(D) - [Gf0(D)] - a [Gf(A) - Gf0(A)] - b


[Gf(B) - Gf0(B)] (1.3)

Por otra parte, se tiene para cualquier sustancia, la siguiente expresin, derivada
de una de las leyes de la termodinmica:

Gf = Gf0 + RT ln a

Gf - Gf0 = RT ln a

Donde: R = constante universal de los gases

T = temperatura absoluta

ln a = logaritmo natural de la actividad o concentracin efectiva de la sustancia de


inters, en moles/litro

Aplicando esta expresin a cada una de las especies de la reaccin general (A, B,
C y D) y sustituyendo en (1.3) se tiene:

G - Go = c RT ln aC + d RT ln aD - a RT ln aA - b RT ln aB

Con la reacomodacin de los trminos y combinacin de los trminos logartmicos


se obtiene:

G - Go = RT ln (aC)c + RT ln (aD)d - RT ln (aA)a - RT ln (aB)b

(aC)c (aD)d
o
G - G = RT ln
(aA)a (aB)b

(aC)c (aD)d
G = Go + RT ln (1.4)
a b
(aA) (aB)

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2.3. Energa libre y el estado de equilibrio

Retomando el concepto
Contenido didctico yaQumica
del curso planteado que el cambio de energa libre es la medida
Ambiental
de la fuerza que genera que una reaccin tienda espontneamente de un estado
de no equilibrio a un estado de equilibrio, se deduce que en el estado de equilibrio
la fuerza es cero y, por tanto, el cambio de energa libre, G, es cero.

Luego para una reaccin general, bajo condiciones de equilibrio, la ecuacin (1.4)
es:

(aC)c (aD)d
o
0 = G + RT ln
(aA)a (aB)b

(aC)c (aD)d
Go = - RT ln (1.5)
a b
(aA) (aB)

Se puede reconocer que la relacin matemtica del trmino logartmico de la


ecuacin (1.5) es equivalente a la constante de equilibrio, K. Luego en el equilibrio:

Go = - RT ln K (1.6)

Transformando la ecuacin (1.6) en funcin del logaritmo en base decimal, se


tiene:

Go = - 2,303 RT log K (1.7)

Se concluye, entonces, que la ley del equilibrio analizada desde las leyes de la
termodinmica conduce a la expresin de la constante de equilibrio, para una
reaccin qumica.

Adicionalmente, se observa que es posible calcular la constante de equilibrio a


partir de datos termodinmicos.

Para el caso de la reaccin de formacin del agua, bajo condiciones estndar, se


puede establecer lo siguiente:

H2 (g) + O2 (g) H2O (g) tiene Gf0 = -54,54 kcal/mol

Utilizando la ecuacin 7 se tiene:

-54,54 = - 2,303 RT log K

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Luego:

(54,54)
Contenido didctico del curso Qumica Ambiental
log K = = 39,99
(2,303) (0,001987) (298)

Se obtiene el valor de K hallando el antilogaritmo. De esta manera se obtiene:

K = 9,88 x 1039

El valor negativo de Go de la reaccin y el valor muy alto de la constante de


equilibrio, K, son coherentes e indican que la reaccin es espontnea.

2.4. Equilibrio en soluciones acuosas

Todos hemos escuchado, en alguna ocasin, la expresin el agua es el solvente


universal, la cual refleja el papel predominante de las soluciones acuosas.

Un gran nmero de fenmenos y reacciones a nuestro alrededor involucran la


presencia de soluciones acuosas:

En los organismos vivos: las soluciones acuosas tienen la importante funcin de


transportar iones y molculas desde y hasta las clulas. La gran mayora de los
fluidos corporales son soluciones acuosas, por ejemplo, orina, saliva, sudor, jugo
gstrico y lgrimas.

En el ambiente: todos los cuerpos de agua (ocanos, ros, lagos) son enormes
soluciones acuosas porque contienen disueltas gran variedad de sustancias
resultantes de los procesos geoqumicos naturales o de procesos antropognicos,
que en muchos casos resultan contaminantes.

En la industria: muchas de las reacciones qumicas que forman parte de los


procesos industriales, as como los productos resultantes, se presentan en forma
de soluciones acuosas. Por ejemplo, los detergentes y los fertilizantes lquidos.

Para iniciar el estudio del equilibrio en soluciones acuosas, es importante


considerar el equilibrio del agua en las condiciones naturales-ambientales en
nuestro planeta:

2.4.1. Constante de equilibrio del agua:

El agua es un electrolito dbil y por esto es un pobre conductor de la electricidad.

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En la dbil ionizacin del agua, una molcula acta como cido y cede un protn y
otra molcula de agua acta como base y acepta el protn:
Contenido didctico del curso Qumica Ambiental
H2O (l) + H2O (l) H3O+ (ac) + OH-(ac)

De forma abreviada la reaccin de equilibrio se puede escribir de la siguiente


manera:

H2O (l) H+ (ac) + OH-(ac)

El fenmeno representado por esta ecuacin qumica se conoce como


autoprotlisis, y la correspondiente constante de equilibrio es:

Kc = [H+] [OH-] = Kw

No aparece en el denominador la concentracin del agua por tratarse de un lquido


puro. La constante de equilibrio para el agua se denomina de autoprotlisis o de
producto inico del agua y se representa mediante el smbolo Kw.

A 25C, Kw = (1 x 10-7) (1 x 10-7) = 1 x 10-14

Donde, 1 x 10-7 moles/L es la concentracin tanto de H+ como de OH-.

Si bien el agua es una sustancia que conduce muy pobremente la electricidad, las
soluciones acuosas que contienen compuestos inicos son buenas conductoras
de la electricidad. Por tanto, un soluto que se disuelve en un solvente, como el
agua, para producir una solucin buena conductora de electricidad se denomina
un electrolito.

2.4.2. Equilibrio de electrolitos fuertes

En general, los compuestos inicos en solucin se denominan electrolitos


fuertes, porque existen casi completamente en forma de iones. Las sales como el
cloruro de sodio son un ejemplo de este tipo de electrolitos.

Esta situacin se representa con la siguiente reaccin:

NaCl (acuosa) Na+ (acuosa) + Cl- (acuosa)

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La flecha indica que la reaccin se desplaza hacia la derecha, esto es, que la sal
est prcticamente presente en forma inica.
Contenido didctico del curso Qumica Ambiental
2.4.3. Equilibrio de electrolitos dbiles

Existen algunos compuestos moleculares que frente al agua tienden a formar


iones. Este es el caso de algunos cidos, por ejemplo, el cido clorhdrico (HCl), el
cido actico (CH3COOH) y compuestos como el amonaco (NH3).

Los compuestos moleculares que generan cantidades pequeas de iones cuando


se disuelven en agua se denominan electrolitos dbiles

Esta situacin se representa, por ejemplo para el cido actico, mediante la


siguiente reaccin:

CH3COOH (acuosa) CH3COO- (acuosa) + H+ (acuosa)

La doble flecha indica que la reaccin ocurre en ambas direcciones, es decir, que
en la solucin acuosa el cido actico est presente tanto en forma molecular
(lado izquierdo) como en forma inica (lado derecho). Este estado se conoce
como equilibrio qumico.

De acuerdo con las impurezas del agua mencionadas en la leccin anterior, los
equilibrios de las soluciones con electrlitos merecen atencin especial, por lo cual
esta temtica se aborda con algn nivel de detalle en la siguiente leccin.

Leccin 3: Reacciones y equilibrios en presencia del agua

PALABRAS CLAVE: pares conjugados cido-base, hidrlisis, agentes oxidantes,


Los conceptos
agentes anterioresproducto
reductores, permiten establecer
de solubilidad, ligandos, compuestos de
coordinacin.

La interaccin del agua con los otros compartimentos ambientales (suelo y aire) y
la consecuente presencia en el agua de diferentes especies qumicas, da origen a
las siguientes reacciones principales:

38
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Contenido didctico del curso Qumica Ambiental

3.1. Reacciones de hidrlisis

La reaccin de iones con agua para producir soluciones que no son neutras se
conoce como hidrlisis. En forma general, se conoce como hidrlisis la reaccin
en la cual una molcula de agua se rompe para producir los iones H3O+ y OH-.

3.1.1. Reacciones de aniones con agua

Una solucin acuosa que contiene la base conjugada de un cido dbil es bsica.

Un ejemplo de este tipo de reacciones se presenta con el in sulfato, SO42-. Este


anin es la base conjugada del in sulfato cido, HSO4-.

SO42- + H2O HSO4- + OH-

Base 1 cido 2 cido 1 base 2

A la anterior reaccin de hidrlisis del SO42- corresponde la siguiente expresin de


la constante de equilibrio o constante de hidrlisis:

[HSO4-] [OH-]
Kb =
[SO42-] (1.8)

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La fuerza del anin bsico se mide con la magnitud de K b que est relacionada
con la fuerza de su cido conjugado y, por tanto, con K a. La ecuacin qumica de
Contenido didctico
ionizacin del cidodelescurso Qumica Ambiental
la siguiente:

HSO4- + H2O H3O+ + SO42-

La condicin de equilibrio para esta reaccin es:

[H3O+] [SO42-]
Ka =
[HSO4-] (1.9)

El producto de (1.8) por (1.9) corresponde a la siguiente igualdad:

Ka x Kb = [H3O+] [OH-] = Kw

Luego:

Ka x Kb = 1,0 X 10-14 (1.10)

En unidades de pK se tiene:

pKa + pKb = pKw = 14

La ecuacin (1.10) se refiere nicamente a un cido y su base conjugada.

En relacin con los equilibrios anteriores es importante tener en cuenta las


siguientes consideraciones:

La base conjugada de un cido ms fuerte que el in H3O+ no origina una reaccin


de hidrlisis.

La base conjugada de un cido moderadamente ms fuerte que el H 2O


experimenta hidrlisis hasta que se alcanza el estado de equilibrio.

La base conjugada de un cido que es aproximadamente igual en fuerza al H 2O


experimenta una hidrlisis casi completa.

La base conjugada de un cido mucho ms dbil que el H 2O experimenta una


hidrlisis completa.

La fuerza relativa de algunos pares conjugados cido-base, con respecto al H2O,


se puede consultar en:

40
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www.tutoresuniversitarios.com/sacateun7/.../tutorial%20-%20acido-base.pdf en la
pgina 5 de 11.
Contenido didctico del curso Qumica Ambiental

3.1.2. Reacciones de cationes con agua

Los cidos conjugados de bases dbiles experimentan hidrlisis debido a que son
lo suficientemente cidos para donarle un protn al H2O. Un ejemplo es la
hidrlisis del in amonio, NH4+, cido conjugado de la base NH3.

NH4+ + H2O NH3 + H3O+

cido 1 base 2 base 1 cido 2

A la anterior reaccin de hidrlisis del NH4+ corresponde la siguiente expresin de


la constante de equilibrio o constante de hidrlisis:

[NH3] [H3O+]
Ka =
[NH4+]

Debido a que: Ka x Kb = [H3O+] [OH-] = Kw y conociendo que Kb = 1,8 x 10-5


se puede establecer que la constante de hidrlisis del NH 4+ tiene un valor de
5,6 x 10-10.

Los cationes trivalentes y algunos divalentes tambin experimentan hidrlisis. Por


esto, soluciones acuosas de sales como, Cr (NO3)3, Al2 (SO4)3, FeCl3 y Zn (NO3)2
tienen carcter cido; los cationes de estas sales enlazan molculas de agua y
una vez hidratados actan como cidos.

Un ejemplo de los equilibrios que se presentan en este tipo de soluciones acuosas


se presenta, a continuacin, para un catin trivalente que usualmente enlaza seis
molculas de agua.

Al (H2O)63+ + H2O H3O+ + Al (OH) (H2O)52+

Al (OH) (H2O)52+ + H2O H3O+ + Al (OH)2(H2O)4+

Al (OH)2(H2O)4+ + H2O H3O+ + Al (OH)3(H2O)3 (precipitado)

cido 1 base 2 cido 2 base 1

El precipitado de hidrxido de aluminio se utiliza en la purificacin del agua debido


a que tiene buenas propiedades como adsorbente.

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ACTIVIDAD # 2: Establezca las reacciones del Al (OH)3(H2O)3 con una base fuerte
yContenido didctico
con un cido del curso
fuerte. QuQumica Ambiental
concluye respecto a la naturaleza de esta sustancia?
Realice las mismas reacciones para el Fe(OH)3(H2O)3 y comprelas con las del
aluminio.

Discuta sus resultados con el tutor!

Tambin se presenta hidrlisis de diferentes sustancias orgnicas, principalmente


las que tienen grupos funcionales ster, amida y fosfato, as:

RCOOR + H2O RCOOH + ROH

RCONHR + H2O RCOOH + RNH2

RO-P-O-R + H2O ROH + HO-P-O-R


OR OR

Otras reacciones de hidrlisis importantes, desde el punto de vista de la qumica


ambiental, son aquellas que se presentan cuando el agua entra en contacto con el
suelo y acta sobre los minerales y otras sustancias presentes en l. En estos
casos, como resultado, se solubilizan diversos compuestos. Ejemplo, reaccin de
la fosforita:

Mg2SiO4 (s) + 4 H2O 2 Mg (OH)2 (acuoso) + H4SiO4 (acuoso)

3.2. Reacciones cido-base

El aparte anterior, relacionado con la hidrlisis, es un tipo particular de reacciones


cido-base. Esto es evidente si se retoma la definicin de cidos y bases de los
qumicos Brnsted y Lowry. Un cido Brnsted-Lowry es una especie qumica que
tiene tendencia a donar o perder un protn, mientras que una base Brnsted-
Lowry es una sustancia que acepta o gana un protn.

Derivados de estas definiciones aparecen los conceptos de cido conjugado y


base conjugada: la prdida de un protn por parte de un cido de Brnsted-Lowry
origina la formacin de la correspondiente base de Brnsted-Lowry, la cual se
denomina la base conjugada del cido que la gener.

42
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De manera anloga, la adicin de un protn a cualquier base de Brnsted-Lowry


origina la formacin del cido conjugado de la base que lo gener.
Contenido didctico del curso Qumica Ambiental
En este aparte, adems de las definiciones anteriores se retoma el concepto de
acidez y basicidad basado en los estudios de Svante Arrhenius sobre los
electrolitos, que establece que una sustancia es cida cuando en una solucin
acuosa se ioniza para formar o liberar iones H+ (protones), y una sustancia es
bsica cuando en una solucin acuosa se ioniza para formar o liberar iones
hidroxilo, (OH)-.

3.2.1. Concepto de pH:

Este concepto se utiliza para expresar la acidez o la basicidad de una solucin, sin
necesidad de utilizar todo el tiempo los valores de concentracin del H + y del OH-
en trminos de exponentes negativos en base 10.

El pH se define como:

pH = - log [H+]

Es el logaritmo negativo de la concentracin de iones H+, en moles/L. Por tanto:

[H+] = antilog (-pH)

De la misma manera, el pOH se define como:

pOH = - log [OH-]

Es el logaritmo negativo de la concentracin de iones OH-, en moles/L.

Si a la constante de producto inico del agua se le aplica el logaritmo negativo se


tiene:

- log Kw = pKw = 14

De donde:

pKw = pH + pOH = 14

Con base en la expresin anterior se construy la escala de pH que va de 0 a 14.

Una solucin con un pH < 7 es cido

Una solucin con pH = 7 es neutra

Una solucin con pH > 7 es bsica o alcalina

43
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Ejercicios:

1)Contenido
Calculardidctico
el pH de deluna solucin
curso Qumicaen la cual [H+] = 6,38 x 10-5 M
Ambiental
pH = - log (6,38 x 10-5)

pH = - log 6,38 log 10-5

pH = - log 6,38 (- 5)

pH = - 0,805 + 5

pH = 4,195

2) Una solucin a 25C tiene pH 3,89. Calcular [OH-].

[H+] = 10-pH

[H+] = 10-3,89

[H+] = 1,3 x 10-4

[H+] [OH-] = Kw = 1 x 10-14

Kw 1 x 10-14
-
[OH ] = =
[H+] 1,3 x 10-4

[OH-] = 7,7 x 10-11 M

3.2.2. pH de cidos y bases fuertes

En las soluciones de cidos fuertes, como el HCl, o de bases fuertes, como el


NaOH, se asume que la ionizacin es completa y se representa mediante las
siguientes reacciones:

HCl H+ + Cl-

NaOH Na+ + OH-

En estos casos la concentracin de iones H+ o de iones OH-, segn la sustancia


sea un cido o una base, es igual a la concentracin inicial de la respectiva
sustancia, y con base en ese valor se puede calcular el pH o el pOH.

Ejercicios:

1) Calcular el pH de una solucin de HCl 1,0 x 10-2 M

44
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pH = - log [1,0 x 10-2] = 2,0

2)Contenido
Calculardidctico
el pH de deluna solucin
curso Qumicade KOH 5,0 x 10-3 M
Ambiental
Kw 1,0 x 10-14
[H+] = =
-
[OH ] 5,0 x 10-3

[H+] = 2,0 x 10-12 M

pH = - log [2,0 x 10-12] = 11,7

Sin embargo, cuando la solucin que contiene el cido o la base fuerte es muy
diluida, esto es < 10-7, se debe tener en cuenta la autoprotlisis del agua.

Ejercicio:

3) Calcular el pH de una solucin de HCl 1,0 x 10-8 M

Para resolver este problema se debe considerar:

o La contribucin de los iones H+ procedentes de la ionizacin del agua.

o La electro neutralidad de la solucin, esto es, que el nmero de iones


positivos debe ser igual al nmero iones negativos:

[H+] = [OH-] + [Cl-]

En la solucin de HCl 1,0 x 10-8 M: [Cl-] = 1,0 x 10-8 M y si [H+] = x

[OH-] = [H+] - [Cl-]

[OH-] = x - 1,0 x 10-8

Por otra parte:

[H+] [OH-] = Kw

x (x - 1,0 x 10-8) = 1,0 x 10-14

x2 - 1,0 x 10-8x - 1,0 x 10-14 = 0

Despejando la ecuacin de segundo grado se obtiene:

x = 1,05 x 10-7 M 9,5 x 10-8 M

45
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Debido a que una concentracin no puede ser negativa, se rechaza el valor


negativo y entonces,
Contenido didctico del curso Qumica Ambiental
pH = - log x = - log [1,05 x 10-7] = 6,98

3.2.3. pH de cidos y bases dbiles

Un cido o una base dbil no se ionizan completamente en una solucin acuosa.


Por lo tanto, la concentracin de iones H+ o de iones OH- es siempre menor que la
concentracin original del respectivo cido o base. En estos casos se establece un
equilibrio entre las formas inicas y la forma molecular de las sustancias.

Para un cido dbil, la representacin general de la ecuacin de equilibrio es:

HA H+ + A-

La constante de equilibrio o de ionizacin se representa con el smbolo Ka

[H+] [A-]
Ka =
[HA]

Para una base dbil, la representacin general de la ecuacin de equilibrio es:

B + H2O (l) BH+ + OH-

La constante de equilibrio o de ionizacin se representa con el smbolo K b

[BH+] [OH-]
Kb =
[B]

Ejercicio:

1) Para una solucin 0,18 M del cido frmico, se requiere determinar el pH. La K a
de cido frmico es 1,76 x 10-4

Se plantea primero la ecuacin de equilibrio qumico y Ka:

HCHO2 H+ + (CHO2)-

[H+] [(CHO2)-]
Ka = = 1,76 x 10-4
[HCHO2]

46
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Toda la informacin anterior la podemos sintetizar en la tabla siguiente:

HCHO2Ambiental
Contenido didctico del curso Qumica H+ (CHO2)-

Moles / L = M

Estado inicial 0,18 0 0

Cambio durante la
-x +x +x
reaccin

Estado de
0,18-x x x
equilibrio

x2
-4
1,76 x 10 =
0,18 - x

En el trmino 0,18 x, el valor de x es mnimo comparado con 0,18, por lo cual se


puede obviar. Entonces:

x2
1,76 x 10-4 =
0,18

31,7 x 10-6 = x2

5,63 x 10-3 = x corresponde a la concentracin de H+

Luego: pH = - log [H+] = - log (5,63 x 10-3) = 2,25

La ionizacin de un cido dbil se describe generalmente mediante el grado de


ionizacin, el cual se representa con el smbolo , y corresponde a la fraccin del
cido, inicialmente presente, que se ioniza. Matemticamente es la relacin entre
el nmero de moles / L que se ioniza respecto a la concentracin (c) inicial del
cido:
[A-] 5, 63 x 10-3
= = = 3,13 x 10-2 3,13%
c 0,18

Actividad # 3: Calcule el pH de una solucin 0,10 M de amonaco (NH3) que es


una base dbil. Kb del amonaco = 1,77 x 10-5

Respuesta: pH = 11,12

Desarrolle paso a paso el ejercicio y solictele retroalimentacin al tutor!


47
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3.2.4. Equilibrios cido- base en sistemas ambientales


Contenido didctico del curso Qumica Ambiental
Desde el punto de vista ambiental, el sistema CaCO3, CO2 y H2O constituye un
caso importante en el cual estn involucrados equilibrios cido-base.

En un sistema acuoso natural la presencia del CO2 tiene origen atmosfrico y


tambin proviene de los procesos metablicos de los seres vivos. Cuando el
sistema acuoso, con CO2 disuelto, entra en contacto con el suelo en el cual hay
presencia de CaCO3, contenido en piedras calizas, se establecen diversos
equilibrios qumicos.

Si se considera en primera instancia el equilibrio entre el CO2 y el H2O se tiene:

CO2 (g) + H2O H2CO3 K1

H2CO3 HCO3- + H+ K2

HCO3- CO32- + H+ K3

Donde:

[H2CO3]
K1 =
PCO2

[HCO3-] [H+]
K2 =
[H2CO3]

[CO32-] [H+]
K3 =
[HCO3-]

El CO2 disuelto en agua es, por tanto, una mezcla de tres especies qumicas: una
neutra y dos tipos de iones, el bicarbonato y el carbonato.

[H2CO3] = K1 PCO2 (1.11)

[HCO3-] = K2 K1 PCO2 / [H+] (1.12)

[CO32-] = K3 K2 K1 PCO2 / [H+]2 (1.13)

48
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Las concentraciones de estas especies estn relacionadas entre s y con el pH.


Las variaciones de las concentraciones de estas especies con respecto al pH se
Contenido didctico
presentan del curso
en la Figura 9. Qumica Ambiental

Si ahora se considera, adicionalmente, la presencia del carbonato de calcio, se


tiene:

CaCO3 (s) + H2CO3 Ca++ + 2HCO3- (1.14) K4

El H2CO3 expresa el CO2 disuelto en agua.

Figura 9. Variacin con el pH de las especies qumicas de C en soluciones


acuosas a 25C8

[Ca++] [HCO3-]2
K4 =
[H2CO3]

Se presenta aqu una especie qumica adicional, los iones Ca ++ cuya


concentracin est determinada tanto por el producto de solubilidad del carbonato
de calcio como por su concentracin en el equilibrio (1.14).

8
Adaptada de: BOLT, G. H y BRUGGENWERT, M. G. M. Soil Chemistry A. Basic Elements.
Amsterdam: Elsevier, 1978. p. 101.

49
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En relacin con el producto de solubilidad del carbonato de calcio, se tiene:


++
CaCO 3 (s) didctico del curso Ca
Contenido CO32-
+ Ambiental
Qumica Kps

Kps = [Ca++] [CO32-] = [Ca++]2 = [CO32-]2

Luego:

K2Kps
K4 =
K3 (1.15)

Por la estequiometria de (1.14) se puede establecer que [HCO3-] = 2 [Ca++] y por la


ecuacin (1.11) se sabe que [H2CO3] = K1 PCO2, luego:

[Ca++] (2[Ca++])2
K4 =
K1 PCO2 (1.16)

Se puede hallar, entonces, la concentracin del in calcio, es decir, su solubilidad


(s) en la solucin acuosa, a partir de (1.15) y (1.16):

[Ca++] = s = (K2KpsK1 PCO2 /4K3)

ACTIVIDAD # 4: Compruebe la veracidad de las expresiones:

K4 = (K2Kps) /K3
y
[Ca++] = s = (K2KpsK1 PCO2 /4K3)

Discuta sus respuestas con el tutor!

Es as como el equilibrio expresado en (1.14) determina parmetros del agua en


los sistemas naturales, tales como pH y dureza.

50
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Los tres compartimentos ambientales aire, agua y suelo intervienen en los


equilibrios estudiados, dando lugar a condiciones particulares que determinan el
Contenido didctico
comportamiento dedellas
curso qumicas CO2 HCO3- - CO32- (ver Figura 10.
Qumica Ambiental
especies
Compartimentos ambientales y equilibrios del sistema CO2 HCO3- - CO32-).

CO2

AIRE

H2CO3 HCO3 + H+

CaCO3 (s) + H2CO3 Ca++ + 2HCO3-

AGUA

SUELO Caliza CaCO3

Figura 10. Compartimentos ambientales y equilibrios del sistema CO2


HCO3- - CO32-)9

ACTIVIDAD # 5: Determine si la [Ca++] presente en un cuerpo de agua, a 20C,


vara cuando la presin de CO2 presente en el aire pasa de 3,7 x 10 -4 atmsferas a
3,7 x 10-3atmsferas. Justifique su conclusin.

Discuta su respuesta con el tutor!

9
Elaborada por Mara del Pilar Triana Novoa

51
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Contenido didctico del curso Qumica Ambiental

3.3. Reacciones de oxidacin-reduccin

De forma didctico
Contenido similar del
a curso
los Qumica
equilibrios cido-base, en los sistemas acuosos se
Ambiental
presentan equilibrios entre especies qumicas oxidadas y especies qumicas
reducidas. Este equilibrio se expresa como:

Ox + ne- + mH+ Red + m/2 H2O

Donde:

Ox = especie oxidada

Red = especie reducida

n = nmero de electrones

La constante de equilibrio para esta reaccin es:

Red
K =
Ox (e-)n (H+) m (1.17)

Donde (e-) se denomina disponibilidad electrnica, potencial de electrodo y


actividad electrnica. La actividad electrnica no tiene relacin con la actividad de
los iones en solucin porque la concentracin de los electrones libres en solucin
muy pequea.

3.3.1. El potencial de electrodo

El potencial de electrodo se denomina con el smbolo Eh, y es por definicin un


potencial de reduccin, mientras que la actividad electrnica se asocia con pe. La
ecuacin (1.17) se puede transformar en la ecuacin de Nernst:

RT Red 0,059 Red 0,059


Eh Eh = log = - log - pH
nF (Ox) (H+) m n Ox n/m

(1.18)

Donde:

Eh = potencial estndar del electrodo

R = constante de los gases.

52
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T = temperatura absoluta

FContenido
= constante de Faraday;
didctico 1F = 96.500
del curso Qumica C/mol e- = 96.500 J/V-mol e-
Ambiental
0,059 = cociente de las constantes a 25C

El potencial estndar debe definirse en trminos de un estado de referencia


arbitrario, porque como en el caso de la energa libre, no se puede definir el
potencial absoluto. El Eh se relaciona con la energa libre estndar de Gibbs
mediante la siguiente igualdad:

G = - nFEh = - 96,48 nEh

Donde G se expresa en julios.

El potencial estndar corresponde a aquel en el cual los reactivos y productos


estn en su estado normal. El estado normal de una sustancia es un estado
referencial que permite obtener valores relativos de cantidades termodinmicas
como la energa libre. A todas las sustancias se les asigna una actividad unitaria
en su estado normal.

Para los gases, el estado normal tiene las propiedades de un gas ideal, a una
atmsfera de presin. Para solutos en solucin diluida corresponde a un estado en
que el soluto tiene las propiedades de un soluto diluido infinitamente a una
concentracin igual a la unidad (molalidad o fraccin molar)10.

Por convencin a la semireaccin del hidrgeno se le ha asignado un valor de


potencial estndar igual a 0 voltios a cualquier temperatura.

2H+ (ac) + 2e- H2 (g) Eh = 0 V

La Tabla 3 muestra los potenciales estndar de electrodo (potenciales de


reduccin) de las semireacciones de varios elementos. Los potenciales altos
indican que el estado oxidado est disponible y acepta electrones fcilmente.

10
SKOOG, Douglas et al. Fundamentos de qumica analtica. Mxico: Editorial Thomson, 2005.
p.506-515.

53
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Tabla 3. Potenciales estndar de electrodo (potenciales de reduccin) de


algunas
Contenido didctico del curso semi-reacciones,
Qumica Ambiental a 25C11

Reaccin Eh (V)

3.3.2. La disponibilidad o actividad electrnica

El potencial de electrodo pe es una expresin alternativa de la disponibilidad


electrnica. A partir de la ecuacin (1.17) se tiene:

pe + pH = log K log (Red) + log (Ox)

11
BOHN, H. y Mc NEAL, Brian. Soil Chemistry. New York: John Wiley & Sons, 2001. p. 113.

54
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Cuando n = m

LaContenido
suma de pe y pH
didctico deltiene
cursola ventaja
Qumica de que puede usarse como uno de los ejes de
Ambiental
una grfica de dos dimensiones, mientras que las concentraciones (o las
actividades) de las especies reducidas y oxidadas estaran en el otro eje. La suma
de pe y pH tambin tiene sentido desde el punto de vista matemtico debido a que
el intervalo numrico del pe y del pH es similar. Cada uno tiene aproximadamente
igual peso en la suma, en concordancia con su importancia compartida en el
equilibrio.

La suma de pe y pH, sin embargo, implica que ambos estn en el equilibrio, y esto
es poco frecuente en el caso del pe. No obstante, los diagramas de pe + pH
pueden ejemplificar una gran cantidad de datos termodinmicos y proporcionar
una representacin del comportamiento de los elementos qumicos en la
naturaleza.

A 25C, pe = 0,059 Eh.

El rango de los potenciales electrnicos, en los sistemas que contienen agua, est
limitado por la estabilidad del agua respecto a la oxidacin y la reduccin.

Los potenciales electrnicos altos pueden oxidar el agua a O 2.Los potenciales


electrnicos bajos pueden reducir el agua a H2. Si una solucin contiene un agente
oxidante como el Cl2 con un potencial de electrodo mayor que el del par H2O-O2, o
semi-reaccin, el agente oxidante puede oxidar el agua a O2:

O2 + 2e- + 2 H+ H2O (1.19)

En contraste, los agentes reductores fuertes pueden reducir el agua a H 2.

2H+ + 2 e- H2 (1.20)

El in H+ se reduce antes que el H2O, pero el H+ est presente siempre en


soluciones acuosas porque el agua se disocia. El par H+ - H2 es el lmite ms bajo
del potencial de electrodo en sistemas acuosos y en suelos.

Sustituyendo en la ecuacin de Nernst se obtiene la siguiente expresin para el


lmite superior de las condiciones oxidantes en agua y en suelos:

0,059 1
Eh = Eh - log - 0,059 pH
4 PO2

55
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Para el lmite inferior se obtiene:

0,059del curso Qumica


Contenido didctico 1 Ambiental
Eh = Eh - log - 0,059 pH
4 PH2

Donde PO2 y PH2 son las presiones parciales de los gases oxgeno e hidrgeno.
Los gases son esencialmente ideales a presiones bajas, y as la presin parcial y
la actividad son iguales. El Eh depende del pH y de la concentracin de gas pero
nicamente cambia 15 mV por un cambio de diez veces en P O2 y 30 mV por un
cambio de diez veces en PH2.

Los lmites Eh del agua, y por tanto del suelo y de los sistemas biolgicos se
representan en la Figura 11 a una presin parcial de 1 atm de O2 y H2. El agua es
estable entre las dos lneas. El O2 es estable en condiciones oxidantes y
potenciales de electrodo por encima de la lnea superior. El H2 es estable a
potenciales por debajo de la lnea inferior.

La ecuacin (1.17) se puede transformar en:

(H2O)1/2
K= y
(H+) (e-) (PO2)1/4

pe + pH = 20,78 + log PO2

Los valores de pe + pH varan desde 20,78 a condiciones altamente oxidantes a


pO2 = 1 y pH = 0, hasta pe + pH = 0 a condiciones altamente reductoras cuando
pH2 = 1 (ver Figura 11)

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Contenido didctico del curso Qumica Ambiental

Figura 11. Rango de condiciones oxidantes en sistemas acuosos12

Como ya se ha mencionado, las consideraciones anteriores suponen un estado de


equilibrio del sistema. Sin embargo, es importante tener presente que en un
sistema acuoso natural, una laguna, por ejemplo, las condiciones de oxidacin-
reduccin varan entre las zonas superficiales que estn en contacto con el
oxgeno atmosfrico y las zonas ms profundas.

Adicionalmente, en estos sistemas las reacciones de oxidacin-reduccin son


relativamente lentas y, en la mayora de los casos, son catalizadas por

12
Figura adaptada de: Ibd., p.119.

57
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microorganismos. Por esto, las concentraciones de los agentes oxidantes y los


reductores difcilmente se encuentran en equilibrio y las reacciones se dan de
Contenido
manera didctico del
particular, curso Qumica
a diferentes Ambiental
niveles del sistema.

De todas maneras, las expresiones matemticas de Eh y las relaciones Eh-pH son


una buena aproximacin que permite entender las tendencias de los sistemas
acuosos naturales, las actividades biolgicas y los problemas de contaminacin
que se dan en ellos, los cuales involucran, en un gran porcentaje, reacciones de
oxidacin-reduccin.

Los principales agentes oxidantes en el agua son: oxgeno, nitratos, sulfatos,


dixido de carbono, dixido de manganeso e hidrxido de hierro (III).

Los principales agentes reductores en el agua son: la materia orgnica y el in


amonio.

Mediante un diagrama pe + pH en funcin del pH se pueden distinguir las


diferentes zonas de un sistema acuoso natural y la presencia de los principales
agentes oxidantes y agentes reductores. En la Figura 12 se observan las
siguientes zonas principales:

58
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Figura 12. Zonas y agentes oxidantes y reductores en un sistema acuoso13

13
Adaptada de: OROZCO, C. et al. Contaminacin ambiental. Una visin desde la qumica. Madrid:
Thomson Editores, 2003. p. 53.

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o Por encima de pe + pH = 20,78 se presenta una zona de procesos


aerobios, altamente oxidante, con desprendimiento de oxgeno.
Contenido didctico del curso Qumica Ambiental
o El rea comprendida aproximadamente entre la lnea punteada a, a lo largo
de todo el rango de pH, y la lnea que delimita el valor de pe + pH = 20,78
tambin corresponde a una zona de procesos aerobios, con valores de pe
altos y presencia predominante de oxgeno disuelto en el agua, que acta
como agente oxidante.

o El rea comprendida aproximadamente entre la lnea punteada a, a lo largo


de todo el rango de pH, y la lnea punteada b, corresponde a una zona de
procesos anxicos (en ausencia de oxgeno), en la cual se siguen
presentando reacciones de oxidacin, pero debido a agentes oxidantes de
menor fuerza que el oxgeno, como son los iones nitrato, NO3- y los iones
sulfato, SO42-.

o El rea por debajo de la lnea punteada b, a lo largo de todo el rango de pH,


corresponde a una zona de procesos anaerbicos con valores de pe bajos,
donde el medio acuoso es reductor.

o Por debajo de la lnea que delimita el valor de pe + pH = 0 tambin


corresponde a una zona de procesos anaerobios, altamente reductora, con
desprendimiento de hidrgeno.

En la figura tambin se observan los diferentes agentes oxidantes y


reductores ubicados aproximadamente de acuerdo al valor de pH en el cual
hacen presencia predominante.

Otro aspecto importante de las relaciones pe y pH en sistemas acuosos es que


permiten un clculo aproximados de la relacin entre la forma oxidada y la
forma reducida de una compuesto qumico, en el equilibrio.

Ejercicio:

Si se considera la presencia del elemento hierro en un sistema acuoso, se


presentar el siguiente equilibrio:

Fe3+ + e- Fe2+

Se tiene para este equilibrio, pe = 13,2

60
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Luego:
2+
[Fe
Contenido didctico del ] Qumica Ambiental
curso
pe = 13,2 log
[Fe3+]

Si ahora, se considera el agua en condiciones anaerobias con un valor de pe


= - 3, se tiene:

[Fe2+]
-3 = 13,2 log
[Fe3+]

[Fe2+]
16,2 = log
[Fe3+]

[Fe2+]
= 1,58 x 1016
[Fe3+]

El valor de la relacin (>>> 1) indica que en estas condiciones la especie qumica


predominante ser el in Fe2+.

Teniendo en cuenta las condiciones anaerobias y la relacin pe + pH = 0, se sabe


que pe = - pH. Luego para las condiciones anteriores se tiene la presencia del in
Fe2+ en condiciones cidas, alrededor de un valor de pH = 3. Sin embargo, si se
toma como referencia la figura 12 se observa, que en las mismas condiciones
anaerbicas pero a condiciones neutras o alcalinas el elemento estar en forma
de Fe (OH)2 precipitado.

Otra situacin es considerar condiciones aerobias y un pe = 13,52. En este caso,


se tiene:

[Fe2+]
13,52 = 13,2 log
[Fe3+]

[Fe2+]
-0,32 = log
[Fe3+]

61
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2+
[Fe ]
Contenido didctico del curso Qumica Ambiental
= 0,48
[Fe3+]

El valor de la relacin (<<<1) indica que en estas condiciones la especie qumica


predominante ser el in Fe3+.

Teniendo en cuenta las condiciones aerobias y la relacin pe + pH = 20,78 se


sabe que pH = 20,78 pe = 7,26. Luego para las condiciones anteriores se tiene
la presencia del Fe oxidado en forma de Fe (OH)3 precipitado, porque se
encuentra en condiciones alrededor de la neutralidad. Sin embargo, si se toma
como referencia la figura 12 se observa, que en las mismas condiciones aerbicas
pero a condiciones cidas el elemento estar en forma de in Fe3+.

3.4. Reacciones de formacin de complejos

Las especies qumicas que tienen estructuras constituidas por un in metlico


central enlazado a un grupo de molculas o iones circundantes se denominan
complejos metlicos o simplemente complejos. Los compuestos que contienen
complejos se conocen como compuestos de coordinacin.

Las molculas o iones alrededor del in metlico se conocen como agentes


complejantes o ligandos, los cuales generalmente son o aniones o molculas
polares que tienen al menos un par de electrones de valencia no compartidos.
Entre las molculas estn el agua (H2O) y el amonaco (NH3).

Ejemplo de complejo14:

Ligandos
+++ In metlico
mmetlicome
tlico

14
Tomado y adaptado de: http://www.textoscientificos.com/quimica/inorganica/metales-transicion

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En los sistemas acuosos naturales, adems de las molculas antes mencionadas,


se presentan otros ligandos importantes de naturaleza inorgnica como son los
iones OH- didctico
Contenido y X- y del
de curso Qumica orgnica
naturaleza Ambiental con los siguientes grupos funcionales
principales: RCOO , RO , RNH2 y ROPO32-.
- -

En estos sistemas los ligandos provienen con frecuencia de contaminacin por


detergentes o por residuos de procesos de galvanizacin.

Las reacciones de formacin de complejos caracterizan ciertos tipos de


contaminacin y, por otra parte, son determinantes en el tratamiento de aguas. Al
respecto, los siguientes aspectos son de inters especial:

1) Los agentes complejantes presentes en los sistemas acuosos pueden


ocasionar que algunos metales pesados, que inicialmente pueden precipitar
en forma de hidrxidos o carbonatos poco solubles, se vuelvan a solubilizar
o se movilicen mediante la formacin de complejos muy estables.

2) La formacin de compuestos de coordinacin explica la interrelacin entre


los problemas de contaminacin por metales pesados y de contaminacin
por agentes complejantes.

3) La formacin de complejos entre iones metlicos y agentes complejantes


posibilita el tratamiento de aguas contaminadas con metales pesados
mediante la utilizacin de resinas quelatantes.

4) Las reacciones de formacin de complejos influyen en otras reacciones


como las de precipitacin, oxidacin o floculacin utilizadas en tratamientos
de aguas para la eliminacin de metales pesados y materiales coloidales.

Ejercicio:

La reaccin de formacin global del complejo zinc-tetraamina se representa con el


siguiente equilibrio:

Zn++ + 4 NH3 Zn(NH3)4++

Cada molcula de amonio le dona un par de electrones al in zinc y se forma un


enlace covalente entre las dos especies qumicas.

Esta reaccin de formacin de complejos realmente ocurre de una manera paso a


paso de acuerdo con los siguientes equilibrios:

Zn++ + NH3 Zn(NH3)++

63
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Zn(NH3)++ + NH3 Zn(NH3)2++


Zn(NH3)2++ + NH3 Zn(NH3)3++
++ ++
Contenido
Zn(NH 3)3 didctico
+ NH3del curso QumicaZn(NH
Ambiental
3)4

Estas ecuaciones representan la formacin de la monoamina, diamina, triamina y


tetraamina del complejo de zinc, respectivamente.

Constante de formacin paso por paso

Cada equilibrio tiene asociada una constante, Kn, donde para este ejemplo el
subndice n toma un valor para indicar el nmero de ligandos amonaco
adicionados a un complejo que contiene n-1 molculas de amonaco.

Las respectivas constantes de formacin para el complejo son:

[Zn(NH3)++]
K1 =
[Zn++] [NH3]

[Zn(NH3)2++]
K2 =
[Zn(NH3)++] [NH3]

[Zn(NH3)3++]
K3 =
[Zn(NH3)2++] [NH3]

[Zn(NH3)4++]
K4 =
[Zn(NH3)3++] [NH3]

Constante de formacin global

Tambin se utiliza esta otra clase de constantes de equilibrio que corresponde a


las reacciones globales. Para el ejemplo se tiene:

Zn++ + NH3 Zn(NH3)++


Zn++ + 2 NH3 Zn(NH3)2++
Zn++ + 3 NH3 Zn(NH3)3++

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Zn++ + 4 NH3 Zn(NH3)4++

Contenido
Para didctico del curso
las respectivas de equilibrio se utiliza el smbolo n, donde el
Qumica Ambiental
constantes
subndice n representa el nmero total de ligandos adicionados al in zinc.

[Zn(NH3)++]
1 =
[Zn++] [NH3]

[Zn(NH3)2++]
2 =
[Zn++] [NH3]2

[Zn(NH3)3++]
3 =
[Zn++] [NH3]3

[Zn(NH3)4++]
4 =
[Zn++] [NH3]4

Se observa claramente que existe una relacin entre las constantes, K y las
constantes, . A partir de dicha relacin se ha establecido lo siguiente:

1 = K1
2 = K 1 K2
3 = K 1 K2 K3
4 = K 1 K2 K3 K4

En la prctica, los valores de las constantes, K, de un determinado complejo,


pueden utilizarse para hallar las concentraciones molares de cada una de las
especies qumicas presentes en el equilibrio.

Ejercicio:

Para el complejo zinc-tetra amina se conoce que K1 = 186, K2 = 219, K3 = 251 y K4


= 112.

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Se requiere conocer las concentraciones molares, en el equilibrio, de cada una de


Contenido
las didctico
especies, Zn(NH )++, Zn(NH
del3curso ++
Qumica3)Ambiental
2 , Zn(NH3)3
++
y Zn(NH3)4++, sabiendo que las
concentraciones en el equilibrio del amonaco y el Zn ++ son respectivamente
0,0100 y 0, 00100 M.

Los valores se calculan de la siguiente manera:

Para la especie Zn(NH3)++, con base en la expresin de la constante 1, se puede


encontrar que:

[Zn(NH3)++] = 1 [Zn++] [NH3]


[Zn(NH3)++] = 186 (1,00 x 10-3) (1,00 x 10-2)
[Zn(NH3)++] = 1,86 x 10-3 M
Para las dems especies se sigue un procedimiento igual usando, segn
corresponda, las expresiones de las constantes 2, 3 y 4 y hallando los valores
de cada constante, , en funcin de su respectiva relacin con las constantes K.

ACTIVIDAD # 6: Para el ejemplo anterior halle las concentraciones de las


especies restantes.

Respuestas: [Zn(NH3)2++] = 4,08 x 10-3 M


[Zn(NH3)3++] = 1,02 x 10-2 M
[Zn(NH3)4++] = 1,15 x 10-2 M

Desarrolle paso a paso el ejercicio y verifique que encuentra los valores


correctos!

3.5. Reacciones de precipitacin

El estudio del equilibrio en reacciones de precipitacin tiene relacin con el


concepto de solubilidad, y se presenta en sales que se conocen como insolubles
pero que en realidad poseen una muy ligera pero medible solubilidad en agua.
3.5.1. Producto de solubilidad
El equilibrio de este tipo de reacciones se puede representar de manera general
de la manera siguiente:

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MX(s) M+ + X-
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Sal insoluble catin anin

La constante de equilibrio para esta reaccin es:

Kc = [M+] [X-] = Kps

La sal como es un slido puro se omite en la expresin de equilibrio. Para este tipo
de reacciones la constante se denomina constante del producto de solubilidad
o simplemente producto de solubilidad y se representa con el smbolo Kps.
Cuando se establece este equilibrio la solucin est saturada y el producto de
solubilidad corresponde al producto de las concentraciones del catin y el anin en
la solucin saturada.
Las concentraciones individuales del catin y del anin pueden modificarse
aadiendo sales solubles, pero el producto de solubilidad, a una determinada
temperatura, permanece constante.
A continuacin se presentan las reacciones y expresiones de equilibrio de algunas
sales insolubles, y en la Tabla 4 aparecen los valores del producto de solubilidad:

AgCl(s) Ag+ (acu) + Cl- (acu) Ksp = [Ag+] [Cl-]

Al(OH)3(s) Al3+ (acu) + 3OH- (acu) Ksp = [Al3+] [OH-]3

Ca3(PO4)2(s) 3Ca2+ (acu) + 2(PO4)3- (acu) Ksp = [Ca2+]3 [PO4-3]2

CaCO3(s) Ca2+ (acu) + CO32- (acu) Ksp = [Ca2+] [CO32-]

FeS(s) Fe2+ (acu) + S2-(acu) Ksp = [Fe2+] [S2-]

BaSO4(s) Ba2+ (acu) + SO42- (acu) Ksp = [Ba2+] [SO42-]

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Tabladidctico
Contenido 4. Productos
del cursode solubilidad,
Qumica Ambientalen agua, a 25C, de algunas sales

El producto de solubilidad se puede utilizar para determinar si es posible o no es


posible precipitar una sal cuando los iones tienen una concentracin determinada.
Para esto los valores de concentracin de los iones se sustituyen en la expresin
de equilibrio (Kps) y se determina Q (cociente de la reaccin).

Existen tres situaciones posibles de valores de Q frente a los valores de Ksp:

1) Q < Ksp, la solucin no est saturada

2) Q > Ksp, la solucin est sobresaturada

3) Q = Ksp, la solucin est saturada

nicamente para las situaciones 2 y 3 es posible la precipitacin de la sal.

Ejercicio: Se quiere determinar si el sulfato de bario (BaSO 4) precipitar en una


solucin que contiene cloruro de bario (BaCl2) 0,005 M y sulfato de sodio (Na2SO4)
0,010 M.

La reaccin es:
BaSO4(s) Ba2+ + SO42-

Kps = 1,08 x 10-10

Segn los datos del problema las concentraciones iniciales son:


[Ba] = 0,005 M
[SO4] = 0,010 M

68
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Q = [Ba] [SO4]
Q = [0,005] [0,010] = 5 x 10-5
Contenido didctico del curso Qumica Ambiental
Q > Kps, luego el sulfato de bario puede precipitar en esta solucin

3.5.2. Solubilidad y producto de solubilidad

La solubilidad y el producto de solubilidad no se deben confundir. La solubilidad de


una sal es la cantidad mxima de la sal que se puede disolver en una cantidad
determinada de solvente y a una temperatura especfica. La presencia de otras
sustancias puede afectar la solubilidad; el producto de solubilidad por ser una
constante de equilibrio depende nicamente de la temperatura.

De todas maneras, existe una relacin entre solubilidad y producto de solubilidad,


si se conoce el valor de uno de estos parmetros, se puede calcular el otro.

Por ejemplo, con base en el valor del producto de solubilidad del cloruro de plata,
AgCl, se puede calcular la solubilidad de esta sal en agua pura y en una solucin
de NaCl a una concentracin determinada.

Segn la Tabla 4, el Kps del AgCl es 1,74 x 10-10. Luego:

AgCl(s) Ag+ + Cl-

Ksp = [Ag+] [Cl-]

1,74 x 10-10 = [Ag+] [Cl-], a 25C.

Donde la concentracin de los iones plata es igual a la de los iones cloruro. Si


denominamos esta concentracin con la letra x, se tiene:

1,74 x 10-10 = x. x

1,74 x 10-10 = x2

1,32 x 10-5 = x

Entonces, 1,32 x 10-5 moles / L, es la solubilidad del AgCl en agua a 25C.

Si ahora en lugar de agua pura, se considera una solucin acuosa de NaCl al


0,015 M, la solubilidad del AgCl en esta solucin ser:

AgCl(s) Ag+ + Cl-

x + 0,015 + x

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y,

1,74 x 10-10didctico
Contenido = x (0,015 + x) Qumica Ambiental
del curso
Considerando que la mayor contribucin de iones cloruro proviene del NaCl el
trmino (0,015 + x), se puede aproximar a 0,015. Entonces:

1,74 x 10-10 = x (0,015)

1,16 x 10-8 = x

Luego 1,16 x 10-8 moles / L, es la solubilidad del AgCl en una solucin acuosa de
NaCl al 0,015 M. Solubilidad que es mucho menor que la encontrada para agua
pura.

El fenmeno anterior se conoce como el efecto del in comn porque el


descenso en la solubilidad se origina por la adicin de una sal que contiene un in
comn con la sal insoluble.

Las reacciones de precipitacin-solubilizacin tienen aplicacin y son importantes


en los tratamientos de aguas potables y de aguas residuales.

Leccin 4: Contaminantes qumicos del agua

PALABRAS CLAVE: agentes contaminantes, agentes fsicos, agentes qumicos,


Los conceptos
agentes anteriores
biolgicos, permiten
metales establecer
pesados, metales traza, compuestos orgnicos
sintticos, bionutrientes, eutrofizacin.

En la leccin 1 se estableci que el agua no se encuentra como sustancia


qumicamente pura, sino que presenta gran cantidad de especies qumicas en
forma de soluciones, suspensiones y dispersiones coloidales. Igualmente se
estableci que el agua se puede destinar a diferentes usos.

4.1. Concepto de contaminacin del agua.

Con base en la composicin y usos del agua se puede establecer el concepto de


contaminacin del agua. Existen diversas definiciones, cuya forma ms general
desde el punto de vista ambiental, significa cualquier desviacin a partir de un
estado normal.

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As mismo algunas organizaciones internacionales han divulgado sus definiciones,


algunas de las cuales se presentan a continuacin:
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C.E.E. de las Naciones Unidas, 1961: Un agua est contaminada cuando se ve
alterada en su composicin o estado, directa o indirectamente, como
consecuencia de la actividad humana, de tal modo que quede menos apta para
uno o todos los usos a que va destinada, para los que sera apta en su calidad
natural

Carta del agua del Consejo de Europa, 1968: La contaminacin consiste en


una modificacin, generalmente provocada por el hombre, de la calidad del agua,
hacindola impropia o peligrosa para el consumo humano, la industria, la
agricultura, la pesca y las actividades recreativas, as como para los animales
domsticos y la vida natural.

Organizacin Mundial de la Salud: Debe considerarse que un agua est


polucionada, cuando su composicin o su estado estn alterados de tal modo que
ya no renen las condiciones a una u otra o al conjunto de utilizaciones a las que
se hubiera destinado en su estado natural.

A partir de las anteriores definiciones se puede concluir que la contaminacin del


agua se establece a partir de las siguientes premisas:

El referente es la composicin natural del agua

La medicin de la contaminacin est relacionada con el uso al que est


destinada el agua.

El origen de la contaminacin es la actividad antropognica directa o


indirecta.

4.2. Clasificacin de los contaminantes

La clasificacin ms difundida, y la que se considera en este texto, corresponde a


aquella que considera la naturaleza de los agentes que la producen. Existen tres
grandes grupos de agentes: fsicos, qumicos y biolgicos.

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La atencin se centrar en los agentes qumicos, pero previamente se har una


mencin corta a los otros dos tipos de agentes.

4.2.1. Agentes fsicos. El calor, o contaminacin trmica, afecta las propiedades


fisicoqumicas de los sistemas acuosos y en consecuencia puede inducir cambios
medio ambientales.

Este tipo de contaminacin proviene del agua caliente liberada de centrales


elctricas y procesos industriales y vertida en los sistemas acuosos despus de
ser utilizada como refrigerante. Los efectos principales del calor son los siguientes:

Disminucin de la solubilidad del O2. La solubilidad de los gases en H2O


disminuye con el aumento de la temperatura. La concentracin de
saturacin del O2 disminuye alrededor de 25% por un aumento de 10C en
la temperatura del agua.

Incremento en la velocidad de las reacciones qumicas, incluida la de los


procesos metablicos. Se ha establecido, de forma aproximada, que la
velocidad de una reaccin se duplica con un aumento de temperatura de
10C.

Alteracin de las condiciones favorables de vida para los organismos


acuticos. Este aspecto est muy relacionado con los dos efectos
mencionados anteriormente, por lo cual algunos investigadores califican
este efecto como indirecto y de largo plazo. Algunas de las condiciones que
se ven afectadas son el intervalo de velocidades en el que los procesos
metablicos son viables, as una mayor velocidad de respiracin implica
una mayor didsponibilidad de oxgeno, lo cual no se favorece con el
aumento de temperatura del agua. Igualmente, con una mayor velocidad de
bombeo de agua por las branquias de los organismos se favorece la
exposicin a sustancias txicas disueltas y, en consecuencia, se disminuye
el tiempo de vida. Otro efecto es la variacin en la cantidad y calidad del

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alimento de los organismos: a temperaturas entre 30-35C se favorece el


crecimiento de algas verdeazuladas mientras que se disminuye el de las
Contenido
algasdidctico
verdesdel
y curso Qumica Ambiental
las diatomeas que constituyen el alimento de los organismos
autctonos; esta situacin, en el largo plazo, conduce a la extincin de esos
organismos.

4.2.2. Agentes biolgicos

La contaminacin de los cuerpos de agua por organismos tales como bacterias,


virus y protozoarios tiene origen en las descargas que contienen desechos de
personas infectadas y en las de lodos de procesos biolgicos de tratamientos de
agua.

Las enfermedades ms comunes producidas por estos microorganismos son la


tifoidea, el clera, la disentera, hepatitis infecciosa y amibiasis.

4.2.3. Agentes qumicos

Estos agentes se pueden a su vez subdividir en tres grandes grupos:

73
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4.2.3.1. Inorgnicos

LaContenido
presencia de contaminantes
didctico enAmbiental
del curso Qumica los sistemas acuosos en forma de sales, cidos
y metales tiene los siguientes efectos principales, incremento de la acidez, la
salinidad y la toxicidad.

A continuacin se presentan las fuentes y caractersticas principales de algunos


de estos contaminantes inorgnicos.

Anin cianuro. En agua el CN- da lugar a la reaccin de hidrlisis, formndose el


HCN que es un cido dbil, voltil. Se establece el siguiente equilibrio:

CN- + H2O HCN (g) + OH- Kb = 1,7 x 10-5

Tanto el CN- como el HCN son compuestos altamente txicos debido a que se
enlazan a la enzima ferricitocromo oxidasa, la cual cataliza el proceso de
fosforilacin oxidativa que impide el suministro de O2 a las clulas y,
consecuentemente, se detienen sus procesos metablicos.

El CN- se utiliza en electrodeposicin, extraccin de oro, limpieza de metales y es


un subproducto de las fbricas de coque y de gas. La quema de biomasa es una
de las fuentes principales de HCN. Las emisiones gaseosas y de cenizas con
cianuro pueden llegar a los cuerpos de agua por difusin, deposiciones seca y
hmeda y transporte desde largas distancias.

Anin fluoruro. En cuerpos de agua dulce no contaminados su concentracin vara


entre 0,01-0,3 mg/L y en sistemas marinos entre 1,2-1,5 mg/L. Sin embargo, estos
valores se pueden aumentar de 10 a 100 veces debido a actividades
antropognicas tales como la adicin de fluoruros al agua potable, descargas de
fbricas de abonos, factoras de aluminio, industrias cermicas y, adems la
erosin de depsitos minerales.

El fluoruro es txico para las algas, plantas acuticas, invertebrados y peces en


los sistemas de agua dulce y marinos. Los organismos que se ven ms afectados
son los que viven en aguas blandas debido a que la biodisponibilidad del in
fluoruro disminuye con la dureza de las aguas.

Metales.

Desde el punto de vista de la qumica los metales se pueden agrupar en dos


subcategoras: los livianos y los de transicin.

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Los metales livianos tienen una densidad baja, son qumicamente muy reactivos y
no sirven como materiales estructurales. A esta subcategora pertenecen los
Contenido
grupos 1A didctico
y 2A. del curso Qumica Ambiental

Los metales de transicin tienen dureza elevada, una densidad alta, por lo cual
tambin se les denomina metales pesados (con densidad alrededor de cinco
veces mayor que la del agua), no reaccionan fcilmente, comparativamente con
los livianos) y son tiles como materiales estructurales. A esta subcategora
pertenecen los grupos localizados hacia el centro de la tabla peridica con la letra
B.

Con el fin de tener claridad respecto a los resultados e interpretaciones respecto a


trabajos sobre contaminacin por agentes qumicos, es til conocer algunos de los
trminos comnmente utilizados para referirse a los metales.

En estudios ambientales se ha generalizado, errneamente, la utilizacin del


trmino metales pesados para referirse a la contaminacin por metales, sin
distinguir entre las subcategoras. Por otra parte, se utiliza el trmino metal traza
para indicar la abundancia natural en la corteza terrestre, la cual para esta
categora se ha establecido como igual o menor al 0,1% (1000 mg/kg).

Los metales traza son importantes desde el punto de vista de contaminacin


ambiental debido a sus efectos sobre los organismos vivos. En la Figura 13. se
presentan los metales que se consideran traza.

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Contenido didctico del curso Qumica Ambiental

Figura 13. Abundancia de metales traza en la corteza terrestre15

Los metales traza participan en los ciclos naturales que van desde las rocas al
suelo, de ah a los organismos vivos, al agua y a los sedimentos y, luego,
nuevamente a las rocas. En consecuencia, es de esperar que se encuentren
concentraciones naturales muy bajas de estos metales en los alimentos y el agua
potable y que, por tanto, los organismos vivos estn expuestos a ellos; ms an,
los organismos vivos requieren varios de estos metales para sus procesos
metablicos, en cantidades mnimas.

Estos metales empiezan a ser contaminantes por el aumento de sus


concentraciones, como consecuencia de actividades antropognicas tales como,
minera, industrias metalrgicas, de pinturas, fabricacin de vidrio, textiles, de
curtiembres, aplicacin de abonos y refineras.

ACTIVIDAD # 7: profundice en el tema de contaminacin por metales traza,


especficamente Pb, Hg y Cd, en el siguiente sitio web:

http://www.uhu.es/francisco.cordoba/asignaturas/postgrado/contaminantes/doc/met
ales.pdf
Elementos radiactivos

15
Basada en datos publicados en Composition of the Earths Crust por Raymond L. Parker, del
U. S. Dept. of the Interior, citado por: Stoker, H. y Seager, S. Qumica Ambiental. Contaminacin
del aire y del agua.

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Los cuerpos de aguas naturales presentan algn grado de radiactividad


proveniente de la presencia de istopos radiactivos naturales tales como el 40K y
87
Contenido
Rb. Sin didctico
embargo,del curso
las Qumica Ambiental
actividades antropognicas que involucran procesos
nucleares con fines industriales y farmacolgicos van en aumento, con el
consecuente incremento de la radiactividad de las aguas.

Los istopos radiactivos solubles tienden a acumularse a lo largo de las cadenas


trficas, por lo cual la preocupacin actual gira en torno a la contaminacin de los
organismos acuticos, que pueden transferir los radioistopos al hombre a travs
de los alimentos. El hombre tambin puede ingerirlos a travs de las aguas de
bebida. En la Tabla 5 se presentan algunos de los radioistopos presentes en
sistemas acuosos naturales.

TABLA 5. Materiales radiactivos presentes en sistemas acuosos

RADIOISTOPO PROCEDENCIA
226
Ra
210
Pb Desintegracin del 238U
230
Th
90
Sr
131
I Reactores y armas nucleares (fisin)
137
Cs

14 Reaccin de N2 con neutrones


C
csmicos

32 Fisin nuclear del argn atmosfrico


Si
por colisin con rayos csmicos
40
K Desintegracin natural

3 Accin de rayos csmicos sobre gases


H
atmosfricos

4.2.3.2. Orgnicos

Bajo esta denominacin se agrupan los compuestos formados principalmente de


carbono, hidrgeno, oxgeno y nitrgeno. Estos compuestos se descargan en los

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cuerpos de agua en forma de materia orgnica, que puede ser utilizada por los
microorganismos para sintetizar nuevos compuestos, y en forma de estructuras
Contenido didctico
moleculares del curso
complejas, enQumica
un granAmbiental
porcentaje sintetizadas por el hombre, difciles
de degradar por los microorganismos y que por tanto permanecen por perodos de
tiempo largo en el agua.

En el proceso de degradacin de la materia orgnica los microorganismos utilizan


el oxgeno disuelto en el cuerpo de agua y, por lo tanto, existe una relacin entre
la cantidad de materia orgnica presente en el agua y la cantidad de oxgeno que
se requiere para lograr su oxidacin. La cantidad de materia orgnica se
determina mediante una prueba denominada Demanda Bioqumica de Oxgeno
(DBO). Otra prueba utilizada es la Demanda Qumica de Oxgeno (DQO), en la
cual se utiliza un agente oxidante fuerte, como el in dicromato (Cr2O72-), para
oxidar la materia orgnica.

Las principales fuentes de generacin de contaminacin por materia orgnica son


los drenajes sanitarios y las industrias alimenticias y de celulosa.

El grupo de compuestos orgnicos sintetizados se utilizan principalmente como


detergentes, como pesticidas en agricultura, para uso industrial como disolventes,
limpiadores, desengrasantes y para fabricacin de plsticos. A este grupo
pertenecen tambin los productos derivados del petrleo.

Detergentes. Un detergente contiene diversos tipos de compuestos: surfactante,


estructurador y varios.

El surfactante es un agente humectador que disminuye la tensin superficial del


agua, lo cual facilita que sta penetre ms en el tejido textil. Adems, por su
carcter dipolar sirve de puente entre las partculas de suciedad y el agua. Los
surfactantes comnmente utilizados son los sulfonatos de alquilo lineales (SAL)
como el dodecilbencenosulfonato de sodio.

El estructurador es un agente secuestrante que se unen a los iones Ca2+ y Mg2+


presentes en el agua dura, para que no interfieran en la accin del surfactante.

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Los estructuradores comnmente utilizados, hasta hace un tiempo, eran los


polifosfatos, como el tripolifosfato de sodio.
Contenido didctico del curso Qumica Ambiental

Los ingredientes varios son compuestos como perfumes, enzimas, agentes anti-
redeposicin y productores de brillo.

Los problemas de contaminacin generados por los detergentes se relacionan con


los estructuradores que aunque se degradan lentamente, mediante la siguiente
reaccin de hidrlisis (ejemplo con el tripolifosfato),

P3O10 5- + H2O 2 H2PO4 2- + H2PO4 , para convertirse en ortofosfatos


que no son txicos, s contienen fsforo que se halla involucrado en el proceso de
eutrofizacin.

Con el fin de disminuir la problemtica relacionada con la eutrofizacin, se ha


tratado de sustituir los polifosfatos y se han estudiado compuestos como la sal de
sodio del cido nitrilotriactico.

Pesticidas. Estos compuestos de acuerdo con el uso se clasifican de la manera


siguiente:

Insecticidas

Fungicidas

Herbicidas

Plaguicidas especficos: rodenticidas, moluscicidas y nematocidas.

Por otra parte, de acuerdo con la composicin y la estructura qumica, entre los
pesticidas estn los hidrocarburos clorados, de los cuales el pionero fue el DDT.
Hoy en da, su utilizacin est prohibida en la mayora de los pases debido a su
alto grado de toxicidad.

79
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Contenido didctico del curso Qumica Ambiental

La estabilidad qumica de estos compuestos los hace persistentes y poco


especficos. Adems, su carcter hidrofbico hace que se acumulen en los tejidos
Contenido
grasos, didctico
a lo largo del
decurso Qumicatrfica
la cadena Ambiental
y a travs del tiempo, en un proceso de
bioacumulacin.

A continuacin, se presentan algunas estructuras de hidrocarburos clorados.

80
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Contenido didctico del curso Qumica Ambiental

Contenido didctico del curso Qumica Ambiental

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Contenido didctico del curso Qumica Ambiental

Los policloro bifenilos (BPC) son otro tipo de hidrocarburos clorados y


estructuralmente estn constituidos por un sistema de dos anillos bencnicos, en
Contenido
los que un didctico
nmero del curso Qumica
variable Ambientalse puede sustituir por tomos de cloro.
de hidrgenos

La toxicidad de los BPC asociada con efectos agudos vara segn el grado de
cloracin.

ACTIVIDAD # 8: complemente el tema de contaminacin por pesticidas o


plaguicidas, en el siguiente sitio web:

http://iibce.edu.uy/posdata/drit.htm

http://www.fao.org/docrep/W2598S/w2598s06.htm

4.2.3.3. Bionutrientes

En condiciones naturales, los sistemas acuosos tienen contenidos relativamente


bajos de N y P, elementos que forman parte de los nutrientes requeridos para el
crecimiento vegetal. No obstante, como consecuencia de la actividad
antropognica, el aporte de nutrientes se ha ido incrementando a lo largo del
tiempo.

Estos nutrientes llegan a los cuerpos de agua a travs de las corrientes


procedentes de las cuencas fluviales que arrastran suelo y nutrientes disueltos;
adems, algunos procesos atmosfricos tambin aportan nutrientes al agua.

Por otra parte, en los sistemas de agricultura intensiva, los nitratos y los fosfatos
son los fertilizantes ms utilizados, y algunas cantidades de ellos son
transportados por las aguas de percolacin de las tierras de cultivo.

Otras fuentes de nitratos y fosfatos son las aguas residuales domsticas y


comerciales y los desechos industriales.

82
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La suma de aportes de nutrientes, principalmente nitratos y fosfatos, aumenta sus


cantidades en los cuerpos de agua, en forma desproporcionada, con la
consecuente proliferacin
Contenido didctico del cursodel fitoplancton
Qumica Ambientalque se conoce como eutrofizacin de los
medios acuosos.

La eutrofizacin trae consigo diversas consecuencias, as:

Prdida de transparencia del agua, lo cual disminuye la actividad


fotosinttica por la falta de luz.

Aumenta la descomposicin de la materia orgnica.

Como consecuencia de los aspectos anteriores, disminuye la concentracin


de oxgeno disuelto.

La disminucin del oxgeno origina la muerte de los organismos aerobios y


da lugar a condiciones anxicas y reductoras que favorecen las reacciones
de fermentacin y la produccin de gases txicos, tales como CH4 y H2S.

Ejercicio:

Los organismos ambientales deciden adelantar un estudio de muestras de agua


recolectada a la entrada de los acueductos locales (justo antes de que se inicie el
tratamiento en el respectivo acueducto), en tres municipios, con las siguientes
actividades econmicas principales:

Municipio 1: Poblacin total: 200.000 habitantes, con 30% de la poblacin en el


rea urbana dedicada al comercio y poblacin del rea rural dedicada a la minera
y produccin de cermicas.

Municipio 2: Poblacin total: 800.000 habitantes, con 50% de la poblacin del rea
urbana dedicada al comercio y poblacin del rea rural dedicada a la agricultura.

Municipio 3: Poblacin total: 2.500.000 habitantes, con 80% de la poblacin del


rea urbana dedicada a las industrias alimenticias, metalrgicas y de pinturas, y
poblacin del rea rural dedicada al cultivo de flores.

Previo al anlisis en el laboratorio de las muestras, se solicita a los participantes


en el estudio establecer, para cada municipio, que tipos de contaminantes
qumicos se podran esperar como caractersticos de sus actividades y comparar
entre municipios el predominio relativo de los contaminantes.

Solucin:

83
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Contenido didctico del curso Qumica Ambiental

Anlisis por municipio: En el municipio 1 la actividad principal es la minera, por lo


tanto se esperara presencia de contaminantes inorgnicos, especialmente
Contenido
metales didctico del
y aniones curso Qumica
fluoruro Ambiental
y cianuro.

En el municipio 2 una actividad importante es la agricultura, por lo que se


esperara presencia de contaminantes orgnicos sintticos representados
principalmente por pesticidas y por contaminantes del tipo bionutrientes (N y P),
estos ltimos adicionados en forma de fertilizantes nitrogenados y fosfatados.

En el municipio 3 es la actividad industrial en ramas especficas que indicaran la


presencia de materia orgnica y de metales.

Anlisis comparado de los municipios: En las tres muestras de agua se espera


presencia de materia orgnica procedente de las aguas residuales domsticas; su
concentracin ser mayor para el municipio 3 por el nmero de habitantes y el
aporte adicional de las industrias alimenticias. La concentracin menor sera la del
municipio 1. Las mismas consideraciones aplican para la presencia de
compuestos orgnicos sintetizados, cuya presencia se esperara por el uso de
detergentes.

El otro tipo de contaminante comn a los municipios 1 y 3, los metales, en


principio se esperara mayor para el municipio 3, pero se requerira informacin
ms detallada sobre intensidad de la explotacin minera y produccin de las
industrias

Al finalizar esta leccin, junto con las lecciones anteriores, se han estudiado los
temas relacionados con las propiedades del H2O, las reacciones caractersticas de
los sistemas acuosos y los principales contaminantes, lo cual hace posible abordar
el tpico de caracterizacin y calidad del agua.

Leccin 5: Parmetros qumicos de calidad del agua

Los parmetros de calidad del agua se establecen de acuerdo con el tipo de uso al
cual se destine. Esto implica que un agua requiere una caracterizacin para
determinar los atributos biolgicos, fsicos y qumicos que definen su aptitud de
uso.

84
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Contenido didctico del curso Qumica Ambiental

Se han establecido unos anlisis bsicos del agua que permiten la caracterizacin
y, adems, suministran informacin para definir los tratamientos, cuando estos se
Contenido didctico
requieran. del curso
Estos anlisis seQumica Ambiental
presentan en el captulo 3, leccin 15.

5.1. Clasificacin de usos del agua en Colombia

La informacin que se presenta a continuacin se basa en la normatividad


existente en el pas, para la clasificacin de usos del agua: Decreto 1594 de 1984,
Captulo III, Artculos 29-36, del Ministerio de Agricultura.

Se consideran los siguientes usos del agua:

a. Consumo humano y domstico. Contempla su empleo en actividades tales


como:

o Fabricacin o procesamiento de alimentos en general y en especial


los destinados a su comercializacin o distribucin.

o Bebida directa y preparacin de alimentos para consumo inmediato.

o Satisfaccin de necesidades domsticas, individuales o colectivas,


tales como higiene personal y limpieza de elementos materiales o
utensilios.

o Fabricacin o procesamiento de drogas, medicamentos, cosmticos,


aditivos y productos similares.

b. Preservacin de flora y fauna: comprende la utilizacin en actividades


destinadas a mantener la vida natural de los ecosistemas acuticos y
terrestres y de sus ecosistemas asociados, sin causar alteraciones
sensibles a ellos, o para actividades que permitan la reproduccin,
supervivencia, crecimiento, extraccin y aprovechamiento de especies
hidrobiolgicas en cualquiera de sus formas, tal como en los casos de
pesca y acuicultura.

c. Agrcola: comprende su empleo para irrigacin de cultivos.

d. Pecuario: comprende su empleo para el consumo del ganado en sus


diferentes especies y dems animales.

e. Recreativo. Comprende su utilizacin cuando se produce:

o Contacto primario, como en la natacin y el buceo.

o Contacto secundario, como en los deportes nuticos y la pesca.

85
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f. Industrial. Comprende su empleo en actividades tales como:

Contenidoodidctico
Procesos manufactureros
del curso de transformacin o explotacin.
Qumica Ambiental
o Generacin de energa.

o Minera

g. Transporte: comprende su empleo para la navegacin de cualquier tipo de


embarcacin o para la movilizacin de materiales por contacto directo.

5.2. Parmetros qumicos de calidad del agua para consumo humano

La Resolucin 2115 de 2007 del Ministerio de Proteccin Social y el Ministerio de


Ambiente establece que el agua para consumo humano no podr sobrepasar los
valores mximos aceptables para los siguientes parmetros:

PARMETRO VALOR MXIMO ADMISIBLE OBSERVACIONES

Conductividad 1000 S/cm

pH 6,5 9,0

Antimonio 0,02 mg /L Expresados como Sb

Arsnico 0,01 mg /L Expresados como As

Bario 0,7 mg /L Expresados como Ba

Cadmio 0,03 mg /L Expresados como Cd


-
Cianuro libre y disociable 0,05 mg / L Expresados como CN

Cobre 1,0 mg /L Expresados como Cu

Cromo total 0,05 mg /L Expresados como Cr

Mercurio 0,001 mg /L Expresados como Hg

Nquel 0,02 mg /L Expresados como Ni

Plomo 0,01 mg /L Expresados como Pb

Selenio 0,01 mg /L Expresados como Se

Trihalometanos totales 0,2 mg /L Expresados como THMs

86
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Hidrocarburos aromticos
0,01 mg /L Expresados como HAP
policclicos
Contenido
Carbono didctico
orgnico totaldel curso Qumica Ambiental
5,0 mg /L Expresados como COT
-
Nitritos 0,1 mg /L Expresados como NO2
-
Nitratos 10 mg /L Expresados como NO3
-
Fluoruros 1,0 mg /L Expresados como F

Calcio 60 mg /L Expresados como Ca

Alcalinidad total 200 mg /L Expresados como CaCO3


-
Cloruros 250 mg /L Expresados como Cl
3+
Aluminio 0,2 mg /L Expresados como Al

Dureza total 300 mg /L Expresados como CaCO3

Hierro total 0,3 mg /L Expresados como Fe

Magnesio 36 mg /L Expresados como Mg

Manganeso 0,1 mg /L Expresados como Mn

Molibdeno 0,07 mg /L Expresados como Mo


-2
Sulfatos 250 mg /L Expresados como SO4

Zinc 3 mg /L Expresados como Zn


-3
Fosfatos 0,5 mg /L Expresados como PO4

No se acepta pelcula visible de grasas y aceites flotantes, materiales flotantes


provenientes de actividad humana, radioistopos y otros no removibles por
tratamiento convencional que puedan afectar la salud humana

5.3. Parmetros qumicos de calidad del agua para uso agrcola

El Decreto 1594 de 1984, Captulo IV, Artculo 40, del Ministerio de Agricultura
establece los siguientes parmetros admisibles. Para algunos parmetros que el
decreto no establece valores, se reportan datos de uso a nivel internacional.

87
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PARMETRO VALOR ADMISIBLE OBSERVACIONES

Puede usarse para riego de la


Contenido didctico del curso Qumica Ambiental mayora de los cultivos, en
Conductividad 100 - 250 S/cm casi cualquier tipo de suelo
(manual No. 60 Dpto. de
Agricultura USA).

pH 4,5 9,0

Aluminio 5,0 mg /L Expresados como Al

Arsnico 0,1 mg /L Expresados como As

Berilio 0,1 mg /L Expresados como Be

Cadmio 0,01 mg /L Expresados como Cd

Cobre 0,2 mg /L Expresados como Cu


+6
Cromo 0,1 mg /L Expresados como Cr

Cobalto 0,05 mg /L Expresados como Co

Nquel 0,2 mg /L Expresados como Ni

Plomo 5,0 mg /L Expresados como Pb

Selenio 0,02 mg /L Expresados como Se

Flor 1,0 mg /L Expresados como F

Hierro 5,0 mg /L Expresados como Fe

Litio 2,5 mg /L Expresados como Li

Manganeso 0,2 mg /L Expresados como Mn

Molibdeno 0,01 mg /L Expresados como Mo

Vanadio 0,1 mg /L Expresados como V

Zinc 2 mg /L Expresados como Zn

Expresados como B. Depende


Boro 0,3 0,4 mg /L
del tipo de suelo y de cultivo

Se deben hacer mediciones sobre las siguientes caractersticas:

a. Conductividad

88
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b. Relacin de adsorcin de sodio (RAS) que indica los riesgos de salinizacin


y alcalinizacin de los suelos
Contenido didctico del curso Qumica Ambiental
c. Porcentaje de sodio posible (PSP)

d. Salinidad efectiva y potencial

e. Carbonato de sodio residual

f. Radionucledos

El parmetro conductividad se refiere a la conductividad elctrica que refleja la


capacidad del agua para conducir corriente elctrica y, por tanto, est
directamente relacionada con la concentracin de sales disueltas en el agua.

La medicin de la conductividad elctrica del agua es, entonces, una medida de la


salinidad. Niveles excesivos de salinidad en el agua de riego reducen la
disponibilidad de agua para el cultivo (debido a la presin osmtica) y esto causa
la reduccin del rendimiento.

5.4. Parmetros qumicos de calidad del agua para uso pecuario

El Decreto 1594 de 1984, Captulo IV, Artculo 41, del Ministerio de Agricultura
establece los siguientes parmetros admisibles.

PARMETRO VALOR ADMISIBLE OBSERVACIONES

Arsnico 0,2 mg /L Expresados como As

Boro 5,0 mg /L Expresados como B

Cadmio 0,05 mg /L Expresados como Cd

Cobre 0,5 mg /L Expresados como Cu


6+
Cromo 1,0 mg /L Expresados como Cr

Mercurio 0,01 mg /L Expresados como Hg

Plomo 0,1 mg /L Expresados como Pb

Contenido de sales 3.000 mg /L Peso total

Nitrito 10,0 mg /L Expresados como N

Nitratos + Nitritos 100,0 mg /L Expresados como N

Aluminio 5,0 mg /L Expresados como Al

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Zinc 25,0 mg /L Expresados como Zn

Contenido didctico del curso Qumica Ambiental


5.5. Parmetros qumicos de calidad del agua para fines recreativos,
mediante contacto primario

El Decreto 1594 de 1984, Captulo IV, Artculo 42, del Ministerio de Agricultura
establece los siguientes parmetros admisibles.

PARMETRO VALOR ADMISIBLE OBSERVACIONES

Compuestos fenlicos 0,002 mg /L Expresados como fenol

pH 5,0 9,0

Oxgeno disuelto 70% de saturacin

Expresados como sustancias


Tensoactivos 0,5 mg /L
activas al azul de metileno

No se acepta pelcula visible de grasas y aceites flotantes, presencia de material


flotante proveniente de actividad humana; sustancias txicas o irritantes cuya
accin por contacto, ingestin o inhalacin, produzcan reacciones adversas sobre
la salud humana.

El nitrgeno y el fsforo debern estar en proporcin que no cause eutrofizacin.

5.6. Parmetros qumicos de calidad del agua para fines recreativos,


mediante contacto secundario

El Decreto 1594 de 1984, Captulo IV, Artculo 43, del Ministerio de Agricultura
establece los siguientes parmetros admisibles.

PARMETRO VALOR ADMISIBLE OBSERVACIONES

pH 5,0 9,0

Oxgeno disuelto 70% de saturacin

Expresados como sustancias


Tensoactivos 0,5 mg /L
activas al azul de metileno

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Al igual que para las aguas de contacto primario:

No se acepta
Contenido pelcula
didctico visible
del curso de grasas
Qumica y aceites flotantes, presencia de material
Ambiental
flotante proveniente de actividad humana; sustancias txicas o irritantes cuya
accin por contacto, ingestin o inhalacin, produzcan reacciones adversas sobre
la salud humana.

El nitrgeno y el fsforo debern estar en proporcin que no cause eutrofizacin.

Ejercicio:

El anlisis de la legislacin en cuanto a parmetros y valores mximos permisibles


indica que estos varan segn el uso al que se vaya a destinar el agua. Respecto
a este tpico, se pide realizar un anlisis comparativo, identificando algunos de los
parmetros ms relevantes.

Solucin:

pH (unidades de pH):

Tipo de uso del Valor mximo


Observaciones
agua permisible

Consumo humano 6,5 9,0 El rango ms estrecho es para el


consumo humano, el cual es muy
Uso agrcola 4,5 9,0 cercano al que exhiben las aguas
Fines recreativos- naturales (no contaminadas).
5,0 9,0
contacto primario Para los fines recreativos, el rango es
Fines recreativos- ms amplio, debido a que aunque hay
contacto contacto directo con la piel,
secundario especialmente en el contacto primario,
el riesgo de ingestin est en un nivel
secundario.

El mayor rango permisible es para uso


5,0 9,0
agrcola, toda vez que en el suelo, el
agua va a entrar en equilibrio con la
solucin del suelo y la fase slida de
ste, donde los valores cercanos o
mayores a 5,0 hasta un valor alrededor
de 8,0 constituyen un intervalo que
permite el desarrollo de un cultivo

91
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promedio.

Contenido didctico del curso Qumica AmbientalEn general, se considera que el pH de


las aguas tanto crudas como tratadas
debera estar entre 5,0 y 9,0 porque en
este rango se pueden controlar los
efectos en el comportamiento de otros
constituyentes del agua.

Conductividad (S/cm)

Tipo de uso del Valor mximo


Observaciones
agua permisible

Consumo humano Presenta un valor alto respecto al del


uso agrcola. No se consideran que las
sales tengan efectos importantes sobre
1000
la salud. El lmite se establece
principalmente por los efectos en el
gusto que le imparten al agua

Uso agrcola El rango a valores relativamente bajos


busca evitar la salinidad, por los
100-250
perjuicios en el rendimiento de los
cultivos

Compuestos fenlicos (mg/L)

Tipo de uso del Valor mximo


Observaciones
agua permisible

Son txicos para el hombre a ciertas


concentraciones y an a valores bajos
Fines recreativos-
0,002 alteran las caractersticas organolpticas
contacto primario
debido a su intenso olor y sabor
desagradables.

Fines recreativos- No se considera


contacto secundario como parmetro de
control

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Metales (mg/L)

Tipo Valordel
Contenido didctico mximo permisible
curso Qumica Ambiental
de Consumo Uso Uso Observaciones
metal humano pecuario agrcola

Mayor restriccin para el consumo


humano. En aguas superficiales est
como Cr (III) a pH < 5 y en esta forma
Cr 0,05 1,0 0,1 es esencial para el hombre pues
promueve la accin de la insulina y
como Cr (VI) a pH > 5 y tiene efectos
fisiolgicos adversos

No aparece Mayor restriccin para el consumo


como humano. Metal muy txico para el
Hg 0,001 0,01
parmetro hombre en las formas aguda y txica
de control

Mayor restriccin para el consumo


humano. Tiene gran capacidad de
Pb 0,01 0,1 5,0 bioacumulacin; afecta prcticamente
todos los rganos de seres humanos
y animales

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Contenido didctico del curso Qumica Ambiental

Contenido didctico del cursoPREGUNTAS Y EJERCICIOS


Qumica Ambiental
1) Establezca las diferencias principales entre el comportamiento del agua y sus
compuestos homlogos. A que se atribuyen estas diferencias; justifique su
respuesta.

2) Enumere por lo menos cinco propiedades del agua, con sus valores respectivos
y explique su importancia para la existencia y mantenimiento de la vida en nuestro
planeta.

3) Cul es la composicin qumica de las aguas naturales. Se puede hablar de


agua pura? Justifique su respuesta.

4) De las especies qumicas presentes en el agua natural Cules conforman


soluciones? Cules suspensiones o dispersiones coloidales? Y en cada caso
Cul es su origen?

5) Establezca la relacin entre los usos del agua y las denominadas aguas
residuales.

6) Establezca la relacin entre potencial qumico, energa libre de Gibbs y


equilibrio qumico.

7) Con base en el diagrama de fases del agua, explique qu fenmenos estn


representados en los siguientes puntos: N, C, M y A.

8) Con base en el fenmeno conocido como liofilizacin, explique las reacciones o


cambios de fase del agua.

9) Establezca la relacin entre los valores de Go y K de la reaccin de formacin


del agua y el concepto de espontaneidad.

10) Plantee tres ejemplos de hidrlisis del agua, estableciendo en cada caso las
reacciones balanceadas.

11) La solucin acuosa de un cido dbil, HA, tiene un pH de 3,5. La


concentracin del cido en la solucin es 0,15 M. Determine la constante de
disociacin, Ka, del cido dbil.

12) Para la solucin acuosa 0, 65 M de NaCN, determine el pH. Tenga en cuenta


que la disolucin de la sal produce hidrlisis bsica. Ka (HCN) = 6,2 x 10-10

CN- + H2O HCN + OH-

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13) Enumere los principales agentes oxidantes y los reductores en el agua.


Considere procesos aerbicos y anaerbicos y, para cada caso, relacione la
Contenido didctico
ocurrencia del curso con
de los agentes Qumica Ambiental valores de pH.
los diferentes

14) Un agua residual contiene 8,5 mg/L de Ni2+. Se requiere tratar el agua con una
solucin de NaOH para precipitar el nquel. Calcule la cantidad de NaOH requerida
y la concentracin de Ni2+, expresada en ppb, en el agua residual despus de
tratada.

Ni2+ + 2 NaOH Ni (OH)2 + 2 Na+

Tenga en cuenta que el Ni (OH)2 es poco soluble y la concentracin de Ni2+ est


regida por su producto de solubilidad, Kps = 5,5 x 10-16

15) Para cada uno de los tres grandes grupos de agentes qumicos de
contaminacin de las aguas, elabore una tabla que muestre los principales tipos
de especie qumica al interior de cada grupo con la correspondiente fuente y el
respectivo efecto contaminante.

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Contenido didctico del curso Qumica Ambiental

CAPITULO 2: TRATAMIENTO
Contenido didctico QUMICO
del curso Qumica AmbientalDEL AGUA
Introduccin

El tratamiento de aguas comprende una serie de procesos que tienen como


finalidad reducir o remover los contaminantes del agua. Para esto es preciso tener
en cuenta, en primera instancia, los diferentes tipos de contaminantes y conocer
las reacciones que tienen lugar en un sistema acuoso. Estos aspectos junto con la
calidad de agua que se requiere, la cual est determinada por el uso previsto para
ella, determinan la clase de tratamiento que debe aplicarse, en una situacin
especfica.

A los tratamientos van asociados procesos de naturaleza biolgica, fsica y


qumica. En este captulo se hace nfasis en los procesos fsico-qumicos.

Leccin 6: Procesos qumicos en el tratamiento de aguas

PALABRAS CLAVE: coagulacin, ultrafiltracin, smosis inversa, electrodilisis


Los conceptos anteriores permiten establecer

Debido a que la naturaleza de la contaminacin presente en la aguas es uno de


los determinantes fundamentales de los tipos de tratamientos de aguas existentes,
se puede establecer una relacin directa entre los procesos involucrados en los
tratamientos y las diferentes clases de contaminantes. La Tabla 6 muestra dicha
relacin para los principales procesos fsico-qumicos y qumicos, no se presentan
los conocidos como puramente fsicos ni los biolgicos.

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Contenido didctico del curso Qumica Ambiental

Tabla 6. Procesos utilizados en tratamientos de agua segn la clase de


contaminantes
Contenido didctico del curso Qumica Ambiental
Sales y Sustancias
Partculas Bionutrientes Bionutrientes
Partculas otras esp. Metales orgnicas
groseras nitrogenados fosforados
y finas coloidales Inorgnicas disueltas
disueltas
PROCESOS
FISICO-
QUMICOS

Decantacin X

Filtracin X

Coagulacin X X

Floculacin X

Ultrafiltracin X
smosis
inversa
X X

Electrodilisis X
PROCESOS
QUMICOS

Oxidacin
cataltica
X

Cloracin X

Ozonizacin X
Oxidacin
con aire X
hmedo

Precipitacin X X X
Reduccin
electroltica
X

Extraccin
por
intercambio
X X X
inico

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Contenido didctico del curso Qumica Ambiental
Extraccin
lquido- X
lquido
Contenido didctico del curso Qumica Ambiental

A continuacin, para algunos de los procesos utilizados en la remocin de las


partculas de diferentes tamaos se presentan sus caractersticas principales. Este
tema es de inters especial porque la presencia de sustancias slidas constituye
un problema importante de contaminacin.

Existen slidos con tamaos de partcula considerados grandes (> 0,01mm), los
cuales se pueden separar ya sea por sedimentacin bajo la influencia de la
gravedad o bien por flotacin, dependiendo de las densidades relativas de las
partculas y del agua. Tambin puede utilizarse la filtracin.

Los slidos con tamaos de partcula < 0,01mm no sedimentan rpidamente y se


requieren otros procesos para su remocin; entre estos slidos estn los coloides
constituidos, entre otros, por limo fino y bacterias. A todos estos slidos se les
puede aplicar el proceso de coagulacin-floculacin.

6.1. Coagulacin-floculacin qumica del agua

6.1.1. Coagulacin

El proceso de coagulacin propiamente dicho consiste en desestabilizar las


partculas coloidales, reduciendo las fuerzas de repulsin existente entre ellas
para formar agregados de mayor tamao, esto es, flculos (floc) susceptibles de
sedimentacin. Para esto se adicionan coagulantes, especialmente sales de hierro
y aluminio.

La accin del coagulante tiene lugar a travs de dos mecanismos consecutivos:

1. Neutralizacin de la carga negativa de las partculas coloidales.

2. Precipitacin de los productos de baja solubilidad que forman los


coagulantes, con las partculas coloidales como ncleo de precipitacin, las
cuales quedan inmersas dentro del precipitado.

Ilustracin de los mecanismos:

Utilizacin del sulfato de aluminio (alumbre) que es el coagulante estndar en los


tratamientos de agua.

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Contenido didctico del curso Qumica Ambiental

Cuando el Al2(SO4)3 se adiciona al agua, se comporta como un electrolito y se


ioniza formando Al3+ y SO42-. El Al3+ se puede combinar con las partculas
Contenido didctico
coloidales (C) paradel curso Qumica
neutralizar Ambiental su carga negativa:
parcialmente

C
Al3+ + C Al
C
C

Por otra parte:

Al3+ + 3 H2O Al (OH)3 + 3 H+

Las partculas coloidales inmersas en el precipitado del hidrxido de aluminio


favorecen la agregacin de las partculas y, por tanto, la floculacin y la
sedimentacin.

ACTIVIDAD # 9: considere que el agua con partculas coloidales a la que adiciona


el sulfato de aluminio contiene CO2 disuelto. Plantee la reaccin de equilibrio que
se presenta para la precipitacin del hidrxido de aluminio.

Discuta su respuesta con el tutor en foro virtual!

Los siguientes factores influyen en el proceso de coagulacin:

a) pH. Afecta la solubilidad de los precipitados formados por el hierro y el


aluminio, cuyas sales son las ms utilizadas como coagulantes. Por tanto
se deben tener en cuenta las curvas de solubilidad, en funcin de pH, para
los compuestos de hierro y aluminio que precipitan, durante el proceso de
coagulacin. Tambin se ha observado que el pH afecta la carga de las
partculas coloidales y el tiempo requerido para la formacin de los flculos.

b) Agitacin de la mezcla. Debe ser rpida para que el coagulante se difunda


lo ms rpido posible y la neutralizacin sea total antes de que se forme el
precipitado. As la coagulacin ser ptima porque involucrar la mayora
de las partculas coloidales presentes.

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c) Tipo y cantidad de coagulante. En cada caso especfico de tratamiento, la


seleccin del coagulante y la dosis se deben ajustar mediante ensayos de
Contenido didctico del curso Qumica Ambiental
laboratorio.

Ejercicios de usos de coagulantes:

1) Uso de sulfato de aluminio (alumbre) que reacciona con la alcalinidad natural


del agua para formar floc de hidrxido de aluminio.

NOTA: En aguas naturales la alcalinidad del agua se debe a la presencia de


bicarbonatos, carbonatos e hidrxidos, principalmente.

Para una planta de tratamiento que utiliza 100 mg/L de alumbre para coagular
agua turbia superficial, calcular:

a) La cantidad de alcalinidad natural que se consume.

b) La cantidad de mg/L de hidrxido de aluminio que se producen.

Solucin:

La reaccin que tiene lugar es la siguiente:

Al2(SO4)3. 14 H2O + 3Ca(HCO3)2 2Al(OH)3 + 3CaSO4 + 14H2O + 6CO2

En esta reaccin el bicarbonato de calcio representa la alcalinidad, la cual se


acostumbra expresar como CaCO3 que tiene masa molecular = 100.

Entonces:

a) La relacin estequiomtrica indica una relacin 1:3 para alumbre: bicarbonato


de calcio y la masa molecular del alumbre es 594. Luego:

Alcalinidad natural-CaCO3 = (3 x 100 g x 100 mg/L) /594 g = 51 mg /L

b) La relacin estequiomtrica indica una relacin 1:2 para alumbre: hidrxido de


aluminio y la masa molecular del hidrxido de aluminio es78. Luego:

Al(OH)3 producido = (2 x 78 g x 100 mg/L) /594 g = 26 mg/L

2) Uso de sulfato ferroso que a pH suficientemente elevado (generalmente se


utiliza cal, CaO, para subir el pH) y en presencia del oxgeno disuelto del agua,
precipita como hidrxido frrico.

Para una planta que utiliza 640 kg/da de sulfato ferroso, como coagulante,
calcular la cantidad de cal, con pureza del 80%, requerida.

100
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Solucin:

LaContenido
reaccindidctico
que tiene lugarQumica
del curso es la siguiente:
Ambiental
2FeSO4. 7H2O + 2Ca(OH)2 + O2 2Fe(OH)3 + 2CaSO4 + 13 H2O

Por la relacin estequiomtrica y teniendo en cuenta que se acostumbra expresar


el hidrxido de calcio como cal, CaO que tiene masa molecular 56, se tiene:

Cal requerida = (56 g x 640 kg/da) / (278 g x 0,80) = 161 kg/da

6.1.2. Floculacin

Una vez la suspensin coloidal est desestabilizada se da inicio al proceso de


floculacin.

Existen compuestos qumicos que ayudan en la etapa de formacin de los


flculos, tales como la slice activada y los polielectrolitos, que algunos denominan
floculantes, cuyas caractersticas y usos se presentan con base en los
planteamientos de Franco16.

Los floculantes se utilizan para contrarrestar situaciones como las siguientes:

o Presencia de flculos pequeos, de sedimentacin lenta, formados durante


la coagulacin a baja temperatura.

o Presencia de flculos frgiles que se fragmentan al someterse a las fuerzas


hidrulicas en los estanques y filtros de arena.

Su accin se da, por tanto, al nivel de la velocidad de reaccin y al de la calidad


del flculo.

Segn su naturaleza los floculantes pueden ser minerales u orgnicos. Entre los
minerales estn la slice activada y los agentes adsorbentes-ponderantes y entre
los orgnicos los conocidos como polielectrolitos.

16
FRANCO, Freddy Leonardo. Acueductos y alcantarillados. Universidad Nacional, Facultad de
Ingeniera y Arquitectura, Departamento de Ingeniera Civil, Sede Manizales. En:
http://www.virtual.unal.edu.co/cursos/sedes/manizales/4080004/index.html

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6.1.1. Slice activada: se obtiene a partir de una solucin de silicato de sodio


neutralizada parcialmente con un cido; generalmente, se utiliza con un
Contenido didctico
coagulante del curso
de aluminio. Qumica
Ofrece lasAmbiental
siguientes ventajas:

o Aumenta la velocidad de coagulacin.

o Disminuye la cantidad requerida de coagulante.

o Permite rangos ms amplios de pH para una coagulacin ptima.

o Favorece la formacin de flculos ms grandes y ms densos.

o Permite una coagulacin ms eficaz a temperaturas bajas y mejor


eliminacin del color.

o Favorece la floculacin de las aguas muy turbias.

o Mejora las caractersticas de la filtracin.

Tambin presenta las siguientes desventajas:

o Su preparacin exige un control riguroso para evitar la gelificacin.

o Puede producir turbidez residual elevada.

o No es eficaz en todos los tipos de agua.

o Puede inhibir la floculacin si se sobredosifica.

En la actualidad, la utilizacin de la slice activada ha disminuido debido al


descubrimiento de los polielectrolitos.

6.1.2. Agentes adsorbentes-ponderantes: comprenden principalmente las arcillas,


el carbonato de calcio, el carbn activado y la tierra de diatomeas. Cumplen las
siguientes funciones:

o Aumentar la densidad de flculos ya formados. Este efecto se conoce como


funcin ponderante que se presenta con la adicin de arcillas bentonticas y
el carbonato de calcio.

o Generar un pre-flculo, que aumenta de volumen rpidamente, mediante la


adsorcin de partculas coloidales. Este efecto se conoce como funcin
adsorbente que se presenta con la adicin de carbn activado o tierra de
diatomeas.

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6.1.3. Polielectrolitos: estos compuestos orgnicos pueden ser naturales o


sintticos.
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Los naturales como el almidn, materiales protenicos, alginatos y compuestos de
celulosa se caracterizan por tener cadenas de carbono largas, masa molecular
alta, ser bicolides, en su mayora de tipo no inico y algunos pueden estar
cargados elctricamente. Son coadyuvantes eficaces de la floculacin, se
requieren en cantidades ms altas que los sintticos, pero son menos costosos.

Los sintticos tienen caractersticas similares a las de los naturales, pero de


acuerdo con la carga elctrica pueden ser aninicos, catinicos y no inicos. Su
preparacin a partir de monmeros (disponibles en la mayora de las plantas de
tratamiento de aguas) es fcil y puede adecuarse a necesidades especficas de
uso.

Los polielectrolitos en general aumentan grandemente el tamao de los flculos,


pero al igual que la slice, tienen una dosis ptima, que si se sobrepasa produce
una floculacin deficiente. Son especialmente tiles cuando la floculacin se
dificulta por variaciones en la calidad del agua y por la influencia de temperaturas
bajas. Para su utilizacin se deben tener en cuenta los siguientes aspectos
importantes:

o Para los polielectrolitos aninicos la dosis ptima aumenta linealmente con


la dosificacin de sulfato de almina, sin que se modifique el margen de pH
ptimo para la coagulacin. Debido a esto su accin es independiente de la
acidez o alcalinidad, de la dureza y de la turbiedad.

o Los polielectrolitos catinicos si se utilizan conjuntamente con coagulantes


metlicos presentan ventajas como reduccin en la dosificacin del
coagulante, disminucin de interferentes sobre la coagulacin y facilitan la
floculacin de organismos vivos (algas y bacterias, por ejemplo).

o Previamente a la seleccin de un polielectrolito, se deben realizar ensayos


de laboratorio y determinar el tiempo que debe transcurrir entre la adicin
del coagulante y el floculante.

o Cuando la descarbonatacin se hace con cal, es aconsejable seleccionar


un floculante no inico o aninico.

o En el caso de clarificacin, es aconsejable seleccionar un floculante no


inico o ligeramente aninico o catinico.

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o En presencia de gran cantidad de materia orgnica o cuando el valor del pH


est cerca al del equilibrio es aconsejable ensayar en primer lugar un
Contenido didctico
floculante del curso Qumica Ambiental
catinico.

Una desventaja en el uso de los polielectrolitos consiste en su toxicidad potencial,


por lo cual se debe tener en cuenta la legislacin vigente sobre sustancias txicas.

6.2. Ultrafiltracin

Es un proceso de filtracin superior a los mtodos convencionales utilizados para


la concentracin de soluciones coloidales debido a que:

o Evita la accin desnaturalizante de los agentes de precipitacin o del calor.

o Permite la remocin de sales as como la del solvente.

o Asegura la recuperacin cuantitativa de los coloides.

o Requiere de poca atencin por parte del operador.

La ultrafiltracin se basa en mecanismos de tamizacin y utiliza una tcnica


basada en el principio de exclusin por tamao de las especies a separar. Su
aplicacin tiene como lmites un tamao de partculas comprendido entre 0,001 y
0,02 .

Existen varios tipos de membranas para aplicaciones diferentes, cuyo dimetro


debe ser inferior al de las partculas coloidales, de manera que puedan pasar las
impurezas de naturaleza inica o molecular y las molculas del medio dispersante.
Las partculas coloidales que quedan retenidas sobre la superficie de la membrana
pueden ser lavadas sucesivamente, con lquido de igual composicin a la del
medio dispersante, hasta que se eliminen completamente las impurezas.

Se aplica presin o succin entre 2-8 atmsferas. La membrana normalmente se


mantiene entre dos telas metlicas muy finas para evitar que se rompa, o se
coloca sobre un soporte muy poroso, como una placa filtrante de vidrio17.

Existen tres tipos principales de membranas (Figura 14):

o Membranas espirales que permiten que el agua a filtrar recorra toda la


membrana y sea recogida en un canal central. Reducen los costos de

17
SHAW, D. J. Introduccin a la qumica de superficies y coloides. Madrid: Editorial Alhambra, S.
A., 1977. p. 16.

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energa al disminuir los requerimientos de bombeo. Se pueden operar a


altas presiones y altas temperaturas.
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o Membranas tubulares (" o 1" de dimetro). Trabajan muy bien en altas
concentraciones de contaminantes, su limpieza puede ser tanto qumica
como mecnica y su taponamiento es mnimo. Soportan altas temperaturas
y altos rangos de pH.

o Membranas de fibra hueca que proporcionan una cantidad de rea de


filtracin muy amplia en relacin con el dimetro reducido que tienen.

Espiral
Tubular Fibra hueca

Figura 14. Tipos de membranas para ultrafiltracin18

18
http://www.acsmedioambiente.com/LoNuevo/membranas.htm

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6.3. smosis
Contenido inversa
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Es otro de los procesos de membrana bajo presin muy til para la desalinizacin
del agua. Se basa en la circulacin forzada del agua a travs de una membrana
semipermeable (generalmente de acetato de celulosa o de poliamida). Si la
presin ejercida es superior a la presin osmtica, la membrana acta como
barrera para las sales y/o molculas, rechazndolas (Figuras 15 y 16).

Es as como el agua pura que va formando una capa, de determinado espesor,


sobre la membrana es forzada bajo presin a pasar a travs de sus poros. Se
obtienen entonces dos corrientes: una libre de sales (permeado) y la otra
concentrada en sales (rechazo).

Los sistemas de smosis inversa utilizados para la reduccin de slidos totales


disueltos y contaminantes inicos especficos son prcticos, libres de manejo de
regenerantes y con capacidad de produccin continua.

El desarrollo alcanzado en los ltimos aos por las membranas semipermeables


presenta una solucin muy ventajosa como consecuencia de su bajo costo
operativo, alta confiabilidad, bajo mantenimiento, facilidad de operacin y ptima
performance.

La operacin de las unidades de smosis inversa es continua e interrumpida,


requiriendo un mnimo consumo de productos qumicos y mano de obra para su
atencin.

Figura 15. Representacin del fenmeno de smosis inversa vs. smosis19

19
http://www.aquatecnia.com/index.asp?idp=653

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Contenido didctico del curso Qumica Ambiental

Corriente de rechazo

Corriente de permeado

Figura 16. Representacin de las corrientes de permeado y rechazo20

6.4. Electrodilisis

Es un proceso electroqumico de separacin que utiliza membranas


elctricamente cargadas y un potencial elctrico para separar especies inicas de
electrolitos fuertes (sales), presentes en un cuerpo o corriente de agua que puede
contener tambin especies no cargadas.

Esta tcnica es ms eficaz y rpida que la dilisis cuando la dispersin coloidal


tiene impurezas solamente de naturaleza inica. En este caso, el campo elctrico
generado induce el movimiento de los iones.

El agua fluye entre compartimentos separados por membranas alternadamente


permeables a los cationes y aniones. Los cationes se mueven hacia el ctodo que
tiene carga negativa y los aniones hacia el nodo que est cargado positivamente.

Se van formando capas adyacentes y alternadas del agua purificada y del agua
con altos contenidos de las sales que se han removido. Las capas enriquecidas se
recirculan para evitar la concentracin excesiva de sales.

20
http://purepro.com.ve/osmosis.html

107
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La estructura bsica de una clula de electrodilisis (Figura 17) consta de tres


compartimentos separados por membranas. En el compartimiento central se
Contenido didctico
encuentra del curso
la dispersin Qumicay Ambiental
coloidal en los compartimentos andico (lado izquierdo)
y catdico (lado derecho) se encuentra el solvente (medio dispersante). Una vez
se cierra el circuito elctrico los iones positivos se movilizan hacia el ctodo
(electrodo negativo) y los iones negativos hacia el nodo (electrodo positivo)
descargndose en ellos.

MEMBRANAS
(+) NODO CTODO (-)

SOLUCIN
COLOIDAL

SOLVENTE SOLVENTE

Figura 17. Estructura bsica de una celda de electrodilisis21

Leccin 7: Potabilizacin del agua

Los conceptos anteriores permiten establecer


PALABRAS CLAVE: filtracin gruesa, sedimentacin, coagulacin-floculacin,
cloracin, cloro libre disponible, cloro combinado disponible, ablandamiento

La potabilizacin del agua tiene como finalidad hacer el agua apta para el
consumo humano, entendido ste de acuerdo con el Decreto 1594 de 1984,
Captulo III, Artculo 30, del Ministerio de Agricultura (considerado en la Leccin 5).

El tratamiento aplicado depender del origen del agua, que en trminos generales,
puede ser de dos clases.

21
Figura elaborada por Mara del Pilar Triana Novoa

108
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Agua natural, cruda que puede provenir de ros, lagos, embalses o de


fuentes subterrneas.
Contenido didctico del curso Qumica Ambiental
Agua residual de origen domstico o industrial

Para el caso de aguas naturales, crudas de origen superficial se aplica un


tratamiento denominado convencional que de acuerdo con el Decreto 1594 de
1984 comprende los siguientes procesos: coagulacin, floculacin sedimentacin,
filtracin y desinfeccin.

Para aguas residuales de origen domstico o industrial se deben aplicar los


procesos que se indican en la leccin 9 y, posteriormente, verificar que se
cumplen los parmetros admisibles para agua potable; de lo contrario, se
aplicarn los correctivos a los que haya lugar, de acuerdo con lo estipulado en el
tratamiento convencional.

En la prctica el tratamiento convencional puede tener unas variantes


relacionadas con las necesidades, eventualmente identificadas, de una filtracin
gruesa y de un proceso de ablandamiento. La Figura 18 muestra los procesos
bsicos incluyendo la filtracin gruesa.

Figura 18. Procesos de potabilizacin para aguas crudas22

22
Tomado de: http://www.aquapurificacion.com/agua-municipal.htm

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7.1. Filtracin
Contenido gruesa
didctico del curso Qumica Ambiental
La filtracin gruesa utilizando rejas y mallas que detienen troncos, ramas, piedras
y cualquier otro elemento de tamao relativamente grande que flote o se
transporte en el recurso de agua objeto del tratamiento.

7.2. Desarenador

Luego pasa a una etapa de reposo en el desarenador, donde se permite la


sedimentacin de partculas con dimetro de partcula equivalente a las de las
arenas.

7.3. Coagulacin- floculacin

El proceso siguiente es la coagulacin (que engloba coagulacin-floculacin-


sedimentacin) ya analizado en la leccin anterior.

El proceso final corresponde a la desinfeccin, el cual se trata con algn grado de


detalle a continuacin.

7.4. Desinfeccin

Comprende los diferentes procesos que tienen como objetivo impedir la


diseminacin de las enfermedades de origen hdrico, mediante la eliminacin de
microorganismos patgenos, pero que, no obstante, no destruyen las esporas.

7.4.1. Con cloro y compuestos derivados

Este tipo de tratamiento utiliza para las aguas la accin del cloro y compuestos
derivados como son los hipocloritos de calcio y sodio.

7.4.1.1. Caractersticas de la cloracin

110
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7.4.1.2. Reacciones del cloro con el agua

AContenido
partir dedidctico
cloro elemental gaseoso
del curso Qumica o lquido:
Ambiental
Se presentan dos reacciones principales:

(2.1) Cl2 + H2O HOCl + H+ + Cl-

cido hipocloroso

(2.2) HOCl OCl- + H+

In hipoclorito

Respecto a la reaccin (2.1), en la prctica, se utilizan concentraciones de Cl2


menores de 1000 mg/L que favorecen la reaccin de hidrlisis, efectiva en un valor
cercano al 100%, siempre y cuando el pH sea mayor de 3.

En la reaccin (2.2) el grado de disociacin del cido hipocloroso depende del pH.

Las especies qumicas cido hipocloroso e in hipoclorito presentes en el agua se


conocen como cloro libre disponible; tambin se denominan residual de cloro libre.

De acuerdo con el valor del pH, la presencia de estas especies en el agua es la


siguiente:

Valor de pH Especie qumica predominante

Igual o < 6 HOCl

Cantidades aproximadamente iguales


7,7
de HOCl y OCl-

Igual o > 9 OCl-

Entre estas dos especies qumicas, el que acta como desinfectante de mayor
efectividad es el cido hipocloroso, en una proporcin de 80 a 100 veces superior
a la del in hipoclorito, frente al exterminio de E. coli.

Ejercicios:

1) Calcular los porcentajes relativos de cido hipocloroso y de in hipoclorito


presentes en agua bajo tratamiento a pH = 6, a 20C. La constante de disociacin
del cido, a 20C es 2,7 x 10-8.

112
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Solucin:

El equilibrio que se presenta corresponde a:

113
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2) Para el tratamiento de desinfeccin en una planta, se tiene una concentracin


de cido hipocloroso de 0,8 mg/L-Cl2. Calcular la concentracin de cloro libre en
agua con pH = 5 y temperatura de 20C. La constante de disociacin del cido, a
20C es 2,7 x 10-8.

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Solucin:

Contenido didctico del curso Qumica Ambiental

A partir de hipoclorito de sodio:

Se presentan dos reacciones principales:

(2.3) NaOCl Na+ + OCl-

(2.4) OCl- + H2O HOCl + OH-

Cuando se favorece la tendencia de desplazamiento del equilibrio de la reaccin


(2.4) hacia la derecha se presentar un aumento de la alcalinidad del agua.

A partir del hipoclorito de calcio:

115
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Se presentan dos reacciones principales:


++
(2.5) Ca(OCl)
Contenido 2
didctico del curso Ca 2OCl-
+ Ambiental
Qumica
(2.6) 2OCl- + 2H2O 2HOCl + 2OH-

El desplazamiento del equilibrio de estas dos reacciones hacia la derecha


favorecen el incremento de la alcalinidad y la dureza total del agua (para estos dos
ltimos parmetros ver leccin 15 y numeral 7.5 de ablandamiento,
respectivamente).

7.4.1.3. Reacciones de formacin de cloraminas

La adicin de cloro a un agua que contiene amonaco da lugar a reacciones en


que participan este ltimo compuesto y el cido hipocloroso presente en los
diferentes equilibrios qumicos enunciados anteriormente. Los productos
principales de estas reacciones son la monocloramina, dicloramina y tricloramina.

(2.7) NH3 + HOCl NH2Cl + H2O

Monocloramina

(2.8) NH2Cl + HOCl NHCl2 + H2O

Dicloramina

(2.9) NHCl2 + HOCl NCl3 + H2O

Tricloramina

Las cloraminas se conocen como cloro combinado disponible; tambin se


denominan residuales de cloro combinado.

Los factores que influyen en estas reacciones son pH, temperatura, concentracin
de amonaco, dosis de cloro aplicadas al agua y tiempo de contacto.

Las cloraminas son ms estables que los residuales de cloro libre, pero estos
ltimos son ms efectivos como desinfectante.

Cuando todo el amonaco y las aminas han reaccionado con el cloro, empieza a
formarse un residual de cloro libre. A cierta concentracin crtica, la concentracin
de cloro libre es lo suficientemente alta como para oxidar las cloraminas.

Oxidacin de cloraminas:

(2.10) NH2Cl + NHCl2 + HOCl N2O + 4HCl

116
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Con la desaparicin
Contenido didctico delde las Qumica
curso cloraminas se reduce el cloro residual. Cuando se lleva
Ambiental
a cabo la oxidacin de todos los compuestos susceptibles de ser oxidados por
cloro, todo el cloro adicionado produce un residual de cloro libre. El punto en el
cual la oxidacin de los productos del amonaco es completa, se conoce como
punto de quiebre.

Debido a la preocupacin creciente alrededor de una serie de subproductos


txicos de la cloracin, en el agua tratada en los sistemas de distribucin, ha
aumentado el inters por las cloraminas como desinfectante alternativo, al formar
menos subproductos de desinfeccin. Por esto en muchos casos se incorpora en
la prctica de la desinfeccin final, amonaco, para generar expresamente la
formacin de cloraminas.

Los subproductos de la desinfeccin son principalmente los trihalometanos y los


cidos haloacticos. Entre los primeros se incluyen el cloroformo, el
bromodiclorometano, el clorodibromometano y el bromoformo, todos ellos voltiles
y con capacidad carcinognica detectada en animales de experimentacin.

En relacin con las cloraminas, ni los organismos ni las guas internacionales


sobre calidad del agua las asocian con efectos en la salud, ni a corto ni a largo
plazo. La OMS recomienda una concentracin mxima de 3 mg/L de cloraminas,
que se basa en una ingestin tolerable diaria (TDI) de monocloramina de 94 mg/kg
de peso del cuerpo23.

Ejercicio:

Calcular la cantidad de cido hipocloroso (HOCl) expresado como cloro (Cl 2) que
se requiere para destruir 1 mg/L de amonaco (NH3) expresado como nitrgeno
(N), al punto de quiebre.

Solucin:

La reaccin que representa la oxidacin al punto de quiebre es la siguiente:

2NH3 + 3HOCl N2 + 3H2O + 3HCl

23
RAMREZ, Francisco. Desinfeccin del agua con cloro y cloraminas.
http://www.tecnicaindustrial.es/TIAdmin/Numeros/20/42/a42.pdf 2005, p 56

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De acuerdo con la relacin estequiomtrica 3 moles de HOCl reaccionan con 2


moles de NH3.
Contenido didctico del curso Qumica Ambiental
Expresando el HOCl como Cl2 y el NH3 como N se tiene:

Cl2 3 x 71
= = 7,6
NH3- N 2 x 14

Por tanto, se requieren 7,6 mg/L Cl2 para destruir 1 mg/L de NH3-N

7.4.1.4. Demanda de cloro

La determinacin de la demanda de cloro es importante para cuantificar la


concentracin y la capacidad de las especies qumicas, que contienen cloro,
requeridas en la etapa de desinfeccin del agua, para decidir el agente
desinfectante a utilizar y la dosis de cloro a aplicar.

Demanda de cloro = dosis de cloro cloro residual

La demanda de cloro es diferente segn el tipo de agua que se vaya a tratar. Se


deben tener en cuenta con las siguientes situaciones cuando se adiciona cloro a
un agua que contiene agentes reductores, amonaco y aminas orgnicas:

o Inicialmente el cloro reacciona con los agentes reductores, es decir, la


demanda de cloro es la ejercida por estos agentes, la cual se conoce como
demanda inmediata de cloro, y no se aprecia formacin de cloro residual.

o Enseguida el cloro reacciona con la cantidad presente de amonaco y de


aminas orgnicas para formar cloro residual combinado.

o Una vez agotados el amonaco y las aminas orgnicas empieza a formarse


cloro residual libre.

o A medida que aumenta la formacin de cloro residual libre se alcanza una


concentracin de ste, denominada crtica, suficiente para oxidar las
cloraminas. En esta etapa, el consumo del cloro residual libre va
acompaado de la formacin de xido nitroso, nitrgeno, tricloruro de
nitrgeno y cido clorhdrico.

o El punto en el que la oxidacin por parte del cloro es completa se denomina


punto de quiebre. A partir de este punto, el cloro adicionado da lugar a la
formacin de cloro residual libre.

118
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7.4.2. Condidctico
Contenido ozono del curso Qumica Ambiental

El ozono utilizado como desinfectante tiene caractersticas germicidas iguales o


superiores a las del cloro. Un residual de ozono de 0,1 mg/L, durante cinco
minutos, es adecuado para desinfectar aguas con contenido alto de materia
orgnica y que estn libres de material suspendido.

Para su utilizacin el ozono debe producirse in situ mediante el paso de oxgeno o


de aire seco a travs de una descarga elctrica de 5.000 a 20.000 voltios y 50 a
60 hertz, con un consumo de energa de 10 a 25 kWh por kg de O3. Una limitante
para su uso es, precisamente, el consumo alto de energa requerido para su
produccin.

Como germicida sus ventajas radican en su capacidad para remover problemas de


color, olor y sabor, y que su efectividad alta no se ve afectada por los compuestos
de amonaco ni por el pH.

La desventaja, adems de su costo, frente a otros germicidas, es su solubilidad


baja en agua y que debido a su inestabilidad no deja concentracin residual en
ella, es decir, que cuando se descompone el nico compuesto residual es ms
oxgeno disuelto.

Su inestabilidad y el efecto residual prcticamente nulo se pueden considerar


como una ventaja desde el punto de vista de efectos para la salud, debido a que
se minimizan los riesgos de actividad como gas muy txico.

Sin embargo, en sistemas de desinfeccin con ozono se debe controlar su


reaccin con el in bromuro (Br-) que conduce a la formacin del in bromato
(BrO3-), el cual tiene efectos adversos sobre el rin, el intestino y el odo de los
seres humanos. Se tiene establecida una concentracin lmite de bromato de 0,01
mg/L

Con base en las caractersticas germicidas del cloro y el ozono y en su reactividad


un programa de desinfeccin puede contemplar la ozonizacin y la cloracin en
etapas secuenciales. La aplicacin inicial del ozono produce la oxidacin de
fenoles, la destruccin de grmenes y favorece una mejor calidad fsica del agua,
mientras que la cloracin posterior garantiza una concentracin residual
desinfectante para proteccin del agua en todo el sistema de distribucin.

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Contenido didctico del curso Qumica Ambiental

7.5. Ablandamiento
Contenido didctico del curso Qumica Ambiental
Este proceso se aplica eventualmente como parte del tratamiento de potabilidad
del agua. Su aplicacin no tiene efectos significativos sobre la potabilidad, pero s
tiene efectos en relacin con los siguientes aspectos:

o Permite una eficiencia mayor en el lavado tanto de ropa como de artefactos


domsticos.

o Reduce la cantidad de jabn y detergentes necesaria en el lavado.

o Favorece la preparacin y coccin de los alimentos.

o Aminora la presencia de incrustaciones en conductos y artefactos


domsticos.

o Ayuda a mejorar la eficiencia de la etapa de filtracin.

El proceso de ablandamiento de aguas duras es costoso en la fase de


implementacin de infraestructura y en la de operacin. Por esto, su aplicacin no
es generalizada y slo en los casos de una dureza total mayor de 200 mg/L que
puede causar problemas de distribucin y utilizacin del agua se justifica su
utilizacin.

En la Tabla 7 se presentan los mtodos utilizados para el ablandamiento de agua.

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Contenido didctico del curso Qumica Ambiental

Tabla
Contenido didctico del 7. Mtodos
curso Qumica para el ablandamiento del agua
Ambiental

CON CAL Y CON RESINAS DE


CON SODA
CARBONATO DE INTERCAMBIO
CUSTICA
SODIO (soda ash) CATINICO

Precipitacin del Ca como carbonato y del Mg El Ca y el Mg son


como hidrxido, con base en la baja solubilidad reemplazados por el Na
PRINCIPIO -9
del CaCO3 (Kps = 5 x 10 ) y del Mg(OH)2 (Kps= presente en la resina
-12
9 x 10 )

COMPUESTOS Ca(OH)2 Resina con Na como


y Na (OH)
ADICIONADOS catin activo
Na2CO3
2+
(1) Ca(HCO3)2 + Ca(OH)2 1) CO2 + 2NaOH Ca (HCO3)2
2-
2CaCO3 + 2H2O Na2CO3 + H2O 1) Na2R + (SO4)
2+ -
(2) Mg(HCO3)2 + Ca(OH)2 2) Ca(HCO3)2 + 2NaOH Mg 2Cl
CaCO3 + MgCO3 CaCO3
+ 2H2O +Na2CO3
(3) MgCO3 + Ca(OH)2 + 2H2O Ca 2NaHCO3
CaCO3 + Mg(OH)2 3) Mg(HCO3)2 + 4NaOH R + Na2SO4
(4) MgSO4 + Ca(OH)2 Mg(OH)2 + Mg 2NaCl
Mg(OH)2 + CaSO4 2Na2CO3 + 2H2O
(5) CO2 + Ca(OH)2 4) MgSO4 + 2NaOH
REACCIONES CaCO3 + H2O Mg(OH)2 + Ca
INVOLUCRADAS (6) CaSO4 + Na2CO3 Na2SO4 2) R + NaCl
CaCO3 + Na2SO4 Mg
(7) Ca(OH)2 + CO2 pH>9,5
CaCO3 + H2O
(8) Mg(OH)2 + CO2 pH>9,5 Ca
MgCO3 + H2O Na2R + Cl2
(9) CaCO3 + CO2 + H2O Mg
pH < 8,6 Ca(HCO3)2
R = Resina. Puede
utilizarse, por ejemplo,
zeolita

1) y 2) Remocin de dureza 1) Remocin del CO2 1) Remocin del Ca y el


carboncea. 2) y 3) Remocin de Mg del agua.
3) y 4) Remocin de dureza dureza carboncea. 2)Reactivacin de la
por magnesio. 4) Remocin de dureza resina
ETAPAS 5) Remocin del dixido de no carboncea
carbono
6) Remocin de dureza no
carboncea.
7) a 9) Recarbonatacin

121
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Debido a que el proceso de ablandamiento tiene relacin directa con el parmetro


denominado dureza, a continuacin se presentan sus principales caractersticas.
Contenido didctico del curso Qumica Ambiental
Dureza: se presenta en las aguas debido a la presencia de iones metlicos
divalentes que pueden reaccionar con el jabn para formar precipitados y de
ciertos aniones que pueden formar incrustaciones.

Los principales cationes son: Ca2+, Mg2+, Sr2+, Fe2+ y Mn2+

Los principales aniones son: HCO3-, SO42-, Cl-, NO3- y SiO32-

La dureza se expresa en mg/L como CaCO3

Dureza total: en la mayora de las aguas corresponde a la dureza ocasionada por


los iones calcio y magnesio, por tanto:

Dureza total = dureza por calcio + dureza por magnesio

Dureza carboncea: corresponde a la parte de la dureza total qumicamente


equivalente a los bicarbonatos presentes en el agua. Debido a que los
bicarbonatos tambin son la principal forma de alcalinidad, en las aguas naturales,
entonces:

Alcalinidad (mg/L) = dureza carboncea (mg/L)

Usualmente se presentan dos situaciones:

Alcalinidad < dureza total; entonces: dureza carboncea


(mg/L) = alcalinidad (mg/L)

Alcalinidad > = dureza total; entonces: dureza


carboncea (mg/L) = dureza total (mg/

La dureza carboncea se denomina tambin dureza temporal o no permanente


debido a que desaparece mediante ebullicin prolongada:

Ca2+ + 2HCO3- CaCO3 + CO2 + H2O

Dureza no carboncea: corresponde a la dureza que no est relacionada


qumicamente con los bicarbonatos, por tanto:

Dureza no carboncea = dureza total alcalinidad

La dureza no carboncea incluye principalmente sulfatos, cloruros y nitratos de


calcio y magnesio.

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Dureza no carboncea negativa: se presenta cuando la alcalinidad es mayor que


la dureza total. El valor negativo indica que no se puede hablar de dureza, pero se
Contenido didctico
acostumbra del curso Qumica
a denominarla durezaAmbiental
no carboncea negativa.

La alcalinidad mayor que la dureza total se explica por la existencia de una


cantidad de iones bicarbonato mayor que la necesaria para contrarrestar las
cargas positivas de los iones causantes de la dureza; el exceso estar asociado a
iones, como el Na+ y K+.

Ejercicio:

Se realiz un anlisis de una muestra de agua y con base en los resultados se


determin llevar a cabo el proceso de ablandamiento.

Los resultados del anlisis fueron:

CO2 = 8,0 mg/L HCO3- = 127,0 mg/L

Ca2+ = 44,4 mg/L SO42- = 42,2 mg/L

Mg2+ = 15,4 mg/L Cl- = 26,3 mg/L

Na+ = 15,2 mg/L

a) Expresar los resultados de los anlisis en meq/L (miliequivalentes/litro)

b) Corroborar la electroneutralidad de la solucin, mediante un diagrama y


establecer los posibles compuestos presentes.

c) Establecer en mg/L-CaCO3 la dureza total, la dureza carboncea y la dureza no


carboncea.

d) Calcular los mg/L de Ca(OH)2 necesarios para reaccionar con 1mg/L de las
siguientes especies qumicas: CO2 expresado como CO2, Mg2+ expresado como
CaCO3, dureza carboncea.

e) Calcular los mg/L de Na2CO3 necesarios para reaccionar con 1mg/L de dureza
no carboncea.

f) De acuerdo con los resultados de los anlisis de la muestra de agua, calcular la


dosis de cal (Ca(OH)2) requerida para reaccionar con el CO2, la dureza
carboncea y la dureza por magnesio.

g) Calcular la dosis total de cal (Ca(OH)2) aplicada, si al ejecutar el proceso de


ablandamiento se decidi adicionar un exceso de 50 mg/L

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h) Calcular la cantidad de Na2CO3 requerida para el ablandamiento.

Solucin:
Contenido didctico del curso Qumica Ambiental
a) Resultados del anlisis en meq/L (miliequivalentes/litro):

mg/L en la Masa de 1 meq No. de meq/L en


Especie qumica
muestra (mg) la muestra

CO2 8,0 22,0 0,36

Ca2+ 44,4 20,0 2,22

Mg2+ 15,4 12,0 1,28

Na+ 15,2 23,0 0,66

HCO3- 127,0 50,0* 2,54

SO42- 42,2 48,0 0,88

Cl- 26,3 35,5 0,74

*Se expresa como CaCO3

b) CO2 = 0,36 meq/L

0 2,0 4,0 meq/L

Cationes Ca2+ Mg2+ Na+

2,25 3,5 4,16

0 2,0 4,0 meq/L

Aniones HCO3- SO42- Cl-

2,54 3,42 4,16

Electroneutralidad: de cationes = de aniones

Compuestos posibles: Ca(HCO3)2, Mg(HCO3)2, MgSO4, MgCl, NaCl

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Contenido didctico del curso Qumica Ambiental

c) Dureza total = dureza por calcio + dureza por magnesio

Dureza total
Contenido = (2,22
didctico x 50*)
del curso + (1,28
Qumica x 50*)
Ambiental
Dureza total = 111 + 64 = 175 mg/L CaCO3

*masa de un meq de CaCO3

Dureza carboncea = 2,54 x 50 = 127 mg/L CaCO3

Dureza no carboncea = dureza total alcalinidad

Debido a que alcalinidad = dureza carboncea

Dureza no carboncea = dureza total dureza carboncea

Dureza no carboncea = 175 127 = 48 mg/L CaCO3

d)

Masa
Especie qumica molecular
(g)

Ca(OH)2 74

CO2 44

CaCO3* 100

*Mg2+ y HCO3- se expresan como CaCO3

Teniendo en cuenta la estequiometria de las reacciones de la Tabla 7:

- Reaccin 7, columna izquierda: 1 mol de CO2 reacciona con 1 mol de


Ca(OH)2. Por tanto:

Ca(OH)2 74
= = 1,68
CO2 44

Se requieren 1,68 mg/L de Ca(OH)2 para reaccionar con 1 mg/L de CO2,


expresado como CO2

- Reacciones 3 y 4, columna izquierda: 1 mol del carbonato de magnesio o


una mol del sulfato de magnesio reaccionan con 1 mol de Ca(OH) 2. Por
tanto, para Mg2+ expresado como CaCO3 se tiene:

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Ca(OH)2 74
= = 0,74
CaCO
Contenido didctico
3 del100
curso Qumica Ambiental

Se requieren 0,74 mg/L de Ca(OH)2 para reaccionar con 1 mg/L de Mg2+


expresado como CaCO3.

- Reacciones 1 y 2, columna izquierda: 1 mol de bicarbonato de calcio o una


mol de bicarbonato de magnesio reaccionan con 1 mol de Ca(OH) 2. Por
tanto, para la dureza carboncea expresada como CaCO3 se tiene:

Ca(OH)2 74
= = 0,74
CaCO3 100

Se requieren 0,74 mg/L de Ca(OH)2 para reaccionar con 1 mg/L de dureza


carboncea expresada como CaCO3.

e) Tabla 7, reaccin 6, columna izquierda: 1mol de sulfato de calcio reacciona con 1


mol de carbonato de calcio.

Masa
Especie qumica molecular
(g)

Na2CO3 106

CaCO3* 100

*CaSO4 expresado como carbonato de calcio

Na2CO3 106
= = 1,06
CaCO3 100

Se requieren 1,06 mg/L de Na2CO3 para reaccionar con 1 mg/L de dureza


carboncea, expresada como CaCO3.

f) Dosis de Ca(OH)2 requeridas para:

- CO2 = 8,0 x 1,68 = 13,44 mg/L de Ca(OH)2

- Dureza carboncea = 127 x 0,74 = 93,98 mg/L de Ca(OH)2


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- Dureza por magnesio: 1,28 meq/L x 50* = 64 mg/L

64 xQumica
Contenido didctico del curso 0,74 =Ambiental
47,36 mg/L de Ca(OH)2

* masa de 1 meq de CaCO3

g) Dosis total de Ca(OH)2 aplicada: dosis para CO2, dureza carboncea, por
magnesio, en exceso = 13,44 + 43,98 + 47,36 + 50,00 = 204,78 mg/L de Ca(OH)2

h) Cantidad de Na2CO3 requerida para el ablandamiento:

Dureza no carboncea = 48 mg/L CaCO3

Dosis de Na2CO3 = 48 mg/L CaCO3 x 1,06 = 50,88 mg/L de Na2CO3 requeridos


para el ablandamiento.

7.6. Agua segura

La Organizacin Panamericana de la Salud (OPS) establece que generalmente se


define como agua segura el agua apta para el consumo humano, de buena calidad
y que no genera enfermedades. Es un agua que ha sido sometida a algn proceso
de potabilizacin o purificacin casera.

El concepto de agua segura se origina en la dificultad que tienen muchos pases


en vas de desarrollo de disponer de agua potable, entendida como aquella que
cumple estrictamente con las normas de calidad establecidas y controladas por las
autoridades locales e internacionales.

La dificultad radica en los altos costos que implica el tratamiento del agua, para
cumplir con los estndares de potabilidad. Por esto, se han creado programas de
cooperacin internacional que tienen como objetivo divulgar procedimientos fciles
y econmicos de obtener agua segura.

Las tecnologas divulgadas comprenden tres operaciones principales:

1. Clarificacin del agua en el hogar: comprende la sedimentacin, el uso de


sustancias qumicas y el uso de sustancias naturales.

2. Filtracin del agua en el hogar: comprende la utilizacin del filtro de


bioarena, del filtro lento domiciliario o del filtro de mesa.

3. Desinfeccin del agua en el hogar: comprende hervido, cloracin casera,


desinfeccin solar del agua y filtros de cermica.

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ACTIVIDAD # 10: Para conocer ms acerca de las caractersticas de estas


Contenido didctico
tecnologas y de del
su curso Qumica Ambiental
funcionamiento a nivel casero consulte el siguiente sitio WEB:
http://www.aguasegura.org/es/sedimentacion.php

Ejercicio:

Se tom una muestra de una fuente de agua natural que se piensa utilizar como
agua potable. Una vez realizado el anlisis se encontraron las siguientes
sustancias que se deben eliminar para cumplir con la legislacin establecida para
aguas potables: arenas, limo fino y bacterias, sales de calcio y magnesio y
metales.

Determine que procesos se deben realizar como parte del tratamiento del agua.

Solucin:

La eliminacin de las sustancias se puede realizar de la siguiente manera:

Arenas: decantacin o filtracin

Limo fino y bacterias, los cuales constituyen un sistema coloidal: coagulacin-


floculacin y filtracin.

Sales de calcio y magnesio: ablandamiento

Metales: precipitacin o extraccin por intercambio inico

Leccin 8: Composicin de las aguas residuales

Los conceptos anteriores permiten establecer


PALABRAS CLAVE: caractersticas fsicas, caractersticas qumicas,
caractersticas biolgicas

Los habitantes de las poblaciones bien sean urbanas o rurales generan residuos
que pueden ser tanto slidos como lquidos. Las aguas residuales corresponden a
la fraccin lquida resultante de la combinacin de los residuos lquidos, los cuales

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Contenido didctico del curso Qumica Ambiental

bsicamente consisten de agua que ha sido contaminada durante los diferentes


usos a los cuales ha sido sometida.
Contenido didctico del curso Qumica Ambiental
De acuerdo con lo anterior se puede hablar de dos grandes tipos de aguas
residuales:

Agua residual domstica: proveniente de zonas residenciales, comerciales,


institucionales y recreativas.

Agua residual no domstica: proveniente de industrias.

A continuacin se presenta la composicin general de estos tipos de aguas, a


travs de sus componentes fsicos, qumicos y biolgicos.

8.1. Caractersticas fsicas

PARMETRO DESCRIPCIN

Slidos Totales Comprenden la materia sedimentable,


la materia coloidal y la materia disuelta.
Desde el punto de vista de la qumica
analtica, se definen como la materia
que se obtiene como residuo despus
de evaporar el agua a una temperatura
entre 103C-105C.

Color Se origina por la presencia en el agua


de sustancias disueltas y slidos en
suspensin o coloidales.

Los colores comnmente observados


son: negro, carmelito claro y gris claro y
oscuro.

Olor Aparece debido a la presencia de


compuestos como el indol, escatol,
sulfuro de hidrgeno y mercaptanos,
entre otros

Temperatura Generalmente tiene un valor ms alto


que el de agua de abastecimiento
debido a que se incorpora agua caliente
proveniente del uso domstico y

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Contenido didctico del curso Qumica Ambiental

procesos industriales.

Contenido didctico del curso Qumica AmbientalAfecta las reacciones qumicas y los
procesos biolgicos

8.2. Caractersticas qumicas

PARMETRO DESCRIPCIN

Materia orgnica biodegradable Comprende principalmente protenas


(40-50%), carbohidratos (25-50%) y
grasas y aceites (8-12%). Los fenoles
segn el tipo especfico pueden ser
biodegradables o difcilmente
biodegradables. Se mide mediante la
determinacin de la demanda biolgica
de oxgeno (DBO) y la demanda
qumica de oxgeno (DQO).

Materia orgnica refractaria Comprende compuestos difcilmente


degradables o no degradables. Entre
estos compuestos estn los agentes
tensoactivos y los pesticidas.

Materia inorgnica Comprende diversas sustancias, como


las que el agua disuelve cuando entra
en contacto con rocas y minerales, las
cuales se constituyen en componentes
naturales, que en trminos generales
no son peligrosos y que, por tanto, no
son el objetivo principal en los
tratamientos. Sin embargo, se
encuentran otras sustancias, que de
acuerdo con su concentracin, son
peligrosas y afectan los usos del agua
como los cloruros, el azufre y metales
como el nquel, el manganeso, el
plomo, el cromo, el cadmio, el cinc, el
cobre, el hierro y el mercurio.

130
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Contenido didctico del curso Qumica Ambiental

Nutrientes Incluyen principalmente el nitrgeno y


el fsforo.
Contenido didctico del curso Qumica Ambiental
El nitrgeno en sus diferentes formas:
amoniacal, nitritos, nitratos y orgnico.

El fsforo en diferentes formas:


polifosfatos, ortofosfatos y orgnico.

Gases Algunos de ellos proceden de la


descomposicin de la materia orgnica:
Sulfuro de hidrgeno, amonaco y
metano.

Otros gases presentes son: nitrgeno,


oxgeno y dixido de carbono

8.3. Caractersticas biolgicas

PARMETRO DESCRIPCIN

Microorganismos Comprenden eucariotas, bacterias y


arquebacterias

Patgenos Comprende bacterias, parsitos


(protozoos y helmintos) y virus

Organismos indicadores Comprende organismos coliformes


cuya presencia es numerosa y fcil de
comprobar. Se utilizan como indicador
de la posible presencia o de la ausencia
de organismos patgenos.

Leccin 9: Tratamiento de aguas residuales

PALABRAS CLAVE: operaciones unitarias, procesos unitarios, niveles de


tratamiento
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Contenido didctico del curso Qumica Ambiental

Los procesos normalmente utilizados para el tratamiento de las aguas residuales


aplican tanto para aguas procedentes de uso domstico como para aquellas
Contenido didctico
procedentes de usodelindustrial.
curso Qumica Ambiental

La diferencia ms notoria se da alrededor de la presencia de metales pesados que


es poco usual en aguas de origen domstico, mientras que en las de origen
industrial es ms frecuente, dependiendo del tipo de industria como las de
metalurgia, qumica y electrnica.

En el tratamiento de aguas residuales se utilizan operaciones unitarias y procesos


unitarios. Las operaciones unitarias se refieren a los mtodos de tratamiento en
los que predominan los fenmenos fsicos. Por su parte, los procesos unitarios
corresponden a los mtodos en que la eliminacin de los contaminantes involucra
reacciones qumicas o biolgicas.

Las operaciones unitarias ms comunes comprenden: desbaste, mezclado,


floculacin, sedimentacin, flotacin, transferencia de gases y filtracin.

Entre los procesos qumicos unitarios ms utilizados se contemplan la


precipitacin, la adsorcin y la desinfeccin.

Las operaciones y procesos unitarios se combinan para reducir los contaminantes


presentes hasta un nivel aceptable, de acuerdo con el uso que se vaya a dar al
agua tratada. La combinacin de operaciones y procesos constituyen un sistema
de tratamiento.

Cada sistema de tratamiento es particular porque depende de la composicin y


caractersticas del agua que se va a tratar. Sin embargo, se puede establecer que
prcticamente todo sistema de tratamiento consta de tres subsistemas o niveles
principales: primario, secundario y terciario.

Niveles de tratamiento

132
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Contenido didctico del curso Qumica Ambiental

Contenido didctico del curso Qumica Ambiental

Segn el tipo de agua a tratar se puede requerir de un tratamiento previo al


primario. Este tratamiento preliminar tiene como finalidad la remocin de
materiales que puedan causar problemas de funcionamiento y mantenimiento en
los reactores y sistemas auxiliares. En este caso se utilizan principalmente las
siguientes operaciones:

o Desbaste y dilaceracin, para eliminar slidos gruesos. El desbaste utiliza la


retencin en superficies; los elementos utilizados son las rejas (aberturas >
25 mm) y los tamices (aberturas de hasta 6 mm). La dilaceracin consiste
en la trituracin de slidos gruesos en tamaos menores y ms
homogneos.

o Flotacin para eliminar grasas y aceites.

o Desarenado, para eliminar materia en suspensin gruesa.

El tratamiento primario elimina gran parte del material slido y rebaja


moderadamente la DBO. Para esto se permite la sedimentacin de los slidos y se
eliminan las espumas sobrenadantes.

En el tratamiento secundario se utilizan procesos biolgicos para continuar


disminuyendo la DBO y reducir el material slido restante. El proceso biolgico
ms utilizado es el de lodos activados, en el cual la accin bacteriana se aumenta
favoreciendo el contacto de aire, lodo y el efluente proveniente del tratamiento
primario.

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Contenido didctico del curso Qumica Ambiental

El tratamiento terciario, tambin denominado avanzado, tiene como finalidad la


eliminacin de casi la totalidad de los contaminantes disueltos y en suspensin
Contenido didctico
remanentes despusdel curso Qumica Ambiental
del tratamiento secundario. Si se trata de metales pesados
se puede utilizar precipitacin qumica e intercambio de iones.

Ejercicios:

1) Realice la siguiente lectura tomada de:

http://www.enziclean.com/articulos/tratamiento_biologico_de_aguas_residuales_uso_de_bacterias_beneficas.
html

LAS AGUAS NEGRAS

La naturaleza procesa la contaminacin mediante procesos cclicos


(geoqumicos), pero actualmente le resultan insuficientes para procesar tanto la
contaminacin que es generada por las actividades del hombre como la propia.

En todos los grandes centros urbanos del planeta Tierra se generan grandes
cantidades de aguas negras como consecuencia del desarrollo de las actividades
humanas, por lo que las principales fuentes de aguas negras son la industria, la
ganadera, la agricultura y las actividades domsticas que se incrementan con el
crecimiento de la poblacin humana.

Por otra parte, en la mayora de los pases los sistemas de aguas negras
domsticas es el mismo para recibir las aguas pluviales lo cual provoca mayores
problemas de contaminacin porque acelera la distribucin de aguas negras a
lugares no previstos para ello.

Las aguas negras son generadas por las actividades humanas y slo en pases
desarrollados son tratadas parte de ellas para eliminarles los componentes
considerados peligrosos y para reducir la demanda bioqumica de oxgeno (DBO)
antes de ser arrojados a las fuentes naturales. Sin embargo, en casi todos los
pases todava las industrias arrojan las aguas de desecho a los desages sin
ningn tratamiento previo y en la mayora de los pases subdesarrollados son
pocas las industrias que les dan algn tratamiento antes de ser desechadas, lo
que a nivel global hace que el problema de la generacin de las aguas negras
aumente a medida que crece la poblacin, la industria y las dems actividades
humanas.

Los contaminantes biodegradables de las aguas negras pueden ser degradados


mediante procesos naturales o en sistemas de tratamientos hechos por el hombre,
en los que acelera el proceso de descomposicin de la materia orgnica con
microorganismos.

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Se le llama tratamiento primario de aguas negras al proceso que se usa para


eliminar los slidos de las aguas contaminadas; secundario, al que se usa para
Contenido
reducir la didctico
cantidaddeldecurso Qumica
materia Ambientalpor la accin de bacterias (disminuir la
orgnica
demanda bioqumica de oxgeno) y terciario, al proceso que se usa para eliminar
los productos qumicos como fosfatos, nitratos, plaguicidas, sales, materia
orgnica persistente, entre otros.

Entre las disciplinas que participan en los proceso de tratamientos de aguas


contaminadas se encuentran: ingenieras y ciencias exactas (ingeniera qumica,
ingeniera civil, ingeniera mecnica y elctrica, qumica y fsica), ciencias de la
vida (biologa, biologa marina, microbiologa, bacteriologa), ciencias de la tierra
(geologa, hidrologa, oceanografa) y, ciencias sociales y econmicas (leyes,
sociologa, ciencias polticas, relaciones pblicas, economa y administracin).

Tratamiento primario de las aguas negras

Entre las operaciones que se utilizan en los tratamientos primarios de aguas


contaminadas estn: la filtracin, la sedimentacin, la flotacin, la separacin de
grasas y aceites y la neutralizacin.

El tratamiento primario de las aguas negras es un proceso mecnico que utiliza


cribas para separar los desechos de mayor tamao como palos, piedras y trapos.
Las aguas negras de las alcantarillas llegan a la cmara de dispersin en donde
se encuentran las cribas, de donde pasan las aguas negras al tanque de
sedimentacin. De aqu los sedimentos pasan a un tanque digestor y luego al
lecho secador, para luego ser utilizados como fertilizante en las tierras de cultivo o
a un relleno sanitario o son arrojados al mar.

Del tanque de sedimentacin, el agua es conducida a un tanque de desinfeccin


con cloro (para matarle las bacterias) y una vez que cumpla con los lmites de
depuracin sea arrojada a un lago, un ro o al mar.

Otra manera de hacer el tratamiento primario a las aguas negras conocidas


tambin como aguas crudas de albaal, consiste en hacerla pasar a travs de una
criba de barras para separar los objetos de mayor tamao. Algunas plantas de
tratamiento de aguas negras tienen trituradores para los objetos grandes con el
objeto de que no obstruyan esta etapa del tratamiento.

Luego pasan las aguas a un tanque de sedimentacin donde fluye lentamente


para que sedimenten las piedras, arena y otros objetos pesados. De ste tanque
las aguas negras pasan a otro grande llamado de asentamiento, en donde se
sedimentan los slidos en suspensin (quedan como lodos en el fondo del tanque)
y, los aceites y las grasas flotan en forma de nata o espuma.

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Despus de este proceso, en algunos casos, el agua que queda entre el lodo y la
nata se escurre o libera al ambiente o se le da un tratamiento con cloro (proceso
deContenido didctico
cloracin) para del curso Qumica
matarle Ambiental
las bacterias antes de ser arrojadas al ambiente o se
hace pasar al tratamiento secundario.

El tratamiento primario de las aguas negras elimina alrededor del 60% de los
slidos en suspensin y el 35% de los materiales orgnicos (35% de la demanda
bioqumica de oxgeno). Solamente en los pases desarrollados se trata cerca del
30% de las aguas negras domsticas mediante el tratamiento primario y cerca del
60% se somete al tratamiento secundario ya que ste cuesta aproximadamente el
doble de lo que cuesta el tratamiento primario.

Tratamiento secundario de las aguas negras

Entre las operaciones que se utilizan en el tratamiento secundario de las aguas


contaminadas estn el proceso de lodos activados, la aireacin u oxidacin total,
filtracin por goteo y el tratamiento anaerbico.

El tratamiento secundario de aguas negras es un proceso biolgico que utiliza


bacterias aerobias como un primer paso para remover hasta cerca del 90 % de los
desechos biodegradables que requieren oxgeno. Despus de la sedimentacin, el
agua pasa a un tanque de aireacin en donde se lleva a cabo el proceso de
degradacin de la materia orgnica y posteriormente pasa a un segundo tanque
de sedimentacin, de ah al tanque de desinfeccin por cloro y despus se
descarga para su reutilizacin.

El tratamiento secundario ms comn para el tratamiento de aguas negras es el


de los lodos activados. Las aguas negras que provienen del tratamiento primario
pasan a un tanque de aireacin en donde se hace inyecta aire a presin o se
produce un efecto de agitacin mecnica desde el fondo del tanque, con el
propsito de brindar un rpido crecimiento de las bacterias aerbicas y otros
microorganismos. Las bacterias aerbicas utilizan el oxgeno para descomponer
los desechos orgnicos de las aguas negras.

Los slidos en suspensin y las bacterias forman una especie de lodo conocido
como lodo activado, el cual se deja sedimentar y luego es llevado a un tanque
digestor aerbico para que sea degradado. Finalmente el lodo activado es
utilizado como fertilizante en los campos de cultivo, incinerado, llevado a un
relleno sanitario o arrojado al mar.

Otras plantas de tratamiento de aguas negras utilizan un dispositivo llamado filtro


percolador en lugar del proceso de lodos activados. En este mtodo, las aguas
negras a las que les han sido eliminados los slidos grandes, son rociadas sobre

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un lecho de piedras de aproximadamente 1.80 metros de profundidad. A medida


que el agua se filtra entre las piedras entra en contacto con las bacterias que
Contenido didctico
descomponen a losdel curso Qumica Ambiental
contaminantes orgnicos.

A su vez, las bacterias son consumidas por otros organismos presentes en el filtro.
Del tanque de aireacin o del filtro percolador se hace pasar el agua a otro tanque
para que sedimenten los lodos activados. El lodo sedimentado en este tanque se
pasa de nuevo al tanque de aireacin mezclndolo con las aguas negras que se
estn recibiendo o se separa, se trata y luego se tira o se entierra.

Una planta aerbica de tratamiento de aguas negras produce grandes cantidades


de lodos que se necesitan eliminar como desechos slidos. El proceso de
eliminacin de slidos de las aguas negras no consiste en quitarlos y tirarlos, sino
que se requiere tratarlos antes de tirarlos y su eliminacin es complicada y
costosa.

Algunas plantas de tratamiento de aguas negras utilizan filtros trampa, en donde


las bacterias aerobias llevan a cabo el proceso de degradacin de la materia
orgnica cuando las aguas escurren a travs de un lecho grande lleno de piedra
triturada cubierta de bacterias aerobias y de protozoarios.

Tratamiento de aguas en plantas anaerbicas

El proceso de degradacin de los residuos orgnicos tambin se puede producir


en condiciones anaerbicas. En este caso, las bacterias que descomponen la
materia orgnica no utilizan oxgeno y se producen reacciones qumicas
diferentes. La desventaja de la descomposicin anaerbica es la produccin de
gases como el metano y compuestos sulfurosos que producen malos olores, por lo
cual el control de estos gases es un proceso de atencin particular. La ventaja
principal del tratamiento anaerbico es que no utiliza energa externa para mover
componentes mecnicos como los aireadores utilizados en la plantas aerbicas.

Normalmente las plantas de tratamiento ya sean aerbicas o anaerbicas, utilizan


la flora natural para realizar los procesos de degradacin de la materia orgnica.
Sin embargo, este proceso se puede acelerar o potenciar utilizando bacterias
benficas mediante la bio-ingeniera. Uno de tales productos es el compuesto de
bacterias llamado Enziclean que es una mezcla de bacterias aerbicas,
anaerobias y facultativas; es decir, que trabajan en ambientes tanto aerobios como
anaerobios. La calidad biolgica de estas bacterias es tal, que inclusive pueden
sustituir completamente la necesidad de una planta de tratamiento en pequeas
industrias o granjas o en tratamientos domsticos.

137
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Limitaciones del tratamiento biolgico

Como los didctico


Contenido tratamientos primario
del curso QumicayAmbiental
secundario de aguas negras no eliminan a los
nitratos ni a los fosfatos, stos contribuyen a acelerar el proceso de eutroficacin
de los lagos, de las corrientes fluviales de movimiento lento y de las aguas
costeras.

Los tratamientos primario y secundario de las aguas negras tampoco eliminan


productos qumicos persistentes como los plaguicidas, ni los radioistopos de vida
media grande, los ambientalistas los consideran insuficientes, limitados e
imperfectos, por lo que exigen que se debe hacer un mejor tratamiento de las
aguas negras y de los desechos industriales, as como evitar una sobrecarga.
Para esto se tienen contemplados los tratamientos terciarios.

Entre el tratamiento primario y secundario de las aguas negras eliminan cerca del
90% de los slidos en suspensin y cerca del 90 % de la materia orgnica (90%
de la demanda bioqumica de oxgeno). Una parte de los slidos eliminados en
este tratamiento se utiliza para la elaboracin de fertilizantes pero la mayor parte
de ellos se usa de relleno de terrenos o se tira al mar.

2) Con base en los planteamientos presentados en el inicio de esta leccin y los


complementados en la lectura anterior, establezca el tratamiento para un agua
residual en la cual se encontraron slidos gruesos, slidos en suspensin, materia
orgnica biodegradable, aceites y Cr (VI).

Respuesta:

Para eliminar los slidos gruesos y aceites se debern aplicar tratamientos previos
al primario consistentes en desbaste o dilaceracin, para los slidos gruesos y
flotacin para los aceites.

El tratamiento primario de sedimentacin se utilizar para slidos en suspensin.


Este tratamiento tambin eliminar parte de la materia orgnica (alrededor del
35%).

Para eliminar el resto de materia orgnica biodegradable se requerir tratamiento


secundario que segn las posibilidades de la planta de tratamiento puede ser
anaerobio, por ejemplo, aireacin u oxidacin completa o lodos activados. Se
recomendara el tratamiento anaerobio si al medir el DBO del agua se encuentra
que es mayor de 300 ppm.

El cromo que es un metal pesado requerir un tratamiento terciario, como la


precipitacin qumica. Para eliminar el cromo (VI) se debe reducir primero a cromo

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(III), por ejemplo con sulfito de sodio en medio cido, para precipitacin posterior
en medio bsico (con Ca(OH)2) en forma de hidrxido de cromo, Cr(OH)3.
Contenido didctico del curso Qumica Ambiental
En este caso especfico sera preciso eliminar el cromo antes del tratamiento
biolgico (secundario) porque el cromo (VI) es muy txico para los
microorganismos que estaran actuando para degradar la materia orgnica.

Leccin 10: Reutilizacin de aguas residuales tratadas

PALABRAS CLAVE: categoras de nuevo uso, control de calidad, tratamiento de


lodos residuales

La reutilizacin de aguas residuales es una opcin viable, que ya empieza a


considerarse como un elemento importante en la planificacin de recursos
hdricos, en lugares donde la distribucin de stos es desigual o existen perodos
prolongados de sequas.

Un plan de reutilizacin de las aguas residuales implica que las nuevas categoras
de uso se tengan claramente delimitadas, para que en la etapa de recuperacin se
apliquen los mtodos de tratamiento que garanticen la calidad del agua requerida
para el nuevo uso.

10.1 Categoras de uso

Las categoras que exigen los estndares de calidad ms altos y los controles ms
estrictos son el agua potable y el agua para procesar alimentos, por esto no se
consideran como las opciones ms deseables e inmediatas para la reutilizacin.
Entonces, el mayor potencial de reutilizacin est en los siguientes campos:

Irrigacin de tierras de cultivo, de pastos para ganadera y campos


deportivos que utilizan grama. En estos casos es de gran inters que el
agua mantenga buenos niveles de nutrientes, como el nitrgeno y fsforo,
por lo que su tratamiento no tendra que incluir la remocin exhaustiva de
estos elementos.

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De enfriamiento y de proceso en aplicaciones industriales. En estos casos


la calidad requerida es relativamente baja, pero no deben descuidarse
Contenido didctico
aspectos del curso
como Qumica Ambiental
incrustaciones y corrosin de equipos y conductos.

Recarga del agua subterrnea, mediante inyeccin directa en un acufero o


aplicacin al suelo permitiendo la percolacin. En este caso parte del
tratamiento se complementa por procesos de biodegradacin y la accin del
suelo y subsuelos como filtros purificadores del agua.

En cualquier caso se debe controlar el potencial de contaminantes nocivos y tener


claramente establecidos los lmites permisibles, segn el campo de aplicacin.

Otro aspecto de inters que surge a raz del tratamiento de aguas residuales son
los residuos slidos, semislidos (lodos) y contaminantes concentrados que se
obtienen separados de las aguas tratadas.

Esta situacin se ha constituido en un problema complejo y costoso para la


ingeniera de aguas residuales y se estn desarrollando mtodos para su
eliminacin y evacuacin.

10.2. Tipos de lodos24

10.2.1. Lodo crudo: corresponde a aquel que no ha sido tratado ni estabilizado,


tiende a producir acidificacin y tiene olor. Se extrae de las plantas de tratamiento
de aguas residuales.

10.2.2. Lodo primario: consiste en productos no disueltos de las aguas residuales


y su composicin depende de las caractersticas del rea de recoleccin de las
aguas. Generalmente contiene gran cantidad de material orgnico y su
consistencia es de fluido denso, con un porcentaje de agua de 93-97%.

Se produce durante el tratamiento primario de las aguas residuales.

10.2.3. Lodo activo: consiste principalmente de flculos que contienen biomasa


viva y muerta, adems de partculas minerales y orgnicas adsorbidas.

Se produce durante el tratamiento biolgico del agua, en el tanque de aireacin,


con el cual se busca eliminar la materia orgnica disuelta y los nutrientes de las
aguas residuales. Este tratamiento se caracteriza por la interaccin de distintos
tipos de bacterias y microorganismos, que requieren oxgeno y consumen materia
orgnica.

24
http://www.lenntech.es/tipo-de-lodos.htm

140
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Los flculos se remueven para separar la biomasa del agua limpia y un volumen
determinado, segn requerimientos, puede bombearse de nuevo al tanque de
Contenido didctico del curso Qumica Ambiental
aireacin.

10.2.4. Lodo activo de retorno: corresponde al lodo que se lleva de nuevo al


tanque de aireacin.

10.2.5. Lodo secundario: contiene partculas no hidrolizables y biomasa


resultantes del metabolismo celular.

10.2.6. Lodo terciario: se produce en procesos posteriores al tratamiento biolgico,


tales como la adicin de agentes floculantes.

10.2.7. Lodo o fango digerido: se produce durante los procesos de digestin


aerbica. Tiene color negro, olor a tierra y un porcentaje de materia orgnica del
45 al 60%.

10.3. Tratamiento de los lodos25.

10.3.1. Estabilizacin: se lleva a cabo principalmente para reducir la presencia de


patgenos, eliminar los olores desagradables y reducir o eliminar el potencial de
putrefaccin.

Entre las tcnicas de estabilizacin estn la digestin anaerobia, la digestin


aerobia, la estabilizacin con cal, el tratamiento trmico y el compostaje, siendo
las ms utilizadas e importantes las dos primeras.

10.3.1.1. Digestin anaerobia: produce la degradacin de la materia orgnica en


ausencia de oxgeno molecular.

La materia orgnica presente en la mezcla de lodos primarios y secundarios se


convierte en metano y dixido de carbono principalmente. El proceso se lleva a
cabo en un reactor completamente cerrado, donde se introducen los lodos de
forma continua y se dejan por perodos de tiempo largos.

El lodo estabilizado que se extrae del proceso tiene un bajo contenido de materia
orgnica y de microorganismos patgenos vivos.

25
http://catarina.udlap.mx/u_dl_a/tales/documentos/lic/hammeken_a_am/capitulo8.pdf

141
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Contenido didctico del curso Qumica Ambiental

Los dos tipos de digestores ms empleados son los de alta y baja carga. En los de
baja carga no se calienta ni se mezcla el contenido del digestor y el tiempo de
Contenido didctico
permanencia es dedel
30curso
a 60Qumica
das. Ambiental

En los de alta carga el contenido del digestor se calienta y se mezcla


completamente. La mezcla se hace mediante recirculacin del gas, utilizacin de
mezcladores mecnicos, bombeo o mezcladores con tubos de aspiracin. El
calentamiento busca optimizar la velocidad de digestin y el tiempo de
permanencia es menor a 15 das.

10.3.1.2. Digestin aerobia: es similar al proceso de lodos activados. En cuanto se


agota el suministro de sustrato disponible, los microorganismos empiezan a
consumir su propio protoplasma (respiracin endgena) para obtener la energa
necesaria para las reacciones de mantenimiento celular.

El tejido celular se oxida a dixido de carbono, amonaco y agua por va aerobia.


Se oxida entre el 75-80% del tejido celular, debido a que el resto corresponde a
componentes inertes y compuestos orgnicos no biodegradables.

Las principales ventajas de esta digestin comparada con la anaerobia son:

o Se obtienen valores menores de DBO en el lquido sobrenadante.

o El producto final es biolgicamente estable y sin olor.

o Los costos de infraestructura son menores.

Las principales desventajas son:

o El lodo resultante tiene caractersticas pobres para la deshidratacin


mecnica.

o El costo energtico relacionado con el suministro de oxgeno necesario es


alto.

La digestin aerobia se utiliza, por lo general, en plantas de tratamiento con


capacidad inferior a 20.000 m3/ da.

10.3.2. Espesamiento: tiene como funcin reducir el volumen del lodo en


aproximadamente 30-80%, antes de cualquier otro tratamiento.

Este proceso se realiza por medio de las siguientes operaciones:

10.3.2.1. Gravedad o sedimentacin: es efectiva en el tratamiento de lodo


primario.

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Contenido didctico del curso Qumica Ambiental

Se utilizan tanques circulares, hacia los cuales se conduce el lodo diluido para
depositarlo en una cmara de alimentacin central. Una vez el lodo se sedimenta
y Contenido didctico
se compacta, el del curso
lodo Qumica Ambiental
espesado se extrae por la parte inferior del tanque y se
bombea a los digestores y el sobrenadante se devuelve al sedimentador primario.

10.3.2.2. Centrifugacin: se utiliza con los lodos activados.

Consiste en la decantacin de las partculas de lodo bajo la influencia de fuerzas


centrfugas

10.3.2.3. Flotacin: resulta efectiva para el tratamiento de cultivo biolgico en


suspensin, por ejemplo para lodos activados.

La flotacin por aire disuelto es la ms utilizada. Consiste en introducir aire en una


solucin que se mantiene a una presin determinada; cuando se despresuriza la
solucin, el aire disuelto se libera en forma de burbujas finamente divididas que
arrastran el lodo hasta la superficie, en donde se recolecta con un desnatador.

10.3.3. Secado: se lleva a cabo permitiendo la evaporacin del agua existente en


los lodos, bien sea por mecanismos de conveccin o de radiacin.

En el secado por conveccin, los lodos se tratan con aire caliente en un tambor o
cinturn de secado.

En el secado por radiacin el calor se suministra mediante energa solar o


elementos infrarrojos.

Ejercicio:

Del anlisis de una muestra de agua residual domstica se conocieron los


siguientes resultados: conductividad = 680 S/cm; DBO = 205 mg O 2/L; DQO =
520 mg O2/L; dureza total: 100 mg CaCO3/L

Con base en la informacin anterior establezca: a) que tipo de especies qumicas


y de contaminantes pueden estar presentes y b) si el agua se va a reutilizar como
agua de riego qu otros parmetros sera importante conocer y por qu?

Solucin:

a) La conductividad indica un contenido alto de sales disueltas; la dureza total la


presencia de calcio y magnesio que correspondern a una cantidad relativamente
importante de los cationes que conforman las sales presentes; el DBO y el DQO
indican un contenido alto de materia orgnica y su relacin (alrededor de 0,4)
seala que la cantidad de materia orgnica no biodegradable es de una magnitud
similar a la biodegradable.
143
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b) Si el agua se va a reutilizar como agua de riego sera importante conocer: la


concentracin de sodio y determinar el ndice SAR que indica los peligros de
Contenido didctico
salinizacin del curso Qumica
y alcalinizacin de losAmbiental
terrenos y la concentracin de metales pesados
que pueden ser txicos para las especies vegetales.

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PREGUNTAS Y EJERCICIOS

1)Contenido
Para la didctico
eliminacin de partculas
del curso coloidales y de sales disueltas en aguas qu
Qumica Ambiental
procesos fsico-qumicos pueden utilizarse? Para cada uno de ellos explique en
qu consisten.

2) El cloruro frrico reacciona con la alcalinidad del agua o en su defecto con cal
para formar floc de hidrxido frrico.

Si una planta trata 500 m3/da de agua con 20 mg/L de FeCl3 y el agua contiene la
alcalinidad suficiente, resuelva los siguientes puntos:

a. Plantee la reaccin qumica correspondiente.

b. Determine la alcalinidad requerida.

c. Calcule el consumo diario de cloruro frrico.

3) Indique los floculantes inorgnicos y los orgnicos de mayor uso en el


tratamiento de aguas y establezca una comparacin entre ventajas y desventajas
entre estos tipos de floculantes.

4) El esquema siguiente corresponde a los procesos utilizados en una planta de


tratamiento de aguas:

Explique:

a. Qu tipo de contaminante se trata en cada proceso.

b. En qu procesos se debe adicionar reactivos qumicos y qu productos se


pueden utilizar.

5) El cloro se utiliza para el control de microorganismos en aguas. Plantee la


reaccin de cloro elemental gaseoso con el agua y explique el efecto de su adicin
en el pH del agua.

6) Determine la relacin estequiomtrica, expresada en masa, para la destruccin


de nitrgeno amoniacal con cloro, al punto de quiebre.

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7) Para una concentracin de cido hipocloroso de 1,4 mg/L-Cl2, calcule la


concentracin de cloro libre en agua con pH 7 y temperatura de 20C. La
Contenido de
constante didctico del curso
disociacin Qumica
del a 20C es 2,7 x 10-8.
cido,Ambiental

8) Indique que especies qumicas constituyen el denominado residual de cloro


libre y cules el residual de cloro combinado. Compare su estabilidad y efectividad
como desinfectantes.

9) Existen diferentes mtodos para el ablandamiento del agua. Para los siguientes
mtodos indique su principio y los compuestos requeridos.

a. Con cal y carbonato de sodio.

b. Con soda custica.

c. Con resinas de intercambio catinico.

10) Se requiere precipitar la dureza de un agua de la cual se tiene la siguiente


informacin: dureza total = 380 mg/L-CaCO3; Mg2+ = 100 mg/L-CaCO3; alcalinidad
= 270 mg/L-CaCO3; CO2 = 30 mg/L. Qu cantidad de cal (Ca(OH)2) y soda ash
(Na2CO3) se requieren?

11) Considere un agua residual industrial que contiene las siguientes especies
qumicas contaminantes: metales pesados, cianuros, fenoles y sales disueltas.
Establezca por medio de qu parmetros podra identificar la presencia de esas
especies qumicas y qu tratamientos utilizara para su eliminacin.

12) Los lodos resultantes del tratamiento de aguas residuales requieren ser
eliminados y evacuados. Indique los tratamientos utilizados y el objetivo de cada
uno de ellos.

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Contenido didctico del curso Qumica Ambiental


CAPITULO 3: MUESTREO DE AGUAS

Introduccin

Parte de la informacin consignada en las siguientes lecciones se basa en las


consideraciones presentadas en los Mtodos normalizados para el anlisis de
aguas potables y residuales (APHA-AWWA-WPCF)26, texto que forma parte de la
bibliografa recomendada.

Leccin 11: Tipo de muestras

PALABRAS CLAVE: muestras simples, muestras compuestas, muestras


integradas

Para la recoleccin de muestras se deben tener en cuenta los anlisis que se van
a realizar y la finalidad de los resultados respectivos. Existen tres grandes tipos de
muestras: simples o de sondeo, compuestas e integradas.

Muestras simples o de sondeo: corresponden a aquellas recolectadas en un


sitio y un tiempo determinados y que por tanto, en sentido estricto, representan
nicamente la composicin de la fuente en ese sitio y tiempo.

En el caso de fuentes con composicin constante durante un perodo de tiempo


relativamente prolongado o a lo largo de distancias considerables en todas las
direcciones, estas muestras pueden considerarse representativas de toda la
fuente y no simplemente muestras puntuales. Ejemplos de fuentes donde puede
aplicarse este criterio son algunos suministros de agua y algunas aguas
superficiales.

Si la variacin de la composicin del agua depende del tiempo, estas muestras


simples se pueden recolectar a intervalos de tiempo apropiados y analizarlas por
separado para determinar la amplitud, frecuencia y duracin de las variaciones.
Cuando se trata de variaciones estacionales de los sistemas naturales ser
necesario realizar la recoleccin de las muestras a lo largo de varios meses.

26
APHA, AWWA & WPCF. Mtodos normalizados para el anlisis de aguas potables y residuales.
Madrid, Espaa: Daz de Santos. 1992. p. 1-33 a 1-46.

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Cuando la variacin de la composicin no est en funcin del tiempo sino del


espacio, se deben seleccionar cuidadosamente los diferentes sitios para la
Contenido didctico
recoleccin del curso Qumica Ambiental
de las muestras.

De acuerdo con los componentes o parmetros que se necesite analizar, se debe


determinar la conveniencia bien sea de realizar los anlisis lo ms pronto posible,
inclusive en el mismo sitio de muestreo, o de conservar la muestra para anlisis
posterior en el laboratorio.

En el caso de componentes o parmetros que pueden sufrir variaciones en el


tiempo se debe evitar la conservacin de las muestras. Entre estos parmetros se
encuentran, entre otros, los siguientes: todos los gases disueltos, el cloro residual,
el sulfuro soluble, la temperatura y el pH. Adicionalmente, las variaciones en los
parmetros anteriores pueden tener efectos en otros componentes o parmetros
como el hierro, el manganeso, la alcalinidad y la dureza.

Muestras compuestas: corresponden a una mezcla de muestras simples


recolectadas en el mismo sitio pero en tiempos diferentes. Este tipo de muestras
tambin se conocen como compuestas-tiempo.

Estas muestras son las apropiadas para determinar los valores de


concentraciones medias utilizados, por ejemplo, para calcular la carga o eficiencia
de una planta de tratamiento de aguas residuales.

El estndar para gran parte de los anlisis de una muestra compuesta


corresponde a un perodo de tiempo representativo de 24 horas. Sin embargo,
para medir efectos variables o irregulares de descargas y operaciones especiales
deben seleccionarse perodos de muestreo que representen los tiempos en los
que tienen lugar las circunstancias especiales.

Este tipo de muestras es una alternativa que constituye un ahorro de tiempo y de


costos en el laboratorio frente al anlisis de un gran nmero de muestras simples,
cuyos resultados deben someterse a una serie de clculos, para obtener valores
medios o totales de los parmetros estudiados.

Estas muestras no deben utilizarse para determinar componentes o parmetros


que sufren variaciones en el tiempo.

Muestras integradas: corresponden a mezclas de muestras individuales


recolectadas en distintos sitios pero simultneamente o con la menor diferencia de
tiempo posible.

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Contenido didctico del curso Qumica Ambiental

Este tipo de muestras se requieren para el anlisis, por ejemplo, de aguas de ros
o corrientes cuya composicin vara segn la anchura y la profundidad. En estos
Contenido
casos paradidctico
medir del
la curso Qumica Ambiental
composicin promedio o la carga total se debe recurrir a
mezclas de muestras que representen distintos puntos de la seccin transversal y
que sean proporcionales a los flujos relativos.

Para los lagos naturales y artificiales, por el contrario, se ha encontrado en la


prctica que ni los resultados totales ni los promedios son significativos, debido a
que son ms importantes las variaciones locales. Por tanto, no se utilizan
muestras integradas sino las individuales.

Leccin 12: Criterios tcnicos para el muestreo

Los conceptos anteriores permiten establecer


PALABRAS CLAVE: muestra representativa, cadena de custodia, mtodos de
toma de muestras, nmero de muestras, cantidad de muestra.

El muestreo es una herramienta clave de la investigacin cientfica. Mediante el


muestreo se determina que parte de una realidad debe estudiarse para poder
hacer inferencias acerca de dicha realidad.

La parte seleccionada debe reflejar las similitudes y diferencias encontradas en


sta y ejemplificar sus caractersticas. La parte de la realidad que rene esas
condiciones se denomina muestra representativa.

Los conceptos anteriores junto con la premisa, muy conocida, que establece que
la calidad del resultado de una determinacin analtica no puede ser mejor que la
muestra sobre la cual se realiza, implican que el proceso de muestreo se realice
bajo criterios que garanticen la integridad y representatividad de las muestras.

Los diversos criterios tcnicos para la realizacin del muestreo se encuentran


incorporados en los siguientes aspectos principales: procedimiento de cadena de
custodia, mtodos de toma de muestras, nmero de muestras y cantidad de la
muestra.

12.1. Procedimiento de cadena de custodia: comprende los pasos involucrados


en la tenencia y manipulacin de la muestra, desde el momento en que se toma
hasta el de la realizacin de las determinaciones analticas y su eliminacin. Este

149
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Contenido didctico del curso Qumica Ambiental

procedimiento es de especial importancia cuando los resultados del anlisis de la


muestra se requieran como parte de un pleito o demanda. Aunque ste no sea el
Contenido
caso, didctico
siempre seradelaconsejable
curso Qumicaadoptar
Ambiental
este procedimiento como control rutinario
del recorrido de la muestra.

Los pasos principales son los siguientes:

1. Etiquetado de la muestra: se pueden utilizar etiquetas adhesivas o placas


que se deben diligenciar con tinta indeleble en el momento de la toma, y
adherirlas al envase en ese momento o antes. Se debe consignar mnimo la
identificacin de la muestra, fecha, hora y lugar de la toma y nombre de
quien realiza la recoleccin.

2. Sellado de la muestra: se pueden utilizar sellos de papel o plsticos que se


colocarn de manera que sea necesario romperlos para abrir la muestra.
Preferiblemente, los sellos deben llevar informacin que debe coincidir
perfectamente con la consignada en las etiquetas.

3. Diligenciamiento del libro de registro de campo: en el libro debe constar la


siguiente informacin, objeto de la recoleccin, localizacin del punto de
muestreo, nombre y direccin del contacto de campo, tipo de muestra; si
sta procede de aguas residuales, hay que identificar el proceso que las
produce y el nombre y direccin del productor del material. Tambin es
necesario consignar el nmero y volumen de las muestras recolectadas, el
mtodo de la toma, la fecha y la hora, en lo posible, referencias del lugar en
forma de mapas o fotografas, observaciones y mediciones de campo y
firmas del personal responsable de las observaciones.

4. Registro de la cadena de custodia: debe contener la siguiente informacin,


identificacin de la muestra, fecha, hora y lugar de la toma, tipo de muestra,
firmas de la persona que ha hecho la toma y de las que han participado en
la cadena de posesin y fechas de las diferentes posesiones.

5. Solicitud de anlisis de la muestra: consta de dos partes, una con la


informacin de campo, que debe ser diligenciada por el que toma la
muestra. La otra parte corresponde al laboratorio, deber ser diligenciada
por el personal de ste y debe incluir el nombre de la persona que recibe la
muestra, identificacin que se le asigna a la muestra en el laboratorio, fecha
de recepcin y anlisis a realizar.

6. Envo de la muestra al laboratorio: la muestra se entregar en el laboratorio


lo ms pronto posible, acompaada del registro de la cadena de custodia y

150
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de la solicitud de anlisis. La recibir la persona que se va a encargar de la


custodia.
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7. Recepcin y almacenamiento de la muestra: en el laboratorio, la persona
encargada recibe la muestra y, en primera instancia, inspecciona su estado
y la existencia del sello. Luego, revisa la informacin de la etiqueta y del
sello y las compara con la del registro de la cadena de custodia.
Finalmente, le asigna la identificacin de laboratorio, registra la entrada al
laboratorio y la guarda en un lugar apropiado de almacenamiento, hasta
que sea asignada a un analista.

8. Asignacin de la muestra para anlisis: el coordinador del laboratorio realiza


la asignacin de la muestra y a partir de ese momento, tanto el coordinador
como el analista son los responsables del cuidado y la vigilancia de la
muestra.

12.2. Mtodos de toma de muestras: la toma de muestras es una operacin


crtica debido a que repercute en los resultados analticos y en su interpretacin.

En forma general, se puede hablar de dos mtodos de toma de muestras: el


manual, que para programas de rutina o a gran escala resulta demasiado costoso
en tiempo y dinero, y el de toma automtica, cuyo uso va en aumento.

El muestreo manual se selecciona cuando se presentan las siguientes


condiciones:

o Los parmetros a evaluar pueden sufrir alteraciones al utilizar el equipo


automtico.

o La forma de operacin del equipo automtico no permite un muestreo


apropiado.

o El encargado del muestreo detecta condiciones poco usuales, difciles de


manejar con el equipo automtico.

El muestreo automtico se selecciona cuando favorece las siguientes condiciones:

o Permite la recoleccin de muestras en lugares de difcil acceso a los


encargados del muestreo.

o Reduce los errores humanos en la manipulacin.

o Brinda la posibilidad de realizar tomas con mayor frecuencia.

o Disminuye los costos de mano de obra.

151
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o Disminuye los riesgos de accidente para el personal encargado del


muestreo.
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Por otra parte, existe un buen nmero de mtodos que tcnicamente difieren en
cuanto a las operaciones y los equipos especiales que involucran, dependiendo
del tipo de aguas, del punto de muestreo y de los anlisis que se vayan a realizar.

En relacin con el tipo de aguas se tiene, por ejemplo, un mtodo para muestras
de aguas residuales y otro mtodo para aguas subterrneas.

ACTIVIDAD # 11: Establezca las diferencias existentes, en las operaciones y


en los equipos y materiales utilizados, entre los mtodos de toma de
muestras para los dos tipos de aguas mencionados anteriormente. Para esto
consulte los siguientes sitios web:

Para aguas residuales: El Instructivo TI 0187 del IDEAM

http://institucional.ideam.gov.co:8080/jsp/info/institucional/media/descargas/124_La
boratorio_Calidad/452_%20Protocolos_Calidad_Agua/Protocolo_toma_muestras/TI
0187_Toma_Muestras_AguasResiduales.pdf

Para aguas subterrneas: La gua MVOTMA/DINAMA/DCA/DEA/G001


http://www.google.com.co/url?sa=t&rct=j&q=&esrc=s&source=web&cd=1&ved=0CCIQFjAA&url=http%3A%2F%
2Fanterior.mvotma.gub.uy%2Fdinama%2Findex.php%3Foption%3Dcom_docman%26task%3Ddoc_download
%26gid%3D233%26Itemid%3D367&ei=NLgWUKCfCenF0QGfvoDoBw&usg=AFQjCNGBnvrZRjVYFrC0EGnOn
EvAxC3J7Q

En relacin con la incidencia que en los mtodos de toma de muestras tienen los
tipos de anlisis que se vayan a realizar, existe un aspecto crtico que consiste en
el tipo de envase, al cual se har referencia en la Leccin 13.

12.3. Nmero de muestras

Debido a las variaciones de carcter aleatorio presentes en toda determinacin


analtica y a la presencia de materiales diversos en los sitios de muestreo, los
cuales pueden constituirse en fuentes de alteracin de la composicin propia de
las muestras, una muestra nica puede no ser suficiente para lograr el nivel de
confiabilidad deseado en los resultados de los anlisis.

Por lo anterior, se hace necesario establecer el nmero aconsejable de muestras


que se debe recolectar para la cuantificacin de un determinado analito. Para esto
se debe conocer su desviacin estndar global y establecer el valor aceptado de
incertidumbre.

152
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Se tiene, entonces, la siguiente expresin matemtica:


2
Contenido ts
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N
U

Donde:

N = nmero de muestras

t = t de Student para un nivel de confianza determinado

s = desviacin estndar global

U = incertidumbre aceptada

Con base en esta expresin matemtica tambin se pueden construir grficas de


N vs. s/U, para diferentes niveles de confianza, y establecer el nmero de
muestras que se deben recolectar para el anlisis de un analito a un determinado
nivel de confianza.

153
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Figura 19. Determinacin del nmero de muestras requeridas para


cuantificar la concentracin promedio de un analito27

Por ejemplo, mediante interpolacin en la grfica, se encuentra que para un


analito con s = 0,8 mg/L y con U = 0,2 mg/L, para trabajar con un nivel de
confianza del 90%, habra que recolectar mnimo 40 muestras.

12.4. Cantidad de muestra

La cantidad promedio de muestra requerida para cada uno de los anlisis


qumicos es de 500 mL. La Tabla 8. Recopilacin de algunos criterios tcnicos
para la toma de muestras muestra los volmenes mnimos de muestra necesarios
segn tipo de anlisis. La cantidad total de muestra requerida variar segn el
nmero de parmetros que se vayan a analizar; en la prctica se recolectan
alrededor de 2L.

No se puede utilizar la muestra recolectada para los anlisis qumicos para realizar
anlisis bacteriolgicos, porque los mtodos de toma y manipulacin de las
muestras son diferentes.

27
APHA, AWWA & WPCF. Mtodos normalizados para el anlisis de aguas potables y residuales.
Madrid, Espaa: Daz de Santos. 1992. Figura 1060: I p. 1-41.

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Tabla 8. Recopilacin de algunos criterios tcnicos para la toma de


muestras, segn tipo de anlisis28
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CANTIDAD
CONSERVACIN
DETERMINACIN MNIMA DE CARACTERSTICAS DEL
(caractersticas/ tiempo
ANALTICA MUESTRA ENVASE
mximo recomendado)
(mL)
pH - Plstico (polietileno o No conservar/ 2 h
equivalente), vidrio
Salinidad 240 Vidrio, sello de lacre No conservar o emplear
sello de lacre/6 meses
Slice - Plstico (polietileno o Conservar a 4C en la
equivalente) oscuridad (no congelar) /
refrigerar 28 d
Sulfato - Plstico (polietileno o Conservar a 4C en la
equivalente), vidrio oscuridad/28 d
Sulfuro 100 Plstico (polietileno o Conservar a 4C en la
equivalente), vidrio oscuridad + 4 gotas de
AcZn 2N +NaOH hasta
pH>9
Acidez 100 Plstico (polietileno o Conservar a 4C en la
equivalente), oscuridad/24 h
vidrio-borosilicato
Alcalinidad 200 Plstico (polietileno o Conservar a 4C en la
equivalente), vidrio oscuridad/24 h
Corgnico total 100 Vidrio No conservar o
refrigerar a 4C en la
oscuridad + HCl hasta
pH<2
Dixido de 500 Plstico (polietileno o No conservar/0,5 h
equivalente), vidrio
cloro

Cloro residual 500 Plstico (polietileno o No conservar/0,5 h


equivalente), vidrio
Pesticidas - Vidrio lavado con disolventes Conservar a 4C en la
orgnicos, revestimiento de oscuridad + cido
TFE, tapadera ascrbico(1000mg/L) si
existe cloro residual/7d
Fenoles 500 Plstico (polietileno o Conservar a 4C en la
equivalente), vidrio oscuridad + H2SO4
hasta pH<2
Dixido de C 100 Plstico (polietileno o No
equivalente), vidrio conservar/inmediato

28
Basada en: APHA, AWWA & WPCF. Mtodos normalizados para el anlisis de aguas potables y
residuales. Madrid, Espaa: Daz de Santos. 1992. Tabla 1060: I p. 1-42 a 1-44.

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Cromo VI 300 Plstico (polietileno o Conservar a 4C en la


equivalente), vidrio lavados con oscuridad/24 h
H2O: HNO3 (1:1)
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Mercurio 500 Plstico (polietileno o Aadir HNO3 hasta
equivalente), vidrio lavados con pH<2, conservar a 4C
H2O: HNO3 (1:1) /28 d
Amonaco 500 Plstico (polietileno o Aadir H2SO4 hasta
equivalente), vidrio pH<2, conservar a
4C/7d
Nitrato + Nitrito 200 Plstico (polietileno o Aadir H2SO4 hasta
equivalente), vidrio pH<2, conservar a
4C/ninguno
Bromuro - Plstico (polietileno o Ninguna/28 d
equivalente), vidrio

Leccin 13: Equipos y envases para muestreos

Los conceptos anteriores permiten establecer


PALABRAS CLAVE: control de equipos muestreadores, envases de polietileno,
envases de vidrio, caractersticas estructurales de los envases.

13.1. Equipos

Su utilizacin depende del mtodo de toma de muestras. La toma manual implica


que no hay utilizacin de equipo alguno. En este caso las muestras se toman
directamente en el recipiente que se va a enviar al laboratorio o en el que se utilice
para las determinaciones in situ; generalmente, se aplica en grifos de redes de
distribucin, canales de riego, arroyos de poca profundidad y pozos dotados de
bombas de extraccin, donde el programa de muestreo tenga una periodicidad
baja y no sea a gran escala.

El mtodo de toma automtica de muestras utiliza equipos que se programan de


acuerdo con necesidades especficas que estn determinadas por factores como
la profundidad, el flujo de corriente y la distancia a la orilla, entre otros.
Adicionalmente, los equipos requieren controles precisos en relacin con la
velocidad de bombeo y el tamao de los tubos, segn el tipo de muestra que vaya
a recolectarse. Las tomas automticas se utilizan principalmente en ros,
embalses, pozos sin bomba y grandes depsitos de almacenamiento.

156
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Los equipos muestreadores automticos son de dos tipos principales:

o Dependientes
Contenido didctico del del
cursotiempo: corresponden a aquellos que toman muestras
Qumica Ambiental
simples o compuestas, sin tener en cuenta las variaciones del caudal.

o Dependientes del volumen: corresponden a aquellos que s tienen en


cuenta las variaciones de caudal.

13.2. Envases

Existen diversos tipos de envases que se diferencian por las caractersticas


estructurales, las cuales son acordes con el sitio de muestreo y por el tipo de
material del cual estn hechos.

En relacin con las caractersticas estructurales, los principales tipos de envases


son:

o Toma-muestra sencillo, son botellas, generalmente, de abertura amplia (no


menos de 35 mm en la boca) y de capacidades diferentes (no menos de
120 mL).

o Botella Van Dorn, tiene sistema de cierre doble, activado por un mensajero.
Se encuentra, usualmente, en tres tamaos (2,3 y 5 litros).

o Botellas lastradas, se encuentran lastradas y unidas mediante una cuerda o


cadena, la cual permite a la botella abrirse a la profundidad deseada.

o Bailer, consta de dos tapas y a la profundidad deseada, si se estira


mediante una cuerda o tubo, se cierra tomando la muestra.

o Coliwasa (Composite Liquid Waste Sampler), consiste en un tubo equipado


con un cierre final que se puede abrir cuando el tubo se introduce en el
material que se quiere muestrear.

Respecto al tipo de material del cual estn hechos los envases, existen dos clases
principales, polietileno o su equivalente y vidrio, se utilizan segn los compuestos
que contenga la muestra de agua y que se vayan a analizar.

La utilizacin de vidrio no es conveniente, por ejemplo, para la determinacin de


slice y sodio porque se pueden lixiviar, ni para metales debido a que parte de
ellos pueden quedarse adsorbidos en las paredes. En los casos anteriores se
prefiere el uso de envases de plstico.

La lixiviacin de slice y sodio que son componentes bsicos del vidrio, se puede
producir por la accin del agua que los remueve en forma de suspensin coloidal y

157
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en disolucin, respectivamente, lo cual conduce a una sobreestimacin de la


cantidad de estas especies qumicas presentes en la muestra de agua bajo
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estudio.

Por otra parte, la utilizacin de envases de plstico no es conveniente, por


ejemplo, para la determinacin de compuestos orgnicos voltiles, algunos de los
cuales pueden disolverse en este material o pueden lixiviar sustancias de ste.
Adicionalmente, las paredes de estos envases pueden resultar porosas para este
tipo de compuestos, o pueden degradarse y romperse. En estos casos es
preferible utilizar envases de vidrio.

En la Tabla 8. Recopilacin de algunos criterios tcnicos para la toma de


muestras, segn tipo de anlisis, se muestran para parmetros especficos los
tipos de envases recomendados.

Leccin 14: Conservacin de las muestras

Los conceptos anteriores permiten establecer


PALABRAS CLAVE: variacin de equilibrios, actividad microbiana, procesos
redox.

Las tcnicas de conservacin de las muestras de agua tienen como finalidad


demorar los cambios qumicos y biolgicos que puedan tener lugar despus de la
recoleccin de las muestras.

Independientemente de la clase de agua de la cual provengan las muestras, la


conservacin nunca es completa, es decir, no se logra la estabilizacin total de
todos los constituyentes.

Debido a lo anterior, cuando los anlisis no se pueden realizar inmediatamente


despus de la recoleccin, se debe considerar la naturaleza de los cambios
posibles en la muestra, para seleccionar las tcnicas de conservacin ms
apropiadas.

14.1. Naturaleza de los cambios de la muestra.

Existen parmetros que en cuestin de minutos cambian significativamente y, por


tanto, no existe opcin diferente a determinarlos en el momento en que se realiza

158
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la recoleccin. Estos son: temperatura, pH y la cantidad de gases disueltos, como


son el oxgeno y el dixido de carbono.
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Otros parmetros se afectan indirectamente por los cambios en los parmetros
mencionados anteriormente. Este es el caso de los valores de calcio y de la
dureza total que podran disminuir por la precipitacin del calcio originada en una
variacin del equilibrio pH-alcalinidad-dixido de carbono.

Otro gran nmero de cambios se debe bsicamente a procesos de oxidacin


reduccin, en muchos de los cuales la gran responsable es la actividad
microbiana:

o El hierro y el manganeso son solubles en los estados de menor oxidacin y,


por el contrario, relativamente insolubles en los estados de mayor
oxidacin; por tanto, dependiendo del potencial redox de la muestra, estos
elementos podrn precipitar o disolverse.

o Las especies qumicas nitrato-nitrito-amonaco pueden presentar variacin


en su cantidad relativa.

o Los sulfitos pueden aumentar su contenido por reduccin de los sulfatos y


el cloro residual puede ser reducido a cloruro.

o El cromo hexavalente puede ser reducido a in crmico.

o Los sulfitos, los iones ferrosos, el yoduro y el cianuro se pueden perder por
oxidacin.

o Algunos elementos solubles pueden unirse orgnicamente en las


estructuras celulares o pueden ser liberados mediante lisis celular.

14.2. Tcnicas de conservacin

La naturaleza de los cambios de mayor ocurrencia en las muestras de agua


determina, por lo cual las tcnicas se enfocan a limitar la accin de los
microorganismos, a demorar la hidrlisis de los compuestos qumicos y a reducir
la volatilidad de los componentes.

En consecuencia las acciones comprenden bsicamente:

o Control del pH

o Adicin de productos qumicos

o Filtracin

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o Refrigeracin

o Congelacin
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o Uso de envases hechos de ciertos materiales y, adems, mbar u opacos

La adicin de conservantes qumicos, previa verificacin de que no alterarn el


anlisis que se vaya a realizar a la muestra, deber realizarse en el envase antes
de colocar la muestra, para garantizar que la totalidad de sta entrar en contacto
con el conservante en el momento de la recoleccin.

Teniendo en cuenta que una tcnica de conservacin puede ser adecuada para un
tipo de anlisis y para otros no, se puede presentar la necesidad de hacer varias
veces la recoleccin de una muestra y mantener y conservar las diversas tomas
por separado, para realizar los diferentes anlisis requeridos.

En la Tabla 8. Recopilacin de algunos criterios tcnicos para la toma de


muestras, segn tipo de anlisis, se muestran para parmetros especficos las
tcnicas de conservacin recomendadas.

Leccin 15: Parmetros qumicos de anlisis

PALABRAS CLAVE: alcalinidad, acidez, dureza, compuestos de nitrgeno,


compuestos de azufre, compuestos de fsforo, hierro y manganeso, fluoruros,
cloruros, OD, DBO, DQO, sodio, potasio, slice, grasas y aceites, detergentes.

Los anlisis bsicos del agua permiten la caracterizacin y, adems, suministran


informacin para definir los tratamientos, cuando estos se requieran.

En esta leccin se har nfasis en los parmetros qumicos y slo se enumeran, a


continuacin, los biolgicos y fsicos de mayor inters.

Los anlisis biolgicos comprenden un examen bacteriolgico de la muestra de


agua. Se llevan a cabo dos ensayos bsicos:
Nmero de bacterias estimadas mediante conteo total en placa.

Presencia o ausencia de organismos coliformes.

Los anlisis fsicos comprenden los siguientes ensayos:

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Turbidez

Color
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Olor y sabor

Temperatura

Slidos

Conductividad

Anlisis qumicos bsicos


DETERMINACIN
PARMETRO DEFINICIN/ORIGEN IMPORTANCIA
ANALTICA

Tiene mucha
influencia en una
serie de
reacciones que
ocurren en el
agua.
La concentracin de
H+ en el agua no Un agua con pH<
necesariamente 6,0 se considera
indica la presencia de agresiva y
pH cidos. La presencia corrosiva para los
Potenciomtrica
de sales como las de metales.
aluminio, por
hidrlisis, puede Tiene gran
generar [H+] mayores importancia en el
o iguales a 1 x 10-4 M tratamiento del
agua,
especialmente en
la coagulacin,
desinfeccin y
estabilizacin.

Capacidad para Sirve para evaluar Titulacin


neutralizar cidos o la capacidad potenciomtrica o
Alcalinidad medida del contenido tampn del agua. por medio de
total de iones OH-. indicadores, con
El valor tambin una solucin de un
En aguas naturales se es necesario para cido, como el

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DETERMINACIN
PARMETRO DEFINICIN/ORIGEN IMPORTANCIA
ANALTICA
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debe a la presencia determinar la sulfrico.
de bicarbonatos, viabilidad de los
carbonatos e procesos de Se realiza en dos
hidrxidos. coagulacin, etapas sucesivas
ablandamiento y determinadas por
control de la los puntos de
corrosin. equivalencia de los
bicarbonatos y el
cido carbnico.

Se expresa como
mg/L de carbonato
de calcio
Capacidad para
neutralizar bases o
medida del contenido
total de sustancias
Titulacin con una
cidas.
solucin de NaOH
y determinacin de
Puede deberse a la Sirve para evaluar
los puntos de
presencia de CO2, la si un agua es
Acidez equivalencia de
presencia de acidez estable, es
cada uno de los
mineral y la hidrlisis corrosiva o es
compuestos que
de cidos conjugados incrustante.
originan la acidez.
de bases dbiles, de
bases conjugadas de
cidos dbiles y de
sales de cationes
trivalentes y algunos
divalentes.
Concentracin de
sales minerales,
Sirve para evaluar
primordialmente de
si un agua es
calcio y magnesio
apropiada para
presentes en Titulacin
uso domstico e
determinada cantidad complexomtrica
Dureza industrial y para
de agua. con el uso de
determinar la
EDTA o de sus
necesidad de
Se debe a la sales de sodio
adelantar un
presencia, en el agua,
proceso de
de cationes divalentes
ablandamiento.
(especialmente: Ca++,
Mg++, Sr++, Fe++ y

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DETERMINACIN
PARMETRO DEFINICIN/ORIGEN IMPORTANCIA
ANALTICA
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Mn++) que forman
precipitados al
reaccionar con los
jabones y de aniones
(especialmente:
HCO3-, SO42-, Cl-,
NO3- y SiO32-) que
pueden formar
incrustaciones.
Las diversas
formas son
indicadores del
tipo de
contaminacin,
as:
Se estudian las
Predominio de
siguientes formas del
nitrgeno
nitrgeno: amoniacal, Para las formas
orgnico y
nitratos, nitritos y amoniacales,
amoniacal indica
orgnico. nitratos y nitritos se
contaminacin
utilizan mtodos
reciente y peligro
Las diferentes formas colorimtricos.
Compuestos potencial alto.
del nitrgeno
de nitrgeno existentes en la Para el nitrgeno
La presencia de
naturaleza y las orgnico y total el
nitratos, en un
reacciones de mtodo de Kjeldahl
alto porcentaje,
transformacin no son (digestin,
indica ocurrencia
una excepcin en el destilacin y
de la
agua, como titulacin)
contaminacin
compartimento
con bastante
ambiental.
anterioridad
respecto al
momento de
hacer el anlisis.

Dependiendo de las De acuerdo con la


Sulfatos: mtodo
condiciones del agua concentracin de
turbidimtrico
Compuestos se presentan sulfatos se
de azufre diferentes formas del pueden
Sulfuros y sulfitos:
azufre: SO42-, HSO4-, determinar
mtodo
SO32-, HSO3-, S2O32-, problemas
yodomtrico
SO2, H2S, HS-. potenciales de

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DETERMINACIN
PARMETRO DEFINICIN/ORIGEN IMPORTANCIA
ANALTICA
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olor y corrosin,
por su reduccin
a H2S, por
ejemplo en
alcantarillas.

La subsecuente
oxidacin del H2S
puede ocasionar
ataques a los
materiales de
concreto de, por
ejemplo, las
alcantarillas.
La informacin La forma que se va
sobre a cuantificar se
concentracin se convierte a un
Se estudian las
requiere para ortofosfato.
siguientes formas del
estudios de
fsforo: ortofosfatos,
contaminacin de El ortofosfato se
polifosfatos y fosfatos
Compuestos cuerpos naturales hace reaccionar
orgnicos.
de fsforo de agua, debido a para formar un
su incidencia en complejo coloreado
Estas formas pueden
la eutrofizacin, y (usualmente
existir bien sea como
para establecer fosfomolibdato
soluciones o como
los mecanismos azul) y la
suspensiones
de purificacin y concentracin se
tratamiento de las determina por
aguas. colorimetra.
La informacin Colorimtricos:
sobre para hierro dos
En aguas concentracin se mtodos
subterrneas estn requiere para principales: con
presentes como Fe++ determinar la fenantrolina y con
y Mn++. aptitud de uso de tripiridina; para
Hierro y
aguas manganeso el
manganeso En aguas que subterrneas. mtodo del
contienen oxgeno persulfato.
disuelto estn Se requiere,
presentes como Mn4+ tambin, para Absorcin atmica:
y como Fe3+ establecer para ambos
sistemas de elementos. De
tratamiento y acuerdo con los

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DETERMINACIN
PARMETRO DEFINICIN/ORIGEN IMPORTANCIA
ANALTICA
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purificacin y para niveles de
el control de la concentracin la
corrosin en tcnica de llama o
tuberas. la de horno de
grafito.

La informacin
sobre
concentracin se
Mtodos
requiere para
Los fluoruros son colorimtricos y
Fluoruros determinar la
compuestos poco electrodos de
necesidad de
solubles en agua membrana
adicin o de
selectiva
remocin, en las
aguas de
consumo.
Las pruebas de
cloruros son tiles
para establecer la
Estn presentes en trayectoria de
todas las aguas contaminacin de
naturales: en las pozos.
aguas de mar es el
anin predominante; a La concentracin
Cloruros los ros llegan por la de cloruros se
Mtodo de Mohr
accin disolvente del utiliza para
agua sobre la capa determinar la
vegetal de los necesidad de
terrenos; por desalinizacin, en
descargas de aguas aguas para
residuales. consumo, y el tipo
de equipos
requeridos para
dicho fin.
De acuerdo con la
Dependiendo del pH
concentracin de
del agua, se puede
slice se pueden Formacin de cido
encontrar en las
Slice determinar molibdosilcico y
siguientes formas:
problemas determinacin
partculas coloidales
potenciales de colorimtrica.
de SiO2, cido silcico
incrustaciones,
e iones silicato.
por ejemplo, en

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DETERMINACIN
PARMETRO DEFINICIN/ORIGEN IMPORTANCIA
ANALTICA
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calderas y
turbinas.
Determina la
existencia de
condiciones
aerbicas o
Proviene de la mezcla
anaerbicas. Mtodo de las
Oxgeno agua aire y del
modificaciones de
disuelto (OD) oxgeno producido por
Permite Alsterberg al
la fotosntesis de las
establecer si se mtodo de Winkler
plantas acuticas
constituye en un
agente de
corrosin para el
hierro y el acero
Permite
determinar la
cantidad de
materia orgnica
presente en
Medida de la cantidad
aguas.
de oxgeno requerida
por los
Se manejan los
microorganismos
siguientes
hetertrofos durante
indicadores:
el proceso de
oxidacin o
- DBO < 3ppm de
Demanda mineralizacin de la
O2 corresponde a
materia orgnica, en
bioqumica de aguas muy puras.
un perodo de 5 das
oxgeno - DBO entre 3-5 Tcnica de dilucin
a 20C
(DBO5) ppm de O2
corresponde a
La materia orgnica
aguas con pureza
oxidada corresponde
intermedia.
a compuestos
- DBO > 8 ppm
orgnicos
de O2
biodegradables que
corresponde a
pueden ser inclusive
aguas
compuestos
contaminadas
aromticos.
- DBO entre 100-
400 ppm de O2
corresponde a
aguas residuales
urbanas.

166
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DETERMINACIN
PARMETRO DEFINICIN/ORIGEN IMPORTANCIA
ANALTICA
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- DBO > 400
hasta 10.000ppm
de O2
corresponde a
aguas
industriales.
El valor DQO
junto con el de
DBO, permite
establecer las
condiciones de
biodegradabilidad
y se requiere para
determinar la
eficiencia de las
unidades de
tratamiento.

La relacin
DQO/DBO se
Medida del contenido conoce como
orgnico total de una ndice de
Demanda muestra, oxidable por biodegradabilidad:
Digestin y
dicromato en solucin
qumica de titulacin
cida. DQO/DBO = 1,5
oxgeno (DQO) colorimtrica del
indica materia
dicromato residual
No se oxidan los orgnica muy
compuestos biodegradable.
aromticos.
DQO/DBO = 2,0
indica materia
orgnica
moderadamente
biodegradable.

DQO/DBO = 10
indica materia
orgnica poco
biodegradable.

Tambin se
tienen
establecidos

167
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DETERMINACIN
PARMETRO DEFINICIN/ORIGEN IMPORTANCIA
ANALTICA
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indicadores con la
relacin
DBO/DQO, as:

DBO/DQO < 0,2


corresponde a
contaminantes no
biodegradables.

DBO/DQO > 0,6


corresponde a
contaminantes
biodegradables.
De acuerdo con la
concentracin, se
determina la
necesidad de
remocin.
En las aguas
naturales, se En el caso de
encuentra en forma aguas para Absorcin atmica
inica proveniente de consumo, no hay o emisin con
sales muy solubles, lmites de llama.
Sodio generalmente concentracin
cloruros. establecidos. Electrodos de
Pero para en membrana
En aguas residuales aguas para riego selectiva para
proviene de la orina y se debe controlar sodio.
de las sales de uso su contenido
industrial. porque afecta las
propiedades
fsico-qumicas
del suelo y el
crecimiento de las
plantas,
De acuerdo con la Absorcin atmica
concentracin, se o emisin con
En aguas naturales se
determina la llama.
encuentra en forma
Potasio necesidad de
inica, junto con el
remocin. Electrodos de
sodio, pero en menor
membrana
concentracin
Aunque es un selectiva para
nutriente esencial, potasio

168
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DETERMINACIN
PARMETRO DEFINICIN/ORIGEN IMPORTANCIA
ANALTICA
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es catrtico y, por
esto, por encima
de ciertos valores
(> 2000 mg/L) no
es recomendable
en aguas para
consumo.
Comprenden varias Separacin de las
clases de lpidos que sustancias por
incluyen en su De acuerdo con la acidificacin y
estructura qumica, concentracin, se posterior extraccin
principalmente, determina la mediante fren-113
Grasas y
steres de cidos necesidad de o hexano sobre un
aceites grasos de cadena pretratamiento y frasco de
larga e hidrocarburos la eficiencia de los destilacin.
de cadena larga con procesos de Evaporacin del
un grupo cido remocin solvente orgnico y
carboxlico en un pesada del residuo
extremo. seco.
Conformados por
varios tipos de
De acuerdo con la
compuestos. Uno de
concentracin,
ellos el surfactante Formacin de
indican el
que puede ser de dos complejo coloreado
Detergentes potencial de
tipos principales: y medicin
formacin de
sulfonatos de espectrofotomtrica
espuma y el
alquilbenceno lineales a 652 nm
riesgo de
y sulfatos de
eutrofizacin
alquilbenceno de
cadena ramificada
Los metales pesados Existen diversos
De acuerdo con la
estn presentes en el mtodos cuya
concentracin, se
agua superficial, seleccin para una
determina la
principalmente, aplicacin
necesidad de
procedentes de las particular debe
METALES remocin.
actividades tener en cuenta
PESADOS industriales y Estos metales factores como la
comerciales. tienen niveles sensibilidad, la
ptimos de exactitud y la
En las aguas existen precisin del
concentracin,
en forma coloidal, de mtodo.
por encima de los
partculas y en fases
cuales resultan
disueltas. Las formas Algunos de estos

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DETERMINACIN
PARMETRO DEFINICIN/ORIGEN IMPORTANCIA
ANALTICA
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solubles txicos. mtodos son:
generalmente son
iones, quelatos o La concentracin Espectrometra de
complejos mxima absorcin atmica
organometlicos no permisible de con tcnica de
ionizables. estos metales llama.
depende del uso
La solubilidad que se la vaya a Espectrometra de
depende del pH, la dar al agua que absorcin atmica
concentracin de los los contiene. con horno de
ligandos con los grafito.
cuales el metal puede
Espectrometra de
enlazarse y por el
absorcin atmica
estado de oxidacin
por generacin de
de los componentes
hidruros.
del sistema.
Espectrometra de
Se consideran de
absorcin atmica
inters para los
mediante vapor
sistemas acuferos
fro.
superficiales los
siguientes: Cr, As, Cd, Espectrometra de
Hg, Sb y Pb. emisin atmica
con tcnica de
llama.
Espectrometra de
emisin atmica
por plasma
acoplado
inductivamente
(ICP).
Espectrometra de
masas acoplada
con ICP

Ejercicios:

1) Alcalinidad:

170
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Determinar la alcalinidad total del agua y sus diversas formas, para una muestra
de 210 mL de agua con un pH de 10, la cual requiri 12 mL de H 2SO4 0,02 N para
Contenidoun
alcanzar didctico
pH delde curso
8,3 Qumica
y 20 Ambiental
mL adicionales del mismo cido, con igual
concentracin para alcanzar un pH de 4,5.

Solucin:

Como ya se mencion la alcalinidad se debe a la presencia de bicarbonatos,


carbonatos e hidrxidos. Por tanto, en la titulacin con el cido sulfrico se
presentan los siguientes equilibrios qumicos:

H+ + OH- H2O

H+ + CO32- HCO3-

H+ + HCO3- H2CO3

Las respectivas curvas de titulacin, presentan los siguientes resultados:

a. La concentracin de iones OH- libres se neutraliza a un valor de pH > 8,3.

b. La mitad de los carbonatos se neutraliza a pH 8,3 y el total a pH 4,5.

c. Los bicarbonatos se neutralizan a pH 4,5.

De acuerdo con lo anterior, la alcalinidad total comprende la alcalinidad por


bicarbonatos, carbonatos e hidrxidos, corresponde a pH 4,5 y se denomina T y la
alcalinidad a pH 8,3 se denomina de fenolftalena, F.

Las relaciones entre los diferentes tipos de alcalinidad pueden calcularse con
base en la tabla siguiente:

Resultado de la Alcalinidad de Alcalinidad de Alcalinidad de


titulacin hidrxidos como carbonatos bicarbonatos
CaCO3 como CaCO3 como CaCO3

F=0 0 0 T

F<T 0 2F T 2F

F=T 0 2F 0

F>T 2F - T 2(T F) 0

F=T T 0 0

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De acuerdo con los datos del problema, se tiene.

Clculo dedidctico
Contenido alcalinidad total
del curso (T): Ambiental
Qumica

Alcalinidad total = (32 x 0,02 x 50.000) / 210 = 152,38 mg/L CaCO3

Clculo de alcalinidad de fenolftalena (F):

Alcalinidad F = (12 x 0,02 x 50.000) / 210 = 57,14 mg/L CaCO3

De acuerdo con estos resultados y la informacin de la tabla anterior, se puede


concluir que para la muestra de agua del problema:

Alcalinidad total = 152,38 mg/L CaCO3

Alcalinidad de hidrxidos, como CaCO3 = 0

Alcalinidad de carbonatos, como CaCO3 = 114,28 mg/L CaCO3

Alcalinidad de bicarbonatos, como CaCO3 = 38,10 mg/L CaCO3

172
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2) Compuestos de nitrgeno:

Una muestra
Contenido de agua,
didctico conQumica
del curso pH = 7,5 tiene un contenido de nitrgeno amoniacal de
Ambiental
1,5 mg/L-N. Calcular la cantidad de NH3 no ionizado.

Solucin:

El equilibrio qumico que se presenta es el siguiente:

NH4+ NH3 + H+

[NH3] [H+]
K = = 5,6 x 10-10
[NH4+]

173
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3) Sodio y potasio:
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Calcular la concentracin de sodio y potasio de una muestra de agua con los
siguientes resultados de anlisis.

Ca2+ = 16,0 mg/L

Mg2+ = 12,2 mg/L

Fe2+ = 7,6 mg/L

Al3+ = 2,7 mg/L

HCO3- = 112,2 mg/L

CO32- = 44,1 mg/L

SO42- = 25,0 mg/L

Cl- = 25,6

Solucin:

El clculo se hace con base en la concentracin, expresada en meq/L, de los


dems cationes y aniones presentes en la muestra de agua. La diferencia entre la
suma de los aniones y los cationes se asume que es igual a la cantidad de sodio
ms potasio, la cual se acostumbra expresar como sodio.

Entonces:

mg/L en la Masa de 1 meq No. de meq/L en


Especie qumica
muestra (mg) la muestra

Ca2+ 16,0 20,0 0,80

Mg2+ 12,2 12,0 1,02

Fe2+ 7,6 28,0 0,27

Al3+ 2,7 9,0 0,30

HCO3- 112,2 61,0 1,84

CO32- 44,1 30,0 1,47

SO42- 25,0 48,0 0,52

174
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Cl- 25,6 35,5 0,72

Contenido didctico del curso Qumica Ambiental


cationes = 2,39 meq/L

aniones = 4,55 meq/L

Luego:

Na + K = aniones - cationes

Na + K = 4,55 2,39 = 2,16 meq/L

Expresando la concentracin como Na se tiene:

Na + K = 2,16 meq/L x 23 mg/meq

Na + K = 49,7 mg/L Na

4) Oxidacin de la materia orgnica:

El anlisis de una muestra de agua presenta los siguientes resultados:

DBO5 = 210 mg O2 /L y DQO = 569 mg O2 /L

Establecer el posible tipo de agua y la naturaleza de la materia orgnica que


contiene.

Solucin:

El valor del DBO entre 100-400 indica un tipo de agua residual urbana.

La relacin DQO/DBO = 2,7 indica la presencia de materia orgnica


moderadamente biodegradable.

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PREGUNTAS Y EJERCICIOS

1)Contenido
Para lasdidctico
siguientes fuentes
del curso deAmbiental
Qumica agua, de las cuales se requiere un anlisis de
parmetros qumicos, indique el tipo de muestra que tomara: agua superficial con
variaciones estacionales, planta de tratamiento (para determinar su eficiencia),
lago natural, ro con variaciones en composicin segn ancho y profundidad. En
cada caso justifique su respuesta, incluyendo los criterios de sitio y tiempo de
muestreo.

2) Indique los criterios tcnicos que garantizan la integridad y representatividad de


las muestras de agua recolectadas para anlisis, explicando para cada caso su
incidencia en los resultados analticos.

3) Con base en lo desarrollado en la Actividad # 11 complete el siguiente cuadro


relacionado con caractersticas del muestreo segn tipo de aguas (cuando alguno
de los tems no aplique al tipo de agua, escriba NA en la celda correspondiente):

TIPO DE AGUA

RESIDUAL SUBTERRNEA

Tipo de muestra

Operaciones previas al
muestreo

Equipos principales

Envases para muestreo

Parmetros para
anlisis en campo

Manipulacin y
conservacin de
muestras para anlisis
en el laboratorio

Operaciones en campo

Mtodos de aforo de
caudales

Procedimientos
especiales de aforo

176
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(indicar cundo se usan)

Purgado del pozo


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Orden del muestreo

Comentarios
especficos

4) Con base en el mtodo grfico de N vs. s/U

Establezca el nmero de muestras de agua que se deben recolectar para el


anlisis de los analitos que se presentan en la siguiente tabla.

177
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S N (nmero de muestras)
U
(desviacin
(incertidumbre) Nivel de confianza
Analito estndar)
Contenido didctico del curso Qumica Ambiental
mg/L 99% 95% 90%
mg/L

pH 0,3 0,1

Cr 0,03 0,02

Fe 0,4 0,1

Fosfatos 0,05 0,025

Qu concluye respecto a los valores de la relacin s/U y los diferentes niveles de


confianza? Cules son las implicaciones prcticas en el muestreo y cules en los
resultados analticos?

5) Indique al menos cinco parmetros cuya determinacin analtica se debe


realizar directamente en campo (en el momento de recoleccin de la muestra).
Justifique su respuesta.

6) Establezca la finalidad de las tcnicas de conservacin de las muestras de


aguas y los controles que se ejercen en la prctica.

7) Determine la alcalinidad de una muestra de 60 mL de agua que requiere de 7


mL de cido sulfrico 0,025 N para alcanzar un pH = 4,5.

8) Para un agua con contenido de nitrgeno amoniacal de 14 mg/L-N y pH = 6,0,


determine la concentracin de NH3 no ionizado y de in NH4+.

9) Considere la siguiente situacin: a 10 mL de agua residual con OD (oxgeno


disuelto) = 0 mg/L se le adicionan 290 mL de agua de dilucin con OD = 9,6 mg/L
y la mezcla se somete a un ensayo de DBO; despus de la incubacin el OD de
de la mezcla es 6,0 mg/L. Determine el DBO del agua residual.

10) En aguas superficiales las concentraciones de hierro ferroso en solucin son


muy bajas (< 1 mg/L), mientras que en aguas subterrneas son apreciables, de
acuerdo con la siguiente reaccin:

4Fe2+ + 8HCO3- + 2H2O + O2 4 Fe(OH)3 + 8CO2

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a. Calcule cmo afectarn la alcalinidad, 4 mg/L de Fe2+ disueltos en agua.

b. Explique
Contenido si la
didctico deloxidacin del Ambiental
curso Qumica hierro puede tener efecto sobre el pH del agua.

179
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Actividades de Autoevaluacin de la UNIDAD

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Fuentes Documentales de la Unidad 1

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DOMNECH, X. & PERAL, J. Qumica ambiental de sistemas terrestres.


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182
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UNIDAD
Contenido2 didctico del curso Qumica Ambiental

Nombre de la Unidad QUMICA Y COMPONENTE SUELO

Palabras clave Composicin del suelo, factores y procesos


formadores, reacciones qumicas en la
solucin del suelo y en la interfase slido-
lquido, dinmica de las especies qumicas
(nutrientes y contaminantes) a travs del
perfil del suelo, anlisis de sus parmetros
de calidad, alteracin de su calidad,
tratamiento y remediacin.

Introduccin El suelo es uno de los soportes de nuestra


vida. Es un sistema abierto, complejo y
polifuncional que interacciona con la
atmsfera, la hidrosfera, la litosfera y la
biosfera.

Es responsable del control de los procesos


bioqumicos superficiales y, adems, se
comporta como un filtro a travs del cual se
producen y regulan los flujos de materia y
energa.

Como tal filtro, es susceptible de


contaminarse como consecuencia de las
actividades antropognicas, lo cual puede
conducir a su deterioro y a impedir que
cumpla con alguna de sus funciones.

Justificacin El suelo es uno de los recursos naturales


ms importantes que existen en la
naturaleza; sin embargo, actualmente,
muchos suelos del mundo y de nuestro pas
se encuentran en proceso de degradacin,
especialmente por contaminacin qumica.

La degradacin puede conducir a un impacto

183
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negativo en el medio ambiente debido a que


de la salud del suelo depende el
Contenido didctico del curso Qumica Ambiental
abastecimiento de nutrientes para las
plantas, la capacidad de amortiguacin, la
destruccin de patgenos y la inactivacin de
compuestos txicos.

Por lo anterior, es importante conocer sus


propiedades qumicas y la naturaleza y la
dinmica de las especies qumicas
contaminantes, para tomar medidas
preventivas de proteccin o de remediacin,
que le permitan seguir cumpliendo las
funciones tanto agrcolas como ambientales
que desempea en los ecosistemas
terrestres.

Intencionalidades Formativas Contribuir al desarrollo de la capacidad


analtica e investigativa del estudiante, a
partir del conocimiento y anlisis de los
principios que rigen los fenmenos qumicos
que tienen lugar a lo largo del perfil del suelo.

Desarrollar en el estudiante la capacidad de


relacionar el comportamiento de las especies
qumicas presentes en el suelo, sus
reacciones y sus equilibrios, con las
problemticas propias de las prcticas
ambientales, para contribuir a establecer
procesos de control y seguimiento, que
favorezcan la preservacin del medio
ambiente.

Denominacin de captulo 4 CONTAMINACIN Y PROPIEDADES


QUMICAS DEL SUELO

Denominacin de Leccin 16 Conceptos bsicos

Denominacin de Leccin 17 Propiedades de los suelos

Denominacin de Leccin 18 Reacciones y equilibrios en el suelo

184
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Denominacin de Leccin 19 Calidad del suelo y compuestos que lo


alteran
Contenido didctico del curso Qumica Ambiental
Denominacin de Leccin 20 Anlisis de la calidad del suelo

Denominacin de captulo 5 TRATAMIENTO DEL SUELO

Denominacin de Leccin 21 Importancia y clasificacin de los


tratamientos

Denominacin de Leccin 22 Tratamientos por contencin o aislamiento

Denominacin de Leccin 23 Tratamientos por transferencia o extraccin

Denominacin de Leccin 24 Tratamientos por transformacin qumica

Denominacin de Leccin 25 Tratamientos por transformacin biolgica

Denominacin de captulo 6 MUESTREO DE SUELOS

Denominacin de Leccin 26 Variabilidad de los suelos

Denominacin de Leccin 27 Tipo de muestreos

Denominacin de Leccin 28 Criterios tcnicos para el muestreo

Denominacin de Leccin 29 Equipos y materiales para muestreos

Denominacin de Leccin 30 Parmetros qumicos de anlisis

185
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UNIDAD 2
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QUMICA Y COMPONENTE SUELO

El suelo es uno de los soportes de nuestra vida. Es un sistema abierto, complejo y


polifuncional que interacciona con la atmsfera, la hidrosfera, la litosfera y la
biosfera.

Es responsable del control de los procesos bioqumicos superficiales y, adems,


se comporta como un filtro a travs del cual se producen y regulan los flujos de
materia y energa.

En calidad de filtro, es susceptible de contaminarse como consecuencia de las


actividades antropognicas, lo cual puede conducir a su deterioro y a impedir que
cumpla con alguna de sus funciones.

Actualmente, muchos suelos del mundo y de nuestro pas se encuentran en


proceso de degradacin, especialmente por contaminacin qumica.

La degradacin puede conducir a un impacto negativo en el medio ambiente


debido a que de la salud del suelo depende el abastecimiento de nutrientes para
las plantas, la capacidad de amortiguacin, la destruccin de patgenos y la
inactivacin de compuestos txicos.

El conocimiento tanto de sus propiedades qumicas como de la naturaleza y la


dinmica de las especies qumicas contaminantes es indispensable, si se trata de
adoptar medidas preventivas de proteccin o de remediacin, que le permitan a
este recurso natural seguir cumpliendo las funciones tanto agrcola como
ambiental que desempea en los ecosistemas terrestres.

CAPITULO 4: CONTAMINACIN Y PROPIEDADES QUMICAS DEL SUELO

Introduccin

El suelo es un cuerpo complejo constituido por componentes tanto slidos


(minerales y orgnicos), como lquidos y gaseosos que le proporcionan una
naturaleza dinmica.

186
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La presencia de las tres fases en el suelo establece la existencia de un sistema


complejo en el cual tienen lugar reacciones y equilibrios qumicos mltiples, en los
Contenido
que didcticoslido-
las interfases del cursolquido
Qumicay Ambiental
lquido-gas son determinantes.

Aunque hoy en da se reconoce la importancia del suelo y su impacto en el


bienestar de la humanidad y el ambiente, muchos suelos del mundo y de nuestro
pas se encuentran en proceso de degradacin.

En trminos generales, se puede hablar de degradacin qumica del suelo, como


el resultado de la acumulacin de sustancias que ocasionan un desequilibrio en
sus condiciones. Entre esas sustancias son de especial importancia los metales
pesados y los agroqumicos que en la prctica se asocian con el trmino
contaminacin qumica.

En este captulo se abordan los conceptos necesarios para entender la


composicin del suelo, la reactividad de las especies qumicas presentes y el tipo
de contaminantes que pueden afectar su calidad.

Leccin 16: Conceptos bsicos

PALABRAS CLAVE: cuerpo natural, sistema trifsico, factores formadores, perfil


del suelo, horizontes maestros.

1. Definicin

El suelo es un constituyente natural de la corteza terrestre, con el que todos los


seres humanos tenemos contacto y acerca del cual nos hemos formado algn tipo
de concepto. Como lo menciona Thompson29 para un ingeniero civil puede ser el
soporte y fuente de material para la construccin de edificaciones, para el
agricultor el medio para la produccin de cultivos y para la mayora de nosotros la
fuente de la cual derivamos nuestro alimento.

El suelo es un material de gran complejidad que tiene mltiples definiciones que


dependen de la formacin y enfoque hacia su utilizacin que tenga la persona que
las elabore.

29
THOMPSON, Louis M y TROEH, Frederick R. Los suelos y su fertilidad. 4 ed. Barcelona :
Revert, 1982. p. 1.

187
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Para los fines de este mdulo se trabajar con una definicin formulada a partir de
puntos de vista ms tcnicos, por USDA:
Contenido didctico del curso Qumica Ambiental
El suelo es un cuerpo natural compuesto de slidos (minerales y materia
orgnica), lquidos y gases que existe sobre la superficie de la tierra, ocupa
un espacio y se caracteriza por uno o por los dos aspectos siguientes:
presentar horizontes o capas que se diferencian del material inicial como
resultado de las adiciones, prdidas, transferencias y transformaciones de
energa y de materia, o por la capacidad para soportar plantas arraigadas
en un ambiente natural30.

2. Importancia

Desde el punto de vista agroecolgico y ambiental, su importancia radica en el


hecho de que all crecen y se nutren de l las plantas, las cuales proporcionan
alimentos para el hombre y elementos necesarios para el vestido y la vivienda.
Tambin sustenta los pastos y otras plantas que sirven de alimento para los
animales de los cuales se utiliza la carne, la piel y la lana. Adems, el suelo es
soporte y fuente de materiales para las vas, los puentes, las construcciones y
otras obras en las ciudades y el campo.

El suelo hace parte de los ecosistemas terrestres y, en consecuencia, de la vida


misma. Es regulador del ciclo del agua.

3. Composicin

A partir de la definicin arriba planteada es evidente que en el suelo estn


presentes los tres estados de la materia. Por esto, se conoce como un sistema
trifsico.

La parte slida forma el esqueleto del suelo y est constituida por los minerales
provenientes de la roca madre y por la materia orgnica de los organismos vivos.
Las partculas slidas no estn perfectamente empaquetadas entre s, sino que
entre ellas existen espacios vacios que se denominan poros.

Las fases lquida y gaseosa del suelo se alojan en los poros. La fase lquida se
conoce como el agua del suelo, pero en realidad es una solucin acuosa con
diversas sales y gases disueltos. La fase gaseosa es el aire del suelo que en las

30
UNITED STATES DEPARTMENT OF AGRICULTURE. Soil taxonomy : a basic system of soil
classification for making and interpreting soil surveys. 2 ed. Washington : USDA, 1999. p. 9.

188
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capas ms cercanas a la superficie del suelo tiene una composicin similar a la del
aire atmosfrico.
Contenido didctico del curso Qumica Ambiental
Los poros ms pequeos usualmente contienen agua y los ms grandes contienen
aire. Los componentes de las tres fases se hallan mezclados en diferentes
proporciones en los suelos; sin embargo, la Figura 20 muestra una proporcin
que se considera promedio y tpica.

Figura 20. Proporciones relativas (en volumen) de los componentes del


suelo

Los componentes minerales del suelo provienen de su roca madre y varan


grandemente en cuanto a composicin qumica, tamao y forma de las partculas
individuales y velocidad de meteorizacin.

El tamao de las partculas minerales vara en un rango amplio: los fragmentos de


dimetro superior a 76 mm se denominan piedras, los fragmentos menores de 76
mm y mayores de 2 mm se conocen como gravas. Tanto las piedras como las
gravas no proporcionan las condiciones requeridas para el crecimiento de plantas
y tienen efectos adversos en las propiedades fsicas del suelo, como la
permeabilidad y susceptibilidad a la erosin; adems se constituyen en una
limitante para las labores de cultivo.

189
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Las partculas con dimetro igual o menor de 2 mm se subdividen, a su vez, en


tres clases principales, que segn las normas del Departamento de Agricultura de
31
Contenido
los Estadosdidctico
Unidosdel
decurso Qumica
Amrica Ambiental
(USDA) corresponden a los siguientes tamaos:

o Arena que comprende partculas con dimetros entre 2 mm y 0,05 mm, las
cuales se observan a simple vista.

La composicin mineralgica de las arenas vara de acuerdo con el tipo de


roca de la que proceden, lo cual guarda relacin con la regin geogrfica a
la cual pertenecen.

En trminos generales, el cuarzo es el mineral predominante en la arena,


pero se encuentra acompaado por otros minerales, entre los cuales se
destacan los siguientes: feldespatos, anfboles, micas y piroxenos.

o Limo que comprende partculas con dimetros entre 0,002 mm y menores


de 0,05 mm.

o Arcilla que comprende partculas con dimetros menores de 0,002 mm.

La estructura de las arcillas corresponde a una serie de lminas dispuestas


paralelamente, cuya unidad bsica comprende dos lminas tetradricas
dispuestas una encima y otra debajo de una lmina octadrica central (Ver Figura
21 Estructura general de las arcillas).

Cada lmina tetradrica consta de tetraedros en los cuales el catin dominante es


el Si4+, el cual puede ser sustituido frecuentemente por Al 3+ y ocasionalmente por
Fe3+. Los tetraedros se unen entre s a travs de iones O2- situados en sus vrtices
basales, el vrtice apical queda libre.

Cada lmina octadrica consta de octaedros con un catin metlico en el centro,


el cual usualmente puede ser alguno de los siguientes: Al 3+, Mg2+, Fe2+ o Fe3+.
Tambin se han encontrado, aunque con menor ocurrencia, el litio y los otros
elementos de transicin, excepto el escandio. En los vrtices de cada octaedro se
localizan aniones que pueden ser O2-, OH- y F-. Los octaedros se unen entre s
mediante aristas comunes.

Las lminas tetradricas y octadricas se unen unas a otras en ensambles


estructurales que se conocen como capas.

31
UNITED STATES DEPARTMENT OF AGRICULTURE. Soil survey laboratory information
manual. Lincoln, Nebraska : USDA, 1995. p. 13.

190
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191
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Contenido didctico del curso Qumica Ambiental


Unidad bsica

Espacio interlaminar

Figura 21. Estructura general de las arcillas: A. Tetraedro de silicio y lmina


tetradrica; B. Octaedro y lmina octadrica; C. Unidades bsicas separadas
por un espacio interlaminar

La materia orgnica del suelo est constituida por restos de plantas y animales
bien sea frescos o en diferentes grados de descomposicin y por tejidos vivos y
muertos de los microorganismos.

La materia orgnica, a medida que se descompone, libera varios de los elementos


necesarios para la nutricin de las plantas. Las cantidades y los tiempos
empleados para la liberacin varan de acuerdo con la naturaleza de los
elementos.

Adems de la provisin de nutrientes, otra funcin importante de la materia


orgnica en el suelo es actuar como agente cementante de las partculas
minerales para formar agregados que favorecen una estructura del suelo, con una
cantidad adecuada de poros, para una buena aireacin. Esta funcin es de
especial relevancia en suelos con contenidos medio a alto de arcillas.

192
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El agua, o mejor la solucin acuosa del suelo es de gran importancia porque


contiene los elementos disponibles para la nutricin de las plantas y es necesaria
Contenido
para didctico del
los diferentes curso Qumica
procesos Ambiental
fisiolgicos de stas.

El agua del suelo se encuentra en permanente movimiento debido a que partcipa


en diferentes procesos, como son:

la entrada del agua en el suelo mediante la infiltracin, las entradas


laterales y el ascenso a partir de una capa fretica.

La redistribucin que se da por transferencia y acumulacin.

Absorcin por las plantas.

Evaporacin

Las fuentes de agua para el suelo son la lluvia y el riego. Parte de esta agua
penetra la superficie del suelo y es absorbida y retenida por las diversas partculas
del suelo; otra parte se puede acumular en la superficie y constituye una causa
potencial de erosin; otra parte vuelve a la atmsfera debido a la evaporaccin y a
la transpiracin de las plantas y otra fraccin se infiltra hacia la profundidad y
eventualmente reaprovisiona la reserva de agua del suelo.

El aire o fase gaseosa del suelo es determinante en su productividad. Debe existir


una permanente aireacin, es decir, debe haber intercambio entre el aire del suelo
y el aire atmosfrico para prevenir una deficiencia de O2 y un exceso de CO2 en la
zona radical; de esta manera se favorece la respiracin adecuada de las races.

Por otra parte, los microorganismos del suelo tambin respiran y cuando la
aireacin no es suficiente compiten por el O2 con las races.

La aireacin del suelo depende del volumen de los poros que se encuentre
ocupado por el aire, por tanto, su transferencia disminuye a medida que estos se
saturan de agua. Se requiere, entonces, un balance adecuado entre la cantidad de
agua y de aire presentes en un suelo.

4. Formacin de los suelos

Existen cinco factores formadores que explican su conformacin y desarrollo:

1) Material parental, del cual se forman.

2) Relieve, donde se encuentran.

193
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3) Clima, que permite su evolucin.

4) Organismos,
Contenido que
didctico del lo asocian
curso con un medio viviente.
Qumica Ambiental
5) Tiempo o edad de los mismos, que es la dimensin en la cual actan los
otros factores formadores.

Los materiales parentales se originan a partir de las rocas, los sedimentos y la


materia orgnica sobre los que actan agentes fsico-qumicos y biolgicos.

El clima con sus componentes, la lluvia, la temperatura, los vientos y la radiacin


solar influyen o determinan la formacin de los suelos. La lluvia y la temperatura
contribuyen a la fragmentacin de las rocas. La temperatura, adems, influye en la
velocidad de los procesos fsico-qumicos y biolgicos, en tal forma que, por
ejemplo, en las zonas de pramo la actividad biolgica es muy lenta, lo cual
ocasiona acumulacin de materia orgnica, en determinadas altitudes.

Los organismos. El hombre, las plantas y otros organismos ejercen su accin


aportando sustancias orgnicas y minerales que contribuyen a la formacin del
suelo.

La lombriz de tierra, los insectos, las larvas y otros estados inmaduros habitan el
suelo y participan en su formacin. Adems, ingieren materia orgnica y mineral
para producir deyecciones que constituyen material transformado y agregado.

El relieve o forma de la superficie terrestre, modifica la accin de otros factores y


procesos al determinar la exposicin al sol, a las lluvias y a los vientos. Tambin
influye en otras caractersticas como la presencia del nivel fretico y en la
suceptibilidad de los suelos a la remocin de partculas, generalmente mediante la
erosin.

El tiempo durante el cual interctuan los factores formadores, tiene mucha


importancia debido a que de ste depende que se alcancen estados de madurez,
juventud o vejez en los suelos.

5. Los procesos de formacin de los suelos.

Los procesos generales constituyen los eventos responsables de su formacin.


Actan de forma permanente y se agrupan en cuatro categoras principales:
ganancias, prdidas, translocaciones y transformaciones.

194
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6. El perfil del suelo

Como resultado de la accin de los factores y de los procesos, y de acuerdo con el


predominio de uno u otro y de su intensidad, se originan capas que se denominan

195
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horizontes maestros y su conjunto constituye el perfil del suelo (ver Figura 22.
Perfil general del suelo).
Contenido didctico del curso Qumica Ambiental

Figura 22. Perfil general del suelo32

32
Tomada de:

http://www.virtual.unal.edu.co/cursos/ciencias/2000088/lecciones/seccion1/capitulo04/tema03/01_0
4_03.htm

196
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Horizontes maestros.
Contenido didctico Estas
del curso capas
Qumica sintetizan y revelan la historia del suelo, a
Ambiental
travs de los procesos que los generan. Los horizontes O, A, E, B y C se
denominan horizontes maestros.

o Horizonte O: se caracteriza porque su composicin dominante es la materia


orgnica que comprende restos, por ejemplo, de hojas y otro tipo de
materiales orgnicos parcialmente descompuestos. Se conoce tambin
como mantillo o litter.

o Horizonte A: es la zona de mxima acumulacin de materia orgnica


humificada (humus).

o Horizonte E: se caracteriza por la prdida de arcilla, hierro, aluminio o


combinacin de stos, permitiendo la acumulacin de arenas y limos.

o Horizonte B: es subsuperficial y all han ocurrido ms intensamente los


procesos de formacin del suelo, por ejemplo, transformaciones de unos
materiales en otros, o migraciones, concentraciones de elementos o
compuestos como arcilla, hierro y materia orgnica entre otros.

o Horizonte C: es el ms profundo y el menos afectado por la accin de los


factores y procesos formadores del suelo; generalmente se asocia con el
material parental.

o Horizonte D: corresponde al lecho rocoso consolidado.

Leccin 17: Propiedades de los suelos

PALABRAS CLAVE: textura, estructura, porosidad, densidad, infiltracin,


contenidos de minerales, poblaciones de fauna, funciones de microorganismos,
capacidad de intercambio catinico, acidez del suelo, bases intercambiables,
disponibilidad de nutrientes.

Los suelos tienen caractersticas y propiedades que los definen y son tiles para
su uso y manejo. stas pueden ser de naturaleza fsica, qumica, biolgica y
mineralgica.

En esta leccin se har nfasis en las propiedades qumicas, pero previamente se


realizar una mencin breve a los otros tipos de propiedades.

197
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1. Propiedades fsicas

Los suelosdidctico
Contenido presentan propiedades
del curso fsicas que dependen de la naturaleza de sus
Qumica Ambiental
componentes, de las cantidades relativas de cada uno de ellos y de la forma en
que se interrelacionan entre s.

El conocimiento de las propiedades fsicas permite inferir, por lo menos de manera


aproximada algunos aspectos qumicos y biolgicos de la fertilidad de los suelos.

Entre las propiedades fsicas del suelo estn las siguientes:

Textura: corresponde al porcentaje en peso de cada una de las tres


fracciones minerales, arena, limo y arcilla. Dependiendo de la proporcin de
estas fracciones en un suelo determinado se le asigna una clase textural
(ver Figura 23. Tringulo de clases texturales). A partir de la textura se
pueden inferir aspectos relacionados con la porosidad, la retencin de
humedad, el riesgo de erosin hdrica, la permeabilidad y la capacidad de
intercambio catinico, entre otros.

Densidad real o de partculas: corresponde a la densidad media de su fase


slida. Es importante porque permite calcular la porosidad del suelo,
evaluar la concentracin y medir la velocidad de sedimentacin de las
partculas en suspensin. Para un horizonte determinado tendr un valor
prcticamente constante en el tiempo porque la naturaleza de las partculas
no cambia.

Densidad aparente: corresponde a la relacin masa-volumen incluyendo la


parte slida y los poros, los cuales pueden estar llenos de agua o de aire.
Esta propiedad influye en el desarrollo radical y en la emergencia de las
plntulas, debido a que se relaciona con otras propiedades como la
humedad, la porosidad y el desarrollo de la estructura. Presenta variaciones
grandes en sentido vertical y horizontal del perfil del suelo.

Estructura: corresponde al arreglo u organizacin de las partculas y la


configuracin interna de la matriz del suelo. Se visualiza en forma de
agregados que dan lugar a ciertos modelos estructurales. Es un concepto
cualitativo e influye en las propiedades mecnicas y en procesos como la
germinacin, el crecimiento de las races, trfico sobre la superficie y la
erosin y la degradacin (ver Figura 24. Tipos de estructura del suelo).

198
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Contenido didctico del curso Qumica Ambiental

Contenido didctico del curso Qumica Ambiental

Figura 23. Tringulo de clases texturales de los suelos33

Porosidad: se define como la relacin entre el volumen de poros y el


volumen total del suelo; se relaciona con la estructura de cada horizonte.
Con algunas limitaciones se puede calcular a partir de los valores de
densidad real y aparente.

Porosidad = 1 (densidad aparente / densidad real)

Infiltracin: se aplica a los procesos de entrada de agua al suelo, por flujo


vertical desde su superficie a lo largo de todo el perfil. Esta propiedad est
relacionada con la cantidad de agua que entra a la zona radical y la
cantidad que escurre. Se mide en unidades de velocidad y por esto se
denomina, tambin, velocidad de infiltracin.

33
Tomado de: http://www.cm.colpos.mx/meteoro/progde/textu/index.htm

199
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Temperatura: corresponde a un valor en un sitio y un momento


determinados, porque cambia en el tiempo y el espacio. Determina las
Contenido didctico del
velocidades curso Qumicade
y direcciones Ambiental
los procesos fsicos, qumicos y biolgicos.

Color: es una de las propiedades ms visibles del suelo. De forma indirecta


tiene relacin con la temperatura y la humedad. Es un indicador de
aspectos importantes: origen geolgico, grado de intemperismo, fenmenos
de oxidacin-reduccin, presencia de materia orgnica y procesos de
lixiviacin y acumulacin de compuestos orgnicos.

Figura 24. Tipos de estructura del suelo34

2. Propiedades mineralgicas

Corresponden bsicamente a la caracterizacin de las fracciones arena y arcillas


de los suelos, desde el punto de vista de los minerales que contienen. El
conocimiento del contenido y el tipo de arenas y de arcillas permite conocer su

34
Tomada de: http://www.madrimasd.org/blogs/universo/2007/09/28/74849

200
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Contenido didctico del curso Qumica Ambiental

capacidad para retener el agua y los nutrientes, su facilidad de drenaje, la cantidad


y clase de poros, como tambin su estado de evolucin y de fertilidad.
Contenido didctico del curso Qumica Ambiental
Fraccin arena: para su estudio se separa la fraccin con dimetros entre
150 y 200. Esta fraccin se lava para eliminar residuos de arcilla o
materia orgnica. El anlisis se hace con microscopio de luz polarizada.

Fraccin arcilla: el mtodo ms utilizado en la determinacin de la


mineraloga de las arcillas es la difraccin de rayos X. Sin embargo, no es
un mtodo absoluto y es recomendable utilizar mtodos complementarios
como el anlisis trmico diferencial y el trmico gravimtrico.

3. Propiedades biolgicas

Se relacionan principalmente con el tipo de organismos presentes en el suelo y


sus actividades. Algunos anlisis al respecto se enumeran a continuacin.

Poblaciones de fauna en el suelo: taxonoma e ndices de diversidad

Microorganismos del ciclo del nitrgeno: nitrificantes, amonificantes,


fijadores de nitrgeno y denitrificantes

Reductores de sulfato, bacterias anaerobias

Microorganismos anaerobios o extremfilos

Solubilizadores de fosfatos

4. Propiedades qumicas

La qumica del suelo encierra aspectos de la qumica de soluciones y de la


qumica de fases slidas. En especial, la zona de contacto entre las fases lquida y
slida es fundamental y tiene que ver con la qumica coloidal, en la cual las
fuerzas superficiales son importantes.

Es as como, por lo general, los iones adsorbidos sobre la superficie de las


partculas slidas se encuentran en mayor cantidad que la presente en la solucin
del suelo y se establece un equilibrio qumico dinmico entre ellos. Con base en
este equilibrio se puede estudiar una importante propiedad qumica, la capacidad
de intercambio catinico.

201
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Capacidad de Intercambio catinico (CIC)

Los minerales
Contenido quedel
didctico constituyen la Ambiental
curso Qumica fraccin arcilla (complejo de cambio o coloidal
mineral) y el humus (complejo de cambio o coloidal orgnico) poseen esta
propiedad, debido a que poseen sitios con cargas negativas que atraen cationes.

Las cargas negativas responsables de la capacidad de intercambio catinico


tienen orgenes diversos. En los minerales de las arcillas tienen lugar sustituciones
de cationes que se conocen tambin como sustituciones isomrficas.

Como ya se mencion en la leccin anterior, estas sustituciones ocurren porque


en la capa tetradrica de los minerales arcillosos, excepto los caolinticos, el
aluminio (Al3+) puede sustituir al silicio (Si4+) y en las capas dioctadricas el
magnesio (Mg2+) o el hierro (Fe2+) pueden sustituir al aluminio (Al3+), sin cambiar
la forma de las lminas de los minerales, dando lugar a un desbalance de cargas
que resulta en cargas negativas que se neutralizan con cationes retenidos en la
superficie de las lminas o entre ellas (ver Figura 25) .

Las cargas negativas tambin aparecen en los bordes rotos de los minerales,
porque sus estructuras se mantienen por secuencias continuas de enlaces inicos;
cuando en el borde quedan cargas negativas, stas atraen cationes.

Figura 25. Representacin de mineral de arcilla con carga negativa


superficial35

35
Tomado y adaptado de: http://www.sagan-gea.org/hojaredsuelo/paginas/13hoja.html

202
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Otro origen de las cargas negativas est en la ionizacin de H+ de los grupos


carboxilo y fenlico de sustancias orgnicas humificadas. Los aniones resultantes
seContenido didctico
neutralizan con del curso Qumica
cationes Ambiental
(ver Figura 26).

Figura 26. Representacin de sustancias orgnicas con grupos ionizados36

Los cationes en los minerales o en las sustancias orgnicas se denominan


intercambiables si pueden ser sustituidos por otros disueltos en el agua que rodea
las partculas, es decir, en la solucin del suelo.

El intercambio de cationes es un proceso reversible entre las fases lquida y slida


del suelo, la suma de estos cationes corresponde a la capacidad de intercambio
catinico que usualmente se expresa en miliequivalentes por 100 g de suelo que
en unidades del Sistema Internacional corresponde a centimoles carga por
kilogramo de suelo (cmol (+) /kg suelo).

La magnitud de la capacidad de intercambio catinico depende, en parte, del pH


siendo menor en condiciones cidas y aumentando hacia los valores bsicos.

36
Tomado de: http://www.madrimasd.org/blogs/universo/2007/05/30/66696

203
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Contenido didctico del curso Qumica Ambiental

ACTIVIDAD # 12: Establezca porque la capacidad de intercambio catinico


Contenido didctico del curso Qumica Ambiental
aumenta a valores de pH bsicos.

Discuta su respuesta con su tutor en foro virtual!

Otro factor que influye en la magnitud de la CIC es la naturaleza del complejo


coloidal (ver Tabla 9).

Tabla 9. Valores de capacidad de intercambio catinico

COMPONENTE PRINCIPAL DEL CIC


COMPLEJO COLOIDAL (cmol (+) / kg suelo)

Caolinita 3-15

Ilita y clorita 10-40

Montmorillonita 80-150

Vermiculita 100-160

Humus 300-500

La capacidad de intercambio catinico es un indicador de la fertilidad potencial del


suelo debido a que se relaciona con la cantidad de nutrientes que puede retener
para poner a disposicin de las plantas bajo condiciones determinadas.

Acidez del suelo

A esta propiedad se han referido varios autores, los cuales la han relacionado con
diferentes especies qumicas, as:

Fassbender y Bornemisza: depende del contenido de hidrgeno ionizable,


del aluminio disociable en numerosas formas y, en menor grado, de los

204
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iones de hierro y manganeso, todos en equilibrio con la solucin del suelo


donde ocurren variadas reacciones de hidrlisis37.
Contenido didctico del curso Qumica Ambiental
Garavito: depende del hidrgeno y el aluminio intercambiables o no
intercambiables y del hidrgeno de la materia orgnica38.

Teniendo en cuenta consideraciones como las anteriores, Garavito39 ha definido


diferentes tipos de acidez en el suelo, as:

Acidez activa: corresponde a los iones hidrgeno en la solucin del suelo; se


determina al medir el pH (ver Figura 27).

Acidez intercambiable: corresponde a los iones aluminio e hidrgeno


intercambiables con una sal neutra como cloruro de potasio normal (ver Figura
27).

Acidez no intercambiable: Corresponde a los iones Al (OH)2+, al hidrgeno unido a


la materia orgnica y al de los grupos Si-OH de las arcillas. Se disocia poco a poco
en la medida que se aumente el pH y no se extrae con una sal neutra.

Acidez total: es la suma de las anteriores.

37
FASSBENDER, H. W. y BORNEMISZA, E. Qumica de suelos con nfasis en suelos de Amrica
Latina, citado por MALAGON CASTRO et al. Suelos de Colombia : origen, evolucin, clasificacin,
distribucin y uso. Santaf de Bogot : Instituto Geogrfico Agustn Codazzi, 1995. p. 423.
38
GARAVITO, F. Propiedades qumicas de los suelos, citado por MALAGON CASTRO et al.
Suelos de Colombia : origen, evolucin, clasificacin, distribucin y uso. Santaf de Bogot :
Instituto Geogrfico Agustn Codazzi, 1995. p. 423.
39
Ibd.

205
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Contenido didctico del curso Qumica Ambiental

Figura 27. Representacin de la acidez activa y de la intercambiable40

Bases intercambiables y saturacin de bases

Comprenden los metales alcalinos y alcalinotrreos adsorbidos sobre las arcillas o


en la materia orgnica que pueden cambiarse entre s o con otro in cargado
positivamente en la solucin del suelo. En la prctica, se consideran bases
intercambiables el calcio, el magnesio, el sodio y el potasio, las cuales constituyen
el 99% de las bases de cambio.

40
Tomada y adaptada de:
http://www.exactas.unlpam.edu.ar/academica/catedras/edafologia/practicos/reaccion%20del%20suelo.htm

206
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Contenido didctico del curso Qumica Ambiental

Figura 28. Proporcin promedio de bases en el suelo41

Las bases presentes en mayor cantidad en los sitios de intercambio catinico son
por lo general el calcio y el magnesio.

El 1% de otras bases incluye micronutrientes como Fe2+, Cu2+, Mn2+ y Zn2+ cuya
presencia es importante, debido a que son indispensables para las plantas en
cantidades trazas, las cuales son suficientes para cubrir sus necesidades.

El denominado porcentaje de saturacin de bases corresponde al de sitios de


intercambio catinico ocupados por las bases. Por ejemplo, si se encuentra que la
suma de las cantidades de las bases intercambiables (Ca 2+, Mg2+, K+ y Na+) es
18 cmol(+) / kg suelo, y el suelo tiene una CIC de 34 cmol(+) / kg suelo, el
porcentaje de saturacin de bases es de 53. Si la misma cantidad de bases se
encuentra en un suelo con una CIC de 26 cmol (+) / kg suelo, el porcentaje de
saturacin de bases es ahora de 69.

Disponibilidad de nutrientes

A travs de los aos, con el avance en los mtodos y tcnicas de la qumica


analtica se ha incrementado la lista de los elementos qumicos presentes en el
suelo y en las plantas. Sin embargo, en relacin con la nutricin de las plantas
tradicionalmente se consideran tres grandes grupos:

o Macronutrientes: N, P, K

o Elementos secundarios: Ca, Mg, S

41
Elaborada por la autora del mdulo

207
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o Micronutrientes: Fe, Mn, B, Cu, Zn, Mo, Cl

LaContenido
disponibilidad
didctico se
del refiere a queAmbiental
curso Qumica los elementos se encuentren en el suelo en
condiciones de ser tomados por las plantas para su nutricin. En este punto un
factor crtico es el pH debido a que influye en la tasa de liberacin de nutrientes
por meteorizacin, en la solubilidad y en la cantidad de iones almacenados en los
sitios de intercambio catinico.

La Figura 29 es una representacin aproximada de la correspondencia entre los


valores de pH y la disponibilidad adecuada (franja ms ancha) o la deficiencia
(franja ms angosta) para cada uno de los nutrientes. Por ejemplo, se puede
establecer que a valores de pH menores a 5,5 se aumenta la posibilidad de
deficiencia de la mayora de los elementos, excepto con el hierro para el cual esta
situacin se presenta a valores de pH superiores a 6.5.

Figura 29. Representacin de la disponibilidad de nutrientes a diferentes


valores de pH42

42
Tomada de: http://www.pasturasyforrajes.com/alfalfa/requerimientos-del-suelo/disponibilidad-de-
nutrientes

208
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Ejercicios:
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En un estudio ambiental realizado en tres sitios de la Sabana de Bogot se
encuentra la siguiente informacin:

Sitio 1: Suelo con 30% de arcilla, 20% de limo y 50% de arena y una CIC
(capacidad de intercambio catinico) de 25 cmol (+) /kg suelo.

Sitio 2. Suelo con 29% de arcilla, 20% de limo y 51% de arena y una CIC
(capacidad de intercambio catinico) de 39 cmol (+) /kg suelo.

Sitio 3. Suelo con 10% de arcilla, 15% de limo y 75% de arena y una CIC
(capacidad de intercambio catinico) de 12 cmol (+) /kg suelo.

Analizar la informacin anterior y responder:

a) Cul es la clase textural de los sitios y sta qu relacin guarda con otras
propiedades como porosidad, permeabilidad, retencin de humedad,
almacenamiento de nutrientes y velocidad de infiltracin?

b) Entre el sitio 1 y 2 la composicin porcentual del componente mineral del


complejo de cambio es idntica. Sin embargo, la CIC del sitio 2 es mayor que la
del sitio 1. A qu se puede atribuir esta diferencia?

Solucin:

a) Para determinar la clase se debe utilizar el tringulo textural, para interpolar los
porcentajes, de cada tipo de partculas, que tienen los diferentes sitios en estudio.

Antes de hallar la clase textural para el ejercicio propuesto, veamos cmo se


maneja el tringulo.

209
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Franco arcillosa

Tomado de:ftp://ftp.fao.org/fi/CDrom/FAO_Training/FAO_Training/General/x6706s/x6706s06.htm

La ilustracin muestra como se interpolan los valores en el tringulo para un suelo


con 33% de arcilla, 33% de arena y 33% de limo. Se siguen los siguientes pasos:

Se ubica el valor del porcentaje de arcilla (33%) a lo largo del lado izquierdo
del tringulo y se sigue la lnea horizontal paralela a la base del tringulo.

Luego se ubica el valor del porcentaje de arena (33%) en la base del


tringulo y se sigue la lnea ascendente con inclinacin hacia la izquierda,
hasta el punto de cruce con la horizontal que se sigui para la arcilla. En la
grfica, el corte corresponde al punto central donde se encuentran las
flechas; con este punto se encuentra la clase textural, que para este
ejemplo es franco arcillosa (ver Figura 23 que corresponde al tringulo
con los nombres de las clases texturales)

Dos valores ubicados en el tringulo son suficientes para hallar la clase,


porque se est trabajando con porcentajes.

A manera de comprobacin, a partir del punto de corte siga la lnea con


inclinacin hacia la derecha hasta alcanzar la escala de porcentaje de limo,
que aparece al lado derecho del tringulo, debe llegar al valor de 33%

210
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Ahora para el ejercicio propuesto, los sitios 1 y 2 tienen la misma composicin


porcentual: 29% de arcilla, 20% de limo y 51% de arena.
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Siguiendo los pasos anteriormente indicados, se encuentra la clase franco-
arcillosa-arenosa.

Para el sitio 3, la composicin porcentual es 10% de arcilla, 15% de limo y 75% de


arena, para la cual se encuentra la clase franco-arenosa.

Para establecer la relacin de la clase textural con otras propiedades es


importante tener en cuenta lo estudiado en la leccin que se puede sintetizar de la
manera siguiente:

Tipo de partcula
Propiedad
Arena Limo Arcilla

Porosidad Alta Alta Alta


(macroporosidad) (microporosidad) (microporosidad)

Velocidad de Alta Baja a media Baja


infiltracin

Permeabilidad Alta Baja a media Baja

Retencin de Baja Baja Alta


humedad

Almacenamiento Bajo Bajo a medio Alto


de nutrientes

Segn lo planteado en este ejercicio, para los suelos de los tres sitios se presenta
una relacin ms marcada de las propiedades respecto a la arena, que es la
fraccin predominante.

b) Aunque la textura de los suelos del sitio 1 y el sitio 2 son iguales, la CIC del sitio
2 puede ser mayor que la del sitio 1, debido a presencia en el sitio 2 de una mayor
cantidad de materia orgnica. Esto se deduce del hecho de que la capacidad de
intercambio catinico se debe tanto al complejo coloidal mineral como al orgnico.

211
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Leccin 18: Reacciones y equilibrios en el suelo

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PALABRAS CLAVE: interfase slido-lquido, interfase lquido-gas, doble capa
difusa, capacidad amortiguadora, sistema CO2-H2O, el hierro en suelos
aerbicos y anaerbicos

La presencia de las tres fases en el suelo establece la existencia de un sistema


complejo en el cual tienen lugar reacciones y equilibrios qumicos mltiples, en los
que las interfases slido- lquido y lquido-gas son determinantes.

En la superficie de interaccin slido-lquido, es decir, en el plano de contacto


entre la fase slida inica y la fase lquida acuosa juega un papel de primordial
importancia la constante dielctrica alta de la solucin del suelo, debido a que las
molculas polares del agua poseen una tendencia fuerte a causar disociacin de
los grupos superficiales del slido.

Por otra parte, la capa de lquido adyacente a la fase slida se encuentra


modificada en relacin con el seno de la solucin, tanto en la estructura como en
la composicin inica.

Lo anterior da lugar, en los suelos, a la consideracin de la teora de la


denominada doble capa difusa. En esta teora se plantea que se esperara que un
gran nmero de contra-iones se uniera firmemente a la superficie de la partcula
coloidal cargada elctricamente formando una doble capa elctrica compacta. Sin
embargo, el movimiento trmico impide la formacin de la capa compacta y tiende
a producir una distribucin uniforme de los co-iones y contra-iones.

El efecto combinado de las fuerzas elctricas y la agitacin trmica origina, en


consecuencia, una doble capa difusa, que se visualiza, en la Figura 30, como un
segmento en la cercana de la superficie coloidal con un gran nmero de contra-
iones y, despus, otro segmento en donde la distribucin de cargas se va
haciendo ms uniforme, a medida que aumenta la distancia, a la superficie
coloidal.

212
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Concentracin de
contra-iones Solucin ms uniforme
Superficie coloidal elctricamente
cargada
positivamente
Figura 30. Esquema de una doble capa difusa43

Lo anterior muestra que el equilibrio slido-lquido no es simple porque se dan


diferentes niveles de atraccin electrosttica. En trminos prcticos, se considera
que existe una regin en la fase lquida, la cual no tiene mayor influencia de la
fase slida (en el esquema est representada por la denominada solucin ms
uniforme elctricamente) y por esto se trata como cualquier solucin acuosa.

En consecuencia, se simplifica la representacin del equilibrio de las dos fases,


as:

Suelo A+ + B+ Suelo B+ + A+

Donde:

A+ = cationes adsorbidos en el complejo coloidal del suelo

B+ = cationes presentes en la solucin del suelo

1. Reacciones cido-base

43
Elaborada por la autora del mdulo

213
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Con base en este equilibrio tienen lugar reacciones, por ejemplo, de tipo cido-
base, que explica la capacidad amortiguadora del suelo.
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1.1. Capacidad amortiguadora (buffer) del suelo

La adicin de cidos o de bases produce una variacin en el valor del pH; sin
embargo, cuando los suelos estn tamponados, la variacin puede ser
relativamente pequea respecto a las cantidades de los compuestos aadidos.

La capacidad amortiguadora de un suelo tiene que ver con:

La presencia de complejo de cambio o coloidal en su composicin. A mayor


contenido de arcillas y/o materia orgnica mayor ser la capacidad
amortiguadora.

La capacidad de intercambio catinico. A mayor CIC mayor ser la


capacidad amortiguadora.

Las situaciones que se presentan son las siguientes: al adicionar un cido al


suelo, una cantidad pequea de los iones H+ permanece en la solucin y los
restantes se intercambian con los cationes adsorbidos en el complejo de cambio y
ocupan su lugar. La reaccin contraria tiene lugar cuando se adiciona una base,
los iones H+ que estn unidos al complejo de cambio son reemplazados por los
cationes de la base y pasan a la solucin y reaccionan con los iones OH- para
formar agua.

Lo anterior muestra claramente que las adiciones de cidos o bases al suelo


afectan ligeramente el pH y, a la vez, modifican el porcentaje de saturacin de
bases. A medida que aumenta el pH se incrementa el porcentaje de saturacin de
bases y viceversa.

Los suelos con complejos de cambio con mayor CIC presentan valores de pH
menores para cualquier nivel de saturacin de bases (ver Figura 31).

214
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Figura 31. Relacin entre pH y la saturacin de bases44

1.2. Equilibrios del sistema CO2-H2O en presencia de carbonatos slidos.

Por otra parte, la interaccin de las fases lquida y gaseosa tambin da origen a
reacciones cido-base, la ms relevantes las relacionadas con el sistema CO 2-
H2O. Para una revisin de los equilibrios y las correspondientes reacciones,
remtase a la leccin 3, en el aparte reacciones cido-base.

En relacin con este sistema, es importante resaltar que el gas CO2 siempre
presente en el suelo delimita las concentraciones mximas posibles de muchos
cationes en la solucin del suelo. El in Ca2+ es uno de los cationes ms
abundantes, entre los que forman carbonatos con baja solubilidad, lo cual

44
Tomada y adaptada de:

THOMPSON, Louis M y TROEH, Frederick R. Los suelos y su fertilidad. 4 ed. Barcelona :


Revert, 1982. p. 215.

215
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concuerda con la situacin que se encuentra en la prctica, esto es, que muchos
suelos contienen carbonatos de calcio slidos.
Contenido didctico del curso Qumica Ambiental
Los carbonatos de calcio cristalinos que se encuentran, en mayor proporcin, en el
suelo son la calcita y la aragonita. Otros carbonatos presentes son la dolomita,
CaMg (CO3)2 y magnesita, MgCO3. La siderita, FeCO3, se encuentra en ciertos
suelos anaerbicos.

La presin local del CO2 en el suelo, junto con el pH del sistema, controla la
concentracin mxima de los cationes relevantes, en cambio la presencia de
carbonatos slidos en el suelo establecern la concentracin real de los cationes
relevantes en la solucin del suelo, sin que dejen de influir el pH y la presin del
CO2.

De acuerdo con lo anterior, es comn que se presente que bajo condiciones de


lavado excesivo por el agua de lluvia, lo cual genera un nivel total bajo de
electrolitos en la solucin del suelo, el complejo de cambio de los suelos que
contienen CaCO3 est casi completamente saturado con iones Ca2+.

Para las reacciones y equilibrios del sistema CO2-H2O en presencia de carbonatos


slidos, remtase nuevamente a la leccin 3, en el aparte reacciones cido-base.

2. Reacciones de oxidacin-reduccin

Algunas de las reacciones de oxidacin-reduccin ms frecuentes en el suelo se


deben al hierro, el cual est presente en cantidades que varan ampliamente.

En suelos aerbicos el hierro puede estar presente en la forma de -Fe2O3


(hematita), -Fe2O3 (maghematita), -FeOOH (goethita), - FeOOH (lepidocrocita)
o Fe(OH)3. nH2O (hidrxido frrico hidratado). Los cuatro primeros compuestos
son formas cristalinas, mientras que el hidrxido es una forma amorfa. sta ltima,
frecuentemente, regula la solubilidad del hierro en el suelo.

En suelos anaerbicos la solubilidad del hierro puede estar regulada por


compuestos como el hidrxido ferroso, Fe (OH)2, la siderita, FeCO3, el sulfuro
ferroso, FeS2 y la magnetita, Fe3O4, que es un compuesto frrico-ferroso.

Los minerales de Fe (II) en las rocas del material parental se oxidan


espontneamente en suelos aerbicos, aunque lo hacen muy lentamente. La
disponibilidad de electrones para las reacciones de oxidacin-reduccin en los
suelos est determinada por la oxidacin de compuestos de carbono (materia
orgnica) realizada por microorganismos.

La reduccin del Fe (III) en soluciones cidas es:

216
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Fe3+ + e- Fe2+ (4.1)

LaContenido
concentracin
didcticode
delFe (III)
curso a los Ambiental
Qumica valores ms usuales de pH en los suelos (4,0 a
6,5) es muy baja debido a que los hidroxi-xidos de Fe (III) son muy insolubles. La
reaccin en la cual el Fe (III) acepta electrones en los suelos es en la reduccin
del hidroxi-xido de Fe (III) slido:

FeOOH + e- + 3H+ Fe2+ + 2H2O (4.2)

Si se sustituye (4.1) en la ecuacin de Nernst se obtiene:

Eh = Eho 0,0059 (log [Fe2+] + 3pH) (4.3)

El diagrama Eh-pH para el Fe (ver Figura 32) muestra que el Fe3+ es


predominante bajo condiciones extremadamente cidas y oxidantes. El Fe2+ y el
FeOOH son las formas predominantes en suelos tpicos bien aireados. La regin
de estabilidad del FeCO3 aumenta cuando aumenta PCO2.

Figura 32. Diagrama Eh pH para diferentes especies qumicas del Fe45

45
Tomada y adaptada de: BOHN, H. y Mc NEAL, Brian. Soil Chemistry. New York: John Wiley &
Sons, 2001. p. 124.

217
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Ejercicios:

1)Contenido
Para losdidctico
mismosdelsuelos del ejercicio
curso Qumica de la leccin 17, esto es:
Ambiental
Sitio 1: Suelo con 30% de arcilla, 20% de limo y 50% de arena y una CIC
(capacidad de intercambio catinico) de 25 cmol (+) /kg suelo.

Sitio 2. Suelo con 29% de arcilla, 20% de limo y 51% de arena y una CIC
(capacidad de intercambio catinico) de 39 cmol (+) /kg suelo.

Sitio 3. Suelo con 10% de arcilla, 15% de limo y 75% de arena y una CIC
(capacidad de intercambio catinico) de 12 cmol (+) /kg suelo.

a) Ordene de mayor a menor la capacidad amortiguadora de los suelos. Explique.

b) Para el sitio con menor sensibilidad al cambio de pH, explique a que se debe
esta caracterstica.

Solucin:

a) De mayor a menor capacidad amortiguadora: sitio 2 > sitio 1> sitio 3 porque a
mayor capacidad de intercambio catinico mayor capacidad amortiguadora.

b) El sitio con menor sensibilidad al cambio de pH, esto es, con mayor capacidad
amortiguadora y mayor CIC se explica porque cuando hay adicin de un cido,
una gran cantidad de iones H+ se intercambian con cationes adsorbidos en el
complejo de cambio y ocupan su lugar, y son pocos los que quedan en la solucin
del suelo.

Cuando se adiciona una base una gran cantidad de los iones H + que estn unidos
al complejo de cambio son reemplazados por los cationes de la base y pasan a la
solucin y reaccionan con los iones OH- para formar agua.

En ambas situaciones el pH de la solucin del suelo no sufrir cambios


significativos.

2) En un suelo, donde predominan las condiciones reductoras, se encuentran en


equilibrio las especies disueltas HS- y SO42- y se midi un valor de pe de -4,0.

a) Establezca la reaccin de reduccin y la ecuacin de pe

b) Con base en lo anterior determine la relacin de concentraciones SO 42- / HS-. El


valor obtenido hacia donde indica que est desplazado el equilibrio en este suelo.

218
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NOTA: pH del suelo = 8 y pe = 4,25

Solucin:
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a) La semi-reaccin que se considera es:

1/8 SO42- + 9/8 H+ + e- 1/8 HS- + H2O

La ecuacin de pe se establece con base en la ecuacin de Nernst:

[SO42-]1/8
pe = pe + log + log [H+]9/8
[HS-]1/8

b) Relacin de las concentraciones SO42- / HS-:

[SO42-]1/8 9
-4,0 = 4,25 + log - pH
[HS-]1/8 8

[SO42-]1/8 9
-4,0 = 4,25 + log - (8)
- 1/8
[HS ] 8

De donde:

[SO42-] / [HS-] = 1 x 10-3

El equilibrio est desplazado hacia la especie qumica reducida: HS -

219
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Leccin 19: Calidad del suelo y compuestos que la alteran

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PALABRAS CLAVE: indicadores de calidad, degradacin qumica, salinizacin,


sodificacin, nitrificacin, acidificacin, acumulacin, movilidad, metales
pesados, agroqumicos.

1. Calidad del suelo

El concepto de calidad del suelo ha tenido varias acepciones desde que a finales
de la dcada de los ochentas empez a cobrar importancia. Puede decirse que las
diferentes definiciones surgen de las diversas funciones que tiene el suelo, las
cuales se pueden englobar en dos aspectos principales:

1. Fertilidad y productividad

2. Sostenibilidad y calidad ambiental

Alrededor de estas funciones se espera que el suelo mantenga sus propiedades,


fsicas, qumicas y biolgicas para mantener la productividad sostenible y que, a la
vez, acte como filtro para atenuar contaminantes ambientales.

Aunque hoy en da se reconoce la importancia del suelo y su impacto en el


bienestar de la humanidad y el ambiente no se ha establecido una directriz nica y
universal que establezca los criterios de seleccin de parmetros que sirvan de
indicadores de la calidad del suelo y de interpretacin de los resultados de su
medicin.

De cualquier forma, el establecimiento de criterios debera tener en cuenta que los


suelos pertenecen a determinados ecosistemas con caractersticas y potenciales
especficos y variados.

Dentro de los indicadores de calidad del suelo se han considerado sus


propiedades fsicas, qumicas y biolgicas, as como los diferentes procesos que
all tienen ocurrencia.

Debido a la diversidad de suelos y ecosistemas no existen valores nicos para


estas propiedades sino rangos y apreciaciones promedio que permiten establecer
tendencias o cambios en las condiciones de un suelo en relacin con su calidad,
de acuerdo con funciones especficas.

220
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En esta leccin se har nfasis en las propiedades qumicas como indicadores de


la calidad del suelo. Para tal fin se presenta a continuacin la Tabla11.
Contenido didcticogenerales
Consideraciones del curso Qumica Ambiental anlisis de suelos46, la cual presenta
para interpretar
las principales propiedades qumicas, sus rangos de valores y apreciaciones
acerca de los mismos, que sirven de base para establecer tendencias de cambio
en la calidad de los suelos.

46
ORTEGA, D. F. Consideraciones generales para interpretar anlisis de suelos, citado por
MALAGON CASTRO et al. Suelos de Colombia : origen, evolucin, clasificacin, distribucin y
uso. Santaf de Bogot : Instituto Geogrfico Agustn Codazzi, 1995. p. 423.

221
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Contenido didctico del curso Qumica Ambiental

222
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2. Compuestos que alteran la calidad qumica del suelo.

En contraste con los otros dos compartimentos ambientales, esto es, el agua y el
aire, la contaminacin del suelo no se puede medir fcilmente en trminos de la
composicin qumica porque, como se ha podido observar en las lecciones
precedentes, el suelo presenta una gran dinmica, en cuanto a componentes y
reacciones qumicas, directamente relacionada con el ecosistema al que
pertenece y, por tanto, un suelo puro es indefinible.

Aunque, en muchos casos, se puede determinar que una cierta sustancia proviene
de la actividad humana, haciendo una comparacin con muestras no expuestas,
esto no es suficiente para establecer si un suelo est deteriorado o no.

En trminos generales, se puede hablar de degradacin qumica, como el


resultado de la acumulacin de sustancias que ocasionan un desequilibrio en las
condiciones del suelo y pueden dar origen a procesos como los siguientes:

223
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Contenido didctico del curso Qumica Ambiental

Figura 33. Procesos resultantes de la degradacin qumica de suelos47

El proceso de acumulacin de metales pesados y agroqumicos es, el que en la


prctica se asocia, con el trmino contaminacin qumica.

47
Elaborada por la autora del mdulo.

224
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2.1. Metales pesados

Se consideran
Contenido principalmente
didctico los Ambiental
del curso Qumica siguientes: Cr, Co, Ni, Cu, Zn, As, Mo, Cd, Sn,
Ba, Hg y Pb.

La acumulacin de estos metales ya se ha detectado en suelos de Colombia y de


acuerdo con su dinmica pueden presentarse las siguientes situaciones:

Permanecer disueltos en la solucin del suelo o ser fijados por procesos de


adsorcin, complejacin y precipitacin dependiendo de caractersticas del
suelo como: textura, pH, mineraloga de las arcillas, capacidad de
intercambio catinico, contenido de materia orgnica, condiciones redox,
contenido de carbonatos, xidos de Fe y Mn, entre otros.

Ser absorbidos por las plantas, segn el pH, la concentracin de cationes,


la competencia de cationes, la presencia de ligandos orgnicos e
inorgnicos, para as incorporarse a las cadenas trficas.

Pasar a la atmsfera por volatilizacin.

Movilizarse a las aguas superficiales o subterrneas; este fenmeno puede


describirse en trminos de la conductividad hidrulica, de acuerdo con la
cantidad y distribucin de los poros del suelo, as como del contenido de
humedad.

Estos metales pueden estar presentes en el suelo en forma natural, pero la


contaminacin, en la gran mayora de casos, es de origen antropognico, por
acumulacin progresiva resultado del uso excesivo y continuo de fertilizantes e
insumos agrcolas, la utilizacin de lodos, residuos industriales y urbanos, la
depositacin atmosfrica proveniente de humos industriales o la utilizacin de
aguas de riego contaminadas por efluentes industriales y desechos urbanos.

2.2. Agroqumicos

Se pueden agrupar en dos grandes categoras: fertilizantes y pesticidas.

Los fertilizantes

Las plantas toman del suelo los elementos qumicos que requieren para su
nutricin. Cuando el suelo tiene una cantidad insuficiente de alguno o varios de los
elementos requeridos, esta situacin puede corregirse mediante la adicin de
compuestos que contengan dichos elementos, es decir, por adicin de
fertilizantes. Los fertilizantes pueden ser inorgnicos (minerales) u orgnicos.

225
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Debido a que las plantas requieren en cantidades altas los denominados


macronutrientes (N, P y K), los fertilizantes que los contienen se utilizan en
Contenido
grandes didctico delbien
cantidades, cursosea
Qumica
con Ambiental
cada elemento por separado, caso en el cual se
denominan fertilizantes simples, o en mezclas de los elementos, que se conocen
como fertilizantes compuestos.

Cuando se realiza una aplicacin excesiva de los fertilizantes pasan a ser


contaminantes del suelo. A continuacin, se presentan los efectos de la
fertilizacin inadecuada con N y P.

Fertilizantes nitrogenados: el problema de contaminacin tiene que ver con la


acumulacin de nitratos, los cuales por lixiviacin pueden pasar a las aguas
subterrneas o por arrastre incorporarse a los cauces y reservorios superficiales.

Las concentraciones indeseables de nitrgeno en el agua tienen repercusin en


aspectos ecolgicos y de salud.

En relacin con los peligros para la salud, el nitrgeno en forma de nitratos, que
por lixiviacin puede ir a las aguas subterrneas y de all al agua de consumo,
puede causar metemoglobinemia o cianosis en los nios. En el ganado tambin se
puede presentar la metemoglobinemia, deficiencia de vitamina A, dificultades en la
reproduccin, abortos y prdidas en la produccin de leche.

Los daos se presentan porque los nitratos que se consumen en el agua se


transforman en nitritos, por la accin de bacterias existentes en el estmago, y
estos, a su vez, se transforman en nitrosaminas que son compuestos
cancergenos que afectan el estmago y el hgado.

El tipo de suelo y el rgimen de pluviosidad influyen en la cantidad de nitratos que


alcanzan las aguas subterrneas. Los suelos con capacidad de intercambio
catinico alta, esto es, partculas coloidales minerales u orgnicas con cargas
negativas, repelen los aniones y, por tanto, lixiviarn los nitratos.

Respecto a los aspectos ecolgicos, el mayor peligro es la eutrofizacin que


significa enriquecimiento con elementos nutrientes, lo cual puede causar el
crecimiento rpido de las plantas acuticas. A este fenmeno ya se hizo referencia
en la leccin 4.

Fertilizantes fosfatados: el peligro, como en el caso del nitrgeno, est relacionado


con el fenmeno de eutrofizacin. Sin embargo, la amenaza es menor que en el
caso del nitrgeno, si se tiene en cuenta la baja solubilidad de los fosfatos y, por
tanto, su inmovilidad en el suelo. En general, los fosfatos se adsorben o precipitan,

226
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mientras que una fraccin pequea se puede mover con el agua de lavado, en
concentraciones alrededor de 1 x 10-5 M.
Contenido didctico del curso Qumica Ambiental
Los pesticidas

Estas sustancias se conocen tambin como plaguicidas y sirven para combatir los
parsitos de los cultivos, del ganado y de los animales domsticos. Desde el punto
de vista de los organismos que combaten se pueden clasificar en: insecticidas,
acaricidas, fungicidas, herbicidas, roedoricidas, molusquicidas y alguicidas, entre
los principales.

El uso de los pesticidas causa efectos adversos relacionados con los siguientes
aspectos:

1. Desequilibrios ecolgicos: a) multiplicacin de algunas especies que compiten


naturalmente con una determinada especie contra la cual acta el pesticida.
Ejemplo: incrementos notables de algunos caros con el uso de DDT; b)
disminucin contina de la poblacin de una especie, por la utilizacin masiva de
los compuestos qumicos. Ejemplo: mortandad de especies de aves, en las zonas
de utilizacin de los pesticidas; c) afectacin de organismos en cuerpos de agua.
Ejemplo: desequilibrios en el plancton y poblacin de peces y crustceos, cuando
la aplicacin de los compuestos qumicos se realiza en zonas ubicadas en las
cercanas de ros y lagos.

2. Resistencia: los parsitos desarrollan mecanismos de defensa frente a los


plaguicidas dando lugar a organismos resistentes a esos compuestos qumicos, lo
cual, en primera instancia, conlleva a la aplicacin de dosis mayores de los
pesticidas para lograr un determinado ndice de mortalidad.

3. Toxicidad residual: a) residuos de plaguicidas en alimentos, producto del


tratamiento de cultivos y cosechas con esos compuestos qumicos. Frente a esta
situacin se ha hecho necesario establecer las tolerancias de residuos de
plaguicidas en los alimentos; b) residuos en el medio biolgico, esto es, en la flora
y la fauna de las zonas en que se realizan los tratamientos, y en zonas ms
amplias a las que llegan los residuos arrastrados por el viento, las corrientes
marinas y las cadenas biolgicas.

Composicin qumica de los pesticidas

Los pesticidas tambin se pueden clasificar de acuerdo con su estructura qumica.


Entre los grupos principales estn: hidrocarburos clorados, organofosforados,
carbamatos y naturales.

227
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Hidrocarburos clorados: son compuestos qumicos sintticos derivados de


hidrocarburos (petrleo, gas) que contienen cloro en su molcula y poseen una
Contenido
alta didctico
toxicidad del curso Qumica
especialmente paraAmbiental
insectos. Dentro de este grupo existen cinco
subgrupos principales:

o DDT = 2,2-bis-(p-clorofenil)-1,1,1-tricloroetano y anlogos

Estructura general de compuestos anlogos del DDT

En la estructura general, X puede ser un halgeno o un radical, Z generalmente


es un hidrgeno y R en la mayora de los casos mantiene la estructura C-Cl3

o HCH = 1,2,3,4,5,6-hexaclorociclohexano

La molcula de HCH tiene ocho ismeros cis y trans, segn la posicin axial o
ecuatorial de los tomos de cloro. A continuacin se presentan las estructuras
correspondientes a los cuatro ismeros de mayor inters.

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Contenido didctico del curso Qumica Ambiental

Los ismeros del HCH son estables a la luz, al calor, al aire y a los cidos fuertes,
mientras que en presencia de bases, an a temperatura ambiente, los ismeros ,
y pierden HCl y forman triclorobenceno; el ismero se descompone
lentamente en estas condiciones y con rapidez a altas temperaturas.

o Ciclodienos clorados: se caracterizan por tener, al menos, un ciclo con un


doble enlace y por ser molculas policloradas. La denominacin dada a
estos compuestos se debe a la forma como se obtiene el doble enlace, esto
es, por la sntesis de Diels-Alder o sntesis dinica; por tanto, el nombre no
significa que tiene dos enlaces dobles.

De estos compuestos algunos, de los ms conocidos, son el aldrn, dieldrn


y endrn que son derivados clorados del dimetannaftaleno.

Dimetannaftaleno

o Terpenos clorados: son compuestos resultantes de la cloracin por adicin


y sustitucin de terpenos naturales o modificados. No tienen una

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composicin definida, sino que corresponden a mezclas complejas de


productos ms o menos clorados y de diversos ismeros.
Contenido didctico del curso Qumica Ambiental
o Derivados alifticos: a este grupo pertenecen los fumigantes halogenados
alifticos que son gaseosos o voltiles y txicos para muchos seres vivos.
Entre este tipo de compuestos los de mayor utilizacin en la prctica son: el
bromuro de metilo, el 1,2-dibromoetileno, el 1,3-dicloropropeno y la
cloropicrina (Cl3CNO2)

Organofosforados: son derivados orgnicos del cido fosfrico que tienen una
accin txica relativamente selectiva. Son steres o amidas que se subdividen en
los siguientes grupos:

o steres fosfricos que, a su vez, pueden ser: (a) ortofosfatos de alquilo, (b)
ortofosfatos de arilo y (c) pirofosfatos de alquilo.

(a) (b) (c)

o steres tiofosfricos o tiofosfatos de alquilo o arilo de dos formas


principales: (a) fosfotionatos y (b) fosfotiolatos.

(a) (b)

o steres ditiofosfricos o ditiofosfatos de alquilo o arilo.

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o Amidas del cido fosfrico

o steres fosfnicos o alquilfosfonatos de alquilo o arilo.

o steres fosfnicos o dialquilfosfinatos de alquilo o arilo

Carbamatos: son compuestos derivados del cido carbmico.

231
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Tienen frmula general:

Los compuestos con esta estructura actan principalmente como insecticidas y


cuando la estructura corresponde a N-fenilcarbamatos, su accin es
fundamentalmente herbicida.

Naturales: se obtienen bsicamente de plantas. Los subgrupos principales son la


nicotina, la rotenona y la piretrina.

o Nicotina y sus anlogos: la nicotina es un alcaloide, de estructura sencilla,


que se obtiene de las especies Nicotiana tabacum y Nicotiana rustica. De la
primera se obtiene el tabaco y la segunda se cultiva nicamente para
extraer la nicotina.

o Rotenona y sus anlogos: se obtiene de las races de varias leguminosas


de la subfamilia de las Papilionceas, especialmente los gneros Derris,

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Lonchocarpus, Tephrosia y Milletia. La estructura qumica de la rotenona es


la siguiente:
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o Piretrina: se obtiene de las flores del pelitre o Pyrethrum que comprende


varias especies del gnero Chrysanthemum. La estructura qumica
corresponde a dos steres activos conocidos como piretrina I y piretrina II

3. Transporte y acumulacin de los contaminantes en el suelo.

Para el conocimiento del fenmeno de contaminacin se debe necesariamente


abordar el tema de los procesos de transporte y acumulacin en los suelos.

La movilidad y la acumulacin de los contaminantes estn regidas grandemente


por la interaccin de los compuestos con la fase slida del suelo y en casos
especficos por su degradabilidad. Los tipos principales de interacciones son:

1. Adsorcin, la cual es inducida por la atraccin electrosttica entre los


compuestos cargados y los constituyentes del suelo con carga opuesta.

2. Repulsin electrosttica cuando la carga elctrica del compuesto y la del


constituyente del suelo son del mismo signo. Usualmente, este es el caso con

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ciertos aniones y la carga predominantemente negativa de, por ejemplo, los


minerales de arcilla.
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3. Quimisorcin. Este mecanismo de interaccin, a menudo, es difcil de distinguir
de la adsorcin electrosttica, excepto por el valor de la energa de adsorcin, que
es considerablemente mayor en el caso de la quimisorcin. Esta ltima se
caracteriza, usualmente, porque el intercambio con otros compuestos es muy
limitado y, precisamente, esta situacin es una de las causas de la energa de
adsorcin alta.

Aunque los tres mecanismos constituyen las mayores interacciones entre los iones
y los constituyentes del suelo, para compuestos especficos pueden prevalecer
mecanismos diferentes de enlace. As, por ejemplo, en el caso de compuestos
orgnicos, fuerzas de atraccin de van der Waals, como las de London, formacin
de puentes de hidrgeno, de puentes de sales y puentes de iones metlicos
pueden contribuir a las uniones.

4. Reacciones de precipitacin y disolucin. Tienen que ver con los equilibrios


qumicos en los sistemas tratados en la leccin 18. Estos equilibrios pueden jugar
un papel predominante en el control de la movilidad de ciertos compuestos como
los metales pesados y el fsforo. Un aspecto de importancia crucial en los
problemas de contaminacin del suelo es la velocidad de las reacciones, esto es,
el estudio de la cintica de las reacciones.

5. Descomposicin y reacciones de transformacin. Muchos compuestos estn


sujetos a reacciones como la degradacin fotoqumica, la degradacin microbiana
o a la combinacin de estas reacciones. Un ejemplo de esto es el destino de los
pesticidas o productos qumicos orgnicos que incluyen, por ejemplo, ciertos
acondicionadores del suelo. Entonces, la persistencia en el suelo, aire o agua, la
cual est regida por la degradabilidad del compuesto, es uno de los factores
principales respecto a los posibles efectos peligrosos para el ambiente.

Los mecanismos de interaccin mencionados anteriormente pueden ocurrir bien


sea en forma separada o en combinacin de unos con otros, ya sea de manera
sucesiva, simultnea o alternadamente.

234
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Leccin 20: Anlisis de la calidad del suelo

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PALABRAS CLAVE: cantidad total, disponibilidad del nutriente, solucin
extractante, titulacin potenciomtrica y volumtrica, colorimetra, absorcin y
emisin atmica y cromatografa lquida de alta resolucin.

El anlisis del suelo en el laboratorio forma parte del continuum de observacin


de este cuerpo natural, que se inicia con la fotografa area, con el fin de separar
los diferentes paisajes, continua con el estudio de campo para hallar la relacin
suelo-paisaje, con el estudio del pedn, la descripcin morfolgica de los distintos
horizontes, la realizacin de algunas pruebas de campo, relacionadas
principalmente con sus propiedades fsicas y prosigue con la toma de muestras
(perturbadas y no perturbadas) para anlisis en el laboratorio.

La informacin obtenida en el laboratorio contribuye a establecer el modelo de


distribucin de suelos en el paisaje, las relaciones entre los distintos suelos, as
como a determinar los componentes y procesos de flujo en el sistema suelo-medio
ambiente. Todo esto enfocado a, por una parte, establecer la gnesis y evolucin
del suelo y, por otra, a interpretar cual es el comportamiento esperable, cual su
respuesta frente a acciones externas, principalmente las de origen antrpico y a
determinar con fines prcticos su calidad con miras a su uso y manejo.

Las metodologas y tcnicas de trabajo en el laboratorio se agrupan usualmente


de acuerdo con las propiedades a estudiar, as: anlisis qumicos, anlisis fsicos,
anlisis mineralgicos y micromorfolgicos y anlisis biolgicos.

A continuacin se presentan algunos conceptos bsicos relacionados con las


metodologas utilizadas en la ejecucin de anlisis qumicos.

Anlisis Qumicos:

Los anlisis qumicos de laboratorio, en muestras tamizadas a 2 mm, constituyen


la metodologa clsica para caracterizar el suelo, esto es, para determinar los
elementos constituyentes, la fertilidad qumica y las sustancias contaminantes,
entre otros aspectos.

La cantidad total de cada elemento presente puede determinarse mediante la


digestin total de la muestra de suelo y la posterior cuantificacin. Este tipo de
anlisis es de utilidad en estudios donde se requiere informacin relacionada

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principalmente con el modelo de intemperismo, pero no es adecuado cuando se


busca determinar la calidad del suelo, por ejemplo para uso agrcola.
Contenido didctico del curso Qumica Ambiental
Desde el punto de vista de la relacin suelo-planta, esto es, de la relacin entre la
disponibilidad de nutrientes y la toma de nutrientes por la planta, los anlisis
qumicos permiten cuantificar la disponibilidad del nutriente e interpretarla a la
luz del conocimiento de la dinmica del elemento bajo determinadas condiciones
del suelo (pH, contenido de materia orgnica, contenido de arcillas, potenciales
redox, entre otros).

Es as como, para la cuantificacin de la disponibilidad del nutriente, en el


laboratorio se siguen metodologas basadas en una simulacin de los equilibrios
e interacciones entre componentes del suelo-nutrientes y nutrientes-planta. Estas
simulaciones se hacen mediante la utilizacin de soluciones extractantes, las
cuales son sustancias qumicas en disolucin que en contacto con una muestra de
suelo reproducen, con un determinado grado de precisin estadstica, la fuerza
con que una planta promedio tomara un nutriente sometido a las condiciones de
equilibrio del suelo bajo estudio. Esta etapa se denomina de extraccin y va
seguida por la de cuantificacin propiamente dicha.

Durante la etapa de cuantificacin se determinan los contenidos de los nutrientes


disponibles o de los contaminantes presentes en la solucin extractante mediante
la utilizacin de diversas tcnicas analticas que se pueden agrupar de la siguiente
forma:

Titulacin potenciomtrica y volumtrica

Colorimetra

Absorcin y emisin atmica

Cromatografa lquida de alta resolucin

En trminos generales los principios que fundamentan estas tcnicas son:

Titulacin potenciomtrica y volumtrica: determinacin del punto de


equivalencia de una solucin de concentracin exacta y conocida. En este punto el
nmero de equivalentes del analito (elemento o compuesto en estudio) es igual al
nmero de equivalentes de la solucin valorante y, por tanto, la concentracin del
analito puede ser calculada.

El punto de equivalencia puede ser detectado por el cambio de color de una


solucin indicadora de pH, para el caso de la titulacin volumtrica, o por un
cambio brusco de potencial en el caso de la titulacin potenciomtrica.

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Colorimetra: determinacin de la concentracin de un analito (molcula) en


solucin con base en la propiedad que tienen las molculas de absorber energa
Contenido didctico
proveniente de un del curso
haz de Qumica
luz de Ambiental
una longitud de onda seleccionada de acuerdo
con el color de la solucin. La concentracin del analito es proporcional a la
cantidad de luz absorbida.

Absorcin y emisin atmica: determinacin de la concentracin de un analito


(elemento) en solucin con base en la propiedad que tienen los tomos de
absorber o emitir energa de determinada longitud de onda cuando son llevados a
un estado excitado o cuando regresan a su estado fundamental. En este caso la
concentracin es proporcional a la absorcin o a la emisin de energa.

Cromatografa lquida de alta resolucin (HPLC): separacin, identificacin y


cuantificacin de compuestos orgnicos (pesticidas, por ejemplo). Es un mtodo
fsico de separacin basado en la distribucin de los componentes de una mezcla
entre dos fases inmiscibles, una fija o estacionaria y otra mvil. La fase mvil es
un lquido que fluye a travs de una columna que contiene a la fase estacionaria.

A diferencia de la cromatografa clsica, en este tipo de cromatografa las


partculas de la fase estacionaria son del tamao de los micrones, lo cual hace
ms eficiente la separacin, y requiere de altas presiones para lograr que fluya la
fase estacionaria.

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PREGUNTAS Y EJERCICIOS

1)Contenido
El suelodidctico
se conoce como
del curso un sistema
Qumica Ambientaltrifsico. Describa los constituyentes de
cada una de las fases y su importancia.

2) Establezca el papel y la importancia de los poros del suelo.

3) Entre los componentes de la fase slida del suelo estn las arcillas. Establezca
el lugar que ocupan las siguientes especies qumicas, en la estructura de este
componente del suelo: Si4+, Al3+, Fe3+, Mg2+, Fe2+, O2-, OH- y F-.

4) Cul es la constitucin de la materia orgnica del suelo y cules sus funciones


principales?

5) Cules son las fuentes de agua para el suelo y en qu procesos interviene?

6) En la conformacin y desarrollo del suelo intervienen factores formadores.


Enumrelos e indique su incidencia.

7) Describa los eventos responsables de la formacin del suelo.

8) Cul es el resultado de la accin de los procesos y factores formadores del


suelo. Explique detalladamente.

9) Utilizando el tringulo textural, establezca la clase para cada uno de los


siguientes casos:

Suelo A: arcilla 43%, arena 15% y limo 42%

Suelo B: arcilla 5%, arena 80% y limo 15%

Establezca un paralelo entre las clases texturales encontradas en relacin


con las siguientes propiedades: CIC, capacidad amortiguadora y retencin
de agua y nutrientes.

10) En un suelo se encuentran en equilibrio las siguientes especies disueltas: NO2


y NO3 y se mide un valor de pe de 7,15.

Establezca la semi-reaccin de reduccin y la ecuacin de pe.

Con base en lo anterior determine la relacin de concentraciones NO 3/NO2.


El valor obtenido hacia dnde indica que est desplazado el equilibrio en
este suelo.

NOTA: pH del suelo = 6 y pe = 14,15

238
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11) Con qu funciones del suelo se asocia el concepto de calidad del suelo?
Defina calidad del suelo.
Contenido didctico del curso Qumica Ambiental
12) A qu tipo de degradacin del suelo se le denomina contaminacin qumica?
Justifique su respuesta.

13) Indique los principales metales pesados encontrados en los suelos y las
actividades antropognicas que determinan su presencia.

14) Establezca la influencia de las propiedades fsicas y qumicas del suelo en la


movilidad de los metales pesados.

15) Explique los tipos principales de interacciones entre los contaminantes del
suelo y la fase slida de ste.

16) Establezca la diferencia entre un anlisis de contenido total de una especie


qumica presente en el suelo y un anlisis de contenido disponible. Cul es la
utilidad de cada tipo de anlisis?

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CAPITULO 5: TRATAMIENTO
Contenido didctico DEL
del curso Qumica SUELO
Ambiental
Introduccin

El suelo es un elemento frgil del medio ambiente, que bien puede considerarse
un recurso natural no renovable debido a que su velocidad de formacin y
recuperacin es muy lenta comparada con la de los procesos que contribuyen a
su degradacin.

Lo anterior hace imperativo que se eviten o detengan los procesos de degradacin


por contaminacin o que, en ltima instancia, se adelanten procesos para su
recuperacin y posterior aprovechamiento.

En la actualidad se cuenta con una amplia gama de tecnologas de recuperacin


de suelos contaminados. En este captulo se presentan tcnicas que incluyen
tratamientos in situ, es decir, que actan sobre los contaminantes en el lugar en el
que se localizan, y tratamientos ex situ que son los que requieren la excavacin
previa del suelo para su posterior tratamiento ya sea en el mismo lugar (on-site) o
en instalaciones externas, lo cual implica su transporte (off-site).

Leccin 21: Importancia y clasificacin de los tratamientos

PALABRAS CLAVE: clasificacin de tratamientos, criterios de clasificacin,


naturaleza de los procesos, tcnicas de descontaminacin, lugar del tratamiento.

En el captulo anterior se estableci que el suelo es un receptor de contaminantes


de gran relevancia debido a que interacta permanentemente con los otros dos
compartimentos ambientales, esto es, el agua y el aire.

En esta interaccin, la presencia de contaminantes puede verse desde dos


perspectivas: (a) considerar que el suelo en s mismo es un remedio suficiente
para inmovilizar los contaminantes, a travs de su fase slida y (b) considerar los
mecanismos de movilizacin (lixiviado, volatilizacin, arrastre de las corrientes
superficiales, erosin y bioacumulacin en organismos vivos, entre otros) que
transfieren los contaminantes a los otros compartimentos ambientales y a travs
de la cadena trfica.

La ltima situacin est ms acorde con la realidad debido a que el suelo como
filtro retenedor tiene limitaciones que estn relacionadas con los tipos de suelos y

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con las cantidades y clases de contaminantes adicionados. Por esto es


conveniente su depuracin por medio de tcnicas apropiadas.
Contenido didctico del curso Qumica Ambiental
Para determinar cundo se hace necesaria la aplicacin de las tcnicas y cul de
ellas es la ms apropiada, se debe realizar un estudio de las caractersticas de la
contaminacin y el entorno, y predecir la posible evolucin de los contaminantes.

Para esto se deber obtener informacin relacionada con los siguientes aspectos:

De la zona donde se presenta la contaminacin: datos geogrficos,


hidrolgicos y climatolgicos. Del rea especfica donde se presenta la
contaminacin: tipo (difusa o localizada), profundidad (superficial o
profunda) y existencia o no de afectacin de aguas subterrneas.

Del suelo: propiedades fisicoqumicas como textura, porosidad, grado de


humedad, pH, contenido de materia orgnica, potencial redox, CIC, entre
otras. Para establecer la prevalencia y evolucin de los procesos de
transporte y acumulacin de los contaminantes.

De los contaminantes: naturaleza qumica y su especiacin, distribucin


entre las diferentes fases (adsorbidos, disueltos o precipitados).

Con base en la informacin anterior se puede pasar a la etapa de seleccin de la


tcnica apropiada de tratamiento del suelo.

Tipos de tratamientos

Se pueden clasificar de acuerdo de varias formas. Los dos criterios ms utilizados


son: el lugar donde se realiza el tratamiento y la naturaleza del proceso utilizado.

Lugar donde se realiza el tratamiento:

In situ: la tcnica se aplica en el lugar donde se encuentra el contaminante.

Este tratamiento requiere de un tiempo largo para su realizacin de forma


completa (meses, aos), pero tiene un impacto ambiental relativamente bajo.

Ex situ: contrariamente al caso anterior, la tcnica se aplica en un lugar externo


donde se encuentra el contaminante. Se deben realizar operaciones de
excavacin, extraccin y transporte del contaminante hasta el lugar donde se
realizar el tratamiento. Despus del tratamiento, en lo posible, se debe devolver
la masa del suelo tratado a su lugar de origen.

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Se utiliza cuando se requiere un tratamiento rpido e intensivo. Tiene como


limitantes el alto consumo energtico, la alteracin del ecosistema y el impacto
Contenido por
ambiental didctico del curso Qumica
las operaciones Ambiental
realizadas.

On site: la tcnica se aplica en la superficie de la zona donde se localiza el


contaminante. Se deben realizar operaciones de excavacin y adecuacin de la
superficie

En este tipo de tratamiento el tiempo de realizacin es menor que el del


tratamiento in situ y un consumo energtico intermedio entre los dos tratamientos
anteriores. En relacin con el tratamiento ex situ, se suprime la operacin de
transporte, por lo cual el consumo energtico es intermedio entre los dos
tratamientos anteriores.

Naturaleza del proceso utilizado (ver Figura 34. Tratamientos del suelo)

242
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Contenido didctico del curso Qumica Ambiental

Figura 34. Tratamientos del suelo48

La seleccin de la tcnica de tratamiento depender de cada situacin particular,


por esto, es muy til establecer la interrelacin entre los criterios utilizados para la
clasificacin de los tratamientos y la naturaleza de los contaminantes. Esta
relacin se presenta en la Tabla 10. Interrelacin de criterios para la seleccin de
tratamientos de suelos.

48
Elaborada por la autora del mdulo.

243
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49
Tabla 10. Interrelacin de criterios para la seleccin de tratamientos de suelos

PROCESO TCNICA CONTAMINANTE LUGAR TIEMPO


Contenido didctico del curso Qumica Ambiental
Sellado Metales pesados, In situ o Largo
pesticidas ex situ

Vitrificacin Metales pesados, In situ Medio


pesticidas
CONTENCIN O
AISLAMIENTO
Disminucin de la volatilizacin Compuestos orgnicos In situ Corto
voltiles

Estabilizacin Metales pesados In situ o Corto


ex situ

Extraccin de vapores Compuestos orgnicos In situ Medio


voltiles

Inyeccin de aire Compuestos orgnicos In situ Medio


voltiles

Aireacin Compuestos orgnicos Ex situ Largo


voltiles
TRANSFERENCIA
Enjuague Metales pesados In situ Medio

Lavado Metales pesados, Ex situ Corto


pesticidas

Campo elctrico Metales pesados, In situ Medio


compuestos orgnicos

Extraccin al vaco Hidrocarburos del In situ Medio


petrleo

Compuestos orgnicos, In situ Corto


Oxidacin
pesticidas
Qumica
Compuestos orgnicos In situ Corto
Deshalogenacin y pesticidas
halogenados
TRANSFORMACIN
Estimulacin Compuestos orgnicos, In situ Largo
pesticidas
Biolgica
Ventilacin Compuestos orgnicos, In situ Medio
algunos pesticidas

49
Adaptada de: http://www.miliarium.com/prontuario/tratamientosuelos/TratamientoSuelos.htm

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PROCESO TCNICA CONTAMINANTE LUGAR TIEMPO

Uso de Lodos de refinera Ex situ Medio


Contenido didctico del curso Qumica Ambiental
geomembranas

Biopilas Compuestos orgnicos Ex situ Medio


voltiles, pesticidas

Leccin 22: Tratamientos por contencin o aislamiento

PALABRAS CLAVE: barreras, macro encapsulacin, vertedero, vitrificacin ,


volatilizacin, estabilizacin.

El proceso de contencin o aislamiento comprende el uso de barreras que impiden


bien sea la movilidad y transferencia de los contaminantes hacia otros
compartimentos ambientales o la ampliacin del rea contaminada.

1. Sellamiento

Dentro de este tipo de proceso la tcnica de sellado comprende dos


procedimientos, uno in situ conocido como macro encapsulacin y el otro ex situ
conocido como de vertimiento controlado.

Macro encapsulacin que se basa en la construccin de barreras de


diferentes tipos, as: (a) verticales con relleno, se excavan alrededor del
rea contaminada, hasta profundidades de alrededor de 15 m y con
espesor promedio de 0,9 m y se aplican capas de relleno que consta de
una mezcla de arcillas del mismo suelo o arcillas especiales y,
opcionalmente, cemento; el relleno cumple dos funciones, evitar el
derrumbamiento y limitar las propiedades filtrantes; (b) de hormign, que se
introduce armado en la excavacin; (c) con inyeccin de cemento, se
realiza la adicin a alta presin, previa instalacin de una estructura de
varillas huecas inyectoras, localizadas alrededor del rea contaminada;
cuando la adicin del cemento se termina, se retiran las varillas; (d) con
adicin de sustancias qumicas, que reducen la permeabilidad del suelo y
controlan la diseminacin del contaminante; se inyecta por debajo del rea
contaminada y no debe alcanzar el nivel fretico.

Vertedero controlado, en donde, previa realizacin de la excavacin, la


masa contaminada se retira y se traslada a un vertedero controlado, el cual
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tiene barreras naturales de arcillas o artificiales como polietileno; el suelo se


somete a un tratamiento similar al de los residuos slidos txicos (ver a
Contenido didctico del
continuacin elcurso Qumica
recuadro Ambiental con esta temtica).
relacionado

RESIDUOS SLIDOS TXICOS

Los residuos txicos y peligrosos, en general, son los que debido a su composicin y
caractersticas corrosivas, reactivas, explosivas, txicas, inflamables o biolgicamente
infecciosas representan un riesgo para la salud humana y no humana, los recursos
naturales y el medio ambiente.

Respecto al resto de los residuos industriales difieren en los siguientes aspectos


principales:

Tienen efectos nocivos a corto, mediano o largo plazo.

Requieren tratamientos en condiciones exigentes y bajo un mayor control por el


riesgo que generan.

Los tratamientos a los que se pueden someter son de diferente naturaleza: fsicos,
qumicos y biolgicos, pero todos tienen como objetivo la recuperacin de recursos, la
descontaminacin y la reduccin de volumen previamente a su disposicin en la tierra.

Los tratamientos qumicos ms utilizados se realizan mediante reacciones de oxidacin,


reduccin, precipitacin y recuperacin de solventes y combustibles. No son exclusivos
para los residuos slidos txicos y algunos de ellos se presentan en la leccin 24.

Para seleccionar el tratamiento se debe tener en cuenta la naturaleza del residuo, la


caracterstica deseada del efluente resultante y los aspectos ambientales. Al igual que
para las aguas residuales, el tratamiento se puede realizar a tres niveles:

Primario: corresponde a una preparacin del residuo para otros tratamientos.

Secundario: elimina los constituyentes peligrosos.

Terciario: comprende el tratamiento del efluente generado previamente al vertido


final.

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2. Vitrificacin

Consiste
Contenidoen la introduccin
didctico de dosAmbiental
del curso Qumica electrodos, dispuestos en un diseo rectangular
alrededor del rea contaminada, a travs de los cuales se conduce corriente
elctrica hasta lograr temperaturas promedio altas de cerca de 1800C. De esta
manera se logra la fusin del suelo presente entre los electrodos, posteriormente
se permite el enfriamiento que da origen a la conformacin a un bloque slido del
suelo, semejante al vidrio, que contiene los electrodos.

Existen varios factores que afectan la efectividad del procedimiento:

Humedad del suelo: a mayor contenido de humedad, mayor es el gasto


energtico, por el consumo de energa para lograr la vaporizacin del agua,
antes de iniciar la fusin.

Porosidad del suelo: a mayor porosidad, menor es la eficiencia en la


conduccin y accin de la corriente elctrica.

Presencia de sales: a mayor cantidad de sales, aumenta la conductividad


elctrica, lo cual dificulta el aumento en la temperatura.

Se utiliza para la descontaminacin de metales pesados que quedan confinados


dentro del suelo vitrificado o para la eliminacin de compuestos orgnicos que por
las altas temperaturas se transforman en compuestos voltiles, los cuales se
recuperan en la superficie mediante sistemas especiales.

Tiene gran utilidad en la descontaminacin de compuestos muy refractarios pero


tiene dos limitantes importantes: (1) es efectivo slo en situaciones de
contaminacin superficial (mximo 6 metros); (2) desactiva, es decir, inutiliza el
suelo tratado.

3. Disminucin de la volatilizacin de compuestos

Tiene como funcin evitar que los compuestos voltiles, especialmente los
orgnicos se evaporen y se depositen en la atmsfera. Se pueden utilizar tres
procedimientos:

Disminucin de la porosidad: especficamente de los poros que contienen


aire, mediante su saturacin con agua, para impedir que pasen al
compartimento, aire. Este procedimiento debe considerar la solubilidad y

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Contenido didctico del curso Qumica Ambiental

movilidad del contaminante para controlar la lixiviacin hacia aguas


subterrneas.
Contenido didctico del curso Qumica Ambiental
Control de la temperatura: evitar el calentamiento debido, por ejemplo, a
exposicin excesiva a la radiacin solar, lo cual favorece la volatilizacin de
los compuestos.

Sellado de la capa superficial: mediante la aplicacin de una capa de


hormign para impedir el paso de los compuestos voltiles hacia el aire
atmosfrico.

Esta tcnica proporciona una solucin temporal que debe complementarse con
alguna otra de las tcnicas disponibles por transferencia o transformacin.

4. Estabilizacin

Consiste bsicamente en modificar la solubilidad de los contaminantes de manera


que se favorezca la formacin de sales insolubles. Este proceso est relacionado
directamente con el valor de pH del suelo donde se encuentra el contaminante,
as:

Rango amplio de pH desde valores cidos a bsicos: precipitacin de


sulfuros insolubles de diferentes metales pesados; se adicionan mezclas de
cal y sulfuro y cementos polimricos de sulfuro.

Valores de pH bsicos: precipitacin de metales pesados, excepto As y Cr,


como hidrxidos y silicatos; se adiciona cemento Portland.

Valores de pH de moderadamente cidos a moderadamente bsicos:


precipitacin de los metales pesados en forma de fosfatos.

Otra forma de lograr la estabilizacin es mediante la adicin de adsorbentes que


pueden fijar el contaminante mediante el mecanismo de sorcin. Estos
adsorbentes deben tener un rea superficial alta y ser qumicamente estable; son
de diferente naturaleza, tales como xidos de hierro, materia orgnica humificada,
silicatos laminares, carbn activado y bentonitas.

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Contenido didctico del curso Qumica Ambiental

Leccin 23: Tratamientos por transferencia o extraccin

Contenido didctico
PALABRAS CLAVE:del curso Qumica Ambiental
extraccin, inyeccin, aireacin, enjuague, lavado,
electromigracin, electroforesis, electrosmosis.

El proceso tiene como finalidad sacar el contaminante del suelo, mediante


transferencia a un medio lquido o un medio gaseoso, para realizar su tratamiento
en el exterior.

Dependiendo del medio que se utilice para la transferencia y las operaciones que
se lleven a cabo, usualmente se utilizan las tcnicas siguientes:

1. Extraccin de vapores

Esta tcnica se utiliza, principalmente, para la extraccin de compuestos orgnicos


voltiles que tengan una presin de vapor > 0,5 mm de Hg. Se aplica en la zona
no saturada del suelo, es decir, donde los poros no estn llenos de agua; all se
perforan los pozos que deben estar por encima del nivel fretico y se genera vaco
para expulsar los contaminantes voltiles.

Los pozos se trabajan en la prctica a profundidades entre 1,5 m y 90 m. El


nmero de pozos que se deben perforar, para una situacin especfica, depende
del tipo de suelo y de la magnitud de la contaminacin y puede variar entre uno y
decenas o cientos. Cuando se requiere mejorar la eficiencia se combinan con
pozos de inyeccin de aire

Los gases generados se recolectan para someterlos a un tratamiento posterior o


para almacenarlos mediante confinamiento.

2. Inyeccin de aire

Se aplica en la zona saturada del suelo, mediante canales excavados en forma


vertical o en forma horizontal, por debajo del nivel fretico, a los cuales se les
inyecta aire.

El aire inyectado hace desplazar el equilibrio lquido- vapor, en el sentido de la


vaporizacin favoreciendo la volatilizacin de inclusive los compuestos orgnicos
voltiles ms insolubles.

249
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Los caudales de aire permiten mantener en contacto el suelo y las aguas


subterrneas y tratar una cantidad grande de las aguas.
Contenido didctico del curso Qumica Ambiental
La eficiencia de esta tcnica depende de la permeabilidad, la cual aumenta a
condiciones de humedad baja del suelo, y de los contenidos bajos de materia
orgnica que disminuyen las posibilidades de adsorcin del contaminante sobre el
complejo coloidal orgnico.

3. Aireacin

Esta tcnica consiste en excavar el suelo, tomar una determinada cantidad de


ste, extenderla sobre una superficie impermeable, en forma de una capa fina y
esperar a que los compuestos orgnicos se volatilicen.

Es un proceso lento, de eliminacin pasiva y que presenta como limitante el hecho


de que los contaminantes pasan directamente a la atmsfera, sin tratamiento
previo. Sin embargo en la prctica se ha observado que este tipo de
contaminantes, una vez en la atmsfera se degradan rpidamente por reaccin
con radicales hidroxilo o por accin de las radiaciones ultravioleta.

Algunas actividades, como las presentadas a continuacin, sirven para mejorar la


eficiencia de esta tcnica:

Remocin peridica mediante el arado, por ejemplo.

Aplicacin de riego para favorecer la desorcin y disolucin de los


contaminantes en el agua, la cual al evaporarse los arrastra hacia la
superficie.

La accin de extender el suelo favorece el aumento de su temperatura y lo


expone a la accin de los vientos, todo lo cual favorece la volatilizacin de
los contaminantes.

4. Enjuague

En esta tcnica se utiliza una solucin de constitucin especfica, de acuerdo con


la naturaleza de los contaminantes que se quieren movilizar a travs de ella.

Las soluciones ms utilizadas son las siguientes:

250
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Soluciones acuosas cidas (cido ntrico y cido clorhdrico, usualmente)


para metales pesados y algunos contaminantes de naturaleza orgnica.
Contenido didctico del curso Qumica Ambiental
Soluciones acuosas bsicas (hidrxido de sodio, principalmente) para
metales pesados y compuestos fenlicos.

Soluciones que contienen sustancias tensioactivas para compuestos de


naturaleza aceitosa.

Soluciones que contienen disolventes orgnicos para contaminantes de


naturaleza orgnica.

Solamente H2O para contaminantes muy solubles en este compuesto.

Cuando la contaminacin es superficial se aplica la solucin y se deja fluir por


medio de bombeo, o por la accin de la gravedad, si el suelo est en pendiente y,
posteriormente, se recolecta el fluido a travs de tneles o canales exteriores
construidos previamente.

Cuando la contaminacin se presenta a cierta profundidad, la solucin se aplica


mediante inyeccin en pozos, surcos, canales, excavaciones, o a travs de
sistemas de infiltracin y sistemas de aspersin, se deja actuar y finalmente se
bombea hacia la superficie.

La solucin que contiene los contaminantes se somete a tratamiento en la


superficie y, posteriormente, se puede reutilizar para nuevos enjuagues.

Esta tcnica es eficiente para contaminantes cuya estructura qumica corresponde


a la de hidrocarburos y en suelos con una porosidad adecuada en cuanto a
tamao y distribucin a travs del perfil.

Las condiciones adversas para la eficiencia de esta tcnica son los suelos con
contenidos altos de arcillas y con varios tipos de contaminantes, porque las
soluciones tienen cierta especificidad.

Otra limitante de esta tcnica es el riesgo de contaminacin de las aguas


subterrneas con los componentes de las soluciones de enjuague utilizadas.

ACTIVIDAD # 13: Establezca porque los suelos con contenidos altos de


arcilla afectan la eficiencia de la tcnica de enjuague en el tratamiento de
suelos.

Discuta su respuesta con el tutor!

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Contenido didctico del curso Qumica Ambiental

5.Contenido
Lavado didctico del curso Qumica Ambiental

A diferencia de la tcnica anterior, la de lavado se realiza ex situ: se lleva a cabo la


excavacin del rea contaminada y se transporta la correspondiente masa de
suelo a un lugar destinado para realizar el tratamiento de lavado.

La tcnica comprende procesos fsicos y qumicos. El proceso fsico consiste en


un fraccionamiento por tamao de partculas del suelo, fraccionamiento
granulomtrico, con el fin de tratar por separado las partculas ms pequeas
(arcillas y limos) que corresponden a las ms contaminadas, teniendo en cuenta
que poseen una mayor capacidad de adsorcin comparadas con las partculas
gruesas (arenas).

Las fracciones, por separado, se introducen en un reactor junto con la solucin de


lavado seleccionada segn la naturaleza de los contaminantes; en esta etapa se
debe controlar el pH de la solucin, para controlar la eficiencia del tratamiento.

Las fracciones slidas tratadas se someten a secado y, posteriormente, se


devuelven a su lugar de origen.

La fraccin lquida utilizada se somete a un proceso de tratamiento, para posible


reutilizacin.

Una limitante de esta tcnica es la necesidad de realizar lavados secuenciales con


diferentes soluciones, cuando existen diferentes tipos de contaminantes en el
suelo.

6. Aplicacin de un campo elctrico

En esta tcnica de aplicacin in situ, se aplica una corriente elctrica de baja


intensidad entre un par de electrodos colocados en el rea contaminada del suelo,
para inducir la movilidad de las sustancias contaminantes.

La presencia del campo elctrico da origen a tres mecanismos principales de


movilidad de los contaminantes:

Electromigracin: las especies qumicas con carga elctrica se desplazan


hacia el electrodo de signo opuesto al de su carga inica. Al ctodo que es
el electrodo negativo se dirigen las especies con carga positiva y al nodo
se dirigen las especies con carga negativa.

252
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Electroforesis: movimiento de partculas slidas coloidales en suspensin


que se desplazan hacia el nodo (electrodo positivo) con molculas del
Contenido didctico deladsorbidas
contaminante curso Qumica
e Ambiental
su superficie.

Electrosmosis: movimiento en masa del lquido. La solucin del suelo


presenta un frente de cargas positivas, que se genera por el efecto
electrosttico de las cargas negativas predominantes en la fase slida del
suelo; el frente positivo se dirige, entonces, hacia el ctodo.

En el compartimiento catdico se recolecta la solucin que contendr los


contaminantes extrados por el movimiento electroosmtico y se somete a
un tratamiento para la descontaminacin.

La diferencia de potencial entre los electrodos favorece la electrlisis del


agua.

H2O 2H+ + O2 + 2e- en el nodo (5.1)

2 H2O + 2e- 2OH- + H2 en el ctodo (5.2)

En consecuencia, el compartimento andico se acidifica y el catdico se


alcaliniza. Los iones H+ se desplazan rpidamente hacia el ctodo de
manera que aparece un frente cido que recorre la regin bajo la influencia
del campo elctrico.

El frente cido favorece la liberacin de cationes metlicos adsorbidos en la


superficie del complejo de cambio del suelo (fase slida), permitiendo su
extraccin.

Sin embargo se debe tener en cuenta que a medida que se lleva a cabo la
electrlisis del agua, la velocidad del movimiento electroosmtico disminuye
y la extraccin es menos eficiente. Para resolver esta dificultad, se
adicionan soluciones que neutralicen la acidez.

En el compartimiento catdico se puede presentar la precipitacin sobre el


electrodo de hidrxidos de los metales, lo cual afecta la conductividad de
electrodo y exige un mayor consumo de energa para mantener el campo
elctrico. En consecuencia, en este caso tambin se adicionan soluciones
para neutralizar la alcalinidad. Igualmente, se puede considerar la
alternativa de utilizar membranas de intercambio inico para impedir el paso
de los iones OH- a la solucin del suelo.

Para el tratamiento de una zona contaminada, en la prctica, se requiere la


instalacin de varios pares de electrodos, con separacin de 2 a 10 m entre

253
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ellos y a profundidades de hasta 20m. Las diferencias de potencial del


campo varan entre 40 y 200 voltios y la densidad de corriente de 0,5-5 A
m-2.didctico del curso Qumica Ambiental
Contenido

7. Extraccin al vaco

La tcnica consiste en extraer aire y agua del suelo utilizando vaco. Se logran los
siguientes efectos:

Favorecer el flujo de aire fresco en la zona contaminada para favorecer la


actividad de los microorganismos.

Extraer los contaminantes (especialmente hidrocarburos) con menor


densidad que el agua que se encuentren como sobrenadantes en el nivel
fretico y en el agua capilar.

En este ltimo caso, al agua extrada con los sobrenadantes se le aplican


tratamientos de separacin de las fases acuosa y orgnica.

Leccin 24: Tratamientos por transformacin qumica

PALABRAS CLAVE: oxidacin, reduccin, deshalogenacin, complejacin

Las tcnicas mediante transformacin qumica utilizan reacciones qumicas que


conducen a la transformacin de las especies contaminantes en formas inocuas.
Se pueden aplicar in situ o ex situ.

Cuando el tratamiento se hace in situ se requieren ciertas condiciones especficas


que garanticen la eficiencia de la reaccin, as: mezcla homognea de los
reactivos, control del pH, suministro de calor para reacciones endotrmicas y
enfriamiento para reacciones exotrmicas.

Teniendo en cuenta lo anterior, en muchos casos se prefiere extraer la masa de


suelo contaminado y transportarla a un reactor donde se adicionan los reactivos
qumicos adecuados y se ajustan las condiciones para la reaccin
correspondiente.

Entre las reacciones qumicas utilizadas con mayor frecuencia estn la oxidacin y
la deshalogenacin.

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1. Oxidacin

Se aplica en
Contenido presencia
didctico deQumica
del curso contaminantes
Ambiental que son susceptibles de ser oxidados,
como son las diferentes clases de compuestos orgnicos, cuyos productos
principales de la oxidacin son el H2O y el CO2, los cuales son compuestos
inocuos.

Los oxidantes ms utilizados son los siguientes:

Ozono: las reacciones con este compuesto son muy eficientes,


especialmente en medios cidos; oxida los contaminantes por accin
directa o por la formacin de radicales hidroxilo, HO. La reaccin es de
primer orden y, por lo tanto, es bastante rpida.

Se presentan algunas dificultades en el manejo de este compuesto debido


a que adems de ser gaseoso, es muy reactivo e inestable. Por lo anterior,
en la prctica, se produce en sitios cercanos al lugar donde se va a efectuar
el tratamiento.

Perxido de hidrgeno: se acostumbra utilizar este compuesto, en forma


lquida, en presencia de Fe2+, mezcla que se conoce como reactivo
fenton, el cual favorece la formacin de radicales hidroxilo, HO, que como
ya se mencion en el caso anterior, son especies oxidantes muy fuertes
que actan sobre una gran variedad de compuestos orgnicos.

Las reacciones que conllevan a la formacin de los radicales son las


siguientes:

Fe2+ + H2O2 Fe3+ + HO + OH- (5.3

Fe3+ + H2O2 Fe2+ + HOO + H+ (5.4)

Al igual que en el caso del ozono, la oxidacin es eficiente a valores de pH


muy cidos y es poco efectiva a valores de pH moderadamente cidos.

Permanganato de potasio o de sodio: estos compuestos se utilizan en


solucin acuosa o en forma slida. Tienen la ventaja de ser compuestos
menos costosos que el ozono y el perxido de hidrgeno, pero la
desventaja de que la reaccin de oxidacin es mucho ms lenta.

Actan en un rango de pH mucho ms amplio que en los dos casos


anteriores, esto es, con valores entre 3,5-12.

255
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Los oxidantes se adicionan al suelo mediante pozos ubicados a diferentes


profundidades; generalmente, se disea un sistema cerrado, que facilita la
Contenido didctico
reinyeccin del curso Qumica
del compuesto Ambiental
y favorece un mayor contacto entre el oxidante y los
compuestos contaminantes.

2. Deshalogenacin

Se aplica para separar los halgenos, especialmente el cloro, de los


contaminantes del suelo, disminuyendo de esta forma su peligrosidad.

Esta reaccin se utiliza de manera especial para bifenilos policlorados, dioxinas y


una gran variedad de pesticidas.

Los reactivos ms utilizados son los siguientes:

Compuestos bsicos, como CaO, Ca(OH)2 y NaOH. La reaccin es


exotrmica y produce una elevacin del pH a valores entre 9 y 11 que
resulta en la deshalogenacin, o ms usualmente, la descloracin.

La reaccin es rpida, no es costosa energticamente y los costos de


operacin y mantenimiento son relativamente bajos. La eficacia del
tratamiento disminuye en suelos con altos contenidos de humedad, arcillas
o materia orgnica.

APEG (glicolato polietilnico): este reactivo comprende un hidrxido de


metales alcalinos y un glicol polietilnico. La base puede ser de sodio o de
potasio, siendo la de potasio la de mayor utilizacin. Durante la reaccin el
hidrxido reacciona con el halgeno formando una sal que no es txica y el
glicol polietilnico pasa a ocupar el lugar del halgeno en la molcula del
contaminante, hacindolo as menos peligroso.

Estas tcnicas de transformacin qumica se pueden realizar in situ, situacin en


la cual los reactivos se aplican mediante inyeccin. Tambin se pueden realizar ex
situ y comprende las operaciones que se presentan en la Figura 35. Tcnica de
deshalogenacin de contaminantes del suelo.

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Contenido didctico del curso Qumica Ambiental

Figura 35. Tcnica de deshalogenacin de contaminantes del suelo50

3. Otras reacciones

Adems de las reacciones consideradas anteriormente, otras tienen lugar en


combinacin con tcnicas de tratamiento de suelos contaminados, como las
siguientes:

Reacciones de complejacin: en la tcnica de lavado para la extraccin de


metales pesados.

50
Elaborada por la autora del mdulo.

257
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Reacciones de precipitacin: en la tcnica de estabilizacin de metales


pesados.
Contenido didctico del curso Qumica Ambiental
Reacciones de reduccin: en la tcnica de barreras activas utilizadas para
la extraccin del cloro presente en compuestos organoclorados. En estas
barreras se colocan compuestos reductores, como por ejemplo virutas de
hierro mezcladas con material de relleno.

ACTIVIDAD # 14: Considere un suelo contaminado con Cd2+ al cual se decide


aplicarle un tratamiento de contencin, mediante la tcnica de estabilizacin.
Se utiliza como reactivo una solucin de Na(OH). a) Establezca la reaccin
respectiva. b) La Ksp del hidrxido de cadmio, 5,9 x 10-15, qu informacin le
da respecto a la efectividad del tratamiento?

Discuta su respuesta con el tutor!

Leccin 25: Tratamientos por transformacin biolgica

PALABRAS CLAVE: biorremediacin, condiciones aerobias, condiciones


anaerobias

Las tcnicas mediante transformacin biolgica se conocen tambin como


tcnicas de biorremediacin. Tienen como finalidad coadyuvar en los procesos
de biodegradacin aerbica o anaerbica que se presenta como un fenmeno
natural en los suelos.

El principio de estas tcnicas se basa en la actividad de diversos


microorganismos, los cuales metabolizan los compuestos orgnicos presentes en
el suelo, es decir, degradan estos compuestos.

1. Estimulacin

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Esta tcnica tiene como finalidad favorecer las condiciones que facilitan la
biodegradacin natural, proporcionando principalmente nutrientes, nuevos
Contenido didctico odel
microorganismos, curso Qumica
ambos, Ambiental
a los suelos contaminados con compuestos orgnicos.

Teniendo en cuenta las condiciones naturales en que ocurre la biodegradacin, la


tcnica responde a procesos de la siguiente naturaleza:

Aerobia: la tcnica se aplica a travs de pozos en los que se introduce una


solucin acuosa, a un valor de pH apropiado (5-9), que contiene nutrientes,
particularmente fsforo y nitrgeno, microorganismos (opcionalmente) y una
fuente de oxgeno, como el perxido de hidrgeno. Para que los
microorganismos degraden los contaminantes orgnicos, hasta convertirlos
en CO2, H2O y una nueva biomasa celular, se requiere tambin una
temperatura mayor de 15C; por esto en suelos contaminados, localizados
en clima fro, usualmente se utilizan mecanismos para aumentar la
temperatura del suelo, como la ubicacin de mantas de calor que cubren la
superficie del suelo.

Anaerobia: la tcnica busca crear condiciones aerobias, debido a que en


ausencia de oxgeno los contaminantes son degradados a compuestos
intermedios o finales que, usualmente son ms txicos que los iniciales.

ACTIVIDAD # 15: Investigue las condiciones y productos del metabolismo de


microorganismos que actan sobre contaminantes presentes en el suelo.

Discuta su respuesta con el tutor!

2. Ventilacin

Esta tcnica se usa en las zonas no saturadas del suelo contaminado, mediante la
aplicacin de caudales bajos de aire que apoyan la actividad microbiana sobre
hidrocarburos derivados del petrleo y algunos pesticidas, adsorbidos por el
complejo coloidal del suelo.

Esta tcnica no elimina los metales pesados, pero puede favorecer las reacciones
de oxidacin-reduccin que los pueden estabilizar por adsorcin o
bioacumulacin.

3. Uso de geomembranas

259
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Esta tcnica se realiza ex situ, por lo cual se realiza le excavacin del suelo
contaminado, cuya masa se transporta y se coloca sobre una geomembrana
Contenido didctico
(material del curso
geosinttico Qumica Ambiental
utilizado como impermeabilizante) ubicada sobre la
superficie de un terreno que puede ser cercano a la zona contaminada o en una
pileta perforada para tal fin.

La masa de suelo a tratar se acomoda de manera que alcance alrededor de 50 cm


de espesor, donde la descontaminacin se lleva a cabo por la accin de los
microorganismos presentes en el suelo. Esta tcnica tiene la ventaja de que
permite controlar las condiciones requeridas para la biodegradacin de los
compuestos contaminantes, como son: contenido de humedad, aireacin y pH.

Las operaciones para el mantenimiento de las condiciones consisten en aplicar


riego, voltear peridicamente el suelo y mantener el pH en valores cercanos a la
neutralidad. Opcionalmente se pueden aplicar nutrientes e inocular
microorganismos.

El terreno o la pileta deben contar, tambin, con un sistema de drenaje para


recolectar los efluentes, los cuales generalmente se someten a tratamiento
especial.

Las masas de suelo descontaminadas se retiran y se pueden devolver a su lugar


de origen. Para hacer el proceso ms eficiente, no se retira toda la masa de suelo
tratado, sino que se deja una capa sobre la cual se coloca una nueva cantidad de
suelo contaminado; de esta manera se aprovecha la actividad de los
microorganismos presentes en la capa de suelo que permanece.

Esta tcnica no es muy recomendada, por su baja eficiencia, cuando los


contaminantes corresponden a hidrocarburos muy pesados, con anillos en la
estructura o contienen cloro.

4. Biopilas

Esta tcnica tambin se realiza ex situ y las caractersticas de diseo y operacin


son muy similares a la tcnica de utilizacin de geomembranas.

Se utilizan cuando los contaminantes del suelo son muy voltiles o se requiere que
la biodegradacin tome un tiempo muy corto.

Las principales diferencias con respecto a la tcnica descrita anteriormente son las
siguientes: adems del sistema de recoleccin de efluentes, posee un sistema de
aireacin constituido por tuberas de PVC, conectadas con un generador de vaco
o de presin negativa que obliga el paso del oxgeno atmosfrico a travs de la

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pila de suelo contaminado; la masa de suelo que se va a someter a tratamiento


puede alcanzar dos metros de altura hasta un mximo de tres metros; la parte
Contenidode
superior didctico
la piladelest
curso cubierta
Qumica Ambiental
por plsticos impermeables, para impedir la
volatilizacin de los compuestos orgnicos.

En esta tcnica se debe llevar un control de las variables temperatura, humedad,


pH y cantidad de nutrientes.

ACTIVIDAD # 16: Investigue sobre otras tcnicas de biorremediacin de


suelos contaminados como son el compostaje, la incineracin y la
fitorremediacin. Para cada una establezca el principio, las ventajas y las
limitaciones.

Discuta su respuesta con el tutor!

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Contenido didctico del cursoPREGUNTAS Y EJERCICIOS


Qumica Ambiental
1) Qu tipo de informacin se debe recolectar previamente a la etapa de
seleccin de una tcnica de tratamiento de un suelo contaminado? Justifique su
respuesta.

2) Se determin la presencia del siguiente tipo de contaminantes en un suelo:


metales pesados, pesticidas y compuestos orgnicos voltiles.

Seleccione el proceso y tcnica que utilizara para tratar cada tipo de


contaminante por separado de manera que se cumplan los siguientes criterios:

a. Impacto ambiental y consumo energtico bajos. Justifique su respuesta.

b. Tiempo corto a cualquier costo ambiental y energtico.

c. Para cada caso explique la naturaleza del proceso y el procedimiento


general que se aplica en la tcnica.

3) Respecto a la tcnica de vitrificacin establezca:

a. Tipo de contaminantes para los que se utiliza comnmente.

b. Factores o condiciones del suelo que afectan la efectividad del tratamiento.

4) Qu tipo de tcnica utilizada para el tratamiento de suelos contaminados, se


basa en la modificacin de la solubilidad del contaminante (principalmente metales
pesados)? Teniendo en cuenta la influencia del pH del suelo, determine los
reactivos que se deben usar y el tipo de compuesto qumico que se forma para la
eliminacin del contaminante, en los siguientes casos:

a. A valores de pH en el rango bsico

b. A valores de pH en el rango de moderadamente cido a moderadamente


bsico.

c. Rango amplio de pH desde cido hasta bsico.

5) En la tcnica de enjuague cules son las soluciones ms utilizadas? Relacione


cada solucin con el tipo de contaminante para el cual es ms efectiva y
establezca la diferencia con la tcnica de lavado

7) Respecto a la tcnica de electrosmosis establezca:

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Contenido didctico del curso Qumica Ambiental

a. El tipo de proceso al que pertenece y la correspondiente finalidad.

b. El compartimento
Contenido enQumica
didctico del curso el que Ambiental
se recolectan los contaminantes.

c. La forma en que se afecta la efectividad de la extraccin y la solucin a esta


dificultad.

8) Considere un suelo contaminado con Pb2+ al cual se decide aplicarle un


tratamiento de contencin, mediante la tcnica de estabilizacin. Se utiliza como
reactivo una solucin de NaI. a) Establezca la reaccin respectiva. b) La Ksp del
yoduro de plomo, 7,1 x 10-9, qu informacin le da respecto a la efectividad del
tratamiento?

10) Establezca el principio de las tcnicas de biorremediacin y describa las


caractersticas de las tcnicas de estimulacin y de biopilas.

263
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CAPITULO 6: MUESTREO
Contenido didctico DE SUELOS
del curso Qumica Ambiental
Introduccin

El muestreo es la fuente de error ms importante en el uso e interpretacin de los


resultados de anlisis de suelos. Para minimizar al mximo esta fuente de error se
deben manejar con claridad las causas de variabilidad de los suelos y la finalidad
de los anlisis que se realizan en el laboratorio.

Lo anterior permitir la seleccin apropiada de los tipos de muestreo y la


aplicacin de criterios tcnicos de muestreo, manipulacin y conservacin de las
muestras, requeridos para lograr el trabajo en el laboratorio sobre una muestra
representativa del suelo bajo estudio

Leccin 26: Variabilidad de los suelos

PALABRAS CLAVE: variabilidad natural, variabilidad inducida, geostadstica,


mapas de suelos, redes de muestreo.

En el captulo 4, leccin 16, se estableci que el suelo es un cuerpo natural que


ocupa un volumen y que es el producto de la accin de diferentes factores y
procesos de formacin que actan a escala temporal y espacial. Las condiciones
anteriores determinan una gran variabilidad que es de origen natural o inherente al
suelo y se manifiesta directamente en la heterogeneidad de las propiedades
fsicas, qumicas, mineralgicas y biolgicas.

Otra fuente de variabilidad, que se suma a la anterior, es la adquirida o inducida


por el uso y el manejo a que se somete el suelo como, por ejemplo, el tipo de
produccin histrica de cultivos, el laboreo, la aplicacin de agroqumicos o el
depsito de lodos y residuos de origen domstico o industrial, en su superficie o
mediante excavaciones.

La variabilidad se presenta en forma lateral, con la profundidad (horizontes) y a


travs del tiempo.

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Contenido didctico del curso Qumica Ambiental

LoContenido
anteriordidctico
indica del
que propiedades
lasQumica
curso Ambiental cuantitativas del suelo no pueden ser
tratadas como simples variables estocsticas, porque su variacin sobre la
superficie de la tierra est gobernada por la interaccin de muchas escalas
espaciales51.

Se han adelantado numerosos trabajos de investigacin enfocados hacia la


variabilidad de los suelos y, por tanto, de sus propiedades, para lo cual se han
aplicado criterios estadsticos clsicos y de geostadstica.

Los resultados obtenidos al aplicar tcnicas geostadsticas se han utilizado para


elaborar mapas de suelos, los cuales representan una ayuda para disear redes
de muestreo en estudios de contaminacin.

Las delineaciones o reas individuales hechas en un mapa e identificadas con un


mismo smbolo corresponden a una unidad de suelo con factores y procesos de
formacin similares, en donde la distribucin de horizontes y las propiedades
tambin son semejantes.

La importancia de las redes de muestreo basadas en este tipo de mapas consiste,


por una parte, en que el suelo dentro de un rea espacial definida se puede
considerar homogneo y, por otra, en que una vez muestreados, identificados y
cuantificados los contaminantes en una zona determinada, se facilita la prediccin
de su comportamiento y, por tanto, su peligrosidad actual y potencial, mediante el
anlisis de las posibles interacciones con la fase slida, lquida y gaseosa del
suelo.

Por ejemplo: se tiene el siguiente segmento de un mapa de algunas propiedades


qumicas del suelo con tres reas individuales, identificadas con los nmeros 1, 2
y 3.

51
DIJKERMAN, J.C. Pedology as a science: the role of data, models and theories in the study of
natural soils systems, citado por MALAGN, Dimas et al. Suelos de Colombia: IGAC, 1995. p. 419

265
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Contenido didctico del curso Qumica Ambiental


1

La informacin que acompaa el mapa establece para cada rea lo siguiente:

rea 1: Suelos con presencia de carbonatos de calcio, pH = 8,5 y buena aireacin


del suelo.

rea 2: Suelos arcillosos con presencia de xidos de hierro e inundados y pH = 4

rea 3: Suelos con CIC alta debido a la presencia de materia orgnica, pH = 6,8

Se realiz un muestreo en las tres reas y se encontr la presencia de Cd en cada


una de ellas.

Respecto al comportamiento de los metales pesados en el suelo se sabe:

1. En general los cationes de metales pesados tienen mayor movilidad bajo


condiciones cidas y el aumento del pH por encalado usualmente reduce su
disponibilidad.

2. Los procesos qumicos ms importantes que afectan el comportamiento y la


biodisponibilidad de metales son los relacionados con la adsorcin de
estos, presentes en la fase lquida, sobre la fase slida del suelo.

3. Diferentes mecanismos estn involucrados en la adsorcin, tales como el


intercambio catinico y los fenmenos de co-precipitacin.

4. Segn el tipo de mineral presente en el suelo se favorece la co-precipitacin


de metales traza. Por ejemplo: los xidos de hierro co-precipitan
principalmente con: V, Mn, Ni, Cu, Zn, Mo; los xidos de manganeso con:
Fe, Co, Ni, Zn, Pb; los carbonatos de calcio con: V, Mn, Fe, Co y Cd.

266
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5. Las condiciones de oxidacin-reduccin influyen tanto en la cantidad de


xidos hidratados presentes, como en la capacidad de adsorcin del suelo.
Contenido didctico del
La aparicin decurso Qumica Ambiental
condiciones reductoras causa la disolucin de los xidos.

Con base en la informacin anterior se puede esperar el siguiente comportamiento


del cadmio:

En el rea 1: Baja biodisponibilidad y movilidad del metal a travs del perfil del
suelo favorecida por el pH alto y la co-precipitacin con el carbonato de calcio.

En el rea 2: Se favorece una mayor disponibilidad y movilidad del metal debido a


una disminucin de la CIC del suelo que se presenta a valores bajos de pH.
Adems, las condiciones reductoras presentes por la inundacin del suelo, causan
la disolucin de los xidos y con esto se produce la liberacin de los iones del
metal que pudieran estar adsorbidos sobre ellos.

En el rea 3: Disponibilidad y movilidad reducidas del metal por la CIC alta y pH


con valor cercano a la neutralidad.

Es evidente, entonces, que cualquier plan de muestreo debe establecer y delimitar


la variabilidad inherente y la inducida del suelo, con el fin de obtener muestras que
permitan exactitud y precisin en la determinacin de los parmetros en estudio.
La exactitud se refiere aqu a la cercana del valor del parmetro analizado
respecto al promedio correspondiente al rea homognea del suelo en estudio, y
la precisin indica la reproducibilidad de los resultados.

Leccin 27: Tipos de muestreo

PALABRAS CLAVE: unidad de muestreo, muestra simple, muestra compuesta,


muestreos no sistemticos, muestreos sistemticos.

Los criterios expuestos a continuacin se basan, en gran parte, en la norma


tcnica colombiana NTC 365652.

52
INSTITUTO COLOMBIANO DE NORMAS TCNICAS Y CERTIFICACIN. Gestin ambiental.
Suelo. Toma de muestras de suelo para determinar contaminacin. Bogot, ICONTEC, 1994. 8 p.

267
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Para evaluar el grado de contaminacin de un suelo existen diferentes patrones de


muestreo, los cuales se aplican en las unidades de muestreo que son de dos tipos
Contenido didctico del curso Qumica Ambiental
principales:

1. Unidad natural de muestreo: es una unidad de suelo con factores y


procesos de formacin similares, en donde la distribucin de horizontes y
las propiedades tambin son similares. Corresponde a las reas delineadas
en los mapas de suelos antes mencionados. Cuando no se cuenta con los
mapas de suelos, las unidades se establecen en el terreno mediante
observacin y aplicacin de criterios derivados del conocimiento del terreno,
por parte de profesionales capacitados en el tema.

2. Unidad prctica de muestreo: corresponde a toda o una parte de una


unidad natural.

Adems de las unidades de muestreo, los patrones de muestreo contemplan dos


clases principales de muestras:

Muestra simple: corresponde a una muestra individual de un volumen


determinado de suelo. Proporciona informacin puntual respecto a los
parmetros que se analicen.

Muestra compuesta: corresponde a la mezcla de varias muestras simples


que se toman al azar y deben cumplir con los siguientes requisitos: a) cada
muestra simple debe tener el mismo volumen y representar la misma
seccin transversal del volumen total y b) el nmero de muestras simples
debe ser el suficiente para que represente todo el volumen que se quiere
analizar.

Los tipos de muestreo son de dos clases principales: irregulares y regulares

Los muestreos irregulares se conocen tambin como no sistemticos y se realizan


en la unidad natural o en la unidad prctica de muestreo, en donde el nmero de
muestras compuestas que se colectan depende del tipo de contaminante. Se
subdividen en muestreo de trazado y muestreo en zig-zag.

Los muestreos de trazado ms utilizados son en forma de N, S, W y X

268
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La distancia entre puntos de muestreo sobre cada diagonal debe ser la misma.

Los muestreos en zig-zag deben atravesar toda el rea bajo estudio.

Los muestreos no sistemticos no se recomiendan cuando se busca determinar la


localizacin de la contaminacin.

Los muestreos regulares se conocen tambin como sistemticos o de rejillas


regulares. Este patrn de muestreo es el ms utilizado para determinar la
contaminacin del suelo. El tipo de muestra que se obtiene y analiza es simple.

La dimensin de la cuadrcula puede variarse de acuerdo con el detalle requerido


y los puntos de muestreo tambin se pueden localizar en las intersecciones de las
lneas.

Este patrn de muestreo suministra observaciones igualmente separadas que son


convenientes para aplicaciones estadsticas y de computacin. As mismo, con
sistemas de simulacin tridimensional manual o digitalizado cada sitio de muestreo
puede ser georeferenciado.

269
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Leccin
Contenido28: Criterios
didctico tcnicos
del curso para
Qumica el muestreo
Ambiental

PALABRAS CLAVE: representatividad de la muestra, naturaleza del


contaminante, muestra testigo, profundidad de muestreo, nmero de sitios,
nmero y cantidad de muestra.

En el muestreo del suelo, el punto central es obtener una muestra representativa


de la unidad de muestreo. El concepto de representatividad de la muestra es el
mismo aplicado en el muestreo de aguas, en el sentido que debe reflejar las
similitudes y diferencias encontradas en la realidad seleccionada para estudio y
ejemplificar sus caractersticas.

La aplicacin de los criterios tcnicos establecidos para el muestreo permite


garantizar la representatividad e integridad de la muestra. Los diversos criterios
tcnicos para la realizacin del muestreo se encuentran incorporados en los
siguientes aspectos principales:

1. Determinar y especificar el tipo de contaminante que se va a evaluar para, en


primer lugar, tomar las medidas de seguridad necesarias para proteger a la
persona que va a realizar el muestreo y, en segundo, para definir el tipo de
anlisis y los indicadores que se van a evaluar.

2. Separar y delinear las unidades de muestreo del rea afectada.

3. Seleccionar y aplicar el tipo de muestreo que se ajuste al propsito del estudio.

4. Antes de iniciar la toma de las muestras, marcar la localizacin de los puntos de


muestreo.

5. Con el objeto de establecer el grado de contaminacin, es indispensable tomar


muestras testigo, esto es, de sectores contiguos no afectados, de la unidad natural
o unidad prctica contaminada.

6. Profundidad del muestreo: en general, de los sitios contaminados se deben


tomar muestras horizonte por horizonte teniendo en cuenta los siguientes
aspectos:

a) Los horizontes se deben muestrear independientemente cada uno de ellos,


en los diferentes sitios de muestreo, teniendo cuidado de que no se
mezclen materiales de las diferentes capas.

270
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b) Registrar la profundidad total alcanzada, el espesor de los horizontes y las


profundidades a las cuales se han obtenido las muestras. Estos datos se
Contenido
debendidctico del curso
registrar en Qumica Ambiental
centmetros o metros por debajo de la superficie del
suelo, anotando en forma separada el espesor del horizonte de humus, si
es el caso.

c) Cuando no se percibe en campo la profundidad a la que ha penetrado el


contaminante o cuando el suelo no presente diferenciacin de horizontes,
se recomienda tomar muestras a profundidades previamente establecidas.

d) Para el caso especfico de contaminantes solubles en agua y por tanto muy


mviles dentro del suelo, debe considerarse la textura, la velocidad de
infiltracin, la conductividad hidrulica y la profundidad en que aparece el
nivel fretico, con el fin de definir las profundidades a muestrear.

e) En el sistema de muestreo de los sectores testigo se debern contemplar


las profundidades que se establecieron en el rea contaminada.

7. Nmero de sitios: debe ser suficiente para que la muestra sea representativa de
las variaciones presentes en cada unidad de muestreo. La EPA propone los
siguientes criterios, los cuales pueden tomarse como gua y adaptarse a cada
estudio en particular:

# DE
TIPO DE UNIDAD DE MUESTREO53 TAMAO
SITIOS

reas agrcolas, pecuarias y/o forestales 4 ha 50

reas de influencia industrial (urbanas y rurales) 225 m2 16

8. Nmero de muestras: depende del tamao de la unidad natural o unidad


prctica de muestreo, as54:

53
INSTITUTO COLOMBIANO DE NORMAS TCNICAS Y CERTIFICACIN. Gestin ambiental.
Suelo. Toma de muestras de suelo para determinar contaminacin. Bogot : ICONTEC, 1994. p. 7
54
Ibd.

271
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REA (A) NMERO DE MUESTRAS


(hectreas) COMPUESTAS (n)
Contenido didctico del curso Qumica Ambiental
0a2 1

>2a5 2

> 5 a 10 3

> 10 a15 4

> 15 a 20 5

> 20 a 30 6

Para tamaos superiores a los indicados en la tabla, se debe emplear la siguiente


ecuacin: n = 1 + (A)1/2.

Cada muestra compuesta debe obtenerse a partir de por lo menos 3 muestras


simples o submuestras.

9. Tamao de las muestras: el volumen de muestra depende del tipo de suelo a


muestrear, y en la prctica se determina en peso de la muestra. Se recomiendan
las siguientes cantidades:

a) Para suelos arenosos y arcillosos: entre 500 y 1000 g.

b) Para suelos con horizontes orgnicos (suelos forestales, principalmente):


entre 300 y 500 g.

c) Para suelos con fracciones en aumento de grava y piedra: mnimo 1000 g.

Leccin 29: Equipos y materiales para el muestreo

PALABRAS CLAVE: pala cavadora, barrenos, balde, bolsas plsticas, nevera


tipo picnic, formatos y tarjetas de identificacin.

Para el muestreo del suelo, todos los elementos utilizados deben estar limpios.

1) Pala cavadora: el uso de palas es recomendable para muestras que se tomen a


una profundidad aproximada de 25 cm. Durante todo el muestreo se debe
recolectar el mismo volumen de suelo.

272
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La muestra obtenida con la pala se manipula de la siguiente manera: se elimina el


suelo contenido en los bordes alrededor de la pala (franja de alrededor de 5 cm
Contenidodese
medidos didctico del curso
el borde Qumica
hacia el Ambiental
interior de la pala) y se utiliza la muestra que
queda en el centro de la pala. Si se trata de una muestra individual se empaca en
bolsas plsticas y se rotula; si la muestra hace parte de una muestra compuesta
se deposita en un recipiente dispuesto para la mezcla y homogenizacin de las
diferentes muestras.

2) Barrenos: Estas herramientas son las ms utilizadas porque se pueden utilizar a


diferentes profundidades de muestreo.

Existen varios tipos de barrenos:

De sonda o tubo: apropiados para muestreos superficiales de suelos


suaves. Las muestras se obtienen en volmenes uniformes y a la misma
profundidad.

De taladro: apropiados para muestreos de suelos arcillosos, compactados o


pedregosos.

Holands: apropiados para muestreos de suelos a profundidades de hasta


1,5 m.

Shelby (de pared delgada): apropiados para muestreos de suelos suaves


(arenas) y duros (gravas) a profundidades desde 0 cm hasta el lecho de la
roca.

En la Figura 36 se presentan diferentes tipos de puntas para barrenos


desarmables: de izquierda a derecha: a) Riverside, para suelos pesados,
mezclados con grava fina y saturados o secos; b) suelos pedregosos, con
alto contenido de grava; c) espiral, para atravesar horizontes muy duros y d)
captura piedras.

273
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Figura 36. Puntas para barreno55

3) Balde: se utiliza para depositar submuestras o muestras individuales que


forman parte de una muestra compuesta, las cuales finalmente se mezclan y
homogenizan.

4) Bolsas plsticas (polietileno): se utilizan para empacar las muestras. Se debe


revisar el contenido de PBC (bifenil policlorados) que puede incidir en la presencia
de sustancias contaminantes.

5) Neveras tipo picnic: se utilizan para congelar o refrigerar las muestras con hielo
seco, cuando la naturaleza del contaminante y el tipo de anlisis a realizar as lo
requieran.

55
Tomado de: http://www.interfasetres.com.ar/producto/muestreo-de-suelos/barrenos

274
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6) Formatos de recoleccin de la informacin de muestreo: deben incluir la


siguiente informacin: fecha de muestreo, nombre y profesin de la persona que
Contenido
realiza didctico dellocalizacin
el muestreo, curso Qumicageogrfica
Ambiental de la zona de muestreo, descripcin
del rea afectada, uso actual del rea, rgimen de lluvias, profundidad del
muestreo, presencia del nivel fretico (profundidad en centmetros), tipo de
contaminante, tipo de anlisis solicitados, presentacin de un mapa o esquema de
la zona muestreada, relacin de las muestras recolectadas, nomenclatura de los
horizontes y observaciones generales.

7) Tarjetas de identificacin: se utilizan para identificar cada muestra claramente.


Se deben proteger con plstico para evitar el deterioro y prdida de la informacin.
Deben contener la siguiente informacin: fecha de muestreo, localizacin
geogrfica, profundidad de muestreo, nombre y/o cdigo de la muestra y anlisis
solicitados.

Las etapas caractersticas del proceso de muestreo con los equipos y materiales
requeridos se presentan en la Figura 37.

275
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Figura 37. Esquema general del proceso de muestreo de suelos56: (1) Limpieza de
la superficie del suelo. (2) Delimitacin de las unidades de muestreo. (3) Equipos y materiales. (4) Aplicacin del tipo de
muestreo. (5) Toma de muestra con pala y eliminacin de parte de la muestra ubicada en los bordes de la pala. (6)
Obtencin de una muestra compuesta a partir de la mezcla y homogenizacin de muestras individuales. (7) Empaque y
rotulacin de las muestras.

56
Ibd., p. 8: il.

276
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Leccin
Contenido30: Parmetros
didctico del cursoqumicos de anlisis
Qumica Ambiental

PALABRAS CLAVE: caracterizacin del suelo

Los resultados del estudio de los parmetros qumicos conforman una parte
importante de la informacin requerida para determinar los elementos
constituyentes, la fertilidad qumica y las sustancias contaminantes presentes en
un determinado tipo de suelo.

Anlisis qumicos de caracterizacin para la interpretacin de la calidad de


los suelos
DETERMINACIN
PARMETRO DEFINICIN/ORIGEN IMPORTANCIA
ANALTICA

Es una de las
propiedades menos
constantes del suelo.
Se determina a
105C, previo secado
del suelo al aire La determinacin
(mximo 40C). del PW se hace
con el fin de
relacionar los
resultados de las Se utilizan las
CONTENIDO DE El agua eliminada a determinaciones operaciones de secado y
HUMEDAD DEL 105C tiene relacin de otros pesada.
SUELO (PW) con el agua mvil o parmetros del Se expresa en
no ligada y de suelo a una base porcentaje
ninguna manera comn, esto es, el
puede reportarse secado del
como equivalente a la material en estufa
humedad a 105C
correspondiente a
capacidad de campo,
ni al agua combinada.

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DETERMINACIN
PARMETRO DEFINICIN/ORIGEN IMPORTANCIA
ANALTICA
Contenido didctico del curso Qumica Ambiental

Se utilizan mtodos
colorimtricos y
electromtricos para
medir el pH de los
suelos.
El mtodo colorimtrico
se utiliza nicamente en
El pH es uno de
La reaccin del suelo campo y se basa en el
los parmetros
se mide por la cambio de color
ms usados
actividad de los iones producido por la
debido a que se
hidrgeno expresada actividad del in
relaciona e influye hidrgeno con un
en trminos de pH, la en el
cual influye en indicador del tipo cido-
comportamiento
pH aspectos tales como base. Este mtodo es
de variables fsico aproximado ya que en
la disponibilidad de qumicas,
los nutrientes y la muchos casos se
biolgicas y
actividad de los enmascara el color
mineralgicas
microorganismos. debido a la presencia de
fundamentales materia orgnica y/o
del suelo. sesquixidos.
El mtodo electromtrico
que es el ms utilizado
se basa en la medicin
de un potencial de un
electrodo sensible al in
hidrgeno en relacin
con un electrodo de
referencia.

La presencia de los Probablemente la Los mtodos utilizados


cationes se ubica en propiedad ms pueden agruparse de la
CAPACIDAD DE tres categoras: fase importante y siguiente manera:
INTERCAMBIO slida, intercambiable distintiva de los
CATINICO (CIC). y soluble. Los suelos consiste 1. Los cationes
intercambiables son en que stos intercambiables
los que se pueden pueden retener se reemplazan
reemplazar por medio iones y liberarlos por amonio, bario,
de soluciones de lentamente a la calcio o sodio y el
sales neutras que solucin del suelo catin adsorbido

278
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DETERMINACIN
PARMETRO DEFINICIN/ORIGEN IMPORTANCIA
ANALTICA
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fluyen a travs del y a las plantas. (esto es, el catin
suelo. Los solubles se utilizado para
remueven con slo reemplazar los
agua. cationes
intercambiables
Los cationes del suelo) se
intercambiables son cuantifica
retenidos en la posteriormente
superficie de mediante
minerales del suelo y titulacin cido-
dentro del enrejado base.
cristalino de algunos
minerales o por 2. Utilizacin de
algunos compuestos cidos diluidos y
orgnicos, pero titulacin del
pueden ser hidrgeno y el
reversiblemente aluminio que
reemplazados por saturan el material
aquellos de de intercambio,
soluciones salinas y con una base,
cidas. La suma de hasta pH 7,0 u
estos cationes se 8,5.
define como
Capacidad de 3. Operacionales, en
Intercambio Catinico. los cuales la CIC
no se determina
directamente, sino
por la suma de
bases
intercambiables
(Ca++, Mg++, Na+ ,
K+ ), ms el
aluminio e
hidrgeno de
cambio.
El orden de magnitud de
la CIC para un mismo
suelo depende del
mtodo utilizado para su
determinacin, por lo
tanto, cuando se
reportan los valores es
de gran importancia

279
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DETERMINACIN
PARMETRO DEFINICIN/ORIGEN IMPORTANCIA
ANALTICA
Contenido didctico del curso Qumica Ambiental
especificar el mtodo
utilizado en trminos de
pH de la solucin
reemplazante y la clase
de sal empleada.
Se expresa en cmol (+) /
kg suelo

Los mtodos utilizados


en la determinacin de
El contenido de las bases
bases intercambiables se
intercambiables, fundamentan en el
especialmente desplazamiento de las
calcio, magnesio bases adsorbidas sobre
y potasio, se el complejo de cambio
utiliza como uno del suelo, mediante el
de los criterios uso de soluciones
Las bases
para determinar la concentradas de sales,
intercambiables estn
calidad del suelo como acetato o cloruro
constituidas por
para uso agrcola. de amonio, acetato o
metales alcalinos o
alcalinotrreos unidos cloruro de sodio o
Los suelos frtiles cloruro de bario.
BASES a la arcilla y a los
presentan altos
INTERCAMBIABLES constituyentes contenidos de
orgnicos de los Una vez extradas las
calcio y bases se cuantifican de
suelos. Las
magnesio. la siguiente manera:
principales bases
intercambiables son Ca y Mg mediante
Una saturacin de
calcio, magnesio, titulaciones
bases menor del
potasio y sodio. complexomtricas con
35% se considera
baja y el indicador, o por
correspondiente absorcin atmica
suelo se clasifica tcnica de llama.
como de baja
calidad, en Na y K por emisin de
relacin con un llama.
uso agrcola. Los resultados para
cada base se expresan

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DETERMINACIN
PARMETRO DEFINICIN/ORIGEN IMPORTANCIA
ANALTICA
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en cmol (+) / kg suelo

Se utiliza para
indicar la La medicin de la
concentracin conductividad elctrica
total de especies se realiza mediante el
qumicas inicas uso de conductmetros.
La conductividad
presentes en la
elctrica en medios
solucin del Estos instrumentos
lquidos corresponde
suelo, es decir, constan bsicamente de
a su capacidad para
sirve como un dos placas de un
transportar corriente
estimativo del material como el platino
elctrica.
contenido de a las que se aplica una
CONDUCTIVIDAD sales solubles en diferencia de potencial.
Una solucin
ELCTRICA el suelo.
electroltica permite el
Los conductmetros
paso de la corriente
Valores > 4 miden una conductividad
por la migracin de
mS/cm indican especfica resultante de
los iones bajo la
suelos la conductividad medida
influencia de un
moderadamente multiplicada por la
gradiente de
salinos, > 8 constante de la celda del
potencial.
mS/cm instrumento.
fuertemente
salinos y >16 Los valores se expresan
mS/cm muy en dS/ m, mS/cm
fuertemente S/cm
salinos.
La textura es En la caracterizacin
La textura se refiere importante porque bsica del suelo se
especficamente a las se relaciona con utiliza el mtodo de
proporciones relativas la cantidad de Bouyoucos modificado
de las partculas de agua que puede que no emplea tcnicas
arena, limo y arcilla almacenar un especficas por tipo de
TEXTURA DEL
en la fraccin fina, es suelo, su agente cementante.
SUELO movimiento a nicamente contempla
decir tamizado a
travs de una malla travs del perfil y la dispersin de las
con dimetro igual a la facilidad de partculas en una
2mm. abastecimiento de solucin acuosa
nutrientes y de mediante la presencia de
aire; todo esto de una sal o mezcla de
gran importancia varias sales de sodio. La

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DETERMINACIN
PARMETRO DEFINICIN/ORIGEN IMPORTANCIA
ANALTICA
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para las plantas. efectividad de los
agentes dispersantes
Esta propiedad es depende de la adsorcin
tambin del sodio en los sitios de
importante en la intercambio y de la
determinacin de neutralizacin de las
la movilidad de propiedades coagulantes
sustancias del calcio. Por lo anterior
contaminantes, se considera un mtodo
en la taxonoma y semicuantitativo.
el mapeo de los
suelos, en la Despus de la dispersin
clasificacin de se pueden diferenciar las
las tierras con partculas por tamao.
fines de riego y La tcnica ms usada
drenaje, en la para la separacin de las
conservacin de partculas se basa en la
los suelos y en el relacin entre su tamao
manejo de las y la velocidad con que
cuencas caen a travs de una
hidrogrficas. columna de lquido
viscoso, generalmente
Se requiere agua. La distribucin de
conocer la las partculas por tamao
distribucin por se basa en el dimetro
tamao de que presenten.
partculas para
determinar la El mtodo consiste en
clase textural. determinar la cantidad
de slidos en
suspensin por medio
del hidrmetro. Esto es
posible debido a que la
profundidad del centro
de flotacin del
hidrmetro vara con la
densidad de la
suspensin.
Se debe tener cuidado
especial en controlar
todos los parmetros
que influyen en la
velocidad de

282
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DETERMINACIN
PARMETRO DEFINICIN/ORIGEN IMPORTANCIA
ANALTICA
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sedimentacin,
especialmente la
temperatura a la cual se
realiza el proceso.
La distribucin de las
partculas se expresa en
porcentaje

Los mtodos para


La cuantificacin
estimar el contenido de
del carbono
carbono de los suelos
orgnico permite
son de dos tipos:
obtener un
mtodos directos,
estimativo de la
basados en el proceso
cantidad de
de combustin
materia orgnica
(oxidacin seca), en los
presente en un
cuales el contenido de
suelo.
carbono se mide
Esta informacin cuantitativamente por el
es importante CO2 desprendido y
para calificar un mtodos indirectos o de
El carbono es el oxidacin hmeda,
componente principal suelo debido a basados en la reduccin
CARBONO de la materia orgnica que la materia del in dicromato, donde
ORGNICO que puede orgnica tiene
numerosas el contenido de carbono
determinarse se mide por titulacin del
cuantitativamente. funciones:
proporciona in dicromato no
elementos reducido.
necesarios para
Para el mtodo de
la nutricin de las
oxidacin hmeda,
plantas,
despus de la adicin de
determina la
la solucin de dicromato
actividad
de potasio a la muestra
biolgica en el
de suelo, se realiza la
suelo, mejora las
adicin subsecuente de
propiedades
cido sulfrico
fsicas y
concentrado para elevar
contribuye en la
la temperatura a
CIC que es una
aproximadamente
propiedad
120C. As se logra una
qumica de primer
eficiencia de la oxidacin

283
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DETERMINACIN
PARMETRO DEFINICIN/ORIGEN IMPORTANCIA
ANALTICA
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orden. de cerca del 84% de C
presente, dentro del
Tambin tiene minuto siguiente a la
funciones adicin.
ambientales,
como son la El contenido de C
captura de orgnico se expresa en
carbono y la porcentaje del elemento
calidad del aire. en suelo seco en la
estufa a 105C. Tambin
puede expresarse como
materia orgnica del
suelo, multiplicando el
porcentaje de carbono
por el factor 1,724 (factor
de Van Bemmelen)
obtenido en el supuesto
de que la materia
orgnica del suelo
contiene un 58% de
carbono.

La determinacin
consiste en una
Est constituida extraccin con sal neutra
principalmente por La acidez no amortiguada y la
aluminio monomrico intercambiable se posterior titulacin, en el
y por pequeas restringe a los extracto, de la acidez
cantidades de suelos con un pH total. La solucin salina
ACIDEZ hidrgeno de igual o inferior a utilizada debe cumplir
INTERCAMBIABLE intercambio. 5,5 y se dos requisitos
constituye en la fundamentales, alta
Se define como la
base para concentracin del in
parte de la acidez del
determinar los desplazante y
suelo que se
requerimientos de conservacin del
remplaza con una
encalado. aluminio en forma
solucin de sal neutra
soluble. La solucin ms
no amortiguada.
comnmente utilizada es
el KCl, 1 N. Por este
mismo mtodo es

284
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Contenido didctico del curso Qumica Ambiental

DETERMINACIN
PARMETRO DEFINICIN/ORIGEN IMPORTANCIA
ANALTICA
Contenido didctico del curso Qumica Ambiental
posible diferenciar entre
aluminio e hidrgeno
intercambiables.

El fsforo en el suelo Las determinaciones del


se puede encontrar fsforo en el suelo tienen
en la materia orgnica dos etapas distintas. La
(incluyendo los primera, es la extraccin,
microorganismos), en para obtener una
compuestos solucin que contenga la
inorgnicos, forma de fsforo del
adsorbido por suelo que se quiere
minerales de arcilla y evaluar y, la segunda, la
en la solucin del determinacin
suelo, en la cual la cuantitativa del fsforo
cantidad presente es El contenido se en dicha solucin.
muy pequea. utiliza como uno
de los criterios Algunos de los mtodos
La cantidad de fsforo para determinar la para la extraccin son:
presente en estas calidad del suelo soluciones extractoras
formas depende del para uso agrcola. cidas no amortiguadas,
FSFORO
contenido de materia soluciones alcalinas,
DISPONIBLE orgnica, la clase de Valores de soluciones de sales
mineral de arcilla y el concentracin < dbilmente cidas
tipo de compuestos 30 ppm indican amortiguadas,
inorgnicos de contenidos bajos soluciones que
fsforo. La que pueden contienen fluoruro, agua,
concentracin en la afectar la y resinas de intercambio
solucin del suelo nutricin de las aninico.
refleja la cantidad de plantas.
las formas solubles de Para la cuantificacin se
fsforo presentes. utiliza la colorimetra con
base en la formacin de
Si el contenido de azul de molibdeno. Es
materia orgnica es un mtodo de
bajo, cuantificacin muy
aproximadamente el sensible, por lo cual es
90% del total del apropiado para extractos
fsforo se presenta en de suelo que contienen
forma inorgnica. La pequeas cantidades de
solubilidad de las fsforo. El mtodo se
diferentes formas basa en la formacin de

285
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DETERMINACIN
PARMETRO DEFINICIN/ORIGEN IMPORTANCIA
ANALTICA
Contenido didctico del curso Qumica Ambiental
inorgnicas de fsforo un complejo de
depende del pH. fosfomolibdato, el cual
se reduce con cloruro
estanoso para producir
un color denominado,
azul de molibdeno. La
intensidad del color azul
vara con la
concentracin de P, pero
se afecta tambin por
otros factores como la
acidez, la presencia de
arseniatos, silicatos y
otras sustancias que
pueden influir en las
condiciones de
oxidacin-reduccin del
sistema.

La determinacin Existen diversos


de los metales mtodos cuya seleccin
Los metales pesados pesados se para una aplicacin
estn presentes en el realiza por particular debe tener en
material parental del diversas razones. cuenta factores como la
suelo, pero la mayor sensibilidad, la exactitud
fuente de estos Entre estas y la precisin del
metales tiene origen razones estn las mtodo.
en las actividades siguientes:
METALES antropognicas. Los mtodos son los
PESADOS 1) El mismos enumerados en
Se consideran establecimiento el captulo 3 para las
principalmente los de una lnea base aguas; difiere el
siguientes: Cr, Co, Ni, de conocimiento tratamiento preliminar de
Cu, Zn, As, Mo, Cd, de la cantidad las muestras:
Sn, Ba, Hg y Pb. total de los
metales, con Espectrometra de
respecto a la cual absorcin atmica con
se pueden tcnica de llama.
evaluar los
cambios Espectrometra de

286
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DETERMINACIN
PARMETRO DEFINICIN/ORIGEN IMPORTANCIA
ANALTICA
Contenido didctico del curso Qumica Ambiental
producidos en la absorcin atmica con
composicin del horno de grafito.
suelo por
contaminacin, Espectrometra de
toma por parte de absorcin atmica por
las plantas o generacin de hidruros.
manipulacin en
Espectrometra de
las labores
absorcin atmica
agrcolas.
mediante vapor fro.
2) Para evaluar la
Espectrometra de
disponibilidad de
emisin atmica con
los metales para
tcnica de llama.
cultivos agrcolas
y de esta manera Espectrometra de
la probabilidad de emisin atmica por
su entrada en la plasma acoplado
cadena inductivamente (ICP).
alimenticia de
animales y seres Espectrometra de
humanos. masas acoplada con ICP

Por lo tanto, el
anlisis de los
metales pesados
en el suelo juega
un papel
importante en la
prediccin de la
toma por parte de
las plantas y en la
prediccin y
diagnstico de
enfermedades, en
cultivos y
animales de
granja,
relacionadas con
deficiencia o
toxicidad, as
como en la
evaluacin de
problemas de
contaminacin
287
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DETERMINACIN
PARMETRO DEFINICIN/ORIGEN IMPORTANCIA
ANALTICA
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ambiental.
La magnitud de la
contaminacin
por un metal
determinado se
puede medir
determinando su
concentracin y
comparndola
con la obtenida
en anlisis
previos o con los
contenidos en
suelos no
contaminados.

El anlisis de
estos compuestos El proceso de anlisis
se requiere para consta de varias etapas:
tener un control 1) Pre-tratamiento de la
en los niveles de muestra.
Los pesticidas son concentracin de
compuestos estos compuestos 2) Extraccin del analito
orgnicos que se en matrices de la muestra.
subdividen en grupos medioambientales
segn el tipo de (suelo, agua y 3) Purificacin del
plagas que controlan. aire) y biolgicas extracto.
(alimentos, tejidos
Los pesticidas que animales y tejidos 4) Preconcentracin.
PESTICIDAS pueden vegetales). 5) Anlisis
descomponerse con
facilidad son El control incluye cromatogrfico.
biodegradables, tanto los residuos Se puede utilizar
mientras que los de plaguicidas, cromatografa de gases
resistentes a la como sus o lquida, con un
desintegracin se metabolitos y detector adecuado.
llaman persistentes. productos de Generalmente se
degradacin o de trabajan estos tipos de
reaccin, que cromatografa acopladas
estn presentes con espectrometra de
en la matriz de masas.
estudio.

288
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PREGUNTAS Y EJERCICIOS

1)Contenido
Describa las caractersticas
didctico principales
del curso Qumica Ambiental de los muestreos regulares y de los
irregulares.

2) Un programa de monitoreo de contaminacin de suelos delimit como reas de


estudio las siguientes:

Agrcola con extensin de 10 ha.

De influencia industrial con extensin de 35 ha.

Para cada rea establezca el nmero de sitios de muestreo y el de muestras


compuestas que se deben tomar.

3) El tipo de herramientas utilizadas en el muestreo de suelos depende de la


profundidad a la que se va a realzar el estudio y de las caractersticas del suelo.
Indique la herramienta ms adecuada para las siguientes situaciones:

Profundidad de muestreo 20 cm y suelos suaves

Profundidad de muestreo 100 cm y suelos arcillosos

4) Qu parmetros del suelo son importantes para determinar la movilidad de los


contaminantes? Justifique su respuesta y para cada uno indique el mtodo
utilizado para su anlisis.

5) Se realiz la determinacin del pH a dos muestras de suelos con los siguientes


resultados: muestra 1: pH = 6,7 y muestra 2: pH = 4,8. Para cul de las muestras
se esperara encontrar una cantidad apreciable de acidez intercambiable.
Justifique su respuesta.

6) En un suelo contaminado con pesticidas se decide aplicar tcnicas de


biorremediacin y para determinar la viabilidad del tratamiento se solicita el
resultado del anlisis de carbono orgnico. Explique la relacin de este parmetro
con la viabilidad del tratamiento.

7) El resultado del anlisis de conductividad elctrica de dos muestras de suelos


arroj los siguientes resultados: muestra 1: 7 mS/cm y muestra 2: 20 mS/cm.
Qu muestra presenta ms evidencia de degradacin qumica del suelo? de
qu tipo de degradacin se trata y cules son sus efectos?

289
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Actividades de Autoevaluacin de la UNIDAD 2

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Fuentes Documentales de la Unidad 2

Contenido didctico del curso Qumica Ambiental


BOHN, H. y Mc NEAL, Brian. Soil Chemistry. New York: John Wiley & Sons,
2001. 307 p.

INSTITUTO COLOMBIANO DE NORMAS TCNICAS Y CERTIFICACIN.


Gestin ambiental. Suelo. Toma de muestras de suelo para determinar
contaminacin. Bogot: ICONTEC, 1994. 8 p.

MALAGN et al. Suelos de Colombia: origen, evolucin, clasificacin, distribucin


y uso. Santaf de Bogot: Instituto Geogrfico Agustn Codazzi, 1995. 632 p.

THOMPSON, Louis y TROEH, Frederick. Los suelos y su fertilidad. 4ed.


Barcelona: Revert, 1982. 649 p.

UNITED STATES DEPARTMENT OF AGRICULTURE. Soil survey laboratory


information manual. Lincoln, Nebraska: USDA, 1995.

UNITED STATES DEPARTMENT OF AGRICULTURE. Soil taxonomy: a basic


system of soil classification for making and interpreting soil surveys. 2 ed.
Washington: USDA, 1999.

291
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Contenido didctico del curso Qumica Ambiental

UNIDAD 3

Contenido didctico del curso Qumica Ambiental


Nombre de la Unidad QUMICA Y COMPONENTE
ATMOSFRICO

Palabras clave Caractersticas de la estratosfera y la


troposfera, reacciones qumicas, tipos y
fuentes de contaminantes, alteracin de la
capa de ozono, smog fotoqumico, sitios y
tcnicas de muestreo, para seguimiento de la
calidad del aire, y anlisis de muestras en el
laboratorio.

Introduccin La atmsfera terrestre es el compartimento


ambiental menos denso y constituye la capa
ms externa del planeta.

De las capas que conforman la atmsfera, la


composicin y comportamiento de la
estratosfera y la troposfera son del mayor
inters desde el punto de vista ambiental,
debido a que alojan el aire que determina el
funcionamiento de la ecosfera y, por ende,
de la vida en la tierra.

El nmero creciente e incontrolado de


actividades antropognicas est causando
una desviacin notable en la composicin
promedio del aire, lo cual ha generado
efectos adversos medibles en la salud de los
seres humanos, de los animales y de las
plantas, dao fsico en los materiales y
desequilibrio climtico.

Justificacin La composicin promedio del aire se altera


cada da ms, debido a operaciones de
conversin de energa, y a la adicin de
numerosas sustancias derivadas de
procesos de sntesis qumica (industrias de
fabricacin de materiales) y procesos de

292
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Contenido didctico del curso Qumica Ambiental

fundicin, principalmente.

Por lo
Contenido didctico del curso Qumica Ambiental anterior, el conocimiento de la
naturaleza y la dinmica de las especies
qumicas tanto naturales como
contaminantes son indispensables, si se trata
de adoptar medidas preventivas para la
minimizacin del impacto actual.

Intencionalidades Formativas Contribuir al desarrollo de la capacidad


analtica e investigativa del estudiante, a
partir del conocimiento y anlisis de los
principios que rigen los fenmenos qumicos
que tienen lugar en la atmsfera.

Desarrollar en el estudiante la capacidad de


relacionar el comportamiento de las especies
qumicas presentes en la atmsfera, sus
reacciones y sus equilibrios, con las
problemticas derivadas de las actividades
antropognicas, para contribuir a establecer
procesos de control y seguimiento, que
favorezcan la preservacin del medio
ambiente.

Denominacin de captulo 7 PROPIEDADES QUMICAS DE LA


ATMSFERA

Denominacin de Leccin 31 Principales procesos qumicos atmosfricos

Denominacin de Leccin 32 Caractersticas qumicas de la estratosfera

Denominacin de Leccin 33 Caractersticas qumicas de la troposfera

Denominacin de Leccin 34 Reacciones del oxgeno atmosfrico

Denominacin de Leccin 35 Reacciones cido-base

Denominacin de captulo 8 CONTAMINACIN DE LA ATMSFERA

Denominacin de Leccin 36 Tipos y fuentes de contaminantes

Denominacin de Leccin 37 Consumo del ozono de la estratosfera

293
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Contenido didctico del curso Qumica Ambiental

Denominacin de Leccin 38 xidos y compuestos orgnicos voltiles

Denominacin de Leccin
Contenido didctico del curso 39 Efecto invernadero y alteracin de la capa de
Qumica Ambiental
ozono

Denominacin de Leccin 40 Smog fotoqumico y lluvia cida

Denominacin de captulo 9 MUESTREO ATMOSFRICO

Denominacin de Leccin 41 Tipos de muestreo

Denominacin de Leccin 42 Definicin de sitios de muestreo

Denominacin de Leccin 43 Tcnicas de muestreo

Denominacin de Leccin 44 Equipos y materiales para muestreo

Denominacin de Leccin 45 Anlisis de muestras en el laboratorio

294
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UNIDAD 3
Contenido didctico del curso Qumica Ambiental

QUMICA Y COMPONENTE ATMOSFRICO

Figura 38. Capas de la atmsfera57

La atmsfera terrestre es el compartimento ambiental menos denso y constituye la


capa ms externa del planeta. Est conformada por varias capas, cuya
composicin vara con la altura y en orden ascendente son:

57
Tomada de: http://geo.ya.com/ascensiones/atmosfera.htm

295
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Contenido didctico del curso Qumica Ambiental

Troposfera: se extiende desde el nivel del mar hasta una altura de alrededor de 12
km. Comprende el 80% de la masa de la atmsfera y el 95% del aire; los cambios
y Contenido
reaccionesdidctico del curso en
que ocurren Qumica Ambiental
ella inciden en los procesos de formacin y sustento
de los seres vivos y determinan el clima.

Su temperatura disminuye a medida que aumenta la altura, alcanzando un mnimo


cercano a los -65C en los 8000 m, con vientos de hasta 200 km/h.

Estratosfera: comprende el espacio entre los 12 y 50 km de altura. Aloja el resto


de la masa atmosfrica, su temperatura es estacionaria y los vientos se mantienen
en calma.

El ozono hace presencia a partir de los 20 km de altura, alcanzando su mayor


concentracin a los 50 km, altura a partir de la cual empieza a disminuir.

En esta capa, la dispersin de la luz solar origina el color azul caracterstico del
denominado cielo.

Mesosfera: se extiende entre los 50 y 90 km de altura. La temperatura que se


encontraba bajo cero, asciende a 0C, pero a los 75 km vuelve a descender hasta
alcanzar los -80C. Los vientos son de carcter estacional, soplando del este hacia
el oeste en verano y en sentido contrario en invierno.

Alrededor de los 70 km se presenta el fenmeno de nubes noctilucientes (ver 1


en Figura 38) que son nubes de polvo o cristales de hielo que debido a la altitud,
an de noche, estn iluminadas por el sol.

A partir de los 80 km, por una parte, se reflejan las ondas de radio cortas y
ultracortas que permiten la comunicacin a larga distancia (ver 2 en Figura 38) y
tambin ocurre el fenmeno denominado de estrellas fugaces (ver 3 en Figura
38), que se debe a la resistencia que ofrece la atmsfera al material meterico o a
la basura espacial que penetra.

Termosfera: comprende el espacio entre los 90 y 600 km. Tambin aqu se


presentan las estrellas fugaces que se aprecian hasta alrededor de los 120 km y
se reflejan las ondas de radio cortas y ultracortas, que abarcan una franja hasta
los 300 km de altura. En el intervalo 90-400 km se forman las auroras polares
(ver 4 en Figura 38).

A partir de los 400 km, la temperatura aumenta, alcanzando 2000C durante el da


y 300 en la noche, debido a que la radiacin no es retenida. En esta zona se
ubican los transbordadores espaciales y los satlites de rbita baja (ver 5 en
Figura 38).

296
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Contenido didctico del curso Qumica Ambiental

Exosfera: se extiende desde los 600 hasta los 800 km. Est compuesta
principalmente de hidrgeno que tiene su origen en el vapor de agua que liberan
Contenido
los didctico
ocanos, cuyasdel curso Qumica sufren
molculas Ambiental
fotlisis con produccin de oxgeno e
hidrgeno. Este ltimo por ser menos denso permanece a grandes alturas.

En esta capa se encuentra el resto de satlites artificiales y la basura espacial.

Entre las zonas anteriores, la composicin y comportamiento de la estratosfera y


la troposfera son del mayor inters desde el punto de vista ambiental, debido a
que alojan el aire que determina el funcionamiento de la ecosfera y, por ende, de
la vida en la tierra.

El nmero creciente e incontrolado de actividades antropognicas est causando


una desviacin notable en la composicin promedio del aire, lo cual ha generado
efectos adversos medibles en la salud de los seres humanos, de los animales y de
las plantas, dao fsico en los materiales y desequilibrio climtico.

El conocimiento de la naturaleza y la dinmica de las especies qumicas tanto


naturales como contaminantes son indispensables, si se trata de adoptar medidas
preventivas para la minimizacin del impacto actual.

CAPITULO 7: PROPIEDADES QUMICAS DE LA ATMSFERA

Introduccin

La mezcla de gases denominada aire tiene, en condiciones naturales, la siguiente


composicin promedio: nitrgeno, 78%, oxgeno 21%, argn 0,93%, nen
0,0018%; tambin contiene vapor de agua, dixido de carbono y metano, en
proporciones mucho ms bajas.

Sin embargo, cada da se altera la proporcin de estos compuestos debido a


operaciones de conversin de energa, y se adicionan numerosas sustancias
derivadas de procesos de sntesis qumica (industrias de fabricacin de
materiales) y procesos de fundicin, principalmente.

En este captulo se abordan los conceptos necesarios para entender la


composicin del aire, la reactividad de las especies qumicas presentes y el tipo
de contaminantes que pueden afectar su calidad.

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Contenido didctico del curso Qumica Ambiental

Leccin 31: Principales procesos qumicos atmosfricos

Contenido didctico
PALABRAS CLAVE: del curso Qumica
radiacin Ambiental
electromagntica (visible y ultravioleta), estado
excitado, radicales libres, tercer cuerpo, reaccin fotoqumica, desactivacin,
fluorescencia, fosforescencia, reacciones de fase, reacciones de oxidacin

La atmsfera es un sistema complejo y de alta reactividad en el cual se presenta


un gran nmero de procesos fsicos y qumicos de manera simultnea.

Para abordar los procesos qumicos es importante manejar algunos conceptos


directamente relacionados con la qumica de la atmsfera, caracterizada por la
reacciones fotoqumicas. Estas reacciones ocurren debido a que las molculas
que conforman el aire absorben la radiacin electromagntica proveniente del sol,
especialmente la luz ultravioleta.

Hay cinco conceptos importantes que de acuerdo con Manahan58 se deben


considerar:

1) La constante de Plank, la cual se representa con la letra h. Se presenta en las


reacciones fotoqumicas porque la energa que participa en estas reacciones, E =
h, corresponde a la de un fotn de luz visible o ultravioleta. El trmino es la
frecuencia de la radiacin electromagntica.

Ejemplo: CH4 + 2O2 + h CO2 + 2H2O

2) La radiacin ultravioleta participa predominantemente en las reacciones


fotoqumicas porque tiene una frecuencia mayor que la de la luz visible y por lo
tanto posee mayor energa para romper los enlaces qumicos de las especies
qumicas que la absorben.

3) Estado excitado: El producto de una reaccin fotoqumica puede resultar con un


exceso de energa electrnica que se conoce como estado excitado, el cual hace
que la correspondiente especie qumica sea ms reactiva. Este estado se
representa con un asterisco (*).

Ejemplo: O3 + h O* + O 2

El O* producido se encuentra en estado excitado.

58
MANAHAN, S. E. Introduccin a la qumica ambiental. Mxico D. F.: Revert Ediciones, 2007. p.
354.

298
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4) Radicales libres: corresponden a especies qumicas con un electrn no


apareado. Son muy reactivos y participan en la mayora de las reacciones
Contenidoque
qumicas didctico del curso Qumica
se presentan Ambiental Se representan con un punto ().
en la atmsfera.

Ejemplo: O* + H2O HO + HO

Los productos son dos radicales hidroxilo libres, HO.

5) Tercer cuerpo: corresponde a una molcula, generalmente de O 2 o N2, que


participa en reacciones absorbiendo la energa liberada y evitando de esta manera
que la molcula del producto de la reaccin se descomponga. Se denomina con la
letra M.

Ejemplo: O+ O2 + M O3 + M

La participacin de la radiacin electromagntica, proveniente del sol, en los


procesos atmosfricos da lugar a las reacciones fotoqumicas, que no ocurriran
en ese compartimento ambiental sin la presencia de ese tipo de energa.

31.1. Reacciones fotoqumicas.

Una reaccin fotoqumica tiene lugar cuando una especie qumica en estado de
baja energa (estable) absorbe un fotn de la radiacin y como resultado pasa a
un estado excitado. Posteriormente, tienen lugar otras reacciones determinadas
por el tipo de proceso de desactivacin que sufra la especie excitada.

Los procesos de desactivacin se pueden dividir en dos grandes grupos:

Desactivacin por relajaciones sin emisin de radiacin.

Desactivacin con emisin de radiacin electromagntica.

En la desactivacin por relajaciones sin emisin de radiacin se pueden


presentar dos mecanismos generales:

Conversin externa: el exceso de energa que tiene la especie excitada


(tomos o molculas) se pierde por choques entre esta especie y otras a su
alrededor, a las cuales transfiere energa con un incremento mnimo de la
temperatura.

Ejemplos:

O2* + M O2 + M (con tercer cuerpo)

299
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Contenido didctico del curso Qumica Ambiental

O2* + O3 2O2 + O (directa)

O2* +
Contenido Na
didctico del curso O
*
2 + NaAmbiental
Qumica (directa con formacin de otra especie
excitada)

Conversin interna: el exceso de energa que tiene la especie excitada se


pierde mediante relajaciones vibracionales, de las cuales se favorecen los
niveles electrnicos que son de energa similar y puede ocurrir un
traslapamiento.

Ejemplos:

O2* O+O (disociacin)

AB* AB (transferencia intramolecular hacia un nuevo


estado energtico () que tambin puede ser excitado)

Otra reaccin sin intervencin de una especie diferente a la excitada es la


conocida como fotoionizacin, en la cual hay prdida de un electrn.

Ejemplo:

N2* N2+ + e-

En la desactivacin con emisin de radiacin electromagntica conocida


como luminiscencia tambin se pueden presentar dos mecanismos generales:

Fluorescencia: la desactivacin de la especie excitada se hace mediante la


emisin de radiacin de una longitud de onda mayor, es decir de menor
energa. La diferencia entre la energa absorbida y la emitida por la especie
qumica se libera mediante vibraciones moleculares. Este tipo de
desactivacin es muy rpida, toma un tiempo de millonsimas de segundo
(< 10-6 segundos).

Fosforescencia: proceso similar al anterior, pero en el cual el tiempo de


desactivacin es mayor, puede durar varios segundos e incluso minutos.

Ejemplo de luminiscencia:

NO2* NO2 + h

31.2. Reacciones de fase

300
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Contenido didctico del curso Qumica Ambiental

Otro aspecto importante a considerar en la qumica atmosfrica es la coexistencia


de los tres estados de la materia: fase gaseosa, fase lquida y fase slida, cada
Contenido
una con undidctico del curso Qumica
papel importante en losAmbiental
procesos qumicos.

En relacin con la qumica de la fase gaseosa en la troposfera, como lo plantea


Harrison59, uno de los procesos generales ms importantes es la oxidacin, en la
cual participa el oxgeno.

Los resultados globales de la combinacin del oxgeno con sustancias


comnmente existentes en la atmsfera, como son el monxido de carbono, los
xidos de nitrgeno y el dixido de azufre, se presentan a continuacin:

CO CO2

NO, NO2 HNO3

SO2 H2SO4

Para los hidrocarburos el proceso general es similar a la combustin, aunque


pueden formarse diversas especies qumicas intermedias.

Ejemplo del proceso global:

CH4 HCHO CO

En todos los casos anteriores se dan mecanismos de reaccin en los cuales la


especie qumica clave para iniciar el proceso es el radical libre hidroxilo y
posteriormente participan otros radicales libres, especies que se tratarn en mayor
detalle en la leccin 33.

La fase slida comprende partculas de naturaleza inorgnica y orgnica que


intervienen en las reacciones de superficie.

La fase lquida comprende las gotas que intervienen en las reacciones en fase
acuosa.

El comportamiento qumico en estas dos fases comprende diversas reacciones


qumicas, como las que ocurren en los procesos siguientes, las cuales han sido
estudiadas por Harrison60:

59
HARRISON, R. M. El medio ambiente. Introduccin a la qumica medio ambiental y a la
contaminacin. Zaragoza: Editorial Acribia, S. A., 2003. p. 56.
60
Ibd., p. 61, 63-64.

301
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Contenido didctico del curso Qumica Ambiental

Los cidos ntrico y sulfrico que se forman mediante reacciones en fase gaseosa
siguen experimentando cambios, como ser absorbidos por las gotas de agua
Contenido didctico
presentes, debido adelsucurso Qumica Ambiental
solubilidad en ella.

Por otra parte estos cidos pueden reaccionar con partculas slidas como las de
NaCl, de origen marino, para convertirse en sulfato o nitrato de sodio.

HNO3 + NaCl NaNO3 + HCl

H2SO4 + 2NaCl Na2SO4 + 2HCl

Otras reacciones, de comn ocurrencia, en las que intervienen estos cidos son
las que se llevan a cabo con el amonaco.

NH3 + HNO3 NH4NO3

NH3 + H2SO4 NH4HSO4

NH3 + NH4HSO4 (NH4)2SO4

Debido a que los nitratos y los sulfatos son compuestos solubles en agua podrn
existir en la atmsfera como partculas slidas o como gotas, dependiendo de la
humedad relativa.

En la fase acusa (gotas de agua lquida en forma de nubes, brumas y niebla) se


pueden acumular sustancias (gaseosas o slidas) y ocurrir reacciones qumicas
que transforman a las especies presentes.

Ejemplo:

La presencia de SO2 dentro de la gota de agua resulta en la presencia de una


mezcla de las siguientes especies qumicas: SO32- (in sulfito), HSO3- (in bisulfito)
y H2SO3 (cido sulfuroso sin disociar). El predominio de una u otra especie
depender del valor del pH.

Cuando en la gota la especie dominante es el HSO3- este puede oxidarse en la


fase acuosa. En las nubes, las sustancias oxidantes ms importantes son el ozono
y el perxido de hidrgeno, las cuales deben ser adsorbidos por la gota de agua,
desde la fase gaseosa, para llevar a cabo la reaccin de oxidacin.

El ozono acta a valores de pH altos:

302
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Contenido didctico del curso Qumica Ambiental

O3 + HSO3- H+ + SO42- + O2

ElContenido
perxidodidctico
de hidrgeno
del cursopuede actuar
Qumica a valores de pH bajos (rango cido)
Ambiental
H2O2 + HSO3- H+ + SO42- + H2O

Las dos reacciones anteriores no muestran los mecanismos de formacin del


cido sulfrico, pero se sabe que, al igual que en la fase gaseosa, en la solucin
acuosa tambin participan radicales libres.

En conclusin, para este ejemplo del cido sulfrico, se puede decir que su
presencia en la atmsfera tiene lugar a travs de dos trayectorias diferentes:

Reaccin fotoqumica para la formacin del cido, con la subsiguiente


absorcin en las gotas de agua.

Oxidacin en la fase acuosa.

ACTIVIDAD # 17: Investigue en el caso de los xidos de nitrgeno las vas


que conducen a la formacin de nitrato en las nubes.

Discuta su respuesta con el tutor!

Leccin 32: Caractersticas qumicas de la estratosfera

PALABRAS CLAVE: formacin y destruccin del ozono, especies catalizadoras,


familias y reacciones catalizadoras, ciclos acoplados, ciclos nulos, especies
almacn.

En la estratosfera que se encuentra ubicada despus de la tropopausa (capa


terminal de la troposfera) y que se extiende desde los 12 km hasta los 50 km
ocurren reacciones fotoqumicas en las que intervienen principalmente el ozono
(O3) y el oxgeno diatmico (O2).

El ozono absorbe radiacin ultravioleta de longitudes de onda entre 200 y 290 nm,
mientras que el O2 absorbe en valores menores de 200 nm, esto es, radiaciones
de mayor energa.

El O3 y el O2 sufren fotodisociacin y mediante una secuencia de reacciones,


entre ellas, de interaccin entre el ozono y el oxgeno atmico:

303
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O + O3 2O2

seContenido
forman didctico
y se disocian, loQumica
del curso cual daAmbiental
como resultado una concentracin estacionaria
de ozono, que se constituye en el filtro de las radiaciones ultravioleta necesario
para mantener las condiciones de vida del planeta.

La concentracin de O3 en la estratosfera es de varias ppm, mucho mayor que la


correspondiente a la de la troposfera donde mximo llega a algunos cientos de
ppb.

Se acostumbra expresar la cantidad total de ozono atmosfrico sobre cualquier


punto del planeta en unidades Dobson (UD). Esta unidad es igual a una capa de
ozono puro con espesor de 0,001 mm a una presin de 1 atm y temperatura de
273 K.

En trminos generales, las cantidades totales de ozono son de hasta 450 UD en


las regiones polares, 350 UD en las templadas y de 250 UD en las ecuatoriales.

32.1. Reacciones de formacin y destruccin no cataltica del ozono.

Este tema ha sido presentado por diferentes autores entre ellos Figueruelo y
Dvila61 y Manahan62 cuyos planteamientos principales se consideran a
continuacin.

El ozono se forma mediante una serie de reacciones, la primera de ellas


fotoqumica:

O2 + h O+O (7.1)

En seguida tiene lugar una reaccin en la que participan especies de tercer


cuerpo:

O + O2 + M O3 + M (7.2)

Una vez que se forma el ozono, ste absorbe radiacin ultravioleta que se
transforma en calor y da lugar a la formacin de O2, fenmeno que se representa
con las siguientes reacciones:

61
FIGUERUELO, Juan E. y DVILA, Martn M. Qumica fsica del ambiente y de los procesos
medioambientales. Barcelona: Editorial Revert, S. A., 2004. p. 413-414.
62
MANAHAN, S. E. p. Cit., p. 381-382.

304
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O3 + h O2 + O (7.3)

OContenido
+ O3 didctico del
O2curso
+ OQumica
2
Ambiental
(7.4)

Las reacciones (7.1) a (7.4) se conocen como el ciclo de Chapman en honor al


investigador que las estudi cuantitativamente, hacia la tercera dcada del siglo
XX.

Las reacciones (7.3) y (7.4) se pueden representar con una reaccin global:

2O3 3O2 (7.5)

Esta reaccin (7.5) tiene una energa libre de formacin negativa que indica que la
reaccin est favorecida termodinmicamente y, por tanto, el ozono es inestable.
Sin embargo la velocidad de esta reaccin de descomposicin del ozono es
relativamente baja y no alcanza para mantener el nivel de oxgeno en la
estratosfera, situacin por la cual tambin se da la descomposicin del ozono en
presencia de especies qumicas catalizadoras.

32.2. Reacciones catalticas de destruccin del ozono

Como en el numeral anterior se consideran algunos planteamientos de Figueruelo


y Dvila63 y Manahan64.

Las especies qumicas (atmicas y moleculares) que actan como catalizadores


tienen origen, bien sea natural o por contaminacin.

De manera general estas especies se representan con la letra X y conforman


familias denominadas XOx. Las tres familias principales son: HOx, NOx y ClOx.

La forma general en que actan estas especies X se presenta en las reacciones


siguientes:

X + O3 XO + O2 (7.6)

XO + O X + O2 (7.7)

Las reacciones (7.6) y (7.7) se pueden representar con una reaccin global:

63
FIGUERUELO, Juan E. y DVILA, Martn M, Op. Cit., p. 416-420.
64
MANAHAN, S. E. p. Cit., p. 382-383.

305
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O3 + O 3O2 (7.8)

LaContenido
especiedidctico
XO es delun curso
radical (en adelante
Qumica Ambiental slo se representar como XO cuando
se quiera resaltar su naturaleza) y la reaccin (7.7) ocurre en zonas de la
estratosfera con concentraciones de O apreciables.

La especie X acta como catalizador y, adems, como especie clave que favorece
la realizacin de un ciclo de reacciones conformado por (7.6) y (7.7).

32.2.1. Origen de las familias de especies catalizadoras.

32.2.1.1. Familia HOx

Su origen corresponde a la baja estratosfera. La especie determinante en la


formacin de los componentes de esta familia es el O * que es producto de la
siguiente reaccin:

O3 + h O* + O2 donde: < 310 nm (7.9)

Para la formacin de especies HOx, el O* puede reaccionar con H2O en estado de


vapor o con H2. Con el vapor de agua la reaccin es la siguiente:

O* + H2O (vapor) 2HO (7.10)

Las reacciones (7.9) y (7.10) se pueden representar con una reaccin global:

O3 + H2O (vapor) 2HO (7.11)

A pesar de que los contenidos de agua en la estratosfera son muy bajos, es la


reaccin principal en la formacin de las especies HOx.

Otra reaccin a partir de la cual se pueden formar especies HOx, es la oxidacin


del metano que puede tener varias vas: reaccin con O *, HO o Cl. Sin embargo,
estas vas de oxidacin son de rendimientos muy bajos.

La velocidad de formacin de especies HOx, por cualquiera de las vas


mencionadas, depende de la formacin de O*, la cual est sujeta a la constante de
la reaccin de fotlisis del ozono y a su concentracin.

Por otra parte, las especies HOx no permanecen constantemente en la


estratosfera, sino que se presentan procesos qumicos que conllevan la
desaparicin de estas especies.

En ese evento participan el NO2 y el HNO3 de acuerdo con la siguiente secuencia


de reacciones:

306
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HO + NO2 + M HNO3 + M (7.12)

HO + HNOdidctico
Contenido 3 del curso H2O + NO
Qumica 3
Ambiental (7.13)

NO3 + h NO2 + O (7.14)

La reaccin global de desaparicin de las especies HOx es:

2 HO H2O + O

Es importante tener en cuenta que la presencia de HNO 3 en estos procesos, de


acuerdo con condiciones especficas, tambin puede dar lugar a la formacin de
las especies HOx.

32.2.1.2. Familia NOx

Su origen corresponde a la troposfera, de forma directa o indirecta, y a la


mesosfera y termosfera. La especie, de origen natural, determinante en la
formacin de los componentes de esta familia es el N2O. La oxidacin del N2O,
mediante una reaccin fotoltica ocurre en aproximadamente un 94% y,
aproximadamente el 6%, corresponde a una reaccin del N2O con O*. Las
reacciones correspondientes son:

N2O + h N2 + O * (7.15)

N2O + O* 2 NO (7.16)

El N2O es un gas con efecto invernadero que tiene principalmente fuentes de


origen natural. Estas fuentes son los ocanos, los suelos tropicales (selvas
hmedas y sabanas) y suelos templados (bosques y prados).

Las especies NO y NO2 tambin llegan a la troposfera por fuentes


antropognicas.

32.2.1.3. Familia ClOx

Su origen corresponde a la troposfera de forma directa o indirecta. La especie


determinante en la formacin de los componentes de esta familia es el Cl que es
producto de la descomposicin en la estratosfera de gases que contienen cloro.

Uno de estos gases es el cloruro de metilo que se forma naturalmente cuando, en


la superficie de los ocanos, el in Cl- interacta con la vegetacin en
descomposicin. Al llegar a la troposfera slo se destruye una parte del CH 3Cl y
el resto asciende a la estratosfera, donde se presentan las siguientes reacciones,
de las cuales la primera es de fotlisis:

307
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CH3Cl + h Cl + CH3 (7.17)

Cl + O3 didctico del
Contenido ClO + Qumica
curso O2 Ambiental (7.18)

32.2.2. Reacciones de las familias de especies catalizadoras.

32.2.2.1 Familia HOx

HO + O3 HO2 + O2 (7.19)

HO2 + O HO + O2 (7.20)

La reaccin neta es:

O3 + O 2 O2

Este ciclo de reacciones ocurre a alturas > 40 km

Tambin se presenta otra secuencia de reacciones:

HO + O3 HO2 + O2 (7.19)

HO2 + O3 HO + 2O2 (7.21)

La reaccin neta es:

2O3 3 O2

Este ciclo de reacciones ocurre a alturas < 30 km

La diferencia en los dos ciclos la marcan las segundas reacciones de cada ciclo:
en el primero participa el O y en el segundo el O3.

A mayor altura aumentan las concentraciones de HO, O y O 2 y disminuye la de


O3, lo cual explica la altura a la que predomina cada ciclo.

32.2.2.2 Familia NOx

NO + O3 NO2 + O2 (7.22)

NO2 + O NO + O2 (7.23)

La reaccin neta es:

O3 + O 2 O2

Este ciclo de reacciones ocurre a alturas elevadas.

308
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Contenido didctico del curso Qumica Ambiental

Tambin se presenta otra secuencia de reacciones:

NO + O3 didctico del
Contenido NO 2 + O
curso 2
Qumica (7.22)
Ambiental
NO2 + O3 NO3 + O2 (7.24)

NO3 + h NO + O2 (7.25)

La reaccin neta es:

2O3 3 O2

Este ciclo de reacciones ocurre a alturas bajas.

Las diferencias entre ciclos y la altura a la cual ocurren son similares a las
planteadas para las reacciones de la familia HOx.

32.2.2.3 Familia ClOx

Cl + O3 ClO + O2 (7.26)

ClO + O Cl + O2 (7.27)

La reaccin neta es:

O3 + O 2 O2

Tambin se presenta otra secuencia de reacciones:

Cl + O3 ClO + O2 (7.26)

Cl + O3 ClO + O2 (7.26)

ClO + ClO + M Cl2O2 + M (7.28)

Cl2O2 + h Cl + ClO2 (7.29)

ClO2 + M Cl + O2 + M (7.30)

La reaccin neta es:

2 O3 3 O2

32.2.3. Interacciones entre reacciones de las familias

Este tipo de interacciones tambin puede ocasionar la destruccin del ozono.

309
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Contenido didctico del curso Qumica Ambiental

El hecho de que tengan lugar unos u otros ciclos depende de las constantes de
velocidad de las reacciones involucradas y de las concentraciones de las especies
Contenido
que didctico
dan origen a del
loscurso Qumica Ambiental
componentes de las familias; este ltimo parmetro tiene
relacin directa con la altura de la estratosfera.

32.2.3.1 HOx y ClOx

Cl + O3 ClO + O2 (7.26)

HO + O3 HO2 + O2 (7.19)

ClO + HO2 HOCl + O2 (7.31)

HOCl + h HO + Cl

La reaccin neta es:

2 O3 3 O2

32.2.3.2. NOx y ClOx

Cl + O3 ClO + O2 (7.26)

NO + O3 NO2 + O2 (7.22)

ClO + NO2 + M ClONO2 + M (7.32)

ClONO2 + h Cl + NO3 (7.33)

NO3 + h NO + O2 (7.25)

La reaccin neta es:

2 O3 3 O2

Las secuencias anteriores de reacciones se conocen como ciclos acoplados.

Otras interacciones no conducen a la destruccin directa del ozono sino que dan
origen a reacciones donde se producen los promotores de las familias, como O *, el
cual finalmente desencadenar la secuencia de reacciones para la destruccin del
ozono. Este tipo de secuencia de reacciones se conoce como ciclo nulo.

Ejemplo:

Cl + O3 ClO + O2

310
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ClO + NO Cl + NO2
*
NO 2 + h didctico del
Contenido NO + OQumica
curso Ambiental
La reaccin neta es:

O3 + h O* + O2

32.4. Formacin de especies almacn

Cuando a travs de diversas reacciones ocurre la transformacin de las especies


activas en la destruccin del ozono hacia especies relativamente inactivas, se dice
que se ha dado lugar a la formacin de especies almacn. Estas especies pueden
ser permanentes o transitorias.

El hecho anterior ocurre porque en la estratosfera se producen reacciones


competitivas (reacciones de terminacin) frente a aquellas en que estn
involucradas las especies X y OX.

Ejemplos:

Formacin de almacenes permanentes:

HO + NO2 + M HNO3 + M (7.33)

Esta reaccin de terminacin tiene como producto HNO3. Una parte importante de
este compuesto emigra a la troposfera donde se elimina; la parte restante se
mantiene relativamente estable en la estratosfera.

Formacin de almacenes transitorios:

Cl + NO2 + M ClONO2 (7.34)

El ClONO2 acta como almacn transitorio de las especies activas Cl y ClO


debido a que estas pueden regenerarse mediante las siguientes reacciones:

ClONO2 + h Cl + NO3 (7.35)

ClONO2 + h ClO + NO2 (7.36)

La formacin de cualquiera de los dos tipos de especies almacn es importante


porque interrumpen la cintica de destruccin del ozono.

311
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ACTIVIDAD # 18: Investigue otros casos de reacciones de terminacin,


Contenido didctico
identifique del curso Qumica
los productos Ambiental
y establezca si son especies almacn, permanentes
o transitorias.

Discuta su respuesta con el tutor!

Leccin 33: Caractersticas qumicas de la troposfera

PALABRAS CLAVE: radicales libres: alquilo, alquilperoxilo, alcoxilo, hidroxilo,


hidroperoxilo, nitrato, ozono, xidos de nitrgeno, alcanos, alquenos, alquinos,
compuestos orgnicos oxigenados.

La troposfera con su espesor de 8-12 km (los valores ms bajos en los polos y los
ms altos en el ecuador) contiene una gran cantidad de especies qumicas,
adems del ozono, que son muy reactivas.

En esta leccin se har nfasis en la participacin de las especies denominadas


radicales libres en reacciones con compuestos orgnicos e inorgnicos presentes
en la troposfera. Entre los radicales libres se encuentran los siguientes:

Alquilo: representados en forma general como R

Alquilperoxilo: RO2

Alcoxilo: RO

Hidroxilo: HO

Hidroperoxilo: HO2

Nitrato: NO3

NOTA: como se indic en la leccin anterior, los radicales libres no se


representarn permanentemente con el signo , slo ocasionalmente cuando se
quiere resaltar su naturaleza.

312
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Contenido didctico del curso Qumica Ambiental

A continuacin se presentan el origen y las reacciones de los tres radicales


enumerados anteriormente, a partir de los alcanos, para lo cual se consideran
Contenido
algunos didctico del curso
planteamientos deQumica y Dvila65
Ambiental
Figueruelo

33.1. Radicales alquilo

Se originan por la reaccin de los alcanos presentes en la troposfera con los


radicales HO, NO3 y Cl. Las reacciones generales de formacin se presentan a
continuacin:

La principal reaccin de los radicales alquilo es con el oxgeno atmosfrico, as:

R + O2 + M RO2 + M* (7.37)

El producto principal es la formacin del radical alquilperoxilo, con la intervencin


de un tercer cuerpo que absorbe la energa resultante de la interaccin de los
reactantes. La eliminacin de la energa en exceso es mucho ms fcil a medida
que aumentan la masa molecular y las ramificaciones del radical alquilo que
participe en la reaccin.

33.2. Radicales alquilperoxilo

65
FIGUERUELO, Juan E. y DVILA, Martn M, Op. Cit., p. 143-191

313
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Contenido didctico del curso Qumica Ambiental

En el numeral anterior se pudo observar que estos radicales se originan en la


reaccin de los radicales alquilo con el oxgeno atmosfrico. Estos nuevos
Contenido didctico
radicales son losdel curso Qumica Ambiental
reactantes claves en reacciones tanto en ambientes
contaminados con xido ntrico como en sistemas naturales.

33.2.1. Reaccin con NO (especialmente ambientes contaminados).

Esta reaccin puede ocurrir por dos vas:

a) Transformacin en radical alcoxilo.

RO2 + NO RO + NO2 (7.38)

b) Formacin de alquilnitratos.

RO2 + NO RONO2 (7.39)

La formacin de alquilnitratos aumenta cuando la cadena del radical


alquilperoxilo aumenta su longitud y con radicales secundarios. Por otra parte, los
alquilnitratos se comportan como almacenes transitorios del radical alquilperoxilo y
del xido ntrico, debido a que pueden permanecer estables a temperatura
ambiente durante varios das; de todas maneras, los alquilnitratos se pueden
disociar mediante reacciones de fotolisis.

33.2.2. Reaccin con radicales hidroperoxilo

RO2 + HO2 ROOH + O2 (7.40)

33.2.3. Reaccin de descomposicin bimolecular

2 RO2 aldehdo (RCHO) + alcohol (ROH) (7.41)

2 RO2 ster (ROOR) (7.46)

Las reacciones en 33.2.2. y 33.2.3. se presentan preferencialmente en ambientes


no contaminados.

33.2.4. Reaccin con NO3

RO2 + NO3 RO + NO2 + O2 (7.47)

Esta reaccin, en cuanto da lugar a la formacin del radical alcoxilo, es


equivalente a la reaccin (7.38). Sin embargo ocurre en ausencia de la luz solar y
a alta velocidad.

33.3. Radicales alcoxilo

314
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Se originan por transformacin de los radicales alquilperoxilo. Presentan una gran


dinmica qumica en la que tienen lugar reacciones con el oxgeno atmosfrico, en
unContenido didctico del
alto porcentaje, decurso Qumica Ambiental
isomerizacin y de descomposicin. Adems, en atmsferas
contaminadas reaccionan con los xidos de nitrgeno presentes.

33.3.1. Reaccin con el oxgeno atmosfrico.

Esta es la reaccin primaria de estos radicales. Se caracteriza por la formacin de


un radical hidroperoxilo, mediante la toma de un hidrgeno del radical orgnico,
por parte del oxgeno atmosfrico, y de un compuesto orgnico que depender de
la naturaleza del radical alcoxilo, as:

a) Para un alcoxilo primario, la reaccin general es:

RO + O2 RCHO + HO2 (7.48)


Aldehdo

Donde: RO es el radical primario de estructura general RCH2-O

b) Para un alcoxilo secundario, la reaccin general es:

RO + O2 R1R2CO + HO2 (7.49)


cetona

Donde: RO es el radical secundario de estructura general R1R2CH-O

33.3.2. Reaccin de isomerizacin intramolecular.

Se presenta en cadenas de cinco, seis y siete miembros en donde ocurre una


transformacin del radical alcoxilo en un radical hidroxialquilo.

Ejemplo:

CH3(CH2)2CH2O CH2(CH2)2CH2OH

33.3.3. Reacciones de descomposicin

Se produce el rompimiento, por accin trmica, del radical alcoxilo para dar lugar a
la formacin de un compuesto carbonlico y un radical alquilo. la descomposicin
ocurre de manera que se favorece la formacin del radical alquilo ms estable.

El compuesto carbonlico que se forma puede ser un aldehdo o una cetona.

Ejemplo:

315
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R1R2R3CO R1CO R2 + R3
Cetona
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33.3.4. Reacciones con xidos de nitrgeno.

En ambientes contaminados, estos radicales reaccionan con NO (xido ntrico) y


NO2 dixido de nitrgeno, en cada caso por dos vas diferentes:

a) Formacin de alquilnitritos o alquilnitratos.

Ejemplos:

(CH3)CHO + NO (CH3)CHONO
Alquilnitrito

(CH3)CHO + NO2 (CH3)CHONO2


Alquilnitrato

b) Formacin de un compuesto carbonilo y de cido hiponitroso o nitroso.

Ejemplos:

(CH3)CHO + NO (CH3)CO + HNO


cetona cido hiponitroso

(CH3)CHO + NO2 (CH3)CO + HNO2


cetona cido nitroso

33.4. Reacciones de los alquenos

En la atmsfera existe una gran cantidad de alquenos de origen natural y producto


de actividades antropognicas. Debido a su naturaleza qumica (doble enlace) son
ms reactivos que los alcanos y, en consecuencia, su permanencia en la
atmsfera es corta (del orden de horas).

Las principales reacciones de los alquenos se presentan con los radicales HO,
Cl, NO3 y con el ozono.

33.4.1. Reaccin con HO

Puede ocurrir por dos vas:

a) Formacin de radicales -hidroxialqulicos

Esta reaccin es de adicin electroflica.

316
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Ejemplo:

R1CH=CHR
Contenido 2 + del
didctico HO R1CH- CHR2OH
curso Qumica Ambiental

Estos radicales -hidroxialqulicos reaccionarn con oxgeno atmosfrico,


hidroperoxilo y xidos de nitrgeno de formas anlogas a las presentadas
anteriormente para los radicales alqulicos.

b) Formacin de radicales alquenlicos

Ejemplo:

R1R2C=CR3R4 + HO R1R2C=CR3 + R4OH


33.4.2. Reaccin con NO3

Produce la formacin de radicales -nitrooxoalquilo o -alquilnitratos, mediante


adicin del radical nitrato al doble enlace, en el carbono menos sustituido y la
velocidad es mayor a medida que aumenta el tamao y la ramificacin de la
cadena o el grado de sustitucin con grupos electro donadores.

Esta reaccin es predominante frente a la de HO debido a la mayor afinidad


electrnica del radical nitrato.

Ejemplo:

Estos radicales -nitrooxoalquilo o -alquilnitratos reaccionarn con oxgeno


atmosfrico, hidroperoxilo y xidos de nitrgeno de formas anlogas a las
presentadas anteriormente para los radicales alqulicos.

33.4.3. Reaccin con ozono

Consiste en una oxidacin atmosfrica que se inicia sin la participacin de un


radical libre, pero como producto puede resultar el HO. Debido a que se lleva a
cabo tanto en atmsferas naturales como en contaminadas, y en el da o en la

317
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noche, se constituye en una alternativa frente a la de adicin de los HO, en las


reacciones de oxidacin atmosfrica.
Contenido didctico del curso Qumica Ambiental
La adicin electroflica del ozono a los alquenos tiene un mecanismo que
comprende varios pasos.

a) Formacin de un moloznido u oznido primario:

b) Rompimiento del moloznido:

c) Reacciones de los birradicales de Criegee

Los birradicales son especies qumicas inestables (tienen exceso de energa),


con una gran capacidad oxidante. A partir de su formacin, se pueden dar
diferentes vas de reaccin que se presentan a continuacin:

Estabilizacin:

Ejemplo:


R1R2COO (excitado) + M R1R2COO (estable) + M

318
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Descomposicin-isomerizacin:
Contenido didctico del curso Qumica Ambiental
Con formacin de ster:

Ejemplo: R1CH2C(R2)OO (excitado) R1CH2C(O)OR2 (excitado)

R1CH2C(O)OR2 (excitado) R1CH2 + R2 + CO2

R1CH2C(O)OR2 (excitado) R1CH2R2 + CO2

Con formacin de hidroperxido:

Ejemplo: R1CH2C(R2)OO (excitado) R1CH=C(OOH)R2 (excitado)


R1CH=C(OOH)R2 (excitado) R1CHC(O)R2 + HO

Con eliminacin de O (oxgeno atmico en su estado fundamental):



Ejemplo: R1CH2C(R2)OO (excitado) R1CH2C(O)R2 + O

Esta reaccin se presenta en un porcentaje muy bajo. Difcilmente se


observa en el aire a temperatura y presin ambientales.

De las reacciones anteriores cobra especial importancia la que produce radicales


hidroxilo, favoreciendo su presencia en cantidades importantes, especialmente en
la noche, cuando no hay reacciones fotoqumicas que son su fuente principal.

33.5. Reacciones de los alquinos

Son de menor ocurrencia que la de los alcanos y alquenos debido a que los
alquinos son menos reactivos. La reaccin ms posible es la de oxidacin en
presencia de radicales hidroxilo, la cual tiene varias etapas que se presentan a
continuacin:

a) De adicin:

Ejemplo:

319
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Contenido didctico del curso Qumica Ambiental

Como producto de la adicin se forma una nueva entidad qumica (aducto)


estable, a partir de la cual se da la siguiente reaccin:

a. Con O2

Tiene dos vas posibles:

Va 1: Formacin de glioxal

Se recuperan los radicales hidroxilos.

El glioxal excitado presenta el siguiente comportamiento:

Va 2: Formacin de cido frmico

320
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Los radicales HCO formados por cualquiera de las dos vas reaccionan de la
manera siguiente:

HCO + O2 HO2 + CO

La oxidacin de los alquinos tiene como balance final la formacin de radicales


HO2 en mayor cantidad que los radicales HO que participan en la reaccin inicial
de adicin, debido a que en la de descomposicin del glioxal se producen dos
moles de HCO.

Los alquinos tambin tienen una baja reactividad con los radicales NO 3, pero al
igual que en el caso de los alquenos, cuando ocurre la reaccin, sta resulta
competitiva frente a aquella con HO, especialmente en ausencia de luz solar.

33.6. Reacciones de los compuestos orgnicos oxigenados

Estos compuestos, al igual que los hidrocarburos estudiados en los numerales


anteriores, reaccionan principalmente con los radicales HO, NO3 y Cl, siendo el
ms activo el HO.

En el caso de estos compuestos, sin embargo, la luz es un factor adicional que


participa en las reacciones de degradacin, debido a la presencia del grupo
carbonilo (C=O) que es cromforo y absorbe en la regin de 250-350 nm.

33.6.1. Compuestos con grupo funcional carbonilo

Para el caso de aldehdos y cetonas de cadena larga las reacciones de


degradacin en la atmsfera se llevan a cabo, de forma predominante, a partir de
la presencia del radical HO.

No obstante, para compuestos de cadena corta, como el formaldehido,


acetaldehdo, acetona, glioxal y 2-3 butanediona las reacciones fotolticas
compiten con las del radical HO.


Reaccin con formacin de radicales acilo (RCO)
321
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Contenido didctico del curso Qumica Ambiental


RCHO + HO RCO + H2O
Contenido didctico del curso Qumica Ambiental
El radical acilo presenta una secuencia de reacciones, as:

Reaccin con O2

Con formacin del radical acilperoxilo. Este radical presenta reacciones rpidas
con los xidos de nitrgeno:

El radical acilperoxilo al reaccionar con el xido ntrico produce el radical RCOO

El radical RCOO, a su vez, se descompone de la manera siguiente:

Se produce el radical alquilo y dixido de carbono.

La reaccin con el dixido de nitrgeno es:

Se producen peroxiacilnitratos. Entre estos compuestos es muy conocido el


peroxiacetilnitrato (PAN) como causante de la irritacin de los ojos en ambientes
contaminados.

33.6.2. Alcoholes

El radical HO interacciona con los alcoholes alifticos tomando el hidrgeno del


enlace O-H o del enlace C-H. La reaccin se realiza en un alto porcentaje con el
hidrgeno de este ltimo enlace, debido a que su energa de disociacin es menor
que la del enlace O-H.

322
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Las reacciones generales se presentan, a continuacin, tomando como ejemplo el


etanol:
Contenido didctico del curso Qumica Ambiental

1) CH3CH2OH + HO CH3CHOH + H2O

Se presenta en el mayor porcentaje (alrededor del 90%)


2) CH3CH2OH + HO CH3CH2O + H2O

Se presenta en un porcentaje bajo (alrededor del 5%)


3) CH3CH2OH + HO CH2CH2OH + H2O

Tambin se presenta en un porcentaje de alrededor del 5%.

Leccin 34: Reacciones del oxgeno atmosfrico

PALABRAS CLAVE: ciclo del oxgeno, fotosntesis, descomposicin oxidativa,


oxidacin de materia orgnica, oxidacin de sustancias inorgnicas.

El oxgeno es una especie qumica que participa en intercambios entre la


atmsfera, la hidrosfera y la litosfera. Adems, es un elemento indispensable en
una de las funciones principales de los organismos vivos, la respiracin, por
medio de la cual mediante procesos de oxidacin se libera la energa utilizada
para el metabolismo.

El ciclo del oxgeno atmosfrico est determinado por cuatro procesos


fundamentales que se presentan en la Figura 39.

1. Fotosntesis terrena y marina.

2. Descomposicin oxidativa de la vegetacin en los suelos y respiracin

3. Oxidacin de materia orgnica (Ej. carbn) contenida en rocas


sedimentarias antiguas.

323
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4. Oxidacin de sustancias inorgnicas reducidas expuestas por la erosin (Ej.


minerales portadores de Fe2+) y gases reducidos debido a la actividad
Contenido didctico del curso Qumica Ambiental
volcnica

Figura 39. Ciclo del oxgeno atmosfrico66

Como lo plantea Raiswell67, los cuatro procesos constituyen los flujos principales
hacia y desde la reserva de oxgeno atmosfrico, el cual se presenta en relacin
con el depsito de CO2, sin considerar la dinmica completa de este ltimo.

Especficamente en los procesos 2, 3 y 4 intervienen microorganismos y se


consume oxgeno atmosfrico. El proceso 4 es una salida de oxgeno fuera de la
reserva atmosfrica que se equilibra por la fotosntesis.

Un ejemplo de los procesos oxidantes en minerales frecuentes en la superficie


terrestre (proceso 4) es el siguiente:

2 Fe2+ (aq) + 5 H2O (l) + O2 (g) 2 Fe (OH)3 (s) + 4 H+ (aq)

La reaccin de fotosntesis que permite el equilibrio del ciclo es la siguiente:

66
Elaborada por la autora del mdulo.
67
RAISWELL, R. W. et al. Qumica ambiental. Barcelona: Ediciones Omega, S. A., 1983. p. 14-15

324
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CO2 + H2O + h CH2O + O2

ElContenido
ciclo representado de manera
didctico del curso Qumicageneral en la Figura 39 indica que el O2 presente
Ambiental
en la atmsfera proviene de la fotosntesis, lo cual muestra la importancia de este
proceso en el equilibrio atmosfrico.

Formas del oxgeno en la atmsfera superior.

El oxgeno existe en formas diferentes al ditomico, O2, as:

a) tomos de oxgeno, O.

b) Molculas excitadas de oxgeno, O2*

c) Ozono, O3

De acuerdo con Manahan68, el oxgeno atmico es estable en la termosfera debido


a que all difcilmente tienen lugar las reacciones en las que interviene un tercer
cuerpo requerido para la reaccin de este tipo de oxgeno.

En la atmsfera superior el oxgeno atmico se origina en una reaccin


fotoqumica:

O2 + h O + O

Los tomos de oxgeno se presentan en la atmsfera en estado fundamental, O, y


en estados excitados, O*. La reaccin para la produccin el estado es a partir de
la siguiente reaccin del ozono:

O3 + h O* + O2 ( < 308 nm)

El oxgeno en estado excitado emite luz a tres longitudes de onda: 636 nm, 630
nm y 558 nm (todas en el rango visible) debido a lo cual observamos el
denominado resplandor celeste.

68
MANAHAN, p. Cit., p. 379-381.

325
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Leccin
Contenido35: Reacciones
didctico del cursocido-base
Qumica Ambiental

PALABRAS CLAVE: formacin de especies cidas y bsicas, reacciones de


neutralizacin.

35.1. Especies cidas

Las especies cidas presentes en la atmsfera pueden tener su origen en las


reacciones que presentan compuestos como CO2 y SO2, as:

Dixido de carbono:

CO2 (g) H2O CO2 (acuoso)

CO2 (acuoso) + H2O H+ + HCO3-

La disolucin en gotas de agua de la atmsfera de cantidades relativamente bajas


del dixido de carbono que, posteriormente, da lugar a la disociacin en iones H + y
en iones bicarbonato, le proporciona a la atmsfera un carcter ligeramente cido.

Dixido de azufre:

SO2 (g) + H2O H+ + HSO3-

El cido formado y disociado tiene un carcter ligeramente ms cido que el


formado a partir del CO2.

Otras especies qumicas cidas en la atmsfera se deben a la presencia de


contaminantes secundarios producto de la oxidacin de xidos de nitrgeno y
azufre, principalmente.

Oxidacin del dixido de azufre:

SO2 + O2 + H2O (2 H+ + SO42-) (acuoso)

Oxidacin del dixido de nitrgeno:

2 NO2 + O2 + H2O 2(H+ + NO3-) (acuoso)

El cido sulfrico y el cido ntrico tienen un carcter cido mucho ms fuerte que
el de los formados por la disolucin del CO2 y el SO2. Por esta razn, son de

326
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inters, desde el punto de vista de la contaminacin, porque son responsables de


la ocurrencia de la lluvia cida.
Contenido didctico del curso Qumica Ambiental
35.2. Especies bsicas

Las especies bsicas son de menor ocurrencia en la atmsfera que las cidas. Por
ejemplo, el xido, el hidrxido y el carbonato de calcio pueden estar presentes en
la atmsfera, en forma de partculas, provenientes de ceniza y minerales
constituyentes de las rocas existentes en la corteza terrestre.

El amonaco es la especie bsica de mayor relevancia en la atmsfera. El origen


de este gas est representado en la siguiente reaccin:

NO3- (acuoso) + (2 CH2O) (biomasa) + H+ NH3 (g) + 2 CO2 + H2O

Se forma de manera natural por la descomposicin de desechos de plantas y


animales y en el suelo por la accin de bacterias sobre nitratos, que pueden estar
presentes de forma natural o agregados en calidad de fertilizantes.

El amonaco es el nico compuesto bsico presente en la atmsfera en cantidades


apreciables, que tiene un cierto grado de solubilidad en el agua y que, en
consecuencia, se disuelve en las gotas de agua atmosfricas y puede cumplir la
funcin de neutralizar los cidos.

35.3. Reacciones cido-base

A continuacin se presentan dos ejemplos de reacciones en las que participan las


especies bsicas, antes mencionadas, frente a cidos fuertes existentes en la
atmsfera.

Ca (OH)2 (s) + H2SO4 (acuoso) CaSO4 (s) + 2 H2O (7.50)

NH3 (acuoso) + HNO3 (acuoso) NH4NO3 (acuoso) (7.51)

NH3 (acuoso) + H2SO4 (acuoso) NH4HSO4 (acuoso) (7.52)

En relacin con las reacciones (7.51) y (7.52) Manahan69 establece los siguientes
efectos: presencia en la atmsfera del NH4+ como sal slida disuelta que tiene
carcter corrosivo y accin neutralizante de las especies cidas de la atmsfera.

69
MANAHAN, p. Cit., p. 379.

327
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Ejercicios y preguntas

1)Contenido
Complete la siguiente
didctico informacin
del curso relacionada con las capas de la atmsfera:
Qumica Ambiental
FENMENOS
CAPA ALTURA TEMPERATURA VIENTOS
RELEVANTES

Troposfera

Estratosfera

Mesosfera

Termosfera

Exosfera

2) Defina los siguientes conceptos:

Estado excitado

Radicales libres

Tercer cuerpo

Reacciones fotoqumicas

3) Indique los dos grandes tipos de desactivacin de una especie qumica


excitada y para cada uno establezca las diferencias entre los mecanismos
involucrados.

4) En la troposfera uno de los procesos ms importantes es la oxidacin, respecto


a ste indique:

La especie qumica clave para iniciar el proceso

Los resultados globales de la combinacin del oxgeno con el CO, los


xidos de de nitrgeno, el dixido de azufre y el metano.

5) Tomando como ejemplo la formacin de los cidos ntrico y sulfrico, explique


la participacin de las fases slida y lquida de la atmsfera en las diferentes
reacciones.

6) Establezca la diferencia entre las concentraciones deseables del ozono en la


estratosfera y en la troposfera. Explique.

328
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7) Mediante el ciclo de Chapman explique las reacciones de formacin y


destruccin no cataltica del ozono.
Contenido didctico del curso Qumica Ambiental
8) Con respecto a las reacciones catalticas de destruccin del ozono indique:

Las principales especies qumicas catalizadoras.

Su origen.

Su mecanismo general de reaccin.

9) Qu son las denominadas especies almacn, qu clase hay y qu papel


desempean en los mecanismos de destruccin del ozono.

10) En la troposfera tiene lugar una gran cantidad de reacciones con la


participacin de radicales libres:

Enumere los principales radicales indicando su origen.

Para cada uno presente, por lo menos, dos ejemplos de su reactividad.

11) A partir del ciclo del oxgeno atmosfrico, explique la participacin de esta
especie qumica en intercambios entre la hidrosfera, la litosfera y la atmsfera.

12) Explique el origen de las especies cidas y bsicas en la atmsfera.

329
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CAPITULO 8: CONTAMINACIN DE LA ATMSFERA

Introduccin
Contenido didctico del curso Qumica Ambiental
Como punto de partida del estudio de la contaminacin atmosfrica es importante
plantear algunas definiciones existentes al respecto. Voguel y Alva 70 establecen:
la contaminacin del aire es cualquier condicin atmosfrica en la que sustancias
presentes producen un efecto adverso medible en la salud del humano, de los
animales y vegetales, o bien un dao fsico en los materiales (por ejemplo
edificaciones y monumentos).

As mismo definen como contaminante atmosfrico toda aquella sustancia que


cause una desviacin en la composicin qumica media de la atmsfera. Los
contaminantes pueden encontrarse en estado slido, lquido y gaseoso.

Leccin 36: Tipos y fuentes de contaminantes

PALABRAS CLAVE: contaminantes primarios, contaminantes secundarios,


emisin, fuente de emisin, fuente fija, fuente fija puntual, fuente fija dispersa,
fuente natural, fuente mvil.

36.1. Tipos de contaminantes

Los contaminantes de la atmsfera pueden clasificarse como primarios y


secundarios:

70
VOGEL MARTNEZ, Enrique y ALVA URDANIVIA, Ricardo. Captulo 17. Contaminacin
atmosfrica. En: ENKERLIN, Ernesto et al. Ciencia ambiental y desarrollo sostenible. Mxico:
International Thomson Editores, 1997. p. 386-388.

330
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Figura 40. Clases de contaminantes atmosfricos71

Entre los contaminantes primarios se tienen:

SO2 CH4

CO N2O

NOx HFC

NH3 PFC

COVEM SF6

Partculas < 10m Metales pesados

CO2 COP

Donde:

COVEM = Compuestos Orgnicos Voltiles, excepto CH4

71
Elaborada por la autora del mdulo

331
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HFC = hidrofluorocarbonados

PFC = perfluorocarbonados
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Metales pesados: principalmente Hg, Pb, Cd

COP = Contaminantes Orgnicos Persistentes

Los contaminantes primarios que aparecen en la columna de la izquierda son los


responsables del 90% de la contaminacin atmosfrica.

Los contaminantes secundarios estn relacionados con la contaminacin


fotoqumica, la lluvia cida y los agujeros de ozono. Entre estos compuestos estn
el ozono, trixido de azufre, cido sulfrico, cetonas, aldehdos y dixido de
nitrgeno y materia particulada generada por reacciones qumicas atmosfricas
que actan sobre los contaminantes primarios gaseosos.

36.2. Fuentes de contaminantes

Se clasifican en dos grandes grupos: fijas y mviles.

A este respecto, la legislacin colombiana, Decreto 948 del 5 de junio de 1995,


modificado por el Decreto 2107 de noviembre 30 de 1995, establece el
Reglamento de Proteccin y Control de la Calidad del Aire, el cual presenta las
siguientes definiciones:

Emisin: es la descarga de una sustancia o elemento al aire, en estado slido,


lquido o gaseoso, o en alguna combinacin de stos, proveniente de una fuente
fija o mvil.

Fuente de emisin: es toda actividad, proceso u operacin, realizados por los


seres humanos, o con su intervencin, susceptibles de emitir contaminantes al
aire.

Fuente fija: corresponde a la situada en un lugar determinado e inamovible, an


cuando la descarga de contaminantes se produzca en forma dispersa.

El decreto subdivide la fuente fija en dos subcategoras:

Fuente fija puntual: la que emite contaminantes al aire por ductos o chimeneas.

Fuente fija dispersa o difusa: es aquella en que los focos de emisin estn
dispersos en un rea, por razn del desplazamiento de la accin causante de la
emisin, como en el caso de las quemas abiertas controladas en zonas rurales.

332
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Fuente mvil: es aquella que, por razn de su uso o propsito, es susceptible de


desplazarse, como los automotores o vehculos de transporte a motor de cualquier
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naturaleza.

Punto de descarga: es el ducto, chimenea, dispositivo o sitio por donde se emiten


los contaminantes a la atmsfera.

36.2.1. Ejemplos de fuentes fijas:

Existe una gran cantidad que incluye las plantas de energa, industrias qumicas,
refineras de petrleo, fbricas, imprentas, lavanderas y chimeneas residenciales
(que utilicen madera).

Las actividades asociadas con estas fuentes son principalmente la combustin de


carbn y petrleo en plantas de generacin de energa y la emisin de
contaminantes que pueden resultar como subproductos en procesos industriales.

Entre los contaminantes producidos estn SO2, NOx, CO2, CO e hidrocarburos.

Aunque no est establecido en la legislacin colombiana, tambin se considera el


concepto de fuente natural.

En este tipo de fuentes se incluyen las emisiones producidas por volcanes,


ocanos, suelos, vegetacin y la actividad microbiana en suelos y ocanos; a los
productos de esta ltima se les denomina emisiones biognicas que comprenden
dixido y monxido de carbono, metano, hidrocarburos no metanognicos y
compuestos nitrogenados y azufrados, los cuales desempean un papel
importante en las reacciones que tienen lugar en la troposfera, especficamente en
la formacin del ozono.

Dentro de una fuente fija pueden existir varios puntos de descarga. En el caso, por
ejemplo, de una industria qumica, los contaminantes del aire pueden emitirse
desde conductos de ventilacin, tanques de almacenamiento, sitios de manejo de
aguas residuales y reas de tratamiento, instalaciones de carga y descarga y
fugas en equipos.

36.2. Ejemplos de fuentes mviles:

El automvil se considera la principal fuente mvil de contaminacin del aire


debido a que produce cantidades importantes de monxido de carbono y en
cantidades menores xidos de nitrgeno y compuestos orgnicos voltiles.
Adicionalmente, sus emisiones contienen plomo.

333
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Los buses, camiones y locomotoras, por lo general, tienen motores diesel que
producen mayor cantidad de xidos de nitrgeno que los automviles. Los aviones
Contenidoutilizan
tambin didcticocombustible
del curso Qumica Ambiental
diferente al de los automviles, el cual produce
principalmente xidos de nitrgeno y, adems, monxido de carbono e
hidrocarburos.

Leccin 37: Consumo del ozono de la estratosfera

PALABRAS CLAVE: clorofluorocarbonados, hidrofluoroclorocarbonados,


hidrofluorocarbonados, halones, bromuro de metilo, tetracloruro de carbono.

En la leccin 32, numeral 2, se hizo referencia a las especies qumicas que actan
como catalizadores del consumo de ozono y que se representan con la letra X.

Los tomos de halgenos, especialmente Cl y Br, son catalizadores X de


destruccin de ozono. Entre las sustancias que contienen halgenos y contribuyen
a la disminucin del ozono estn los CFCs, HCFCs, HFCs, halones y bromuro de
metilo y tetracloruro de carbono.

Las sustancias anteriores son bastante estables en la troposfera, pero se


degradan en la estratosfera, mediante reacciones fotoqumicas, liberando tomos
de halgenos que son los que destruyen el ozono estratosfrico.

Los CFCs son compuestos formados nicamente por cloro, flor y carbono, se
conocen como clorofluorocarbonados y absorben radiacin UV y tambin infrarroja
(IR) debido a las vibraciones de tensin de los enlaces C - F y C Cl y, tambin,
de flexin de los enlaces C Cl.

Los CFCs se han utilizado como refrigerantes, disolventes y para la fabricacin de


plsticos esponjosos, porque poseen volatilidad adecuada, son inertes
qumicamente y se han considerado inocuos. Los ms comunes son el CFC-11,
CFC-12, CFC-113, CFC-114 y CFC-115.

Los HCFCs son compuestos formados por H, Cl, F y C, se conocen como


hidrofluoroclorocarbonados. Ejemplo: CHF2Cl, denominado HCFC-22. Debido a la
presencia del hidrgeno, se comportan de forma diferente a los CFCs. Se
degradan en la troposfera por accin de los radicales HO que reaccionan con el
hidrgeno, lo cual determina un tiempo de vida media menor en estos
compuestos. Por lo anterior, se han utilizado como sustituto de los compuestos
CFCs.

334
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Los HCFCs que contienen un grupo metilo, por ejemplo el CH3-CFCl2 y el CH3-
CF2Cl podran ser buenos sustitutos de los compuestos CFCs, pero en la prctica
noContenido didctico
es posible del curso
utilizarlos Qumica
debido Ambiental
a que son altamente inflamables.

Los ms empleados son el HCFC-22, HCFC-141b, HCFC-141a y HCFC-123.

Los HFCs son compuestos formados por H, F y C, se conocen como


hidrofluorocarbonados. Ejemplo: CH2F-CF3, denominado HFC-134a, no reacciona
fcilmente con el radical HO.

Los compuestos HFCs se utilizan como sustitutos de los CFCs y los HCFCs. Los
hidrofluorocarbonados reaccionan para formar HF que es estable frente a los
radicales hidroxilos, lo cual evita la formacin de radicales de flor que reaccin
con el ozono para descomponerlo.

En el recuadro siguiente se presenta una explicacin de la nomenclatura utilizada


para los compuestos anteriores, basada en lo expuesto por Figuerelo y Dvila72.

72
FIGUERUELO, Juan E. y DVILA, Martn M. p. Cit., p. 371-372.

335
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NOMENCLATURA DE COMPUESTOS

1. Clorofluorocarbonados (CFCs):

La sigla anterior se presenta acompaada de dgitos que constituyen un cdigo, el


cual indica el nmero de tomos de los elementos que conforman un compuesto
especfico, as:

Las unidades, el nmero de tomos de F.


Las decenas, el de tomos de C.
El nmero de tomos de cloro no se incluye en el cdigo y se obtiene por
diferencia entre los que podran unirse al carbono menos los de flor.
Las centenas aparecen cuando estn presentes dos o ms carbonos
enlazados entre s y el resto de sus uniones son con los halgenos. El digito
corresponde al nmero de carbonos enlazados menos uno. En este caso,
decenas y centenas coinciden.
Ejemplos:

CFC-11 = CFCl3; CFC-12 = CF2Cl2; CFC-113 = CF3-CCl3

2. Hidrofluorocarbonados (HFCs):

Los dgitos indican:

Las unidades, tomos de flor.


Las decenas, tomos de hidrgeno ms uno.
El nmero de tomos de cloro no se incluye en el cdigo y se obtiene por
diferencia entre los que podran unirse al carbono menos los de flor.
Las centenas el nmero de carbonos menos uno; cuando la diferencia es cero
se omite.

Ejemplos:

HFC-32 = CH2F2; HFC-125 = CHF2-CF3; HFC-134a = CH2F-CF3

En el ltimo ejemplo se observa una letra. sta identifica los ismeros, segn su
simetra. El ismero ms simtrico no lleva letra, la a se emplea para el siguiente
ismero en simetra y las letras sucesivas a medida que van siendo menos simtricos

El cdigo que acompaa a la sigla tuvo origen comercial, que posteriormente se fue
generalizando.

336
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Los halones son compuestos fluorados de carbono con otros halgenos, incluido
el Br y no contienen hidrgeno. Ejemplos: CF3Br y CF2BrCl. Se utilizan en
Contenido didctico
extintores y son ladelcausa
curso Qumica Ambientaldel Br en la atmsfera, el cual afecta
del aumento
grandemente la estabilidad de la capa de ozono.

El bromuro de metilo (CH3Br) es un compuesto de origen tanto natural como


sinttico. De forma natural se libera de los ocanos y de los suelos, adems, se
produce y emite durante procesos de combustin de biomasa. Por otra parte, se
sintetiza y se usa como fumigante.

Debido a la presencia de tomos de hidrgeno, parte de este compuesto se


elimina en la troposfera, pero otra alcanza la estratosfera, donde mediante
reacciones fotoqumicas libera bromo atmico (Br), que como ya se ha
mencionado propicia la descomposicin del ozono.

El tetracloruro de carbono (CCl4) es una sustancia utilizada como disolvente y


compuesto intermedio en la fabricacin de los CFCs. Es estable en la troposfera y
alcanza la estratosfera donde producto de reacciones fotoqumicas genera cloro
atmico (Cl).

Respecto a esta temtica del ozono de la estratosfera y de su consumo por la


presencia de diferentes especies qumicas, el Instituto de Hidrologa, Meteorologa
y Estudios Ambientales, IDEAM, presenta informacin importante, en su pgina
WEB, de la cual se retoman las tablas que se presentan a continuacin:

Tabla 12. COMPUESTOS QUE APORTAN CLORO A LA ESTRATSFERA73

Potencial
Aporte de
Sustancias de
cloro a la Vida media Emisiones
agotadoras agotamiento
estratsfera atmosfrica(aos) (miles de
de Ozono de ozono
(%) toneladas/ao)*
(ODP)

Emitidas por Actividades Humanas


CFC-12 32 100 1 130-160
CFC-11 23 45 1 70-110
CFC-113
7 85 1 10-25
(CCl2FCClF2)

73
Instituto de Hidrologa, Meteorologa y Estudios Ambientales, IDEAM. Ozono estratosfrico.
http://ingles.ideam.gov.co:8080/jsp/loader.jsf?lServicio=Publicaciones&lTipo=publicaciones&lFuncion=loadCon
tenidoPublicacion&id=34

337
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CCl4 12 26 0,73 70-90


CH3CCl3 4 5 0,12 20
Contenido didctico del curso Qumica Ambiental
HCFC 4 1-26 0,02 - 0,12 340-370
Fuentes Naturales
CH3Cl 16 1.3 0,02 3.000-4.000

*Emisiones globales en el ao 2000

Tabla 13. COMPUESTOS QUE APORTAN BROMO A LA ESTRATSFERA74

Potencial de
Sustancias Aporte de bromo a Vida media Emisiones (miles de
agotamiento de ozono *
agotadoras de Ozono la estratsfera (%) atmosfrica(aos) toneladas/ao)
(ODP)
Emitidas por Actividades Humanas
Halon-1211 20 16 6 ~ 10
Halon-1301 14 65 12 ~3
CH3Br 5-20 0,7 0,38 160-200
Otros halones 4
Fuentes Naturales
CH3Br 27-42 0,7 0,38 160-200
Gases de corta vida
15 1
como el Bromoformo.

* Emisiones globales en el ao 2000

En esta leccin se hace nfasis en las reacciones de las CFCs y los halones.

37.1. Absorcin de radiacin por los CFCs y reacciones subsecuentes

Si se considera un rango de radiaciones solares (UV) entre 120 nm y 360 nm de


longitud de onda () se encuentra la siguiente secuencia de absorciones por parte
de diferentes especies qumicas:

a. A < 142 nm, absorcin por parte del O2, a alturas alrededor de 40 km.

b. A entre 185-210 nm, absorcin muy efectiva por parte de los CFCs.

c. A entre 200-325 nm, absorcin por parte del O3, a alturas alrededor de 20
km.

74
Ibd.

338
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Contenido didctico del curso Qumica Ambiental

Para absorber la luz UV, la mayora de las molculas de CFC deben alcanzar las
partes medias y altas de la estratosfera donde encuentran suficiente cantidad de
Contenidode
radiacin didctico del curso
esa clase. El Qumica Ambiental a altitudes inferiores que ocasionan la
CFC-11absorbe
destruccin del ozono, tambin, en la baja estratosfera.

En los compuestos CFCs con sus enlaces C F y C Cl, la absorcin de la


radiacin rompe el enlace ms dbil que corresponde al C Cl, as:

CF2Cl2 + h CF2Cl + Cl (8.1)

CF2Cl + h CF2 + Cl (8.2)

Los Cl formados mediante las anteriores reacciones fotoqumicas generan la


destruccin del ozono, a travs de diferentes reacciones. La gran mayora de
estas reacciones se presentaron en la Leccin 32. Caractersticas qumicas de la
estratosfera (remtase a los numerales 2.2.3. Familia ClOx, 2.3.1. HOx y ClOx y
2.3.2. NOx y ClOx).

37.2. Absorcin de radiacin por los halones y reacciones subsecuentes.

Los halones, de manera similar a los CFCs, liberan Br como resultado de


reacciones fotoqumicas.

Ejemplo:

CF3Br + h CF3 + Br

El Br formado a partir de los halones genera la destruccin del ozono, a travs de


diferentes reacciones, denominadas de la familia BrOx:

Familia BrOx

Br + O3 BrO + O2 (8.3)

BrO + O Br + O2 (8.4)

La reaccin neta es:

O3 + O 2 O2

Tambin se presentan las siguientes reacciones:

Br + O3 BrO + O2 (8.5)

Br + O3 BrO + O2 (8.6)

339
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Contenido didctico del curso Qumica Ambiental

BrO + BrO + M Br2O2 + M (8.7)

BrContenido
2O2 + hdidctico del
Br + BrO
curso 2
Qumica (8.8)
Ambiental
BrO2 + M Br + O2 + M (8.9)

La reaccin neta es:

2 O3 3 O2

ACTIVIDAD # 19: Revise los conceptos principales alrededor del tema de


ozono estratosfrico en el sitio WEB del Instituto de Hidrologa, Meteorologa
y Estudios Ambientales, IDEAM:

http://ingles.ideam.gov.co:8080/jsp/loader.jsf?lServicio=Publicaciones&lTipo=public
aciones&lFuncion=loadContenidoPublicacion&id=34

Discuta su respuesta con el tutor!

Leccin 38: xidos y compuestos orgnicos voltiles: comportamiento y


efectos ambientales

PALABRAS CLAVE: caractersticas, fuentes, reacciones y efectos ambientales


de: CO, CO2, NO, NO2, NO3, SO2, SO3 y COVs.

Los contaminantes atmosfricos de mayor ocurrencia comprenden gases


inorgnicos, principalmente xidos de carbono, nitrgeno y azufre, y vapores de
compuestos orgnicos que se evaporan a temperatura y presin ambientales.

38.1. Monxido de carbono

Este compuesto tiene un punto de ebullicin de -192C, temperatura por encima


de la cual existe como un gas incoloro, inodoro e inspido; tiene solubilidad
extremadamente baja en agua, es inflamable y arde con llama azul.

Los niveles de CO, que se aloja principalmente en la cada inferior de la atmsfera,


provienen tanto de fuentes naturales, como de las actividades humanas.

340
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Contenido didctico del curso Qumica Ambiental

38.1.1. Fuentes naturales:

o Descomposicin
Contenido de Qumica
didctico del curso materiaAmbiental
vegetal, incluyendo la clorofila, y organismos
marinos del orden de los hidrozoos, que libera CO directamente a la
atmsfera.

o Oxidacin atmosfrica del metano (CH4) que se origina en la


descomposicin de sustancias orgnicas que se encuentran en condiciones
anaerbicas (por ejemplo, pantanos y arrozales), especialmente en
regiones tropicales. La formacin del CO ocurre en dos etapas:

a) oxidacin del CH4 a formaldehido por reaccin con radicales HO, va


radicales metilo, metoperxido y metoxilo.

CH4 + HO CH3 + H2O (8.10)

CH3 + O2 CH3OO (8.11)

CH3OO + NO CH3O + NO2 (8.12)

CH3O + O2 HCHO + HO2 (8.13)

b) fotlisis del formaldehido.

HCHO + h H + HCO (8.14)

HCO + O2 HO2 + CO (8.15)

La oxidacin del CH4 como fuente de CO es un proceso por medio del cual
se genera el monxido de carbono dentro de la atmsfera, a diferencia de
la descomposicin del material vegetal, a partir de la cual el monxido se
introduce directamente en la atmsfera.

38.1.2. Fuentes antropognicas:

o Medios de transporte: por carretera (con uso de motor a gasolina y diesel),


aviones, buques, ferrocarriles.

o Combustin de fuentes estacionarias de carburantes: carbn, petrleo, gas


natural, madera.

o Prdidas en procesos industriales: elaboracin de negro de humo, refineras


de petrleo, aceras, fundiciones de hierro, elaboracin de pasta de papel
kraft.

o Eliminacin de residuos slidos: incineracin al aire libre, municipal.

341
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Contenido didctico del curso Qumica Ambiental

o Procesos varios: incendios forestales, quemas agrcolas, quemas de


residuos de carbn.
Contenido didctico del curso Qumica Ambiental
38.1.3. Procesos de formacin del CO antropognico:

De acuerdo con Stoker y Seager75 tres grandes procesos encierran la mayor parte
de la qumica del CO importante en los estudios de contaminacin.

38.1.3.1. Combustin incompleta de compuestos que contienen carbono, debido a


cantidad insuficiente de oxgeno disponible.

2C + O2 2CO (8.16)

38.1.3.2. Reaccin entre CO2 y materiales que contienen carbono, a temperaturas


elevadas.

CO2 + C 2CO (8.17)

Esta reaccin se presenta en procesos industriales, como los altos hornos. En


estos casos es til porque acta como agente reductor en la produccin de hierro
a partir de minerales de xido de hierro. Sin embargo, en el proceso industrial neto
puede escapar hacia la atmsfera una cantidad del monxido que puede actuar
como contaminante.

38.1.3.3. Disociacin del CO2 a altas temperaturas.

CO2 CO + O (8.18)

Esta reaccin requiere temperaturas entre 1745C y 1940C.

38.1.4. Efectos ambientales

La concentracin de CO ambiental est directamente relacionada con las zonas


de alto trfico vehicular, donde las emisiones son altas. Su permanencia en el aire
ambiental depende, adems de las tasas de emisin, de las tasas de dispersin y
eliminacin.

La tasa de dispersin depende de factores meteorolgicos como velocidad y


direccin del viento, turbulencia del aire y estabilidad atmosfrica. En las zonas
urbanas los perodos de turbulencia son muy cortos comparados con los de

75
STOKER, H. Stephen y SEAGER Spencer L. Qumica ambiental. Contaminacin del aire y del
agua. Barcelona: Blume, 1981. p. 26-28.

342
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estancamiento, lo cual causa una dispersin baja y favorece el aumento de la


concentracin de este gas en el aire.
Contenido didctico del curso Qumica Ambiental
En cuanto a la eliminacin, se presentan las siguientes situaciones:

o El monxido de carbono se elimina de la atmsfera por reaccin con el


radical HO; este radical mediante reacciones subsiguientes se recupera.

CO + HO CO2 + H (8.19)

O2 + H + M HO2 + M (8.20)

HO2 + NO HO + NO2 (8.21)

HO2 + HO2 H2O2 + O2 (8.22)

H2O2 + h 2 HO (8.23)

o Otras reacciones atmosfricas, como la siguiente: 2CO + O2 2CO2 son


demasiado lentas, por lo cual no representan un mecanismo de eliminacin
apreciable del gas. Por hora del da (esto es con presencia de luz solar),
con esta reaccin se logra la eliminacin de alrededor del 0,1% del CO
disponible.

o Los ocanos son fuentes de emisin del monxido y no sumideros.

o Las plantas superiores no han mostrado capacidad de eliminacin


apreciable del CO de la atmsfera que las rodea.

o Los suelos si han demostrado cierta capacidad para eliminar el CO de la


atmsfera, mediante procesos de naturaleza biolgica, en donde participan
activamente diversas especies de hongos. La tasa de eliminacin depende
de la temperatura y del tipo de suelo.

Como resultado neto, en las reas urbanas y sus alrededores se favorece la


concentracin de este gas, el cual a concentraciones > 50 ppm se torna peligroso
para la salud humana y de los animales.

38.1.4.1. Efectos sobre la salud del hombre y de los animales.

Reacciona con la hemoglobina (Hb) de la sangre alterando su funcin vital de


transporte de oxgeno en el organismo. La hemoglobina lleva oxgeno en forma de
oxihemoglobina (O2Hb) desde los pulmones hasta las clulas y CO2 (como
CO2Hb) desde stas hasta los pulmones.

343
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En presencia de CO, la hemoglobina puede formar la carboxihemoglobina


(COHb), debido a que su afinidad por el CO es doscientas veces superior con
Contenidoaldidctico
respecto O2. Endel cursocircunstancias,
estas Qumica Ambiental
se reduce la capacidad de transporte de
oxgeno.

Los efectos del CO sobre la salud se miden con base en la concentracin de


COHb en la sangre, la cual est en relacin directa con la concentracin de CO
presente en el aire inhalado. Despus de un determinado tiempo, contado a partir
de la inhalacin del aire, se establece un equilibrio entre la concentracin del
monxido en el aire y la concentracin de COHb en la sangre. El tiempo requerido
para alcanzar el equilibrio es ms corto en personas con gran actividad fsica que
en personas en reposo.

Los principales efectos observados en la salud de acuerdo con los niveles de


COHb en la sangre son los siguientes:

o <1% de COHb en la sangre: no se presentan efectos apreciables.

o >1-2%: algunas alteraciones del comportamiento.

o >2-5%: alteraciones del sistema nervioso central, especialmente funciones


psicomotrices (ej.: agudeza visual).

o >5-10%: alteraciones en las funciones cardacas y pulmonares.

o >10-80%: dolor de cabeza, fatiga, fallas respiratorias, coma, muerte.

38.1.4.2. Efectos sobre las plantas y microorganismos:

No se han observado efectos negativos en el crecimiento y desarrollo de las


plantas superiores, cuando los niveles de CO alcanzan hasta 100 ppm, con
exposicin de una a tres semanas. Las mediciones de este gas en el ambiente
que rodea las plantas y sus microorganismos asociados difcilmente supera el
nivel mencionado.

Excepcionalmente, se observ inhibicin en la capacidad de fijacin de nitrgeno


en bacterias que viven en las races de leguminosas despus de una exposicin
de un mes a una concentracin de 100 ppm de CO76.

38.2. Dixido de carbono

76
Ibd., p. 33.

344
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Contenido didctico del curso Qumica Ambiental

Este compuesto es un gas incoloro, denso, que forma parte de la composicin de


la troposfera y es poco reactivo. El comportamiento del CO2 est determinado por
Contenido
dos didctico del
componentes curso Qumica
principales, suAmbiental
ciclo natural y los cambios inducidos por las
actividades humanas.

Figura 41. Ciclo del CO277

La Figura 41 muestra los componentes que determinan el comportamiento de este


gas.

77
Tomada y adaptada de: http://homepage.mac.com/uriarte/cicloCO2.html

345
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Los depsitos naturales del carbono que participan en el ciclo del CO 2 son el
subsuelo, las profundidades del ocano, las aguas superficiales ocenicas, la
Contenidoy didctico
biomasa del curso
la atmsfera, Qumica
entre Ambiental
los cuales se dan intercambios y equilibrios.

Las actividades humanas que participan en este ciclo son la quema de


combustibles fsiles, la agricultura y la deforestacin. Como resultado de la quema
el CO2 se deposita directamente en la atmsfera.

Como lo describen Raiswell et al78, en las zonas terrestres el dixido de carbono


es captado por la vegetacin, mediante la fotosntesis, y almacenado en las
plantas y en la materia orgnica. Es devuelto a la atmsfera como resultado de la
respiracin de algunos organismos, y en un tiempo mucho ms largo, cuando
tiene lugar la descomposicin microbiolgica en el sistema edfico (suelo).

Entre las aguas superficiales ocenicas y la atmsfera se mantiene un equilibrio


como resultado de la disolucin continua y la desgasificacin del CO 2. La
transferencia de capas superficiales ocenicas a las ms profundas es muy lenta y
slo hay mezcla efectiva en las regiones polares.

Por lo anterior, las adiciones de CO2 a la atmsfera debidas a las actividades


antropognicas se mantienen en la atmsfera y en las capas superficiales de los
ocanos y en cantidades escasas en las capas profundas.

Se han realizado anlisis de la concentracin atmosfrica de CO2, y de otros


gases del denominado efecto de invernadero, tenindose informacin de los
ltimos 150.000 aos. Los resultados indican que las concentraciones han variado
en la escala temporal de las glaciaciones, de manera que son bajas en los
periodos glaciales y relativamente altas en los perodos interglaciares.

Se podra concluir que el aumento registrado desde el siglo pasado corresponde


a las fluctuaciones naturales, si se tiene en cuenta que nos encontramos en un
perodo postglacial; sin embargo, el aumento actual supera las predicciones
basadas en los registrados del pasado y se ha acelerado durante los ltimos 160
aos.

La situacin anterior se atribuye a los efectos combinados del uso de


combustibles fsiles y las quemas con fines agrcolas que han ocasionado un
aumento de 80 ppm, desde mediados del siglo XIX hasta nuestros das. Este

78
RAISWELL, R. W. et al. p. Cit., p. 39-40.

346
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aumento se considera un componente del cambio climtico global, que se


estudiar en mayor detalle en la leccin 39.
Contenido didctico del curso Qumica Ambiental
38.3. xidos de nitrgeno

Los xidos de inters en la qumica de la troposfera son: NO, NO2, el radical NO3 y
el N2O5.

Generalmente se utiliza la notacin NOx para representar conjuntamente al NO y


NO2 involucrados en la contaminacin del aire.

38.3.1. Fuentes de xidos de nitrgeno

o El NO atmosfrico proviene de fuentes naturales (aproximadamente 80%) y


antropognicas (aproximadamente 20%).

o Prcticamente la totalidad del NO2 es de origen antropognico.

o Las principales fuentes antropognicas son: medios de transporte,


combustin de fuentes estacionarias de carburantes (carbn, petrleo, gas
natural, madera), prdidas en procesos industriales (fabricacin de cido
ntrico), eliminacin de residuos slidos, quemas agrcolas e incendios
forestales.

o En la combustin las cantidades producidas dependen de la temperatura de


combustin y de la proporcin N:O; por lo general, el porcentaje ms bajo
corresponde a la formacin del NO2 que es <10% de los xidos de
nitrgeno totales producidos.

38.3.2. Reacciones de los xidos de nitrgeno

38.3.2.1. Reacciones del NO

2NO + O2 2NO2 (8.24)

El anterior equilibrio est desplazado hacia la izquierda, lo cual indica que este tipo
de oxidacin es de baja ocurrencia en la atmsfera.

NO + O3 NO2 + O2 (8.25)

Esta oxidacin con participacin del ozono s es de comn ocurrencia en la


atmsfera. En presencia de radiacin solar el NO2 formado sufre fotlisis, seguida
de una rpida recuperacin del ozono, as:

NO2 + h NO + O* (8.26)

347
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O* + O2 + M O3 + M (8.27)

LaContenido
reaccindidctico
(8.27) del
es curso
la nica de formacin
Qumica Ambiental de ozono en la troposfera.
Cuando no hay presencia de compuestos orgnicos en la atmsfera, las
reacciones (8.24), (8.25) y (8.27) se constituyen en un ciclo de formacin y
destruccin de NO, NO2 y O3.

En presencia de compuestos orgnicos tienen lugar reacciones de oxidacin por


dos vas diferentes, as:

RO + NO2 (8.28)

NO + RO2

RONO2 (8.29)

La reaccin (8.29) compite con la reaccin (8.24) en la oxidacin del NO.

Otras reacciones del NO se presentan con los radicales HO2, HO, RO y NO3, as:

NO + HO2 NO2 + HO (8.30)

NO + HO + M HONO (8.31)

Esta reaccin (8.31) con formacin de cido nitroso, si tiene lugar al terminar el
da, sirve para almacenar NO y HO durante la noche. En presencia de luz solar el
HONO sufrir reaccin fotoqumica con liberacin de radicales HO.

Las reacciones con radicales RO se dan por dos vas principales y tambin
almacenan NO durante la noche:

R1R2CO + HONO (8.32)

NO + RO

RONO (8.33)

Al igual que el HONO los RONO tambin sufren fotlisis en forma rpida.

La reaccin con NO3 es una reaccin rpida que controla la concentracin de esta
especie qumica durante la noche.

NO + NO3 2NO2 (8.34)

348
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Contenido didctico del curso Qumica Ambiental

38.3.2.2. Reacciones del NO2

LaContenido
fotlisisdidctico
ya presentada
del cursoen el numeral
Qumica anterior (8.26):
Ambiental
NO2 + h NO + O*

Presenta reacciones similares a las del NO con las especies qumicas, HO, O3,
NO3, HO2, RO, RO2:

NO2 + HO + M HONO2 (8.35)

Esta reaccin con formacin del cido ntrico es importante como sumidero de los
compuestos de nitrgeno en la atmsfera.

La reaccin con ozono, de especial importancia en ausencia de la luz solar, es


fuente de radicales NO3 que participan en la oxidacin de los compuestos
orgnicos presentes en la atmsfera:

NO2 + O3 NO3 + O2 (8.36)

La reaccin con NO3 es nocturna y reversible. El N2O5 producido es un almacn


temporal del NO3:

NO2 + NO3 + M N2O5 + M (8.37)

La reaccin con el HO2 (radical hidroxiperoxilo) produce un compuesto inestable


trmicamente, el cido peroxintrico; en las zonas fras de la troposfera este cido
puede ser un almacn de NO2.

NO2 + HO2 + M HO2NO5 + M (8.38)

La reaccin con el radical alquilperoxilo produce alquilperoxinitratos que tambin


son especies trmicamente inestables:

NO2 + RO2 + M RO2NO5 + M (8.39)

La reaccin con el radical alcoxilo tiene dos vas:

RONO2 (8.40)

NO2 + RO

R1R2CO + HNO2 (8.41)

Adems de la formacin de los alquilnitratos (8.40), en presencia de hidrgenos


disponibles se puede formar el cido nitroso y un compuesto carbonlico.

349
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El dixido nitroso tambin puede reaccionar con el agua, reaccin que se lleva a
cabo sobre superficies lquidas o slidas. No se conoce exactamente el
Contenido didctico
mecanismo de esta delreaccin;
curso Qumica Ambiental se acepta que no hay intervencin del
actualmente
NO y que se da la formacin de un complejo superficial, NO2.H2O, que es el
proceso limitante79.

NO2 + H2O + superficie NO2.H2O (superficie) (8.42)

NO2.H2O (superficie) + NO2 HONO + HNO3 (8.43)

38.3.2.3. Reacciones del NO3

En los numerales anteriores se presentaron las reacciones con el NO2 y el NO que


se constituyen en sus materias primas (reacciones 8.37 y 8.34, respectivamente).
Para el caso de la reaccin 8.37, se da un mecanismo alterno, pero en
proporciones muy bajas:

NO3 + NO2 NO + NO2 + O2 (8.44)

El NO3 presenta reacciones fotoqumicas por dos vas:

NO3 + h NO + O2 donde: <712 nm (8.45)

NO3 + h NO2 + O* donde: <587 nm (8.46)

Las reacciones anteriores indican que el NO3 se presentar en concentraciones


apreciables slo en la noche cuando estn presentes el ozono y el dixido de
nitrgeno, y no hay presencia de hidrocarburos ni NO.

Las reacciones con los alcanos son de captura de un tomo de hidrgeno con la
formacin de HNO3 y un radical alquilo.

NO3 + RH R + HNO3 (8.47)

Las reacciones con los alquenos se dan en dos vas principales:

79
FIGUERUELO, Juan E. y DVILA, Martn M. p. Cit., p. 196.

350
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R1R2CCR3R4ONO2 (8.48)

NO 3 + R1Rdidctico
Contenido 2C=CR3R del4 curso Qumica Ambiental
R1R2CO-CR3R4 + NO2 (8.49)

Se producen especies alquilnitratos y oxoalquilos, respectivamente

Los mecanismos de la reaccin con el radical hidroxiperoxilo no estn an bien


definidos80, se han sugerido dos vas principales:

HNO3 + O2 (8.50)

NO3 + HO2

HO + NO2 + O2 (8.51)

Tambin se presenta una reaccin bimolecular, con rendimientos muy bajos:

NO3 + NO3 2NO2 + O2 (8.52)

38.3.2.4. Reacciones del N2O5

El N2O5 formado a partir de la reaccin 8.37 sufre fotlisis por dos vas principales:

NO3 + NO2* (8.53)

N2O5 + h

NO3 + NO + O (8.54)

Se puede deducir de las dos reacciones anteriores que la existencia del N2O5 es
transitoria durante el da; mientras dure su presencia puede reaccionar con el
agua, en forma lenta, si sta se encuentra en estado de vapor, y en forma rpida
si se realiza con agua lquida o slida, para formar cido ntrico.

N2O5 + H2O + superficie 2 HNO3 (8.55)

38.3.3. Efectos ambientales

80
FIGUERUELO, Juan E. y DVILA, Martn M. p. Cit., p. 198.

351
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Son las especies qumicas precursoras de la formacin del cido ntrico,


componente importante de la lluvia cida. Esta temtica se abordar en la leccin
Contenido didctico del curso Qumica Ambiental
40.

38.3.3.1. Efectos sobre la salud del hombre y de los animales.

Los NOx son potencialmente peligrosos para la salud. La efecto txico del NO est
representado en su capacidad para oxidarse a NO2. El dixido de nitrgeno es
cuatro veces ms txico que el NO81.

Los efectos principales del NO2 sobre la salud, tanto de hombres como de
animales, a medida que aumenta su concentracin, tienen que ver con el sistema
respiratorio: percepcin a travs del olfato (el umbral olfativo est entre 1 y 3 ppm),
irritacin nasal, dificultades respiratorias, dolores agudos en el tracto respiratorio,
edema pulmonar y la muerte (concentraciones iguales o mayores a 100 ppm).

38.3.3.2. Efectos sobre materiales.

o Prdida de color de los tintes de los textiles.

o Corrosin de cables trenzados de cupronquel, ocasionada principalmente


por nitratos particulados.

38.4. xidos de azufre

Los xidos de azufre que se emiten a la atmsfera son el SO2 y el SO3. Se utiliza
la notacin SOx para representar conjuntamente estos dos gases. La mayor
cantidad emitida corresponde al SO2 en una proporcin de alrededor del 98%.

El SO2 tiene punto de fusin de -75,5C y punto de ebullicin de -10,0C. Es


incoloro, con olor acre e irritante a concentraciones > 3 ppm.

El SO3 tiene punto de fusin de 16,9C y punto de ebullicin de 44,8C, por lo cual
puede condensarse fcilmente. Es incoloro y muy reactivo.

38.4.1. Fuentes de xidos de azufre

o La entrada directa a la atmsfera se origina en actividades antropognicas,


principalmente, combustin del carbn y petrleo, fundiciones de cobre,
cinc y plomo y actividades de transporte.

o Las emisiones volcnicas pueden aportar una cantidad reducida de SO 2.

81
STOKER, H. Stephen y SEAGER Spencer L. p. Cit., p. 62.

352
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o Aportes indirectos mediante la oxidacin en la atmsfera del H2S. Este


aporte es grandemente significativo y tiene origen natural y antropognico.
Contenido didctico
El origen del curso
natural Qumica Ambiental
comprende la descomposicin biolgica a nivel marino y
terrestre y la actividad volcnica. La otra fuente son las operaciones
industriales como la curtiembre, vulcanizacin del caucho, refinacin del
petrleo y fabricacin de pasta de papel.

38.4.2. Reacciones de formacin de SOx para emisin directa.

La combustin de cualquier compuesto que contenga azufre produce SO 2 y SO3,


que se puede representar mediante las siguientes reacciones:

S + O2 SO2 (8.56)

2SO2 + O2 2SO3 (8.57)

La produccin de SO3 es baja debido a que este gas es inestable a altas


temperaturas. A 1200C se descompone en SO2 y O2

38.4.3. Reacciones del SO2 en la atmsfera

38.4.3.1. Fotoqumica

SO2 + h SO2* (8.58)

El SO2 en su estado fundamental absorbe energa dando lugar a tres diferentes


estados excitados que podran facilitar su oxidacin. Los rangos de longitud de
onda a los cuales absorbe energa son: a) > 240 nm y < 330 nm y b) >340 nm
y < 400 nm.

Los estados excitados del SO2 se desactivan fcilmente por colisin y


transferencia de energa al O2, por lo cual este mecanismo no se considera
efectivo ni de alta incidencia en su oxidacin.

38.4.3.2. Oxidacin en fase gaseosa

Entre las principales especies potencialmente oxidantes, presentes en la


troposfera estn: ozono, oxgeno atmico y los radicales HO.

SO2 + O* + M SO3 + M (8.59)

SO2 + O3 SO3 + O2 (8.60)

La reaccin 8.59 no tiene lugar permanentemente, debido a que las


concentraciones de oxgeno atmico en la troposfera son bajas. Se dar en

353
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presencia de NO2 en cantidades suficientes, que puedan generar O, mediante


reacciones de fotodisociacin.
Contenido didctico del curso Qumica Ambiental
La reaccin 8.60 tambin tiene una incidencia menor debido a que la velocidad de
reaccin es baja82.

La reaccin con el radical hidroxilo es el mecanismo ms eficiente y de velocidad


alta. El mecanismo de esta oxidacin comprende la siguiente secuencia de
reacciones:

SO2 + HO + M HOSO2 + M (8.61)

HOSO2 + O2 HO2 + SO3 (8.62)

HO2 + NO HO + NO2 (8.63)

Esta secuencia permite, adems de la formacin del SO 3, la regeneracin de los


radicales hidroxilos.

38.4.3.3. Equilibrios producto de la disolucin en agua.

SO2 + H2O SO2. H2O (8.64)

SO2. H2O HSO3- + H* (8.65)

HSO3- SO32- + H+ (8.66)

Se producen los iones bisulfito y sulfito cuyas concentraciones dependen del valor
del pH.

38.4.4. Reacciones del SO3

SO3 + H2O SO3. H2O (8.67)

SO3. H2O + H2O H2SO4.H2O (8.68)

El SO3 producido por oxidacin del SO2 o el emitido directamente a la atmsfera


reacciona rpidamente reacciona rpidamente con el vapor de agua generando
cido sulfrico.

38.4.5. Efectos ambientales de los SOx

82
FIGUERUELO, Juan E. y DVILA, Martn M. p. Cit., p. 306.

354
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Contenido didctico del curso Qumica Ambiental

Son las especies qumicas precursoras de la formacin del cido sulfrico,


componente importante de la lluvia cida. Esta temtica se abordar en la leccin
Contenido didctico del curso Qumica Ambiental
40.

38.4.5.1. Efectos en la salud del hombre

El SO2 acta sobre el sistema respiratorio, dependiendo de la concentracin, as83:

o Concentracin mnima a la cual se observa respuesta en los seres


humanos: 0.2 ppm

o Valor de partida para el reconocimiento del olor del gas: 0,5 ppm

o Valor de partida que induce constriccin de los bronquios: 1,6 ppm

o Causa inmediata de irritacin en la garganta: 8,0 ppm

o Causa irritacin en los ojos: 10,0 ppm

o Causa tos: 20,0 ppm

38.4.5.2. Efectos en las plantas

Los SOx afectan las plantas de dos formas principales:

o De forma aguda, esto es, a concentraciones altas (> 0,10 ppm) durante un
tiempo corto (una hora hasta un mes), ocasionando necrosis de las hojas,
que se inicia con el secamiento, pasando por tonos blancuzcos.

o De forma crnica, esto es, a concentraciones bajas (< 0,10 ppm) durante
tiempos prolongados (ms de un mes hasta varios aos), ocasionando
lesiones en las hojas que se manifiestan en un color amarillento, el cual se
incrementa gradualmente, llegando a observarse afectacin del mecanismo
de sntesis de la clorofila.

38.4.5.3. Efectos en los materiales.

o En ambientes contaminados con SO2, corrosin de un gran nmero de


metales, especialmente el hierro y el cinc.

o El cido sulfrico procedente de la contaminacin atmosfrica ataca


materiales de construccin como el mrmol, caliza y argamasa. Los
carbonatos presentes en estos materiales se transforman en sulfatos que

83
STOKER, H. Stephen y SEAGER Spencer L. p. Cit., p. 107.

355
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son solubles en agua. Los materiales se observan picados y se debilitan


mecnicamente.
Contenido didctico del curso Qumica Ambiental
o El cuero absorbe fcilmente SO2, con lo cual pierde resistencia y puede
llegar a desintegrarse.

o El papel absorbe SO2 que se oxida hasta H2SO4, lo cual produce


decoloracin y fragilidad hasta que el papel se torna quebradizo.

38.5. Compuestos orgnicos voltiles (COVs)

Son sustancias orgnicas en las que adems del carbono, hidrgeno y oxgeno es
posible encontrar otros elementos como por ejemplo el N, S, F, Cl y Br. Se
evaporan a temperatura y presin ambientales generando vapores.

Entre estos compuestos encontrados en la atmsfera estn el metano, butano,


propano, xileno, alcohol butlico, metiletilcetona, acetona, etilenglicol y
tricloroetileno.

38.5.1. Fuentes de los COVs

38.5.1.1. Fuentes naturales

Emitidos directamente por plantas, por ejemplo, el isopreno, pineno y limoneno.

38.5.1.2. Fuentes antropognicas

Procesos industriales relacionados con la produccin de disolventes, pinturas y


barnices con base disolvente, pegamentos, dispersantes y desengrasantes,
principalmente.

38.5.2. Reacciones de oxidacin de los COVs

En estas reacciones intervienen principalmente los radicales HO y NO 3. Con el


primero las reacciones se llevan a cabo durante el da y con el segundo en la
noche.

La secuencia de reacciones que tiene lugar, durante el da, se presenta a


continuacin, utilizando como ejemplo de compuesto orgnico el ms sencillo, el
metano.

La oxidacin se inicia con los radicales hidroxilos y la subsecuente formacin del


radical metilo:

356
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HO + CH4 H2O + CH3 (8.69)

LaContenido
adicin didctico
de oxgeno produce
del curso el radical
Qumica metilperoxilo:
Ambiental
CH3 + O2 CH3O2 (8.70)

En seguida se da la intervencin del NO y el O 2 para la formacin del


formaldehido:

CH3O2 + NO CH3O + NO2 (8.71)

CH3O + O2 HCHO + HO2 (8.72)

Por reaccin del radical hidroxiperoxilo se recupera el radical hidroxilo:

HO2 + NO HO + NO2 (8.73)

La reaccin neta es:

CH4 + 2NO + 2O2 HCHO + HO2 + 2NO2 (8.74)

El primer compuesto carbonilo producido (en este caso formaldehido) reacciona


con el radical hidroxilo recuperado, dando origen a otra serie de reacciones, que
da lugar a la formacin de otro compuesto carbonilo, el CO para el ejemplo
presente:

HCHO + HO HCO + H2O (8.75)

HCO + O2 HO2 + CO (8.76)

A partir de los radicales hidroperoxilo formados en la reaccin 8.76 ocurrir otra


secuencia de reacciones que se iniciar con la reaccin equivalente a la 8.73, si
hay suficiente cantidad de NO disponible:

HO2 + NO NO2 + HO (8.77)

CO + OH + M H + CO2 + M (8.78)

H + O2 + M HO2 + M (8.79)

HO2 + NO NO2 + HO (8.80)

La reaccin neta es:

CO + O2 + NO CO2 + NO2 (8.81)

357
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Cuando en la atmsfera no hay suficiente cantidad de NO disponible la secuencia


de reacciones que se iniciar con la reaccin equivalente a la 8.73 ser la
Contenido didctico del curso Qumica Ambiental
siguiente:

HO2 + O3 HO + 2O2 (8.82)

CO + HO + M H + CO2 + M (8.83)

H + O2 + M HO2 + M (8.84)

HO2 + O3 HO + 2O2 (8.85)

En esta secuencia se consume ozono y la reaccin neta es:

CO + O3 CO2 + O2 (8.86)

Las reacciones 8.77 y 8.82 son competitivas y la mayor ocurrencia de una de ellas
depende de las concentraciones de los reactivos y las velocidades de reaccin.

38.5.3. Efectos ambientales de los COVs

Tienen efectos que se podran denominar opuestos, debido a que participan en las
reacciones de formacin del ozono en la troposfera y en las de destruccin del
ozono en la estratosfera.

Como consumidores de ozono influyen en la degradacin de la capa de ozono. Tal


es el caso de compuestos como el tricloroetano y el tetracloruro de carbono.

Por el contrario, la reaccin de estos compuestos orgnicos con los NOx


presentes en la atmsfera, en presencia de luz solar, da origen al ozono
troposfrico.

Resulta, tambin, una serie de reacciones que produce formacin de ozono a nivel
del suelo, fenmeno que se denomina smog fotoqumico, que consiste
bsicamente en atmsferas ricas en ozono, de un color carmelito.

El ozono es perjudicial para las plantas, animales y el ser humano, porque puede
afectar severamente las funciones respiratorias.

El fenmeno de smog fotoqumico se tratar en mayor detalle en la leccin 40.

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Leccin 39: El efecto invernadero y el de alteracin de la capa de ozono

Contenido didctico
PALABRAS CLAVE:del curso Qumica de
vibracin Ambiental
los tomos, momento dipolar, radiacin
infrarroja, gases invernadero, efecto invernadero intensificado, vrtex, nubes
estratosfricas polares, reacciones de superficie.
Los contaminantes atmosfricos

39.1. El efecto invernadero

El efecto invernadero es un fenmeno atmosfrico natural que permite mantener la


temperatura del planeta, al retener parte de la energa proveniente del sol; hace
que la temperatura media de la superficie de la tierra sea 33C mayor que la que
tendra si no existieran gases en la atmsfera que absorben energa.

Alrededor del 70% de la energa solar que llega a la superficie de la Tierra es


devuelta al espacio. Los diferentes gases y otros componentes de la atmsfera no
absorben igual la radiacin solar. Algunos gases como el O2 y el N2 son
transparentes a casi todas las radiaciones, mientras que otros como el vapor de
agua, el dixido de carbono, el gas metano y los NOx son transparentes a las
radiaciones de corta longitud de onda (ultravioleta y visible), mientras que
absorben las radiaciones largas (infrarrojas). Esta diferencia es decisiva en la
produccin del efecto invernadero.

39.1.1. Mecanismo del efecto invernadero

La Tierra emite radiacin en el rango del espectro electromagntico


correspondiente al infrarrojo (IR), entre 5000-50.000 nm (5-50 m) con un mximo
a una de 15.000 nm (15 m); sin embargo, no emite al espacio exterior toda la
radiacin proveniente del sol.

Parte de la radiacin es reabsorbida, an en ambientes no contaminados, por el


vapor de agua, el dixido de carbono y el gas metano y emitida en todas las
direcciones. Este re-direccionamiento de la energa IR trmica es el efecto de
invernadero.

La luz se absorbe cuando encuentra una molcula y la frecuencia de la luz


coincide con algn movimiento interno de la molcula. En la regin IR, los
movimientos de inters son los de vibracin de los tomos que constituyen una
molcula.

Los principales tipos de vibracin en una molcula son el de tensin de enlace y la


vibracin de flexin. La primera corresponde al movimiento oscilatorio, de dos
tomos, relativo a cada uno de ellos. La segunda se presenta en molculas con

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tres o ms tomos y consiste en la oscilacin en la distancia entre dos tomos


unidos a un tercer tomo comn, pero no unidos entre s.
Contenido didctico del curso Qumica Ambiental
Para que haya absorcin de radiacin IR, adems de la existencia de las
vibraciones, debe haber un cambio en la magnitud del momento dipolar, mientras
ocurren las vibraciones.

El gas Ar, el N2 y el O2 tienen momentos dipolares cero y sta es la razn por la


cual no absorben radiacin IR.

39.1.2. El efecto invernadero intensificado

Como resultado del efecto invernadero, la Tierra se mantiene lo suficientemente


caliente como para hacer posible la vida sobre el planeta. De no existir el
fenmeno, las fluctuaciones climticas seran intolerables. Sin embargo, una
pequea variacin en el delicado balance de la temperatura global puede causar
graves estragos. En los ltimos cien aos la Tierra ha registrado un aumento de
entre 0,4 y 0,8 C en su temperatura promedio.

El uso de combustibles fsiles y la deforestacin han provocado el aumento de las


concentraciones de CO2 y metano, adems de otros gases, como los NOx, que
absorben radiacin IR, provocando la intensificacin del fenmeno que, entonces,
se denomina efecto invernadero intensificado, y se considera como responsable
del consecuente aumento de la temperatura global, ms all de los cambios que
siempre han operado de forma natural.

39.1.3. Gases invernadero84

Corresponden a aquellos que absorben radiacin en la regin espectral del IR


terrestre, as:

o Las molculas de agua en estado de vapor, abundantes en la atmsfera,


absorben radiacin IR trmica debido a la vibracin de flexin H O H,
con un mximo alrededor de 6,3 m (6.300 nm).

La concentracin de vapor de agua en la atmsfera aumenta


exponencialmente con la temperatura. En consecuencia, la cantidad de IR

84 BAIRD, Colin. Qumica ambiental. Barcelona: Editorial Revert S. A., 2001. p. 186-195.

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trmica redirigida por el vapor de agua, aumentar como resultado de


cualquier calentamiento global inducido por otros gases.
Contenido didctico del curso Qumica Ambiental
o Las molculas de CO2 presentes en la atmsfera absorben el 50% de la
radiacin IR trmica, emitida por la tierra a longitudes de onda entre14 y 16
m, junto con una parte del rango 12-14 m y 16-18 m. Esta absorcin se
presenta debido a los movimientos rotacionales del dixido de carbono,
cuando cambia la energa vibracional.

Cualquier aumento en la concentracin de CO2 en la atmsfera impedir


que escape ms radiacin infrarroja, lo cual conduce al incremento en la
temperatura promedio de la tierra.

La concentracin de este gas ha aumentado alrededor de un 30%, si se


compara con los niveles correspondientes a la era preindustrial, esto es, a
mediados del siglo XVIII, que eran de cerca de 280 ppm. A partir del ao
2000 se han medido incrementos anuales hasta de 0,4% (1,5 ppm), frente a
los de los aos sesenta que eran de la mitad.

o El gas metano presenta un mximo de absorcin de radiacin IR a 7,7 m


debido a las vibraciones de flexin del ngulo HCH. Las vibraciones de
tensin del enlace C H estn fuera de la regin de IR terrestre y, por
tanto, no contribuyen a la absorcin de radiacin.

o El N2O tambin es activo en la absorcin de radiacin IR terrestre debido a


la vibracin de flexin que tiene un mximo a 8,6 m y a la de tensin a 7,7
m que coincide con la del CH4.

o El O3 contribuye a la absorcin de radiacin IR debido a sus vibraciones de


tensin que se presentan entre 9 10 m y la de flexin que es cercana a
la del dixido de carbono.

o Los compuestos clorocarbonados y fluorocarbonados (CFCs) tambin son


gases invernadero debido a las vibraciones de tensin de los enlaces C F
y C Cl que absorben a aproximadamente 9 m, y las vibraciones de
flexin entre C y F y Cl que tambin se presentan en el rango de IR
terrestre.

No es posible predecir con exactitud las consecuencias, en distintos lugares del


planeta, de un aumento creciente de la temperatura promedio de la tierra, pero es
previsible que, entre los muchos efectos posibles, los desiertos se hagan ms
clidos pero no ms hmedos, y entre un tercio y la mitad de todos los glaciares y
gran parte de todos los casquetes polares se fundan, poniendo en peligro las

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ciudades y los campos situados en los valles que se encuentran por debajo del
glaciar.
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Una de las estrategias para poder revertir o disminuir estos efectos es buscar
nuevas alternativas de energa que sean renovables y no contaminantes, tales
como la hidroelctrica, la elica y la fuerza del mar, y buscar para el cultivo
especies vegetales de rpido crecimiento en ciclos anuales, que no impliquen un
cambio en la ecologa del rea al utilizarlas.

39.2. Alteracin de la capa de ozono

En la leccin 32 se present el tema de la destruccin cataltica del ozono, en la


estratosfera, a travs de las reacciones de especies pertenecientes a las
denominadas familias HOx, NOx y ClOx, que constituyen ciclos con la siguiente
reaccin neta:

2O3 3O2

Esta destruccin se ha estudiado en zonas especficas del planeta y a nivel global.


Las zonas especficas constituyen los agujeros de ozono sobre la Antrtida y
sobre regiones del rtico.

39.2.1. Destruccin del ozono sobre la Antrtida.

La disminucin de la concentracin de ozono se viene detectando desde finales de


los aos setenta y coincide con la variacin de las condiciones del tiempo en las
estaciones anuales.

Las especies almacn como el HCl y ClONO2 que, durante parte del ao,
mantienen inactivas las especies Cl y ClO que son radicales muy activos en la
destruccin del ozono, durante el invierno polar, sufren transformaciones.

Las especies inactivas de cloro se convierten en cloro molecular durante los


meses oscuros de invierno, pasando a ser el gas predominante en la baja
estratosfera.

La formacin del Cl2 ocurre en la superficie de partculas formadas por una


solucin que contiene agua, cido sulfrico y cido ntrico. Usualmente estas
partculas en forma de gotas de agua o cristales slidos, producto de la
condensacin del vapor de agua, no son de comn ocurrencia en la estratosfera
porque la cantidad de agua en esta regin es muy baja; no obstante, debido a que
en invierno la temperatura de la estratosfera es -80C sobre el Polo Sur, la
condensacin tiene lugar.

362
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Debido a las bajas temperaturas, la presin del aire disminuye (de acuerdo con la
ley de los gases ideales, PV = nRT) y este fenmeno junto con el efecto de la
Contenidode
rotacin didctico del curso
la tierra, Qumica
produce Ambiental
una masa de aire rotante con velocidades que
pueden ser > de 300 km/h, que se conoce como vrtex.

En el vrtex no puede penetrar materia y el aire contenido en su interior queda


aislado y a muy bajas temperaturas por varios meses que cubren parte de la
primavera.

Las partculas que se forman por condensacin de los gases en el vrtex generan
las nubes estratosfricas polares (NEPs). Se considera que las partculas
formadas son de dos tipos85:

o Tipo I: partculas pequeas que contienen agua y los cidos sulfrico y


ntrico, pueden ser slidos cristalinos o una mezcla de slido y lquido.
Convencionalmente se les denomina cristales.

o Tipo II: cristales de mayor tamao y estructura diferente, constituidas por


hielo y probablemente cido ntrico que se forman a temperaturas < -80C.

Un estudio del Instituto de Tecnologa de Massachusetts, citado por Baird 86,


establece que las reacciones de los cristales de hielo en las NEPs ocurren dentro
de una pequea capa acuosa presente en la superficie del cristal, en donde el
ClONO2 y HCl gaseosos entran en contacto con las molculas de agua. La
secuencia de reacciones es la siguiente:

ClONO2 (g) + H2O (ac) HOCl (ac) + HNO3 (ac) (8.87)

HCl (g) capa acuosa H+ (ac) + Cl- (ac) (8.88)

Cl- (ac) + HOCl (ac) Cl2 (g) + HNO3 (ac) (8.89)

El Cl2 se acumula durante los meses oscuros del invierno y cuando en la


primavera aparece la luz, o las masas de aire se mueven hacia el vrtex, en el
que incide algo de luz solar, se da la siguiente reaccin:

Cl2 + h 2Cl (8.90)

Igualmente el HOCl que se libere desde la superficie de los cristales reacciona de


la siguiente manera:

85
BAIRD, Colin. p. Cit., p. 51.
86
BAIRD, Colin. p. Cit., p. 51.

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HOCl + h HO + Cl (8.91)

Los radicales
Contenido Cl reaccionarn
didctico del curso Qumicaactivamente
Ambiental con el ozono de acuerdo con las
reacciones 7.26 a 7.30 ya estudiadas.

Cuando avanza la primavera y las NEPs y el vrtex desaparecen, el cloro vuelve a


transformarse en una especie inactiva y la concentracin de ozono aumenta, hasta
alcanzar valores cercanos a los normales. Cada ao se repite este ciclo.

Antes de que los niveles de ozono aumenten apreciablemente, el aire pobre en


ozono de la Antrtida puede mezclarse con aire de las cercanas y, entonces, la
concentracin de ozono estratosfrico de regiones vecinas como Australia, Nueva
Zelanda y partes meridionales de Suramrica disminuye temporalmente.

39.2.2. Destruccin del ozono en el rtico.

El fenmeno es similar al que se presenta en la Antrtida, pero menos intenso,


debido principalmente a que las temperaturas no son tan bajas y son de menor
duracin, y a que hay mayor circulacin de aire en las zonas a su alrededor.

En consecuencia, las NEPs se forman con menor frecuencia y su permanencia es


ms corta. Por otra parte, generalmente, slo se forman partculas tipo I sobre las
cuales reaccionan el ClONO2 y el HCl para formar el Cl2. A partir del cloro
molecular se presentan las mismas reacciones enunciadas en el numeral anterior.

En esta regin, el vrtex ha presentado una tendencia a romperse a finales del


invierno, esto es, durante un perodo temprano en relacin con la aparicin de la
luz solar en la primavera. Lo anterior favorece que el HNO 3 en las partculas se
transforme en NO2, mucho antes de que la luz solar pueda desencadenar la
reaccin con Cl2O2.

Lo anterior conlleva a que parte del Cl2 se transforme a ClONO2 antes de


participar en las reacciones de destruccin del O3, lo cual se refleja en una menor
alteracin de la capa de ozono.

Sin embargo, este comportamiento ha empezado a cambiar debido a dos factores:


a) las temperaturas, en esta regin, tienden ahora a ser mucho ms bajas en la
estratosfera, aumentando el tiempo de permanencia de las NEPs y b) la forma del
vrtex del rtico es irregular, lo cual ocasiona que parte de su extensin pase
sobre un rea iluminada a finales del invierno produciendo una disminucin
temporal del ozono.

39.2.3. Destruccin global del ozono

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Se ha detectado prdida de ozono en zonas diferentes a las polares. La


explicacin a este fenmeno es que las reacciones que ocurren sobre los cristales,
Contenido
tambin didctico
son del curso
posibles Qumicafras
en gotas Ambiental
de lquido conformadas, en gran parte, por
H2SO4, el cual est presente en la baja estratosfera, sobre todas las latitudes.

La presencia del cido sulfrico tiene dos fuentes principales: a) la oxidacin del
gas sulfuro de carbonilo, COS, compuesto de origen natural, con tiempo de
permanencia en la atmsfera suficiente para que pueda alcanzar la estratosfera y
b) entrada directa a la estratosfera de SO2, ya sea de origen natural (erupciones
de volcanes) o por actividades antropognicas.

Las reacciones en las gotas (explicadas anteriormente para el caso de los


cristales) tienen lugar cuando la temperatura es lo suficientemente baja para que
ocurra la disolucin del HCl y no se presente ninguna reaccin neta.

Otras reacciones en la superficie de las gotas consisten en la transformacin de


NO2 en NO3 por accin del mismo ozono (reacciones 8.36 y 8.37). Estas
reacciones normalmente son reversibles, en fase gaseosa, pero en presencia de
cantidad suficiente de gotas lquidas se favorece la formacin de cido ntrico, ya
presentada en la reaccin 8.55, que se retoma a continuacin:

N2O5 + H2O + superficie 2 HNO3

En este caso la superficie corresponde a gotas de H2SO4.

El efecto neto de estas reacciones es que se disminuyen las cantidades


disponibles de NO2 que podran desactivar el cloro mediante la formacin de
ClONO2.

Por otra parte, en las latitudes medias, en la baja estratosfera, predominan las
reacciones de destruccin del ozono por la accin de halgenos (cloro y bromo
atmicos) y los radicales hidroxilos. Retome, en este punto, las reacciones 7.26 a
7.31.

Leccin 40: El smog fotoqumico y la lluvia cida

PALABRAS CLAVE: neblumo, xidos de nitrgeno, hidrocarburos, COVs,


radiacin solar, radicales libres, ozono, PAN, cido sulfrico, cido ntrico

40.1. El smog fotoqumico.

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La palabra smog se deriva de la contraccin de dos vocablos en ingls, smoke


cuya traduccin al espaol es humo, y fog que se traduce como niebla. En
Contenido
espaol eldidctico
vocablodelcorrespondiente
curso Qumica Ambiental
a smog es neblumo, pero su uso est poco
difundido y predomina la utilizacin del trmino en ingls.

Los contaminantes primarios a partir de los cuales se origina el smog son los
xidos de nitrgeno, los hidrocarburos y otros compuestos orgnicos voltiles; otro
componente fundamental es la luz solar que permite la formacin de
concentraciones altas de radicales libres que participan activamente en la
formacin de smog, cuyos productos finales son el ozono, el cido ntrico y los
compuestos orgnicos parcialmente oxidados.

40.1.1. Formacin del smog fotoqumico

El proceso qumico global se puede representar de la manera siguiente87:

COVs + NO + O2 + h mezcla de: O3, HNO3, compuestos orgnicos

Este proceso consiste de una gran cantidad de reacciones diferentes en las cuales
participan, a su vez, varios compuestos qumicos actuando simultneamente.

La cadena de reacciones que caracteriza al smog fotoqumico comprende tres


grandes categoras:

o La interconversin de NO y NO2. En este punto retome las reacciones 8.23


a 8.43, en las cuales se evidencia la formacin de ozono, la oxidacin en
presencia de compuestos orgnicos y la dinmica de las reacciones con
radicales.

o La oxidacin de hidrocarburos. La reaccin representativa de esta categora


es la de los alquenos en presencia de los radicales hidroxilos. En este
punto retome las reacciones del numeral 33.4.

o La generacin y destino de radicales libres88. Tienen especial importancia,


en las etapas finales de un smog fotoqumico, las siguientes reacciones:

HO + NO2 HNO3 (8:92)

87
BAIRD, Colin. p. Cit., p. 91.
88
BAIRD, Colin. p. Cit., p. 151-154.

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Esta reaccin es el principal sumidero troposfrico de radicales hidroxilo.


Las ltimas etapas en un da de smog se caracterizan por la formacin, en
Contenido didctico
grandes del curso Qumica
cantidades, Ambiental
de agentes oxidantes como el cido ntrico.

HO + NO HONO h HO + NO (8.93)

El cido nitroso formado es estable durante la noche, pero en presencia de


luz solar se descompone y se recuperan los radicales. Lo anterior explica lo
observado en el amanecer, en zonas con smog, en donde la concentracin
de HO aumenta grandemente y reacciona para empezar la oxidacin de
hidrocarburos.

Otra reaccin entre radicales es la siguiente:

(8.94)

Se forma un nitrato de peroxiacilo. Cuando R = CH3, el producto es el


nitrato de peroxiacetilo (PAN).

A manera de sntesis, se puede decir que la ocurrencia diaria del fenmeno de


smog fotoqumico empieza al amanecer cuando a partir del cido nitroso y el
ozono remanentes del da anterior, por la accin de la luz solar, se inicia la
generacin de radicales hidroxilo.

La concentracin de radicales libres aumenta a medida que entran en la atmsfera


xido ntrico e hidrocarburos (procedentes, por ejemplo, de la contaminacin
vehicular) que sufren reacciones fotoqumicas.

El aumento de los radicales libres en las primeras horas de la maana favorece la


oxidacin de xido ntrico a dixido de nitrgeno, que por fotlisis causa el
caracterstico aumento de la concentracin de ozono al medioda.

La alta concentracin de radicales libres presentes en horas de la tarde produce


oxidantes como el PAN.

Al atardecer, cuando generalmente se da otro pico de contaminacin vehicular, se


aumenta la presencia de xido ntrico e hidrocarburos que reaccionan rpidamente
por la presencia de los radicales libres.

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En la noche las reacciones se detienen por falta de luz solar; slo se dan algunas
reacciones de oxidacin de hidrocarburos debido a la presencia de NO 3. El cido
Contenido
nitroso quedidctico del curso
se forma en Qumica Ambiental
la oscuridad se mantiene estable, hasta el otro da,
cuando ayuda a dar nuevamente comienzo al proceso de smog.

De entre los productos del smog fotoqumico se puede resaltar como


contaminantes secundarios importantes el ozono y el nitrato de peroxiacetileno.

40.1.2. El ozono

El O3 a bajas altitudes, ozono troposfrico, y en particular el ozono superficial (a


nivel del suelo) presente en niveles relativamente altos es perjudicial, debido a que
reacciona fuertemente con otras molculas alterndolas o destruyndolas. Por lo
anterior, acta como un contaminante txico para la salud humana, produciendo
daos respiratorios y pulmonares, dolores de pecho, irritacin de garganta y ojos,
empeoramiento de enfermedades preexistentes del corazn, ataques de tos, jadeo
y dificultades de respiracin en la realizacin de ejercicios. Las exposiciones
repetidas y prolongadas al O3 pueden ocasionar daos permanentes a los
pulmones89.

La vegetacin tambin sufre los efectos nocivos del ozono. Se presenta deterioro
de las hojas de las plantas, se reduce el rendimiento de los cultivos y el
crecimiento de los bosques porque interfiere en la capacidad de produccin y
almacenamiento de nutrientes. En consecuencia, las plantas se hacen ms
susceptibles al ataque de insectos, a las inclemencias del tiempo y a la accin de
otros contaminantes.

Igualmente, el ozono deteriora materiales como el caucho, los plsticos, los


colorantes y las pinturas, y corroe los metales.

Otro efecto de este gas es contribuir al calentamiento global.

Los efectos negativos anteriores del ozono superficial son opuestos a los positivos
y necesarios del ozono estratosfrico ya presentados.

40.1.3. Nitrato de peroxiacetilo (PAN)

89
Instituto de Hidrologa, Meteorologa y Estudios Ambientales, IDEAM. Ozono troposfrico.
http://www2.ideam.gov.co/sectores/ozono/troposferico.htm

368
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Contenido didctico del curso Qumica Ambiental

Es un oxidante muy fuerte y activo biolgicamente; produce lagrimeo y dificultades


respiratorias.
Contenido didctico del curso Qumica Ambiental
Tambin puede perjudicar las cosechas si se encuentra en concentraciones
iguales o mayores de 10 ppm y puede inactivar las enzimas.

40.2 La lluvia cida

La lluvia cida es un fenmeno que se produce por la combinacin de xidos de


nitrgeno y azufre provenientes de las actividades humanas, con el vapor de agua
presente en la atmsfera para dar como resultado cido ntrico y sulfrico,
respectivamente. Estos cidos se precipitan posteriormente a tierra acidificando
los suelos, pero pueden ser arrastrados a grandes distancias de su lugar de origen
antes de depositarse en forma de lluvia.

La lluvia cida tiene un pH inferior a 5,0 y puede ir hasta 2,5 y excepcionalmente


1,5. En este punto es conveniente precisar que la lluvia natural, esto es, no
contaminada, tambin es cida, con un valor de pH alrededor de 5,6, que es
significativamente menos cido.

El carcter cido de la lluvia natural se debe a la presencia de dixido de carbono


atmosfrico, a partir del cual se establecen los siguientes equilibrios:

CO2 (g) + H2O (l) HCO3- + H+ H2CO3 (ac) (8.95)

In bicarbonato cido carbnico

Aunque el dixido de carbono est presente en la atmsfera en niveles ms altos


que el dixido de azufre contribuye menos en la acidez debido a dos causas:

o La solubilidad del CO2 en agua es menor que la del SO2, como lo indican
sus constantes de Henry: 3,38 x 10-2 mol L-1 atm-1 y 1,2 mol L-1 atm-1,
respectivamente.

o La Ka1 correspondiente al equilibrio entre el CO2 en agua y la formacin de


HCO3- es de 4,45 x 10-7, mientras que la Ka1 del equilibrio entre SO2 en
agua y la formacin de HSO3- es 1,7 x10-2.

El trmino lluvia cida tiene su origen en estudios atmosfricos realizados en


Inglaterra en el siglo XIX, pero actualmente cabra denominarla deposicin cida,
ya que puede presentarse en forma lquida (agua), slida (nieve), o incluso como
niebla, sta ltima tan efectiva en su capacidad de destruccin como lo es la
deposicin lquida.

369
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Contenido didctico del curso Qumica Ambiental

Las intensidades de las lluvias cidas actuales se relacionan con las actividades
industriales, principalmente con las emisiones de las centrales trmicas y con las
Contenido didctico
producidas del curso Qumica
por la combustin Ambiental
de hidrocarburos que contienen S, N, Cl, entre otros.
Tambin tienen cierta importancia los procesos de desnitrificacin de fertilizantes
aadidos a los suelos en dosis excesiva y los procesos naturales similares que se
producen en las zonas de manglares, arrozales y volcanes. Actualmente se
concentran en los pases de mayor desarrollo econmico, pero progresivamente
se estn extendiendo a otras reas.

40.2.1. Formacin del H2SO4

Las diferentes reacciones que tienen lugar en la fase gaseosa se presentaron en


la leccin 38, numeral 38.4.3. Retome en ese punto las reacciones 8.59 a 8.68.

La formacin tambin puede ocurrir mediante reacciones de oxidacin en fase


acuosa y sobre superficies de los slidos.

40.2.1.1. En fase lquida

En la fase lquida los oxidantes potenciales del SO 2 son los mismos de la fase
gaseosa, es decir, O2, HO, HO2, NO3 y O3, pero hay que aadir los iones
metlicos, siempre presentes en los aerosoles, y las sustancias orgnicas que
pueden actuar como promotores o inhibidores en la formacin del cido sulfrico.

La oxidacin catalizada por iones metlicos corresponde a un proceso en cadena


que se presenta a continuacin90:

La especie FeOH2+ acta como catalizador que con el S4+ forma un intermedio el
SO3-, que reacciona con el O2 para mediante reacciones sucesivas formar el in
sulfato:

Fe3+ + H2O FeOH2+ + H+ (8.96)

FeOH2+ + HSO3- Fe2+ + SO3- + H2O (8.97)

SO3- + O2 SO5- (8.98)

SO5- + HSO3- 2 SO42- (8.99)

90
FIGUERUELO, Juan E. y DVILA, Martn M. p. Cit., p. 314-319.

370
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Contenido didctico del curso Qumica Ambiental

La presencia de sustancias orgnicas en la atmsfera favorece la formacin de


H2O2 que tambin da lugar a la formacin de cido sulfrico:
Contenido didctico del curso Qumica Ambiental
H2O2 + HSO3- -
HSO4 + H2O (8.100)

HSO4- + H+ H2SO4 (8.101)

Los radicales libres oxidantes, HO, HO2 y NO3, pueden estar presentes en la fase
acuosa mediante su disolucin desde la fase gaseosa. Estos radicales reaccionan
con el S4+ disuelto, para formar las especies intermedias SO3-.

HO + HSO3- H2O + SO3- (8.102)

HO + SO32- OH- + SO3- (8.103)

NO3 + HSO3- NO3- + H+ + SO3- (8.104)

NO3 + SO32- NO3- + SO3- (8.105)

Las especies intermedias SO3- dan, entonces, lugar a la formacin del cido
sulfrico en secuencias de reacciones, como la presentada en 8.98 y 8.99.

40.2.1.2. Sobre superficies slidas.

Esta es una tercera va de formacin del cido sulfrico. Las superficies slidas
pueden estar suspendidas en la fase gaseosa o en el interior de las gotas lquidas.
Adicionalmente, cuentan como superficies slidas la superficie de la corteza
terrestre y de estructuras.

Se ha encontrado que el SO2 se oxida en la atmsfera sobre partculas de grafito


y de holln, con la posterior formacin de iones sulfato sobre esas superficies,
debido a la presencia de vapor de agua.

Las reacciones con la presencia de H2O2 (8.100 y 8.101) tambin se presentan


sobre hielo.

El polvo mineral es otra superficie apta para la oxidacin del SO 2. El mecanismo


de la reaccin comprende un primer paso que se denomina fisisorcin del SO2
sobre los sitios activos, un segundo paso que es la oxidacin a S 6+, por el O3, con
formacin de bisulfato.

MOOH + SO2 MOOH SO2 (8.106)

371
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Contenido didctico del curso Qumica Ambiental

MOOH SO2 + O3 MOOH HSO4- + O2 (8.107)

MContenido
representa un tomo
didctico deQumica
del curso metal Ambiental
y el resaltado amarillo indica que son especies
qumicas superficiales.

La presencia de vapor de agua activa permanentemente las superficies del polvo


mineral. En consecuencia, el rendimiento en la produccin del H2SO4 aumenta con
el grado de humedad.

40.2.2. Formacin del HNO3

Al igual que en el caso del cido sulfrico, las diferentes reacciones de formacin
tienen lugar en la fase gaseosa, las cuales se presentaron en la leccin 38,
numeral 38.3.2. Retome en ese punto las reacciones 8.35 a 8.47, 8.50 y 8.51.

Las reacciones de N2O5 que conducen a la formacin del cido tambin pueden
ocurrir sobre agua lquida y slida, disoluciones de cido sulfrico y aerosoles91.

En nubes o aerosoles marinos, el HNO3 formado permanece en la fase lquida:

N2O5 (g) + H2O (l) 2 HNO3 (aq) (8.108)

En aerosoles de cido sulfrico, el HNO3 formado pasa a la fase gaseosa debido a


que su solubilidad es baja en esas disoluciones:

N2O5 (g) + H2O (H2SO4) 2 HNO3 (gas) (8.109)

40.2.3 Comportamiento diferencial del H2SO4 y el HNO3

En la atmsfera, estos cidos presentan comportamientos fsicos y qumicos


diferentes entre s.

o El HNO3 es muy soluble en agua y tambin muy voltil, por lo cual puede
encontrarse en fase gaseosa en concentraciones altas. Por el contrario, el
H2SO4 es muy poco voltil y slo se encuentra en forma de aerosol.

o Los dos cidos reaccionan con las bases presentes en la atmsfera para
formar sales. El comportamiento del HNO3 con NH3, la base ms
abundante en la troposfera es el siguiente:

NH3 (g) + HNO3 (g) NH4NO3 (s, aq) (8.110)

91
FIGUERUELO, Juan E. y DVILA, Martn M. p. Cit., p. 325-326.

372
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El nitrato formado puede permanecer tanto en disolucin como en fase


slida. Tiene punto de delicuescencia del 62% de humedad relativa a 0C.
Contenido didctico del curso Qumica Ambiental
Como lo establece la reaccin 8.110 puede volatilizarse despus de formar
la sal

o El H2SO4 tiene un comportamiento diferente frente al NH3. A


concentraciones bajas de la base, el cido presente en los aerosoles se
mantiene en una proporcin alta como H2SO4 (aq) y en una cantidad muy
baja como NH4HSO4 (s). A concentraciones ms altas de NH3 predomina la
especie NH4HSO4 (s). Cuando las cantidades de cido y base son muy
similares se empieza a formar en el aerosol (NH4)3H(SO4)2 (s). Cuando la
cantidad de NH3 es por lo menos 50% mayor que la del cido se empieza a
formar (NH4)2(SO4) (s).

o Los puntos de delicuescencia de las sales derivadas del cido sulfrico son:

NH4HSO4 (s) = 40% de humedad relativa

(NH4)3H(SO4)2 (s) = 69% de humedad relativa

(NH4)2(SO4) (s) = 80% de humedad relativa

En cada caso a valores superiores a los enunciados, las sales se


transformarn en lquidos.

40.2.4. Efectos ambientales de la lluvia cida.

Los efectos de la precipitacin cida en lagos y corrientes de aguas implica la


muerte de crustceos, insectos acuticos y moluscos y la desaparicin de
fitoplancton, lo que provoca con el tiempo la imposibilidad de sobrevivencia del
resto de la fauna por falta de alimento.

Los efectos de este fenmeno varan en el suelo de acuerdo con su poder


amortiguador o capacidad buffer, as por ejemplo en los pases nrdicos, el pH
baja rpidamente, se liberan grandes cantidades de aluminio txico que finalmente
va a pasar a los ros; por el contrario, en los pases mediterrneos, los suelos
tienen alto poder amortiguador frente a la acidez, dada la abundancia de
materiales carbonatados y son capaces de neutralizar el impacto de las lluvias
cidas.

De manera general, se puede decir que cuando la lluvia cida se precipita a tierra
es transportada hacia los lagos por las aguas superficiales, acidifica los suelos y
373
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fija elementos como el calcio y el magnesio, que los vegetales necesitan para
desarrollarse; tambin reduce los nutrientes al variar su ciclo, provoca la
Contenido didctico
movilizacin del curso Qumica
de elementos Ambiental
txicos como el aluminio (soluble a pH < 4,2),
incrementa la movilidad de metales pesados, causa variaciones en la composicin
y estructura de la microflora y microfauna.

En el ser humano, la lluvia cida determina un incremento muy importante de las


afecciones respiratorias (asma, bronquitis crnica, por ejemplo) y un aumento de
los casos de cncer.

Afecta tambin a las construcciones y materiales. Es comn observar


monumentos, edificios o construcciones de piedra, alterados por la accin de la
lluvia cida que reacciona con los componentes granticos o calcreos,
demolindolos o debilitndolos.

Ejercicio:

1) Para los fenmenos conocidos como efecto invernadero, smog fotoqumico y


lluvia cida establecer las especies qumicas emitidas que intervienen.

Solucin:

Especie Efecto Smog Lluvia


qumica invernadero fotoqumico cida

CO2 X

NOX N2O N2O X

SOX X

CH4 X

CFCs X

COVs X

Hidrocarburos X

374
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Contenido didctico del curso Qumica Ambiental

Preguntas y ejercicios

1)Contenido
Defina los siguientes
didctico conceptos:
del curso Qumica Ambiental
Contaminantes primarios

Contaminantes secundarios

Emisin

Fuente de emisin

Fuente fija

Fuente fija puntual

Fuente fija dispersa

Fuente natural

Fuente mvi

2) Entre las sustancias que contienen halgenos y contribuyen a la disminucin


del ozono estn los CFCs, HCFCs, HFCs, halones y bromuro de metilo y
tetracloruro de carbono.

Explique por qu son ms inestables en la estratosfera y las respectivas


consecuencias ambientales.

3) Compare la constitucin qumica de CFCs, HCFCs y HFCs, y para cada uno de


ejemplos de su reactividad.

4) De ejemplos de compuestos pertenecientes al grupo denominado COV y


explique la diferencia entre las reacciones de oxidacin que experimentan en el
da y en la noche.

5) Por qu se dice que los COVs tienen efectos ambientales opuestos?

6) Respecto a la lluvia cida explique:

Qu especies qumicas emitidas intervienen.

El proceso de formacin del cido sulfrico

El proceso de formacin del cido ntrico

Los efectos ambientales

375
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Contenido didctico del curso Qumica Ambiental

8) Respecto al smog fotoqumico explique:

Qudidctico
Contenido especies
delqumicas emitidas
curso Qumica intervienen
Ambiental

La cadena de reacciones que lo caracteriza, en presencia y en ausencia de


luz solar.

Los efectos ambientales

9) Compare el proceso de destruccin del ozono en el rtico frente al que tiene


ocurrencia en el Antrtico.

10) Explique las similitudes y diferencias entre el efecto invernadero y el efecto


invernadero intensificado.

11) Explique la dinmica de cada uno de los denominados gases invernadero.

376
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CAPITULO 9: MUESTREO ATMOSFRICO

Introduccin
Contenido didctico del curso Qumica Ambiental
El muestreo atmosfrico se enmarca dentro de los programas de vigilancia y
seguimiento de la calidad del aire que deben tener objetivos definidos. La OMS y
la US-EPA y otras entidades reguladoras ambientales del mundo han trabajado
sobre este tema y han hecho recomendaciones acerca de los objetivos que
deberan contemplar estos programas a nivel de los diferentes pases.

En Colombia el IDEAM, que es el organismo encargado de ejercer el control de la


contaminacin atmosfrica y la proteccin de la calidad del aire de acuerdo con la
ley y los reglamentos, hace referencia a los siguientes objetivos sugeridos por la
US-EPA92:

o Evaluar el cumplimiento de los estndares de calidad de aire y /o el


progreso logrado en este sentido.

o Activar procedimientos de control para prevenir o aliviar episodios de


contaminacin.

o Observar las tendencias de la polucin en una regin, incluyendo reas no


urbanas.

o Proveer bases de datos para investigacin y evaluacin de los efectos


urbanos, de uso de tierras y transporte.

o Dar bases para planeacin; desarrollo y evaluacin de estrategias de


control; y desarrollo y validacin de modelos de difusin.

92
Instituto de Hidrologa, Meteorologa y Estudios Ambientales, IDEAM. Protocolo para la vigilancia y
seguimiento del mdulo aire del Sistema de Informacin Ambiental. Bogot D. C: IDEAM, 2005. p. 1.

377
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Contenido didctico del curso Qumica Ambiental

Leccin 41: Tipos de muestreo

Contenido
PALABRAS didctico
CLAVE:del curso Qumica
pasivo, Ambiental
activo, automtico, con sensores remotos, con
bioindicadores.

Se presentan a continuacin cinco tipos de muestreo y sus usos ms comunes de


acuerdo con el objetivo de vigilancia de la calidad del aire. Los valores asignados
del 1 al 3 indican la utilidad, correspondiendo el 3 al tipo ms recomendado para
cumplir con el objetivo propuesto y el 0 que no es recomendado para ese
objetivo93.

Tipos de muestreo

OBJETIVOS Con Con


Autom-
Pasivo Activo sensores bioindi-
tico
remotos cadores
Implementacin de planes de 1 3 3 2 0
contingencia
Alertas ambientales: vigilancia de 1 2 3 2 0
valores mximos.
Investigacin del transporte de 2 2 2 3 2
contaminantes atmosfricos.
Barrido de contaminantes en una 2 3 0 0 0
trayectoria.
Rastreo de tendencias temporales de 2 1 3 3 1
calidad de aire.
Medicin del impacto de las medidas 3 2 3 2 1
de control en la calidad de aire.
Calibracin y evaluacin de modelos 1 1 3 3 0
de dispersin.
Efectos de la contaminacin
atmosfrica global. Inventario de 2 2 2 1 3
efectos.
Estudios de salud pblica. 3 3 1 1 0

Medicin de concentraciones de 3 1 1 3 0
fondo.
Medicin perimetral a industrias 1 2 3 3 1
riesgosas.

93
Ibd., p. 18.

378
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Las caractersticas de cada tipo de muestreo, caracterizado por el tipo de


muestreador, se presentan a continuacin94.
Contenido didctico del curso Qumica Ambiental
41.1. Pasivo

Proporciona una forma sencilla y econmica de evaluar la calidad del aire en un


rea. Se basa en el principio de absorcin molecular. Permite recolectar una
muestra, integrada en un perodo definido (por lo general de una semana a un
mes), por difusin molecular en un material absorbente, especfico para cada
contaminante. Es muy til cuando se trata de identificar lugares crticos, de alta
concentracin de contaminantes, cerca de vas de alto trfico o de reas
industriales, donde estudios ms detallados pueden ser necesarios.

Permite la medicin integral pero con baja resolucin temporal, por lo que es ms
adecuado para evaluar la exposicin a largo plazo.

41.2 Activo

La muestra se recolecta por medios fsicos o qumicos para un posterior anlisis


de laboratorio. Usualmente se toma un volumen conocido de aire y se bombea a
travs de un colector (un filtro en el caso de las partculas o una solucin qumica
para los gases), durante un perodo de tiempo determinado. Despus se retira el
colector y se lleva al laboratorio para anlisis.

Es de uso comn desde hace mucho tiempo alrededor del mundo, por lo cual
existen datos disponibles que permiten comparar las tendencias con otros lugares.
La calidad de los datos obtenidos con este tipo de muestreo depende del
acondicionamiento de la muestra y los procedimientos de laboratorio empleados
para el anlisis.

41.3. Automtico

Permite evaluar el comportamiento de los contaminantes atmosfricos, tanto en el


tiempo como en el espacio.

Facilita la realizacin de mediciones de tipo puntual con alta resolucin (promedios


horarios, o mejores) para la mayora de los contaminantes.

Posibilita el anlisis en lnea por mtodos como UV, fluorescencia o


quimioluminiscencia.

94
Instituto de Hidrologa, Meteorologa y Estudios Ambientales, IDEAM. p. Cit., p. 16-17.

379
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41.4. Con sensores remotos

Es til endidctico
Contenido diversas situaciones,
del curso en particular en cercana de fuentes, para
Qumica Ambiental
mediciones verticales en la atmsfera y para multicomponentes. Utiliza tcnicas
espectroscpicas de paso largo entre un emisor de luz y un receptor, o entre un
emisor, un espejo y un receptor, mediante las cuales se obtienen datos integrados.

41.5. Con bioindicadores

Permite identificar de manera flexible y barata la presencia de niveles de


contaminacin o reas donde se necesitan mediciones ms detalladas. Es muy
especfica de cada sitio o regin, por lo cual requiere de estandarizacin.

Leccin 42: Definicin de sitios de muestreo95

PALABRAS CLAVE: reas representativas, nmero de sitios, microlocalizacin


de sitios.

La definicin de sitios de muestreo no sigue un patrn aplicable universalmente a


cualquier rea urbana o rural y para cualquier objetivo, debido a que la distribucin
de contaminantes y los factores meteorolgicos, son fenmenos dinmicos que no
slo varan en el tiempo y en el espacio en un rea dada de una misma zona
urbana o de una regin, sino que tambin varan de una regin a otra.

42.1. reas representativas

El criterio general es seleccionar sitios representativos del rea de estudio, como


por ejemplo, centro de las ciudades, sectores industriales, zonas comerciales,
zonas de gran densidad de trfico y zonas residenciales.

La representatividad de un rea de estudio se debe establecer teniendo en cuenta,


tambin, el objetivo del monitoreo, as:

o Para la verificacin del cumplimiento de las normas de calidad del aire se


deben elegir: las reas con las concentraciones ms altas de
contaminantes o cerca de las fuentes de contaminantes ms importantes,
las reas de mayor densidad poblacional para poder establecer tanto la
lnea base como los peores casos de contaminacin, algunas reas de la

95
Ibd., p. 10,12.

380
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Contenido didctico del curso Qumica Ambiental

periferia para medir la exposicin de poblacin y el transporte de


contaminantes.
Contenido didctico del curso Qumica Ambiental
A propsito de cumplimiento de las normas de calidad del aire, en la Tabla
14 se presentan las normas para Colombia, establecidas en la resolucin
No. 601 de 2006, captulo II.

o Para la vigilancia de episodios de emergencia se deben seleccionar reas


densamente pobladas, donde estn muy amenazadas la salud y el
bienestar de la poblacin. Por ejemplo: cerca de grandes fuentes fijas de
contaminacin, de hospitales, centros educativos o sitios de reunin de
poblaciones de alto riesgo como nios y ancianos.

o Para un seguimiento de tendencias se deben elegir: reas urbanas con la


mayor densidad de poblacin y reas no urbanas de topografas diferentes
como, tierras de cultivo, bosques, montaas y costas. Estas ltimas reas
no se consideran especficamente blancos de control con aire limpio
respecto a las reas urbanas, sino como criterio de comparacin relativa
entre reas urbanas y reas no urbanas cercanas.

o Para mediciones para investigacin se deben seleccionar reas cerca de la


poblacin de estudio, con base en informacin sobre morbilidad y
mortalidad por incidencia de infecciones respiratorias agudas, en la ciudad
o regin de inters, que proporcione evidencia concreta de la exposicin de
la poblacin ms vulnerable a altos niveles de contaminacin.

381
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Tabla 14. Norma de calidad del aire en Colombia (a condiciones de


referencia de 25C y 760 mm Hg)96
Contenido didctico del curso Qumica Ambiental
LMITE MXIMO
PERMISIBLE TIEMPO DE
CONTAMINANTE
EXPOSICIN
3
ppb g/m

100 anual
Partculas suspendidas totales (PST)
300 24 horas

70 anual
Partculas suspendidas menores a 10
(PM 10) 150 24 horas

31 80,00 anual

96 250,00 24 horas
Dixido de azufre (SO2)
287 750,00 3 horas

53 100,00 anual

80 150,00 24 horas
Dixido de nitrgeno (NO2)
106 200,00 1 hora

41 80,00 8 horas
Ozono (O3)
61 120,00 1 hora

8800 10,00 8 horas


Monxido de carbono (CO)
35000 40,00 1 hora

42.2. Nmero de sitios

El nmero de sitios se establece en funcin de la poblacin que habita en el rea


que se pretende monitorear, de la problemtica de contaminacin existente en el
rea y del mtodo de muestreo y de los equipos que se van a utilizar.

La OMS propone los criterios para fijar el nmero de sitios de muestreo teniendo
en cuenta el nmero de habitantes y el parmetro a analizar (ver Tabla 15).

96
Instituto de Hidrologa, Meteorologa y Estudios Ambientales, IDEAM. p. Cit., p. 5.

382
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Tabla 15. Promedio sugerido de sitios de muestreo segn la densidad de


poblacin97
Contenido didctico del curso Qumica Ambiental
PARMETRO A MONITOREAR
Nmero
de
Material
habitantes
Particulado SO2 NOx O3 CO Meteorolgicos*
(millones)
(PM)
<1 2 2 1 1 1 1

1-4 5 5 2 2 2 2

4-8 8 8 4 3 4 2

>8 10 10 5 4 5 3

*Velocidad y direccin del viento y gradientes trmicos.

El nmero de sitios propuestos anteriormente se deben ajustare de acuerdo con


las situaciones siguientes:

1. En reas con alta densidad industrial, incrementar el nmero de sitios para


PM y SO2

2. En zonas donde se utilicen combustibles pesados, aumentar los sitios para


SO2

3. En reas con trfico intenso, duplicar los sitios para CO, NOx y O3

4. En ciudades con poblacin > 4 millones, con trfico ligero, se pueden reducir
para CO, NOx y O3

5. En regiones con terreno topogrficamente complejo, se requiere aumentar


los sitios para los diferentes parmetros.

Una vez seleccionadas las reas representativas, el nmero de sitios y los


contaminantes que se van a monitorear, se debe hacer una microlocalizacin de
los sitios propuestos. Para esto se deben tener en cuenta los siguientes criterios,
para lograr mediciones representativas y significativas:

o Los muestreadores no deben colocarse cerca de las salidas de sistemas


de aire acondicionado o ventilaciones de edificios.

97
Ibd., p. 10.

383
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o Se deben evitar zonas de parqueo, depsitos de reactivos qumicos o de


combustibles.
Contenido didctico del curso Qumica Ambiental
o No deben estar en sitios muy cercanos a acumulaciones de residuos
slidos o lquidos.

o Deben estar alejados de carreteras sin pavimento, campos deportivos o


lotes sin vegetacin que los cubra.

o Los muestreadores y los caminos de medicin deben ubicarse a


determinadas distancias de las vas vehiculares, segn el contaminante (ver
Tabla 16).

Tabla 16. Distancia mnima de separacin entre vas vehiculares y


muestreadores o caminos de medicin98

VALOR DISTANCIA DE SEPARACIN MNIMA (metros)


PROMEDIO DEL
TRFICO
Precursores de
VEHICULAR O3 NO2 CO
O3
POR DA

< 10000 10 10 10 >10

15000 20 20 25 20

20000 30 30 45 30

30000 80

40000 50 50 115 50

50000 135

60000 150

70000 100 100 100

1100000 250 250 250

98
Instituto de Hidrologa, Meteorologa y Estudios Ambientales, IDEAM. p. Cit., p. 13.

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Leccin 43: Tcnicas de muestreo

Contenido didctico del curso Qumica Ambiental


PALABRAS CLAVE: filtracin, colisin, sedimentacin, fuerza centrfuga,
adsorcin, absorcin, condensacin y muestreo directo.

Se clasifican en dos grandes grupos de acuerdo con la naturaleza del


contaminante99:

43.1. Para partculas atmosfricas

43.1.1. Filtracin: es la tcnica ms utilizada. Consiste en hacer pasar la muestra,


con ayuda de una bomba, y midiendo el flujo, a travs de un dispositivo, el filtro,
que retiene las partculas. Los mecanismos por los que puede funcionar el filtro
son fuerza de gravedad, por choque directo o por difusin.

El tipo de filtro seleccionado depender de factores como eficacia en la


recoleccin de determinado tamao de la partcula, cada de presin y
caractersticas de flujo, concentraciones de fondo de constituyentes traza dentro
del medio filtrante, y caractersticas qumicas y fsicas del filtro con relacin al
entorno de la muestra (estabilidad mecnica, estabilidad trmica, estabilidad
qumica, capacidad de carga, resistencia al flujo, pureza).

43.1.2. Colisin: utiliza un pequeo chorro por el que se fuerza la circulacin de


una corriente de aire, lo que incrementa la velocidad y momento de las partculas
suspendidas, las cuales se recolectan sobre una superficie obstructora.

Los aparatos de colisin o incidencia pueden ser hmedos o secos y de impacto


en cascada.

Los de colisin hmeda operan con un chorro y superficie de recoleccin bajo


lquidos, razn por la cual requieren velocidades de flujo elevadas para una
recoleccin ptima que resulte eficaz.

Los de impacto en cascada utilizan las propiedades de impacto aerodinmico de


las partculas, para separar la muestra en diferentes fracciones, segn el tamao,
mediante el uso de chorros y superficies de recoleccin secuenciales. Al
incrementarse la velocidad del chorro y/o disminuir el intervalo entre el chorro y la
superficie de recoleccin, se consigue que la muestra se fraccione.

99
HARRISON, R. M. p. Cit., p. 306-312.

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43.1.3. Sedimentacin: consiste en la recoleccin de partculas conseguida al


permitir que se depositen por gravedad en un vaso de recoleccin. Es la tcnica
Contenido
ms didctico
sencilla, pero del curso Qumica
presenta Ambiental de que el vaso o cilindro colocado en
el inconveniente
el propio curso de las partculas que caen modifica su patrn de flujo, por lo cual
no hay certeza de que el material recogido sea representativo de las condiciones
reales.

43.1.4. Fuerza centrfuga: se utilizan los ciclones en los cuales se fuerza a pasar el
aire de forma ascendente, por un conducto vertical, realizando un movimiento
helicoidal, para finalmente salir por un conducto lateral.

43.2. Para muestras gaseosas

43.2.1. Adsorcin: la adsorcin, como ya se haba mencionado, en la unidad 2, en


las propiedades del suelo, es un fenmeno de superficie. En este caso, las
molculas de los compuestos presentes en el aire interactan por atracciones
intermoleculares con la superficie de la fase de recoleccin y, en consecuencia, se
concentran.

Los materiales ms utilizados como adsorbentes son el carbn activado, el gel de


slice, la almina y varios polmeros acuosos.

El adsorbente seleccionado no debe reaccionar qumicamente con las muestras


recolectadas, a menos que corresponda al uso intencionado de adsorcin qumica.
Igualmente, se debe evitar que las especies qumicas que se van a analizar
reaccionen con otras especies presentes en el aire muestreado, durante la
recoleccin o durante la etapa de almacenamiento. Por ejemplo, se ha encontrado
que ciertos hidrocarburos se polimerizan al reaccionar con el ozono atmosfrico;
en estos casos se utiliza un prefiltro selectivo que separa al oxidante de la
corriente de aire y permite el paso de los compuestos de inters.

Las propiedades de desorcin del material tambin son importantes para


garantizar la recuperacin cuantitativa de la muestra; se prefiere que sea posible
la regeneracin del adsorbente para usos posteriores. El carbn activado, por
ejemplo, es un adsorbente muy eficiente, pero se dificulta la desorcin cuantitativa;
es as como, la separacin por arrastre de vapor da lugar a reacciones hidrolticas
y tambin se presentan inconvenientes con la destilacin al vaco y las
extracciones con disolventes.

43.2.2. Absorcin: consiste en la disolucin de los gases en una fase lquida de


recoleccin o en una reaccin qumica con el absorbente. La absorcin de los
gases en los lquidos es una de las tcnicas ms utilizadas; el contacto directo del
gas con el lquido hace que la transferencia de materia ocurra entre las dos fases

386
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en direcciones controladas bsicamente por los gradientes de concentracin de


los componentes individuales.
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Esta tcnica se emplea para separar principalmente los siguientes gases: H 2S,
CO2, NH3, SO2, NOx, HCl, HF, HBr, HCN, benceno, tolueno y metanol.

43.2.3. Condensacin: consiste en enfriar una corriente de aire a temperaturas por


debajo del punto de ebullicin de la sustancia de inters, lo cual hace posible,
adems de la condensacin, la concentracin de los gases.

Una limitacin del mtodo tiene que ver con la posible congelacin del vapor de
agua presente en el aire y, en consecuencia, el bloqueo progresivo del dispositivo
utilizado para el muestreo. Este problema se puede solucionar si el dispositivo de
muestreo consta de una parte, de gran volumen destinada a recoger el agua y una
segunda, a una temperatura lo suficientemente baja, para recolectar los
componentes para anlisis.

43.2.4. Muestreo directo: utiliza un contenedor impermeable para recolectar las


muestras, sin utilizar la tcnica de concentracin en el campo; mediante esta
tcnica las muestras se envan directamente al laboratorio en bolsas de FEP-
Teflon o en latas de acero inoxidable especialmente tratadas para la
determinacin de hidrocarburos empleando, por ejemplo, cromatografa de gases.

En la tcnica de bolsa el contenedor desinflado se coloca en una caja rgida que


se vaca lentamente; as, el aire pasa a la bolsa flexible, que queda sellada una
vez inflada. Posteriormente, las muestras se extraen por medio de una jeringa
hipodrmica especial para extraer gases.

Para llenar las latas rgidas a gran presin se utilizan bombas de material inerte,
que permiten el muestreo de volmenes grandes de aire.

43.2.5. Tcnicas especficas: se consideran dos ampliamente utilizadas. La de


humos y SO2 de NSAP (National Survey of Air Pollution) del Reino Unido y el de
Hi-Vol para partculas suspendidas empleado en la Red Nacional de Muestreo de
Aire de los Estados Unidos. En la leccin 44 se presentarn los equipos utilizados
en estas dos tcnicas de muestreo.

Leccin 44: Equipos y materiales para muestreo

PALABRAS CLAVE: sistema activo, sistema pasivo, captadores.

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Los equipos para muestreo varan de acuerdo con el tipo de ambiente


monitoreado y la naturaleza del contaminante. Al igual que en las tcnicas de
Contenido didctico
muestreo, del curso Qumica
los hay especficos paraAmbiental
material particulado y para gases.

Tambin hay equipos muestreadores independientes del sistema de anlisis


posterior y otros incorporados al analizador.

Los equipos tambin se pueden considerar desde el punto de vista del sistema de
muestreo: el pasivo, en el cual los componentes a analizar entran solos en el
equipo, y el activo, en el que la muestra se fuerza para que pase.

44.1. Equipos para sistema activo de muestreo.

En forma general, se puede establecer que los equipos para muestreo activo
constan de:

a. Entrada y tuberas

b. Sistema de medicin de flujo

c. Bomba

d. Sistema de recoleccin de muestra

De acuerdo con la naturaleza del contaminante se tienen los siguientes sistemas


de recoleccin de muestras100:

Tabla 17. Sistemas de recoleccin segn tipo de contaminante

TIPO DE COMPUESTO QUMICO


RECOLECCIN
CONTAMINANTE RECOLECTADO

Bolsas de plstico
N2, O2, CO, CO2,
hidrocarburos y COVs
Recipientes evacuados

Absorcin en fase lquida SO2, NOx


GASES
Adsorcin NO2, PAN

Denuder Aerosoles y gases cidos,


SO2

100
http://personal.us.es/jmorillo/medicion5/muestreoyanalisispresentacion.pdf. Toma de muestra y
anlisis de contaminantes atmosfricos. p. 17-19, 21-22.

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Filtros impregnados SO2

Filtros
ContenidoPARTCULAS
didctico del curso Qumica Ambiental Diferentes tamaos de
partculas
Impactadores

Figura 42. Sistemas de recoleccin para muestreo activo

Para la recoleccin de gases por el sistema de absorcin en fase lquida se


utilizan los siguientes compuestos:

389
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o Agua: para recolectar gases polares como, por ejemplo, sulfuro de


hidrgeno y amonaco.
Contenido didctico del curso Qumica Ambiental
o Etanol: para steres y aldehdos orgnicos.

o cido clorhdrico diluido: para aminas primarias.

o Solucin diluida de hidrxido de sodio: para anhdrido sulfuroso.

Los equipos para sistemas activos de muestreo se pueden clasificar en cuatro


grupos principales: a) captadores de gases y partculas, b) captadores de
partculas, c) captadores por precipitacin y d) captadores de compuestos
orgnicos voltiles (COVs)101.

44.1.1. Captadores de gases y partculas

El captador de pequeo volumen se puede emplear especficamente para


partculas, especficamente para gases o para ambos al mismo tiempo. Est
constituido por los siguientes componentes:

44.1.1.1. Filtro para la retencin de partculas.

Existen diferentes tipos de filtros (papel, fibra de vidrio, entre otros) que se colocan
en un soporte especial a la entrada del aire captado.

El soporte consta de dos vlvulas, que pueden ser metlicas o de material plstico
y un conducto para la entrada del aire aspirado. En medio de las vlvulas se
coloca el filtro que posteriormente se cierra hermticamente mediante cualquier
sistema de aseguramiento.

44.1.1.2. Borboteador

Recipiente para la recoleccin de contaminantes gaseosos. Consiste en un frasco


lavador de gases, tipo Dreschsel, de vidrio resistente, incoloro (borosilicato), cuya
capacidad depender del contaminante que se va a estudiar y del mtodo que se
vaya a utilizar para el anlisis.

44.1.1.3. Contador de gas

101
FERNNDEZ, Rosala. Metodologa de la evaluacin de la calidad del aire. p. 408-412, 419-
420. http://www.analesranf.com/index.php/mono/article/viewFile/606/623.

390
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Tiene como funcin determinar el volumen de aire muestreado, valor respecto al


cual se expresan los resultados obtenidos en los anlisis. Usualmente se utiliza un
Contenidoseco
contador didctico del curso
pequeo, Qumica
con Ambiental de medicin de caudal de aire de 1,5
una capacidad
a 3 litros por minuto.

44.1.1.4. Bomba aspirante

Bomba de membrana, movida por un motor elctrico con capacidad para aspirar
entre dos y cuatro m3 de aire en un perodo de 24 horas.

44.1.1.5. Forma de uso

Los diferentes componentes del equipo se conectan mediante tubos de vidrio o


plstico inerte, que usualmente tienen un dimetro interno de 8 mm.

La conexin con el exterior consiste en un conducto plstico que sale de la


entrada del portafiltros y termina, en el extremo opuesto, en un embudo con un
dimetro entre 3 y 5 cm.

De acuerdo con el contaminante especfico que se va a estudiar, se seleccionan el


filtro y la solucin captadora adecuados y se colocan en el portafiltros y el
borboteador, respectivamente.

Se anota la lectura del contador, se pone en funcionamiento la bomba, se deja


transcurrir el tiempo de toma de la muestra, se apaga y se hace una nueva lectura
del contador. La diferencia entre las lecturas corresponde al volumen de aire
captado.

Este tipo de captador se utiliza para la determinacin de SO2 y humo. Actualmente


este equipo se est empezando a sustituir por un mtodo de fluorescencia de UV.

44.1.2. Captadores de partculas

El captador de alto volumen se utiliza para la determinacin gravimtrica de


partculas de tamao > 0,1 . Est constituido por los siguientes componentes:

44.1.2.1. Soporte para el filtro

Dispositivo de forma troncocnica (cilndrica, con uno de los extremos ms


delgado) que en la base tiene tres rejillas metlicas, colocadas una sobre otra, con
el fin de proporcionar resistencia mecnica.

44.1.2.2. Conjunto de aspiracin

391
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Consta de conductos que salen de la base inferior del filtro y lo comunican con el
equipo motobomba de vaco que realiza la aspiracin de la muestra de aire. Su
Contenido
caudal estdidctico
entre 40-60 m3Qumica
del curso Ambiental
por hora.

44.1.2.3. Gasmetro contador

Con capacidad para medir 60 m3 por hora de aire.

En otros captadores de alto volumen se reemplaza este dispositivo por un


caudalmetro que proporciona el valor de la cantidad de volumen de aire por hora,
en lugar del valor del volumen total.

44.1.2.4. Forma de uso

Se coloca el filtro, se conecta la motobomba regulando el caudal deseado y se


registra la lectura del contador. Se deja transcurrir el tiempo de toma de la
muestra, se apaga la motobomba y se hace una nueva lectura del contador. La
diferencia entre las lecturas proporciona informacin acerca del tiempo
transcurrido y el volumen de aire desplazado.

Este tipo de captador se utiliza como tcnica patrn para la determinacin de


partculas totales en suspensin.

Figura 43. Captador de alto volumen102

Otros captadores de partculas son:

102
http://personal.us.es/jmorillo/medicion5/muestreoyanalisispresentacion.pdf. Toma de muestra y
anlisis de contaminantes atmosfricos. p. Cit., p. 22

392
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o De volumen medio, MVS: flujo aproximado de 6 m3/hora, lmite de captacin


10 g/m3, rango de captacin 0,1-25 50 m.
Contenido didctico del curso Qumica Ambiental
o De volumen medio, LVS: flujo aproximado de 2 m3/hora, lmite de captacin
50 g/m3, rango de captacin 0,1-10 m.

o Clasificador de aerosoles de rango amplio, WRAC: flujo aproximado de


2000 m3/hora e impactadores de 10, 20, 40 y 60 m.

44.1.3. Captadores por precipitacin

Se utilizan para la determinacin de partculas sedimentables, las cuales se


depositan por gravedad en el interior de un frasco colector. Est constituido por los
siguientes componentes:

44.1.3.1. Soporte y rejilla protectora

El soporte es un trpode de alrededor de 1,35 m de altura y la rejilla tiene una


malla con tamao de poro de 25 mm, para evitar la entrada, por ejemplo, de
insectos y hojas.

44.1.3.2. Depsito colector

Puede ser de vidrio o acero inoxidable, consta de un embudo colector usualmente


con dimetro (D) de 315 mm.

Permite calcular los mg/m2 de partculas sedimentables por da. Este valor se
puede comparar con el lmite legal establecido.

44.1.3.3. Frascos colectores

Con capacidad de 10-20 litros, fabricados en vidrio o plstico.

44.1.4. Captadores de Compuestos Orgnicos Voltiles (COVs)

Existen dos tipos principales:

44.1.4.1. Captacin en trampas

Se utilizan tubos de adsorcin de carbn o tenax. Los grnulos de carbn se


empaquetan en tubos de vidrio de una longitud de 5-10 cm. El tubo se tapa en un
extremo con un tapn de lana de vidrio, ajustado a una presin de 46-53 mbar,
para evitar la prdida de contaminante cuando se muestrea a un caudal de 2
L/min.

393
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El tiempo de muestreo se establece experimentalmente de manera que se


obtenga una cantidad de muestra suficiente para el anlisis.
Contenido didctico del curso Qumica Ambiental
Se ha encontrado que este sistema tiene una eficacia de captacin del 95% para
hidrocarburos alifticos, independientemente del caudal de muestreo.

44.1.4.2. Captacin en canister.

Los canister son botellas de acero inoxidable de diferentes capacidades


volumtricas. El interior de las botellas debe estar recubierto de tefln o estar
electropulido.

La muestra de aire se introduce mediante vaco o presin.

44.2. Equipos para sistema pasivo de muestreo.

Estos equipos no utilizan bombas para forzar el paso de las muestras de aire. Las
muestran entran por difusin de los contaminantes hacia la superficie del
muestreador. Despus del tiempo de muestreo se realiza la extraccin de la
muestra para anlisis posterior.

Los captadores pasivos se rigen por la primera ley de Fick que establece que las
especies moleculares dispersas en el aire, a una concentracin C, se difunden de
acuerdo con la siguiente igualdad:

dm dC
= DS
dt dl

Donde:

m = masa de gas que se difunde a travs de la seccin S, en moles

D = coeficiente de difusin del gas, en cm2/min

C = concentracin ambiental del gas, en moles/cm3

l = longitud de difusin, en cm.

S = superficie de difusin, en cm2

t= tiempo de difusin en minutos

394
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Conociendo las caractersticas del captador pasivo, especficamente su superficie


de difusin (S), se puede establecer con base a la ecuacin de Fick la siguiente
Contenido didctico del curso Qumica Ambiental
igualdad:

m
C=
Q.t
Donde:

Q = coeficiente de captacin, en dimensiones de flujo de gas (cm 3/min)

Los equipos permiten recolectar una muestra, integrada en un perodo definido


(por lo general de una semana a un mes), por difusin molecular en un material
absorbente, especfico para cada contaminante. Es muy til cuando se trata de
identificar lugar crticos, de alta concentracin de contaminantes, cerca de vas de
alto trfico o de reas industriales, donde estudios ms detallados pueden ser
necesarios.

En la difusin de contaminantes desde el aire hacia el medio de adsorcin, la


fuerza impulsora es el gradiente de concentracin entre el aire circundante y la
superficie de adsorcin donde la concentracin se considera nula. Las molculas
gaseosas se difunden hacia el interior del muestreador donde son recogidas
cuantitativamente en un filtro impregnado o en un material adsorbente. De esta
manera se alcanza una concentracin promedio en el tiempo considerado sin
requerimientos de electricidad, bombas u otro equipo de soporte103.

Hay dos clases de equipos de muestreo pasivo los cuales se diferencian en el


mecanismo empleado para la difusin del aire hacia la superficie absorbente.

o Muestreador de tubo: la difusin se controla con una capa de aire


estancada.

o Muestreador de membrana: la difusin se dirige por una penetracin


subsecuente a travs de una membrana semipermeable.

La concentracin promedio de los contaminantes adsorbidos se determina por


medio de anlisis instrumental utilizando espectrofotometra, cromatografa de
gases o cromatografa de iones.

103
Ministerio de ambiente, vivienda y desarrollo territorial. Protocolo para el monitoreo y
seguimiento de la calidad del aire. Bogot: Ministerio de ambiente, vivienda y desarrollo territorial,
2010. p. 70.

395
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Figura 44. Esquema general de un muestreador pasivo104

Los muestreadores pasivos de relacin longitud/dimetro > 1 proporcionan un


lmite de deteccin alto y son referenciados como de Alta Dosis; las dimensiones
corresponden comnmente a longitudes de 50 mm y dimetros de 10 mm. Los de
relacin longitud/dimetro < 1 proporcionan un lmite de deteccin menor y se
conocen como de Baja Dosis; las dimensiones incluyen longitudes de 10mm y
dimetros de 20 mm. Estos ltimos poseen una velocidad de muestreo 20 veces
mayor, debido al aumento del rea transversal y a la disminucin de la longitud de
difusin del gas105.

Leccin 45: Anlisis de laboratorio106

PALABRAS CLAVE: anlisis continuo, anlisis discontinuo, fluorescencia de UV,


quimioluminiscencia, IR, UV, HPLC, AA, ICP, cromatografa de gases,
cromatografa inica, espectrometra de masas, radiacin , gravimetra,
potenciometra, conductometra, reflectometra, difraccin de RX, fluorescencia
de RX.

104
Ibd., p. 71
105
Ministerio de ambiente, vivienda y desarrollo territorial. p. Cit., p. 73.
106
FERNNDEZ, Rosala. Metodologa de la evaluacin de la calidad del aire. p. 422-429.
http://www.analesranf.com/index.php/mono/article/viewFile/606/623.

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Las tcnicas utilizadas para el anlisis de los contaminantes dependen del mtodo
de captacin:
Contenido didctico del curso Qumica Ambiental
o Los mtodos de captacin continua implican el anlisis del contaminante en
el punto de muestreo, de forma continua y automtica.

o Los mtodos de captacin discontinua implican el transporte del


contaminante desde el punto de muestreo hasta el laboratorio.

45.1. Tcnicas utilizadas en anlisis continuo

Tabla 18. Tcnicas para anlisis continuo

CONTAMINANTE TCNICA

Dixido de azufre Fluorescencia de UV

Dixido de nitrgeno Quimioluminiscencia

Monxido de carbono Absorcin de infrarrojo

Ozono Absorcin UV

Benceno Cromatografa de gases

Partculas Absorcin de radiacin

Los fundamentos de las tcnicas anteriores se presentan a continuacin107.

45.1.1. Fluorescencia de UV

Se basa en la emisin de luz por parte de las molculas excitadas (en este caso
de SO2) por radiacin UV, cuando vuelven a su estado fundamental. Las
reacciones involucradas son:

SO2 + h SO2* (9.1)

107
FERNNDEZ, Rosala. Metodologa de la evaluacin de la calidad del aire. p. 425-429.
http://www.analesranf.com/index.php/mono/article/viewFile/606/623.

397
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SO2* SO2 + h (UV) (9.2)

LaContenido
intensidad de ladel
didctico radiacin fluorescente
curso Qumica Ambientales proporcional al nmero de molculas
de SO2 en el volumen de deteccin y es, por tanto, proporcional a la concentracin
de SO2.

Por lo tanto:

F=k x CSO2 (9.3)

Donde:

F = intensidad de la radiacin fluorescente

k = factor de proporcionalidad

CSO2 = concentracin de SO2

La determinacin debe realizarse a temperatura y presin constantes.

45.1.2. Quimioluminiscencia

La quimioluminiscencia es la emisin de luz durante una reaccin qumica.

Utilizada para el anlisis de NO2 se basa en las reacciones siguientes:

NO + O3 NO2* + O2 (9.4)

NO2* NO2 + h (9.5)

El dixido de nitrgeno excitado emite radiacin en la regin del infrarrojo cercano


(600-3000 nm) con un mximo alrededor de 1200 nm. Para la determinacin del
NO2 se convierte en NO en un convertidor:

NO2 convertidor (catalizador) NO (9.6)

El NO se analiza entonces de acuerdo con las reacciones 9.4 y 9.5.

45.1.3. Absorcin de radiacin infrarroja no dispersiva

La atenuacin de la luz infrarroja que pasa a travs de una cmara es una medida
de la concentracin del compuesto(s) qumico(s) presente(s) en la cmara, de
acuerdo con la ley de Lambert-Beer.

Cuando se utiliza esta tcnica para la determinacin del CO presente en una


muestra de aire, se debe tener en cuenta que no slo este compuesto absorber

398
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Contenido didctico del curso Qumica Ambiental

luz infrarroja, sino tambin la mayora de las molculas heteroatmicas,


especialmente agua y CO2, que tienen bandas anchas que pueden interferir en la
Contenidodel
medicin didctico
CO. del curso Qumica Ambiental

45.1.4. Absorcin de radiacin ultravioleta

El aire muestreado se aspira continuamente a travs de una celda ptica de


absorcin, donde se irradia con radiacin monocromtica, con centro en 253,7 nm,
desde una lmpara estabilizada de descarga de Hg, a baja presin.

La radiacin UV que pasa a travs de la celda de absorcin, se mide con un


fotodiodo sensible o un detector fotomultiplicador y se convierte en una seal
elctrica que se puede medir. La absorcin de esta radiacin por parte del aire
muestreado en la celda de absorcin es una medida de la concentracin de ozono
en el aire.

45.1.5. Cromatografa de gases

No se presentan los principios de esta tcnica, sino los pasos previos a la


introduccin de la muestra en el equipo, para el caso de la determinacin de
benceno.

Un volumen medido de la muestra de aire se fuerza a travs de un tubo de


adsorcin. La seleccin del adsorbente adecuado permitir la retencin del
benceno en el tubo y la eliminacin de la corriente de aire.

La desorcin del benceno captado en el tubo se realiza mediante calor y se


transfiere mediante un gas portador inerte a un cromatgrafo de gases equipado
con una columna capilar y un detector de ionizacin de llama u otro detector
apropiado.

Ates de entrar en la columna, la muestra se concentra en una trampa criognica,


luego se calienta para liberar la muestra en la columna o en una precolumna, en
donde los hidrocarburos de punto de ebullicin mayor se eliminan por retroflujo.

399
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Contenido didctico del curso Qumica Ambiental

45.1.6. Absorcin de radiacin beta

Esta tcnica
Contenido se rigedelpor
didctico la ley
curso de absorcin
Qumica Ambiental emprica:
N = No X e-km (9.7)

Donde:

N = nmero de electrones transmitidos por unidad de tiempo (cuentas por


segundo) medidos despus del filtro.

No = nmero de electrones incidentes por unidad de tiempo (cuentas por


segundo).

k = coeficiente de absorcin por unidad de masa (cm2/mg)

m = masa por rea (mg/cm2) de materia que absorbe la radiacin beta.

En la prctica se pasa un volumen conocido de aire a travs de un filtro, sobre el


cual se recolecta el material particulado. La masa total del material se determina
por medicin de la absorcin de la radiacin beta.

45.2. Tcnicas utilizadas en anlisis discontinuo

Una vez llegan las muestras al laboratorio, deben manipularse de manera que se
asegure que no habr riesgo de contaminacin, y se deben identificar de forma
inequvoca.

De acuerdo con la naturaleza del contaminante que se quiere analizar se


seleccionar la tcnica ms adecuada.

400
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Contenido didctico del curso Qumica Ambiental

Tabla 19. Tcnicas para anlisis discontinuo

Contenido didctico del curso Qumica Ambiental TIPO DE CONTAMINANTE


TCNICA
GASES PARTCULAS

Gravimetra/Reflectometra X

Potenciometra/Conductimetra X X

Espectrofotometra UV/Vis. X X

Espectrometra AA X

ICP X

Cromatografa inica

Cromatografa gases- X X
Espectrometra de masas

Cromatografa lquida de alta X X


resolucin (HPLC)

Fluorescencia de X
RX/Difraccin RX

Los fundamentos de algunas de estas tcnicas se describieron de manera general


en las Unidades 1 y 2. La mayora son de uso comn en los laboratorios, por lo
cual no son objeto de estudio en esta leccin. Se remite al estudiante a textos de
anlisis instrumental.

401
UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA UNAD
Escuela de Ciencias Bsicas, Tecnologa e Ingeniera
Contenido didctico del curso Qumica Ambiental

Actividades de Autoevaluacin
Contenido didctico de Ambiental
del curso Qumica la UNIDAD 3

402
UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA UNAD
Escuela de Ciencias Bsicas, Tecnologa e Ingeniera
Contenido didctico del curso Qumica Ambiental

Fuentes Documentales de la Unidad 3

Contenido didctico del curso Qumica Ambiental


BAIRD, Colin. Qumica ambiental. Barcelona: Editorial Revert, 2001.

ENKERLIN, Ernesto et al. Ciencia ambiental y desarrollo sostenible. Mxico:


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FERNNDEZ, Rosala. Metodologa de la evaluacin de la calidad del aire.


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FIGUERUELO, Juan y DVILA, Martn. Qumica fsica del ambiente y de los


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HARRISON, R. El medio ambiente. Introduccin a la qumica medio ambiental y a


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STOKER, H. y SEAGER Spencer. Qumica ambiental. Contaminacin del aire y


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