REACCIONES DE SNTESIS DE LAS AMINAS

1.- Reduccin de Nitrompuestos.

H2/catal.
R NO2 R NH2
H
R NO2 R NH2 metal = Zn, Fe Sn
metal

O OCH3 O OCH3
C C

H2
Ni
NO2 NH2

CH2 NO2 Zn
H3C CH
HCl
CH3

2.- Reaccin de haluros de alquilo con amoniaco o aminas. Esta reaccin tiene el
inconveniente de que la amina formada puede volver a reaccionar con el haluro de
alquilo, lo cual se evita aadiendo un exceso de amoniaco o de amina.

R CH2 X + NH3 (en exceso) R CH2 NH2 + HX

H3C CH2 Cl + H3C NH2(en exceso) H3C CH2 NH CH3

3.- Aminacin reductiva. Consiste en reducir los compuestos que resultan de la

condensacin de cetonas o aldehdos con derivados nitrogenados.

O N OH NH2
H NaBH3CN
R C R + H2N OH R C R R CH R
oxima H2/Ni

O N R1 NH R1
H LiAlH4
R C R + H2N R1 R C R R CH R
imina

O R2 R1 N R2 R1 N R2
H NaBH3CN
R C R + HN R1 R C R R CH R
4.- Reduccin de nitrilos. Este procedimiento tiene buen rendimiento en la sntesis de
aminas primarias.

LiAlH4
R C N R CH2 NH2
H2/Ni
R C N R CH2 NH2

5.- Degradacin de Hoffmann. Da lugar a una amina con un tomo de carbono menos
que la amida de la que deriva.

O
X2/NaOH
R C NH2 R NH2
O
Br2
H3C CH2 C NH2 H3C CH2 NH2
NaOH

REACCIONES DE LAS AMINAS

1.- Reacciones de las aminas con cido nitroso (Reaccin de diazotacin).

NaNO2
R NH2 R N N Cl
amina 1 HCl sal de diazonio

NH2 N N Cl

NaNO2
HCl

OCH3 OCH3

Esta reaccin de diazotacin solo la experimentan las aminas primarias y desde el punto
de vista sinttico solo tienen inters las sales de diazonio aromticas ya que las sales de
diazonio alifaticas se descomponen.

NaNO2
R NH R1 R N N O
HCl
amina 2 R1
N-nitrosoaminas
 R2 R2
NaNO2
R N R1 R N N O
HCl
amina 3
R1
sal de N-nitrosoamonio

Las sales de diazonio se pueden utilizar como punto de partida para la obtencin de
diferentes compuestos reemplazando el grupo diazonio por otros grupos funcionales.
a) Hidrlisis.

H2SO4
Ar N N Cl Ar OH + N2
H2O
fenol

NH2 N N Cl OH

NaNO2 H2SO4
HCl H2O

OCH3 OCH3 OCH3

b) Reaccin de Sandmeyer. En este reaccin se reemplaza el grupo diazonio por los

grupos halogeno (F,Cl, Br y I) y el grupos ciano(- CN).

CuX
Ar N N Cl Ar X + N2
(X = Cl, Br)

NH2 N N Cl Br

NaNO2 CuBr
HCl

OCH3 OCH3 OCH3

CuCN
Ar N N Cl Ar CN + N2

NH2 N N Cl C N

NaNO2 CuCN
HCl

OCH3 OCH3 OCH3

c) Reaccin con HBF4 para formar los fluoruros.

HBF4
Ar N N Cl Ar F + N2

NH2 N N Cl F

NaNO2 HBF4
HCl

OCH3 OCH3 OCH3

d) Reaccin con NaI para formar los yoduros.

NaI
Ar N N Cl Ar I + N2

NH2 N N Cl I

NaNO2 CuCN
HCl

OCH3 OCH3 OCH3

e) Reemplazo del grupo diazonio por hidrgeno.

H3PO2
Ar N N Cl Ar H + N2

NH2 N N Cl H

NaNO2 HBF4
HCl

OCH3 OCH3 OCH3

f) Reaccin de copulacin. Se produce esta reaccin entre una sal de diazonio y un

compuestos aromtico activado.

Ar N N Cl + R Ar N N R

(R = grupo activante) compuesto azo

 CH3 CH3
H3CO N N Cl + CH H3CO N N CH
CH3 CH3
compuesto azo

2.- Reacciones de conversin a amidas. Ya hemos estudiado que las amidas reaccionan
con los derivados reactivos de los cidos carboxlicos dando las respectivas amidas.

O O
R C Cl + R1 NH2 R C NH R1 + HCl

3.- Reacciones con aldehidos y cetonas para dar Bases de Schiff.

R R
C O R1 H
+ H2N C N R1 + H2O
R R
base de Schiff

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