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Seminario de Fosfato Teoria PDF
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Consideraciones Generales:
El uso generalizado de las capas de fosfatizado es prolongar la vida til de superficies pintadas. La eleccin
de un proceso de fosfatizado depende del sistema de pintura, mtodo de aplicacin y del proceso posterior,
tal como en una deformacin plstica ms que una buena performance de corrosin.
La vida de la pintura depende de numerosos factores de operacin y del sistema de pintura empleado. Toda
la performance de un acabado final, sin tener en cuenta el tipo de pintura, est relacionado con la efectividad
del sistema de pretratamiento.
El objetivo del tratamiento de una superficie metlica, antes de la aplicacin de la pintura, es prolongar la
vida de la misma formando una superficie compatible, pasando de una inestable a otra estable e inerte. Los
procesos de fosfatizado han demostrado ser la base de pintura ms ampliamente utilizada para el pintado
de hierro, hierro galvanizado y aluminio.
La capa de fosfato da una superficie limpia y apta como base para la aplicacin de pelculas
plsticas y engomado, protegiendo de la oxidacin aquellas reas que no estn cubiertas con plstico o
goma.
La pelcula de fosfato acta tambin como antifriccin por la accin de absorcin por capilaridad del
lubricante, dando de esta forma caractersticas de antiengrane en la friccin de metal con metal.
Dado que las superficies de hierro son relativamente inestables y propensas a la oxidacin y las capas de
fosfato son ms estables y resistentes, por su estructura no metlica, la absorcin y retencin de productos
anticorrosivos es mejor a la de una superficie no tratada.
Algunas piezas que necesitan propiedades anticorrosivas pero a causa que son empleadas en lugares no
visibles y no es necesario la terminacin con una pintura, se le pueden dar excelentes propiedades
anticorrosivas con un tratamiento de fosfatizado pesado en combinacin con la aplicacin de un producto
anticorrosivo especial o ceras. Una capa tpica de fosfato pesado es de 10 gr/m2, la cual da una excelente
propiedad de absorcin de aceites anticorrosivos y una resistencia a la corrosin de ms de 400 horas.
La mayora de los fosfatos son insolubles en agua pero solubles en cidos minerales. Esta es la base de las
reacciones de la formacin de las capas de fosfato. Los productos comerciales de fosfatizado consisten en
un fosfato de metal disuelto en una solucin balanceada de cido fosfrico. Cuando la concentracin de
cido en el bao est por encima del punto crtico, el fosfato metlico queda en solucin. Pero cuando un
metal reactivo es sumergido en la solucin fosfatizante, se produce un ataque con neutralizacin de la
interface lquida metal, desprendiendo hidrgeno y precipitando el fosfato, el cual toma el lugar del metal
disuelto, incorporando iones metlicos sobre la superficie del metal quedando la capa de fosfato
ntegramente adherida al metal. En este respecto, la capa de fosfato difiere de la electrodeposicin de
metales los cuales estn superpuestos al metal.
Para acelerar la formacin de la capa de fosfato se usan agentes acelerantes y otros componentes para
evitar la polarizacin de la superficie por accin del desprendimiento de hidrgeno. Los productos
acelerantes usados comnmente son: nitritos, nitratos, cloratos y perxidos o la combinacin de stos.
El ms utilizado es el nitrito de sodio, los perxidos son relativamente inestables y difciles de controlar, los
cloratos generan un lodo fino que causan polvillo o depsitos pulverulentos y los nitratos dan capas de
cristales desparejos.
Me = (Zn, Mn Fe)
Dado que la superficie de los aceros son irregulares, elctricamente conductoras y susceptibles a la
corrosin, la conversin de la superficie por la formacin de capas de fosfato, la convierten en relativamente
uniformes, no conductoras y por lo tanto resistentes a la corrosin. Este cambio de la naturaleza elctrica es
muy importante. Al ojo, una superficie de acero puede parecer pareja pero cuando es vista a travs de un
microscopio presenta una superficie altamente irregular, con picos y valle, por lo que se forman
alternativamente cargas negativas y positivas. Cuando se hace presente la humedad (como en el caso de
una pieza pintada, dado que la pelcula de pintura son membranas semipermeables), estas reas catdicas
y andicas forman pares de celdas electrolticas, generando corrientes electroqumicas de corrosin.
La capa de fosfato formada crea por la interaccin con el metal una superficie elctricamente inerte,
previniendo la corrosin debajo de la capa de pintura.
1. Estn crean una superficie de condiciones no alcalinas, ya que el pintado sobre superficies alcalinas
generan prdida de adherencia a causa de la saponificacin de la mayora de los vehculos de las pinturas.
3. Incrementa el rea de la superficie creando una fuerza de atraccin con aumento de adherencia.
4. Produce capilares y micro cavidades creando el enlace necesario entre la pintura y el metal.
6. Aisla los metales contra corrosin electroqumica. La mayora de los efectos de corrosin son de
naturaleza electroqumica involucrando reacciones de oxidacin y reduccin. En la reaccin de
oxidacin la disolucin andica del acero forma productos de corrosin del hierro y en la reaccin de
reduccin, la reduccin del oxgeno forma hidrxidos, incrementando el pH sobre el sustrato.
7. Previene la reaccin entre las resinas de las pinturas y los metales, tal como el cinc.
Fosfato de Hierro
Fosfato de Cinc
Fosfato de Cinc Gruesos o Pesados
Fosfato de Manganeso
Fosfato de Hierro:
Fosfato de Cinc :
Fosfato de Manganeso :
B - DESENGRASE :
El requisito para conseguir una buena calidad de capas de fosfato es una superficie limpia. Las grasas,
aceites oxidados, incluyendo oxidacin, suciedades del ambiente afectan adversamente a la adhesin. Las
piezas deben ser desengrasadas antes del fosfatizado por medio de solventes, solventes emulsionados y
desengrasantes alcalinos, solventes con fase vapor o arenado.
C - DECAPADO :
Los desengrasantes alcalinos convencionales no remueven el xido de un metal, aunque hay compuestos
desoxidantes alcalinos que desoxidan y al mismo tiempo desengrasan. La ventaja particular de estos
productos es que desoxidan sin producir fragilidad por hidrogenacin y no perder peso de metal por un
exceso de decapado.
En algunos casos es necesario el uso de un tratamiento cido para el desoxidado, porque el uso de un cido
es ms rpido y econmico. El tratamiento utilizado ya sea con cido fosfrico y otros cidos minerales,
depender de la cantidad de xido a remover, la fuente de calentamiento y la ventilacin existente. En la
mayora de los casos una solucin de cido fosfrico al 20% y a una temperatura de 60-70 grados C,
produce un desoxidado en un tiempo razonable.
Para solucionar esto ltimo es necesario el uso de una etapa de refinacin de cristales justo antes del bao
de fosfatizado.
En esta etapa se utiliza una sal de reaccin levemente alcalina de fosfato de titanio, la cual forma en la
superficie del metal centros de nucleacin, dando cristales de tamao pequeo, adheridos y de alta
resistencia a la corrosin. Esta caracterstica de desarrollo de fosfato de cinc en finos cristales, es
ampliamente utilizado en el proceso de pintado de fundicin de cinc o de hierro galvanizado.
Cuando no se sensibiliza por medio de este bao de refinador de cristales las superficies de cinc, la capa de
fosfato es tosca, floja y pulverulenta.
D - ENJUAGUES :
La importancia del enjuague posterior al desengrase y al fosfatizado no debe ser descuidada. La solucin de
desengrase alcalina arrastrada por las piezas contaminan el bao de fosfatizado interrumpiendo la
formacin de la capa de fosfato y produciendo excesos de lodos. Un enjuague deficiente posterior al
fosfatizado resultar en un ampollamiento de la pelcula de pintura luego de ser sometido a diferentes
pruebas. Las etapas de enjuague con poca provisin de agua deben ser equipadas con agitacin, por aire o
mecnicamente, para aumentar la eficiencia del enjuague.
Etapas:
4 ta.: Secado
Fosfato de Cinc :
Etapas :
1 ra.: Desengrase
7 ma.: Secado
Etapas :
1 ra.: Desengrase
6 ta.: Neutralizado
7 ma.: Lubricado
Este proceso se recomienda para piezas que van a ser sujetas a deformaciones, como ser estampado o
trefilado.
Fosfato de Manganeso :
Este proceso es aplicado por inmersin.
Etapas :
1 ra.: Desengrase
7 ma.: Secado
METODOS DE APLICACION :
Rociamiento :
El fosfato de cinc y fosfato de hierro pueden ser aplicados por rociamiento aunque el fosfato de cinc de alto
peso de capa es generalmente aplicado por inmersin. La accin mecnica del proceso por rociamiento
hace posible que los tiempos de desengrase y fosfatizado sean menores que los de inmersin. En la etapa
Inmersin:
El fosfato de cinc y fosfato de hierro pueden ser aplicados por inmersin. La aplicacin por este mtodo
requiere 3 a 5 minutos de tratamiento. Los procesos por inmersin son ms econmicos en el consumo de
energa, en el costo del equipo y el mantenimiento del mismo.
Las piezas chicas pueden ser procesadas en tambores rotativos sumergidos en la solucin fosfatizante.
Cuando las piezas a ser procesadas son demasiado grandes o la cantidad es poca y no se pueden usar los
mtodos convencionales (rociamiento - inmersin), se puede aplicar una capa de fosfato por medio de una
lanza con vapor a baja presin o aire. Bsicamente la lanza posee un sistema de tubo VENTURI , el vapor o
el aire pasa por el venturi y el vaco creado hace pasar la solucin fosfatizante proyectndola sobre la
superficie a tratar. Este proceso es a prdida de la solucin proyectada.
El enjuague final o sellado de la capa de fosfato se lleva a cabo con una solucin de aproximadamente
0,1% por volumen de cido crmico. Este tratamiento permite la remocin de los residuos de los
componentes del bao de fosfatizado y la dureza del agua(calcio y magnesio) y deja la superficie del metal
pasivado, aumentando la adherencia y resistencia a la corrosin. Cuando la pintura utilizada es sensible al
cromo, se debe dar luego del sellador crmico un enjuague con agua deionizada.
G - CONTROLES:
Este mtodo est basado en la determinacin del peso de la capa de fosfato aplicada.
Para su determinacin se procesan probetas en las mismas condiciones que se trabaja. Una vez
fosfatizadas se pesan exactamente a la dcima de miligramo, se desplaca luego en un bao de cido
crmico y se vuelven a pesar. La diferencia de peso se refieren a la superficie de la probeta (ambas caras) y
se expresa el peso de capa de fosfato en gramos/m2.
Control de Parmetros:
Es necesario para el buen funcionamiento de los baos de fosfatizado el control de las concentraciones. El
control de la misma en un bao de fosfato de hierro es muy simple. Se determina la Acidez Total y el valor
de pH. La Acidez Total por medio de una titulacin con HIDROXIDO DE SODIO 0,1 normal, usando como
La Acidez Libre es determinada titulando 10 mls. de la muestra con una solucin 0,1 NORMAL DE
HIDROXIDO DE SODIO usando como indicador una solucin de AZUL DE BROMOFENOL.
El Acelerante, Nitrito de Sodio, se controla sobre una muestra acidificada de 25 mls., titulando con una
solucin de PERMANGANATO DE POTASIO 0,042 NORMAL.
El enjuague final de sellado se controla por medio de una titulacin de Acidez Total, Libre y contenido de
Cromo.
Si la calidad es graficada versus el tiempo, cualquier falla del sistema o la uniformidad del control producir
un grfico tipo diente de serrucho.
Los picos y valles representan las desviaciones de la calidad. Dependiendo de los procesos, la calidad
puede ser medida en peso de la capa de fosfato, uniformidad de la cristalizacin, eficiencia de desengrase,
color, manchado, adhesin de pintura, espesor de la misma, reflectibilidad, brillo, absorvencia de aceites
lubricantes y jabones, etc.
Para que los resultados sean uniformes, deben ser controladas todas las variables:
1. Temperatura
2. Nivel de las soluciones
3. Tiempos
4. Piezas. Cargas uniformes, automatizadas o por cadena.
5. Productos qumicos: dosificacin por medio de bombas, normales o automticas con sensores de
conductividad.
6. Enjuagues con agua: Debe ser mantenido un desborde continuo para mantener libre de
contaminacin de aceites, detergentes y productos fosfatizantes en agua de enjuague,
minimizando los efectos de concentracin de productos qumicos llevados por las piezas procesadas.
Un proceso con los controles adecuados dar una lnea de calidad horizontal.
1. Los filtros de malla de alambre para proteger las bombas deben ser lavados diariamente.
2. Picos: Deben ser inspeccionados semanalmente. Se recomienda el cambio diario de la quinta parte del
total de los picos, llegando al fin de semana con el cambio total.
3. Limpieza peridica de todo el sistema de circulacin de la etapa de fosfatizado. Dependiendo del tipo de
fosfato de cinc utilizado y el volumen de produccin, esta limpieza deber ser efectuada cada 6-8 semanas y
en el caso de fosfato de hierro, cada 6 meses.
4. Remocin de barros. Etapa de fosfatizado. Es necesario mantener esta etapa libre de sedimentos con
una renovacin peridica o constante de los mismos. Los sedimentos tapan los picos y conductores
produciendo un contacto no uniforme de la solucin fosfatizante con las piezas procesadas. La renovacin
peridica se efecta dejando decantar la solucin en la cuba de trabajo, reponiendo nivel con agua y
ajustando la concentracin con fosfatizante. El deslodado continuo se puede efectuar por medio de cubas de
decantacin continuas o por medio de filtros. Esto ltimo es lo ms normal.
En los procesos por inmersin el mantenimiento es ms sencillo que por rociamiento. En la etapa de
fosfatizado, los barros deben se eliminados con ms razn, ya que los mismos estn en directo contacto con
las piezas. El procedimiento de eliminacin es lo mismo que para los sistemas de rociamiento. Los
enjuagues deben disponer de rebalses continuos para la eliminacin de los aceites y grasas de las piezas,
mantenindolos lo ms limpios posibles.
Los fosfatos de Hiero y Cinc tienen ventajas esenciales que determinan la seleccin de uno o el otro, segn
requerimientos de calidad y costo del proceso. Una clara ventaja del fosfato de hierro es que se requieren
menos etapas que para fosfato de cinc. Normalmente el desengrase y el fosfatizado se realizan en una sola
etapa, seguida de un enjuague y un sellado, esto significa que la etapa de limpieza y enjuague asociados al
otro proceso no son requeridos. Otra ventaja econmica del fosfato de hierro es que no son necesarios
equipos anticidos, por lo tanto la instalacin es ms econmica.
Por otro lado a causa de su estructura cristalina y caractersticas de absorcin de los cristales de fosfato de
cinc permite la aplicacin de mayor cantidad de pintura. Esto naturalmente da la posibilidad del
prolongamiento de la vida til de las piezas (resistencia a la corrosin).
Resumiendo: El fosfato de hierro a igualdad del sistema de pintura, da propiedades anticorrosivas menores
a la del fosfato de cinc.