Formacion de sulfonamidas

Una amina primaria o secundariaataca a un cloruro de sulfonilo y desplaza al ion cloruro para dar lugar a una amina. Las amidas de los acidos sulfonicos se denominan sulfonamidas.

Reaccin con cloruro de sulfonilo para dar lugar a sulfonamidas

Aminas como grupos salientes: la eliminacin de Hofmann

El grupo amonio se puede transformar en un buen grupo Saliente mediante una metilacin que lo transforma en una sal de amonio cuaternario, el cual puede liberarse como una amina neutra. La metilacin generalmente se lleva a cabo utilizando yoduro de metilo. La eliminacin de la sal de amonio cuaternario generalmente se produce mediante un mecanismo E2, el cual requiere una base fuerte. Para esto, el yoduro de amonio cuaternario se transforma en el hidrxido de amonio cuaternario, por tratamiento de oxido de plata. El calentamiento del hidrxido de amonio cuaternario da lugar a una eliminacin E2 y a al transformacin de un alqueno. Esta eliminacin del hidrxido de amonio cuaternario se denomina eliminacin de Hofmann.

La eliminacin de Hofmann se utiliza frecuentemente para determinar las estructuras de las aminas complejas, convirtindolas en aminas mas sencillas. La direccin de la eliminacin suele ser predecible, dando lugar al alqueno menos sustituido.

Oxidacin de aminas. La eliminacin de Cope

Las aminas primarias se oxidan fcilmente, pero se suelen obtener mezclas complejas de productos. las aminas secundarias se oxidan fcilmente a hidroxilaminas pero, se forman productos colaterales, por lo que los rendimientos suelen ser bajos. Las aminas terciarias se oxidan a xidos de amina. Debido a la carga positiva del nitrgeno, el oxido de amina puede experimentar una eliminacin de cope. El oxido de amina acta como su propia base a travs de un estado de transicin cclico, por lo que no se necesita una base fuerte. Loa eliminacin de cope generalmente da lugar a la misma orientacin que la eliminacin de Hofmann, dando lugar al alqueno menos sustituido.

Diazoacin
Las aminas primarias reaccionan con acido nitroso, va in nitrosonio para formar cationes diazonio del tipo . este procedimiento se denomina Diazoacin de una amina. las sales de diazonio son los productos mas tiles que se obtienen de las reacciones de las aminas con acido nitroso. El mecanismo para la formacin de sal de diazonio comienza con un ataque nucleofilico al ion nitrosonio para formar una Nnitrosoamina.

Reacciones de sales de diazonio La hidrolisis se produce cuando una solucin de una sal de arenodiazonio se acidifica fuertemente y se calienta. El grupo hidroxilo del agua sustituye al grupo N2+ dando lugar a un fenol. Esta sntesis no requiere sustituyentes sustractores de elctrones fuertes o bases y nuclefilos fuertes.

Reacciones de Sandmeyer Las sales de cobre I tienen una afinidad especial por las sales de diazonio. Le cloruro, el bromuro o el cianuro de cobre I reaccionan con las sales de arenodiazonio para dar lugar a cloruros, bromuros o cianuros de arilo. Con frecuencia se necesitan calentar la mezcla de reaccin para que estas reacciones sean completas. La utilizacin de sales de cobre I para remplazar a los grupos arenodiazonio se denominan reaccin de Sandmeyer. Sustitucin del grupo diazonio por fluoruro y yoduro Cuando se trata una sal de arenodiazonio con cido tetrafluorobrico, precipita el tetrafluoroborato de arenoazonio. Si esta sal precipita se filtra y se calienta, se descompone y se obtiene el fluoruro de arilo. Los yoduros de arilo se obtienen tratando sales de arenodiazonio con yoduro de potasio.

Reduccin a hidrogeno El acido hipofosforoso reacciona con las sales de arenodiazonio, remplazando el grupo diazonio por hidrogeno. Se trata de una reduccin del in arenodiazonio. Esta reaccin a veces se utiliza para eliminar un grupo amino que fue aadido para activar el anillo. Acoplamiento diazo Los iones arenodiazonio actan como electrfilos dbiles en las sustituciones electrofilicas aromticas. Los productos tienen la estructura conteniendo la unin azo por este motivo, a los productos se les denomina azocompuestos y a la reaccin acoplamiento diazo. Las lases de diazonio, al ser electrfilos dbiles, solo reaccionan con anillos fuertemente activados (derivados de la anilina y de fenol).