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Por:
Arturo Andrs Rodrguez Friedrich
INFORME DE PASANTA
Presentado ante la Ilustre Universidad Simn Bolvar
como requisito parcial para optar al ttulo de
Ingeniero Qumico
Por:
Arturo Andrs Rodrguez Friedrich
Realizado con la asesora de:
Tutor Acadmico: Sabrina Di Scipio
Tutor Industrial: Marvy Pirela
INFORME DE PASANTA
Presentado ante la Ilustre Universidad Simn Bolvar
como requisito parcial para optar al ttulo de
Ingeniero Qumico
RESUMEN
El sector de los fluidos de corte est compuesto por aceites ntegros, fluidos
solubles, semisintticos y sintticos. En la mayora de las industrias livianas se
utilizan fluidos de corte de naturaleza soluble, los cuales estn compuestos por una
alta porcin de aceites minerales. Con base en las dificultades implcitas en la
obtencin de tales productos, adems de la escasez de aditivos anticorrisivos para
fluidos de corte solubles, en el Laboratorio de Aplicaciones Tcnicas de Clariant
Venezuela S.A. se plante la necesidad de formular alternativas. Entre los objetivos
propuestos, se verific la factibilidad de emplear un compuesto anticorrosivo comn
y accesible como la dietilhidroxiamina (DEHA) en la formulacin de fluidos de corte
solubles. Tambin se realiz la formulacin de productos semisintticos y sintticos
que cumpliesen con los requerimientos de desempeo, as como con los estndares de
calidad exigidos. La metodologa experimental consisti en la elaboracin de
concentrados, la verificacin de la estabilidad de la emulsin de dichos concentrados
en agua, tanto para distintas durezas como temperaturas a lo largo del tiempo, as
como su desempeo anticorrosivo. En las concentraciones evaluadas para los
aditivos presentes en los fluidos de corte, se determin que la DEHA no cumple con
los estndares de poder anticorrosivo exigidos por la empresa. Por otro lado, se logr
formular un fluido de corte semisinttico y otro sinttico, que cumplieron con un
mnimo de dos horas de estabilidad en microemulsin y dilucin, adems de la
inhibicin de corrosin esperada para cumplir con los estndares de calidad de la
empresa. El fluido de corte sinttico present mayor estabilidad y poder
anticorrosivo que el semisinttico, pero ste ltimo se comporta mejor como
lubricante, gracias a la porcin de aceite que contiene.
Palabras clave: fluidos de corte solubles, semisintticos, sintticos, emulsiones,
inhibicin de corrosin.
iii
DEDICATORIA
A mi familia, por ensearme que significa el apoyo incondicional. Este trabajo no
hubiese sido posible sin ustedes. Lo que he logrado ha sido por haber seguido su
ejemplo. As estn lejos o cerca, son la razn en la cual encuentro la fuerza necesaria
para superar todos los obstculos en el camino.
iv
AGRADECIMIENTOS
A Sabrina Di Scipio, por todo el tiempo dedicado a este trabajo, sus correcciones y
su apoyo.
A Marvy Pirela, por la oportunidad de trabajar con el equipo del Laboratorio de
Aplicaciones Tcnicas de Clariant Venezuela S.A.
A Alied Romero, por todas sus enseanzas y consejos a lo largo de la pasanta.
A Adriana Acevedo, por toda la ayuda en el da a da del trabajo en el laboratorio.
Al personal de OMS, Yessika Carrero, Jonathan Gmez y Elio Lara por el trato, la
disposicin de ayudar y el tiempo compartido.
Al personal del Laboratorio de Control de Calidad, Humberto Rada, Francisco
Yovera, Eliandro Altaunji, Nubia Romero, Javier Varela y Julian Arana, por el
ambiente de trabajo y todas las explicaciones que fueron indispensables.
A Mara Bejarano, por la colaboracin para tener el mejor ambiente de trabajo
posible.
A todos los que no nombro pero que forman parte del equipo Clariant por haber
conformado una experiencia tan enriquecedora.
A Anabella Botbol, por su apoyo y por siempre haber estado ah, en los momentos
buenos y en los malos.
NDICE GENERAL
NDICE DE TABLAS
ix
NDICE DE FIGURAS
INTRODUCCIN
2.1.
2.2.
Surfactantes
11
12
13
13
2.3.2. Solubles
14
2.3.3. Semisintticos
15
2.3.4. Sintticos
17
2.4.
17
2.5.
19
2.6.
Productos utilizados
24
32
3.1.
Aditivos
32
3.1.1.
Equipos empleados
33
3.2.
Elaboracin de concentrados
34
3.3.
3.4.
3.2.1. Alcance
34
34
3.2.3. Procedimiento
34
37
3.3.1. Alcance
37
37
3.3.3. Procedimiento
37
40
3.5.
3.6.
3.4.1. Alcance
40
3.4.2. Materiales
40
3.4.3. Procedimiento
41
43
3.5.1. Alcance
43
3.5.2. Materiales
43
3.5.3. Procedimiento
43
44
temperatura
3.6.1. Alcance
44
3.6.2. Materiales
44
3.6.3. Procedimiento
45
4.2.
46
46
46
47
49
50
50
51
51
51
54
variacin de temperatura
4.3.
56
57
57
57
vii
58
60
temperatura
4.3.6. Comparacin del desempeo de los fluidos de corte
61
CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES
63
REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS
65
viii
NDICE DE TABLAS
Tabla 2.1. Formulacin de aceites ntegro
14
15
16
17
Tabla 3.1. Aditivos utilizados para la formulacin del fluido de corte sinttico
32
33
semisinttico
Tabla 3.3. Aditivos utilizados para la formulacin del fluido de corte soluble
33
48
48
DEHA
Tabla 4.3. Concentraciones de producto estable con DEHA en su composicin
48
51
67
63
semisinttico
ix
NDICE DE FIGURAS
Figura 2.1. Evolucin de las ventas de fluidos de corte
11
19
21
24
24
25
relacin n:m
Figura 2.7. De arriba hacia abajo: cido olico, cido linolico y cido
25
palmtico
Figura 2.8. Sulfonato de sodio petrleo
26
26
27
27
27
28
28
Figura
2.15.
cido
brico,
etanolamina,
dimetiletanolamina
n-
29
metilethanolamina
Figura 2.16. Sal de TEA y cido caprico
29
Figura 2.17. Isobutil ster de: cido palmtico, cido linolico, cido olico y
29
cido -linolico
Figura 2.18. Benzisotiazolinona
30
30
30
31
31
31
x
35
35
viscosos
Figura 3.3. Posicin de la propela luego de haber agregado todos los aditivos
36
del concentrado
Figura 3.4. Adicin de agua y producto emulsionable al cilindro graduado
38
38
39
42
cpsula de Petri
Figura 3.8. Representacin de los grados de corrosin para la prueba con
43
virutas de hierro
Figura 4.1. Resultado de la prueba de corrosin para el fluido de corte soluble
49
52
semisinttico
Figura 4.3. Variacin del pH en el tiempo para microemulsin al 5% v/v en
52
53
55
56
58
sinttico
Figura 4.8. Variacin del pH en el tiempo para dilucin al 5% v/v en agua de
59
59
61
xii
61
INTRODUCCIN
El proceso de corte de metales como hierro, aluminio, as como el de algunas
aleaciones u otros productos como vidrio o cermica, consiste en remover fragmentos
innecesarios de una pieza, con la finalidad de obtener la forma, tamao y superficie
deseada. La friccin que se genera durante esta operacin, no solo puede expandir la
pieza de forma indeseada o perjudicar su superficie, sino que tambin puede
deteriorar la herramienta empleada bajo condiciones extremas de trabajo,
comprometiendo su precisin y su vida til. Con la finalidad de reducir estos riesgos,
el proceso se realiza empleando fluidos de corte, tambin conocidos como taladrinas
o metalworking fluids en ingls. Los productos utilizados con este fin van desde
aceites ntegros, pasando por aceites vegetales y emulsiones de aceite en agua, hasta
productos ms modernos como lo son los fluidos semisintticos y sintticos. La
implementacin de estos productos ha pasado a ser indispensable en la industria
metalmecnica debido a que su costo es mnimo cuando se compara con el beneficio
que conlleva utilizarlos.
Los fluidos de corte solubles son recomendados para las industrias medianas. En
Clariant Venezuela S.A. se ha trabajado con fluidos de esta naturaleza. Un alto
porcentaje de su formulacin es aceite mineral que, como consecuencia de
regulaciones gubernamentales, no es fcil de adquirir en Venezuela. Ante la
necesidad de proponer distintas alternativas, se propuso la investigacin de este
campo en el Laboratorio de Aplicaciones Tcnicas de Clariant Venezuela S.A.
De esta manera, se plantean los objetivos de este trabajo:
Objetivo General
Proponer una recomendacin del uso de fluidos de corte sintticos y semisintticos
como sustitutos de emulsiones de aceites minerales en la industria metalmecnica
como innovacin y con mejores desempeos.
2
Objetivos Especficos
respectivos anlisis,
as
como
su las conclusiones y
CAPTULO 1
DESCRIPCIN DE LA EMPRESA
Clariant es una empresa lder mundial en especialidades qumicas. La sede
principal de la empresa est ubicada en Muttenz, Suiza, y est representada por
subsedes en 5 continentes, empleando aproximadamente 17500 personas.
Visin: Llegar a ser la compaa lder orientada al servicio y el socio preferido de
la industria de especialidades qumicas.
Misin: El compromiso de la empresa es con la excelencia del servicio
contribuyendo al xito de sus clientes. Combina tecnologa avanzada y la innovacin
para aplicaciones tecnolgicas teniendo en cuenta su conocimiento de los clientes.
Valores de la empresa (Clariant en Amrica Latina, 2010):
4
equilibrio entre las necesidades ambientales, sociales y econmicas.
A lo largo de la historia, la compaa ha tenido varias transformaciones. Clariant
fue formada en 1995 a partir de la separacin de una de las ramas de la compaa
qumica Sandoz, la cual se estableci en 1886 en Basilea, Suiza. Ha ido creciendo en
los ltimos aos por la adquisicin de nuevas empresas como: Hoechst en 1997, BTP
Plc en el ao 2000, la divisin de Masterbatches de Ciba en 2006 adquiri y las
empresas de colorantes Rite Systems y Rincon Colors 2008.
En Latinoamrica, la sede principal de Clariant est ubicada en Sao Paulo,
Brasil, pero cuenta con otras sedes administrativas e industriales en Argentina,
Chile, Colombia, Guatemala, Mxico, Per y Venezuela. En cuanto a las ventas por
regin a nivel mundial, la regin del continente americano est segunda, estando
detrs de la regin de Europa.
Clariant Venezuela S.A. tiene sede en Maracay, Estado Aragua, especficamente
en la avenida Anton Phillips, Zona Industrial San Vicente I. Desde ah se coordinan
adems actividades en Clariant Venezuela Maracaibo y en Clariant Site El Tigre.
Clariant se divide en 10 unidades de negocio (Clariant, 2010):
5
o Mantenimiento
del
hogar
limpieza:
agentes
limpiadores,
6
especiales, fluidos para tranferencia de calor, lavado de gases y
automvil.
o Proteccin de cultivos: fungicidas, herbicidas y tratamiento de
semillas
de
qumicos
servicios
para
petrleo
gas:
7
o Aditivos
para
la
refinacin:
mejoradores
de
petrleo
de
8
o Ropa: incluye todo tipo de vestimenta y moda.
o Textiles para el hogar: toallas, cortinas, lencera y fibras para
muebles.
o Textiles tcnicos: incluyendo aplicaciones mdicas, de construccin,
deportiva e industrial.
o Alfombras: para interior y para exterior.
o Tecnolga mvil: para aviones, autobuses, trenes, etc.
Esta pasanta se realiz en la unidad industrial de Clariant Venezuela en
Maracay. Especficamente en el Laboratorio de Aplicaciones Tcnicas para la
divisin industrial en el rea de lubricantes industriales.
CAPTULO 2
MARCO TERICO
El mundo de los fluidos de corte comprende factores que van desde la formulacin
de un producto cuya emulsin sea estable, hasta las caractersticas que debe tener
en materia de inhibicin de corrosin y lubricacin. Es por esto que es necesario
conocer los tipos de surfactantes, as como los mecanismos para evitar la corrosin y
las caractersticas de los distintos fluidos de corte. A continuacin se presenta la
teora referente a esto.
2.1. Resea histrica de los fluidos de corte
El inicio del uso de fluidos de corte se remonta a civilizaciones tan antiguas como
la mesopotmica o la egipcia (O'Connor et al., 1968.). El agua, las grasas animales y
los aceites vegetales fueron los primeros productos utilizados en procesos de corte o
moldeado de metales. En las civilizaciones griega y romana se subestimaba el
conocimiento relacionado con estas prcticas, ya que estaban relacionadas con
trabajadores de estratos sociales bajos y no se vea potencial cientfico en ellos, por lo
que no existe documentacin que aclare los mtodos que se utilizaban en esas pocas
para la manipulacin de metales (Singer y Williams, 1957.). Ms adelante, a medida
que se fue estudiando la naturaleza de la friccin. La lubricacin fue hacindose
cada vez ms importante.
De la mano con la revolucin industrial y los primeros pasos de la explotacin
petrolera, los fluidos de corte fueron tomando cada vez ms importancia (Dowson,
1979). Alrededor de 1890, la implementacin de motores elctricos y turbinas de
vapor, produjo mquinas que trabajaban a velocidades ms altas, lo cual tuvo como
consecuencia mayores fuerzas de roce entre las piezas y los equipos. Esto hizo
indispensable la invencin de fluidos de corte que permitieran trabajar reduciendo el
estrs producido sobre las superficies en operaciones de maquinaria pesada. Esta
10
necesidad hizo que fsicos, qumicos, ingenieros mecnicos, entre otros, estudiaran
ms a fondo el efecto del fluido de corte en el proceso. Se descubri que la proporcin
entre el costo de la implementacin de estos fluidos y el beneficio que se consegua,
favoreca su uso (Byers, 2005).
Como consecuencia de la Primera Guerra Mundial, Estados Unidos no poda
importar aceite desde Rusia, lo cual hizo que en bsqueda de alternativas se
produjeran lubricantes ms efectivos a partir de cidos grasos y emulsiones (Hutton,
1920). Estos primeros productos, surtan efectos colaterales como malos olores,
ranciedad y problemas dermatolgicos en las personas que los manipulaban. Con la
finalidad de solucionar esto, se le prest atencin a investigaciones de la poca, en
las cuales se estaban comenzando a distinguir los tipos de emulsiones (agua en
aceite y aceite en agua). En 1915, cuando se descubre la forma de emulsionar aceite
en agua, surge la alternativa de los fluidos de corte solubles (Byers, 2005).
Los estudios continuaron y volvieron a intensificarse con la Segunda Guerra
Mundial, perodo en el que volvi a ser indispensable la rpida produccin de
armamento. Se hicieron los primeros estudios relacionados con las virutas
resultantes del corte de metales (Ernst, 1938). Uno de los descubrimientos del
momento fue que aproximadamente dos tercios del poder total utilizado en procesos
metalrgicos son consumidos en el proceso de deformacin del metal, mientras que
el tercio restante se consume en la friccin resultante del roce contra la viruta
producida (Ernst y Merchant, 1940). Se procedi a estudiar cmo formular fluidos de
corte que permitieran reducir la friccin generada y retirar la viruta producida. Se
descubri que en ciertos procesos la lubricacin no era suficiente para reducir la
friccin, sino que haca falta refrigeracin. Como el agua siempre ha servido como
refrigerante econmico, se busc la forma de producir fluidos de corte que prestaran
lubricacin a partir de aditivos estables en agua. En 1945, el resultado de esta
invencin fueron los fluidos de corte sintticos. Dos aos ms tarde se producira el
primer fluido de corte semisinttico, el cual, a diferencia del sinttico, contiene un
porcentaje reducido de aceite para mayor poder lubricante, funcin anticorrosiva y
una refrigeracin aceptable (Byers, 2005). A lo largo de los aos, las investigaciones
han continuado formulando cada vez fluidos ms efectivos. Adems, las ventas de
11
los fluidos de corte han ido en constante aumento (Figura 2.1) y cada uno de los
tipos de fluido de corte antes mencionados ha pasado a ser utilizado segn la
prioridad en el proceso, prefiriendo, por ejemplo, un fluido soluble si lo que se
requiere es lubricacin sin corrosin o uno sinttico cuando es ms importante la
refrigeracin.
a altas
12
disocian en agua. Los surfactantes aninicos se disocian en un anin anffilo y en un
catin. Se suelen utilizar en detergentes, jabones, humectantes, etc. Son los
surfactantes ms utilizados y su produccin representa el 55% del mercado de los
surfactantes (Salager, 2002).
Los surfactantes catinicos se disocian en un catin anffilo y en un anin. Su
fabricacin es mucho ms costosa que la de los dos tipos anteriormente
mencionados, por lo que slo se utilizan en aplicaciones particulares en los que sean
de utilidad su propiedad bactericida o su facilidad de adsorcin sobre sustratos que
tienen cargas negativas. Son buenos inhibidores de corrosin y son utilizados tanto
en la industria como en el hogar (Salager, 2002).
Los surfactantes no inicos no se ionizan en agua, por esta razn se pueden
mezclar con los dems surfactantes as que se pueden encontrar en la mayora de las
aplicaciones para surfactantes, especialmente en la fabricacin de frmacos,
cosmticos y alimentos debido a su baja toxicidad. Esto tambin los hace menos
sensibles a electrolitos o cationes divalentes. Su produccin representa alrededor del
40% del mercado de los surfactantes (Salager, 2002). Estos surfactantes, a diferencia
de los inicos, se vuelven menos hidrosolubles a medida que aumenta la
temperatura. Para una especfica, el surfactante forma una fase separada en forma
de gotas pequeas que causan turbidez antes de separarse por gravedad. La
temperatura a la cual ocurre esto se denomina punto de nube o de turbidez.
2.2.1. Mtodo de Balance Hidroflico-Lipoflico (HLB)
La formulacin de fluidos de corte que incluyen tanto aceite como agua en su
formulacin (solubles y semisintticos) se basa en las proporciones necesarias de
estos dos compuestos, as como los surfactantes y dems aditivos implicados para
conseguir las caractersticas deseadas en el fluido. Este proceso suele basarse en
tanteos, pero hay ciertas herramientas, ms cualitativas que cuantitativas, que
permiten indicar hacia donde deben moverse las proporciones. Una de estas
herramientas es el Balance Hidrflico-Lipoflico (HLB). Este mtodo fue introducido
por Griffin en 1949. Consiste en una escala relacionada con las propiedades
tensoactivas y emulsionantes de los surfactantes. Se fij asignndole 1 al cido
13
olico y 20 al oleato de potasio. Cabe destacar, que estos no son los extremos de la
escala, es decir, existen surfactantes con HLB mayor de 20. Esta propiedad se
comporta linealmente respecto a las fracciones en peso cuando se mezclan
surfactantes distintos, como indica la ecuacin 2.1 (Salager 1998).
(2.1)
donde:
: HLB de la mezcla de surfactantes 1 y 2
: HLB del surfactante 1
: HLB del surfactante 2
: Fraccin en peso del surfactante 1
: Fraccin en peso del surfactante 2
La linealidad de la Ecuacin 2.1 se ve comprometida para valores de HLB
superiores a 14. Su mejor desempeo es para valores entre 4 y 14. Para la mxima
estabilidad de una emulsin de aceite en agua, cada aceite tiene un comportamiento
particular. El HLB que se necesita para estabilizar cada aceite en dicha emulsin se
conoce como el HLB requerido del aceite. Se ha determinado que la estabilidad
absoluta de las emulsiones es superior para mezclas de surfactantes distintos,
comparada con la de surfactantes puros. A pesar de ser un mtodo muy utilizado
para la formulacin de emulsiones, hay que tomar en cuenta que le falta precisin
en muchos casos, ya que no toma en cuenta factores como la concentracin del
surfactante, la presencia de alcohol o el efecto de la temperatura (Salager, 1998).
2.3. Tipos de fluidos de corte
Como se ilustr en la resea histrica, a lo largo del siglo XX se han inventado
distintos tipos de fluidos de corte que van desde aceites ntegros hasta productos
sintticos. A continuacin se presentan sus caractersticas y sus distintas
aplicaciones.
2.3.1. Aceites ntegros
Uno de los tipos de fluido de corte empleado son los aceites ntegros. Estos
consisten en aceites minerales o vegetales que no son diluidos en agua. Los aceites
14
parafnicos ofrecen mejor estabilidad oxidativa, as como menor generacin de humo
durante la operacin. Sin embargo, algunos de los aditivos empleados en aceites
ntegros son ms compatibles con aceites naftnicos. Por razones ambientales,
resulta ms sano utilizar aceites vegetales, ya que, aunque sean ms costosos que
los aceites minerales, son ms fciles de desechar por el hecho de ser
biodegradables. Este tipo de fluido de corte ofrece excelente lubricacin y son
utilizados en las operaciones ms pesadas. Su formulacin consta de grasa de cerdo,
sebo, aceite de palma o de coco. Estos productos contienen steres metlicos, los
cuales evitan la degradacin de cidos grasos, adems de proveer ms afinidad con
las superficies metlicas. Para operaciones a presiones extremas, se les agrega
aditivos sulfurizados y fosfatados, as como parafinas cloradas (Byers, 2005). La
formulacin comn de un aceite ntegro es semejante a la que se presenta en la
Tabla 2.1.
Tabla 2.1. Formulacin de aceites ntegros (Byers, 2005)
Producto
90
Aditivos Varios
15
biodegradable de los aceites vegetales no es una ventaja cuando se habla del
desempeo del fluido soluble, ya que puede propiciar una elevada presencia de
bacterias. Aproximadamente el 85% del fluido es aceite, pero los aditivos ms
importantes son los emulsificantes. Como consecuencia de la alta concentracin de
agua en la emulsin, es necesaria la presencia de inhibidores de corrosin como
sulfonato de calcio y alcanolamidas. La presencia de inhibidores de corrosin
solubles en agua que contengan boro es positiva, ya que adems aportan estabilidad
biolgica, pero de todos modos se agregan biocidas para evitar la ranciedad. Es
necesario que el pH de la emulsin sea ligeramente alcalino (entre 8,8 y 9,2) con la
finalidad de evitar corrosin; para esto suelen agregarse aminas a la frmula. El
aspecto de la emulsin es lechoso. Aunque gotas pequeas formen una mejor
interfase lubricante entre la herramienta y la pieza, es preferible que las gotas de la
emulsin sean ms grandes, ya que esto simplifica el tratamiento de desechos y
evita la formacin de espuma. La ventaja principal de los fluidos solubles sobre los
aceites ntegros es el costo, ya que son diluidos en agua, adems de ofrecer mejor
refrigeracin, pueden funcionar en maquinaria que trabaje a velocidades ms altas y
son menos nocivos para la salud. La ventaja de los aceites ntegros es menos
ranciedad, ms lubricacin, mayor resistencia a la formacin de bacterias y no
corren el riesgo que corren los solubles de desestabilizarse cuando se mezclan con
agua de alta dureza (Byers, 2005). La composicin del concentrado de un fluido de
corte soluble se presenta en la Tabla 2.2.
Tabla 2.1. Composicin de fluido de corte soluble concentrado (Byers, 2005)
Producto
Aceite
68
Surfactantes
17
Lubricantes
10
Inhibidores de Corrosin
Biocidas
2.3.3. Semisintticos
Los fluidos de corte semisintticos, al igual que los solubles, contienen aceite
16
mineral en su formulacin, generalmente entre 5 y 30%. Pero al mismo tiempo son
fluidos de base agua, al igual que los sintticos. Lo que sucede es que en estos fluidos
se forma una microemulsin de aceite en agua, la cual es translcida. El principio es
semejante al de los fluidos solubles, pero la proporcin de emulsificantes con
respecto al aceite debe ser mucho mayor. En general se utilizan alcanolamidas,
steres y compuestos etoxilados. Si se desea estabilizar la emulsin con agua de alta
dureza, es necesario formular con surfactantes no inicos y amidas. Para controlar
la claridad y la viscosidad del producto se utilizan glicoles y cidos grasos. Se
pueden utilizar inhibidores de corrosin solubles en aceite, pero stos tienen que ser
a su vez emulsificantes, por lo que es preferible utilizar inhibidores de corrosin
solubles en agua. Las alcanolaminas y la trietanolamina son productos que ayudan a
regular el pH del fluido, el cual debe ser alcalino. Los aditivos para la lubricacin
tambin pueden ser solubles tanto en agua como en aceite. En algunos casos es
necesario agregar inhibidores de espuma. Se suele incorporar biocidas a la
formulacin. Para producirlos, es necesario agregar primero el aceite, los
surfactantes y los dems aditivos antes de agregar el agua. El control de calidad del
producto debe hacerse antes de incorporar el agua. Los fluidos semisintticos tienen
al mismo tiempo algunas de las caractersticas de los solubles y los sintticos. Las
principales ventajas de estos fluidos son el buen control de temperatura, la limpieza
del sistema en el que se utilizan y la resistencia a la ranciedad y a la formacin de
bacterias y hongos. A su vez lubrican menos que los fluidos solubles pero ms que
los sintticos (Byers, 2005). Su composicin general usual se presenta en la Tabla
2.3.
Tabla 2.2. Composicin de fluido de corte semisintticos (Byers, 2005)
Producto
Surfactantes (Varios)
21,5
Aceite
15
Inhibidores de Corrosin
Biocidas o Fungicidas
Agua
55,5
17
2.3.4. Sintticos
Los fluidos de corte sintticos son a base de agua y no contienen aceite mineral en
su formulacin. El alto porcentaje de agua en su formulacin los convierte en la
mejor alternativa cuando la prioridad en la operacin es la caracterstica
refrigerante del fluido. Al mismo tiempo su propiedad lubricante es limitada. El
mayor problema del agua es que causa corrosin, por lo que cuando se formula un
fluido de corte sinttico se incorporan mltiples inhibidores de corrosin. Uno de los
aditivos utilizados es la etanolamina, ya que funciona como inhibidora de corrosin y
estabilizadora de pH. Otros inhibidores pueden ser steres de boratos, benzotriazol y
molibdato
de
sodio.
Para
la
lubricacin
se
utilizan
glicoles,
steres
Agua
70
Inhibidores de Corrosin
10
Estabilizador de pH
Lubricantes (Varios)
13
Fungicidas
18
consigue al diluir el concentrado en agua. Dicha emulsin debe mantenerse estable
por un perodo de tiempo, determinado por el fabricante. En el caso de los productos
Clariant, la emulsin de los fluidos de corte solubles debe conservarse estable por un
mnimo de dos horas. Una de las propiedades utilizadas para evaluar la estabilidad
las emulsiones en el tiempo es el pH. El potencial de hidrgeno, o pH, es el logaritmo
de la concentracin de H+ cambiado de signo (Petrucci et al., 2003). Para el correcto
desempeo de un fluido de corte soluble, semisinttico y sinttico, es necesario que
este valor permanezca entre 8,8 y 9,2, con la finalidad de garantizar que permanezca
estable y no cause corrosin. Tambin es importante el desempeo del fluido en agua
de alta dureza, para estos casos, los fluidos sintticos presentan menos problemas
que los semisintticos y los solubles. La dureza del agua se define como la
concentracin de iones metlicos, normalmente Ca2+, Mg2+ y Fe3+. Puede tratarse de
cantidades variables de sustancias disueltas desde unas pocas ppm hasta quizs
1000 ppm (Petrucci et al., 2003). Dependiendo de esta concentracin puede tratarse
de aguas blandas o duras. El problema del agua dura en el caso de los fluidos
solubles, es que uno de los emulsificantes ms usados en estos productos es el
sulfonato de sodio. ste se vuelve sulfonato de calcio en presencia de iones calcio y
este producto no es emulsificante, por lo que desestabiliza la emulsin y causa
separacin de aceite. Esto sucede en agua de alta dureza (ms de 200 ppm),
mientras que en aguas blandas (durezas menores a 100 ppm) suele formarse
espuma. La ausencia de espuma es necesaria, ya que la formacin de la misma
entorpece el desempeo del fluido. Otros emulsificantes empleados en la formulacin
de fluidos de corte, tienen un comportamiento semejante al del sulfonato de sodio.
Es por esto que son ms fciles de formular en aguas de dureza intermedia
(alrededor de los 200 ppm). Se procura que el fluido no deje residuos ni en la pieza ni
en la maquinaria y en caso que sea inevitable, por lo menos sea fcil de limpiar. La
inhibicin de corrosin es una caracterstica indispensable de los fluidos de corte.
Dado que el agua es parte de la formulacin de tres de los tipos de fluidos de corte,
la presencia de inhibidores de corrosin en la formulacin es imprescindible. De la
mano con esta propiedad, la necesidad de lubricacin es la razn ms recurrente por
la que se utiliza un fluido de corte. Dependiendo de las caractersticas de la
19
operacin, la refrigeracin aportada por el fluido puede ser decisiva a la hora de
preferir la implementacin de un tipo de fluido u otro. Un ltimo factor importante
es el control microbiolgico. Es necesario mantener la presencia de bacterias y
hongos tan reducida como sea posible, ya que algunos componentes de los fluidos de
corte pueden ser alterados y producir un efecto totalmente contrario al deseado.
Un fluido de corte tendr en su formulacin entre 10 y 20 compuestos distintos.
Adems se ver sometido a variaciones de temperatura y presin. Al mismo tiempo,
cada cliente tendr un mecanismo distinto para almacenar el concentrado o la
emulsin en agua, dependiendo del tipo de fluido de corte. Por estas razones, la
concentracin de los distintos componentes cambiar a lo largo del tiempo, as como
sus propiedades (Figura 2.2). Evaluar la concentracin por separado de cada uno no
resulta rentable, por lo que se suele determinar un rango dentro del cual debe
mantenerse una propiedad (por ejemplo, pH) para garantizar el buen desempeo del
Valores de Concentracin
fluido y se monitorea.
Concentraciones esperadas
pH
Tiempo
20
utilizacin de productos contaminantes, pero a la vez representa un problema, ya
que el agua promueve la corrosin de los metales con los que se pone en contacto. La
corrosin es el deterioro de un metal a causa de una reaccin de xido-reduccin con
el medio ambiente. La mayor parte de los metales utilizados, como el hierro, el cobre
o el aluminio, son en realidad productos obtenidos a partir de reacciones y la
corrosin es el proceso electroqumico en el que los metales se oxidan (desprenden
electrones) con la finalidad de ir a un estado energtico ms estable y as regresan a
su estado natural.
La corrosin depende del tipo de metal y del ambiente. Segn estos factores puede
tratarse de ligeros cambios superficiales o de la desintegracin total del metal. En
ambientes de poca humedad, metales como la plata o el cobre pueden verse
superficialmente decolorados. Esto es un tipo de corrosin que no destruye el metal,
pero puede tener como consecuencia que se generen grietas
y pasar a estados
21
(2.2c)
(2.2d)
22
un medio conductor. Lo que sucede es que el metal con mayor capacidad de liberar
electrones (el ms electropositivo) es el que se oxidar, mientras que el otro (ms
noble) se mantendr intacto y su nico cambio ser la mayor concentracin de
oxgeno sobre su superficie.
Algunos metales estn en la capacidad de formar una capa protectora en su
superficie en el momento en el que son puestos en contacto con oxgeno. Si esta capa
se retira constantemente, erosionando la superficie del metal, el mismo se ve cada
vez ms vulnerable a la corrosin.
Cuando la corrosin ocurre en un rea pequea de la pieza, se pueden formar
picaduras. Esto sucede, por ejemplo, cuando se raya el recubrimiento protector de un
metal. El resto de la superficie con capa protectora funciona como un ctodo y la
fraccin rayada del metal se oxida y puede llegar a causar la formacin de un hueco
en la pieza.
Todos los tipos de corrosin explicados hasta ahora, difieren quizs de la forma en
la que ocurren y en cmo son accionados, pero la reaccin como tal es la misma. Un
tipo totalmente distinto de corrosin es el inducido por bacterias, ya que en este
caso, aunque siga tratndose de una reaccin, el paso inicial para que ocurra es de
naturaleza biolgico. En presencia de fluido de corte pueden formarse dos tipos
distintos de bacterias, las que se generan en agua que necesitan oxgeno llamadas
bacterias aerbicas, y las que requieren de ausencia de oxgeno para reproducirse,
llamadas bacterias anaerbicas.
Las bacterias aerbicas necesitan de oxgeno y nitrgeno para sobrevivir. Pueden
causar corrosin directa o indirectamente. Una de las formas indirectas en las que
afectan, es atacando los compuestos de cadenas largas del fluido de corte, como los
lubricantes y los surfactantes, los cuales suelen tener nitrgeno en sus estructuras.
Se forman cadenas pequeas, las cuales reaccionan con el oxgeno disuelto en el
fluido volvindose cidos, causando ranciedad y reduciendo el pH del fluido, lo cual
promueve la corrosin.
Las bacterias anaerbicas reducen sulfato para sobrevivir. Esto tiene como
consecuencia la formacin de sulfuro que puede reaccionar con superficies metlicas.
23
En el caso del hierro, se forma sulfuro ferroso o sulfuro de hierro (II), el cual se
observa como una capa negra en la superficie de las piezas de hierro que adems
causa mal olor. Otro problema de las bacterias, es que unas favorecen la
proliferacin de las otras. Las aerbicas consumen el nitrgeno y el oxigeno
acidificando el medio para generar hidrxido frrico y reduciendo la concentracin de
oxigeno disuelto en el fluido hasta el punto que las anaerbicas pueden empezar a
reducir los sulfatos para generar el sulfuro de hierro (II).
Siendo la inhibicin de corrosin una de las caractersticas ms importantes de un
fluido de corte, se puede ver a partir del anlisis de los distintos tipos de corrosin
que el mecanismo para inhibirla consiste en evitar el ataque ambiental sobre el
metal. Esto se logra formando una pelcula sobre la pieza, la cual inhibe el contacto
del metal con su entorno. La capa se forma por cidos grasos y otras molculas de
configuracin semejante, las cuales orientan su parte afn a la superficie metlica
hacia esta y la otra parte de la molcula hacia el ambiente. Esto forma una pelcula
impermeable al agua y al oxgeno. Es importante aclarar que los fluidos que son
diseados con el principio de ser rociados o aplicados durante la operacin no son
aptos para inhibir la corrosin por largos perodos de tiempo. Solo cumplen su
funcin si son aplicados durante operaciones relacionadas con la manipulacin de
metales. La circulacin constante del fluido
24
perjudicial desde el punto de vista econmico, sino que puede variar las propiedades
de la solucin de forma no deseada.
2.6. Productos utilizados
Entre los productos utilizados en distintas aplicaciones se encuentra la
dietanolamina o DEA (Figura 2.4). Es un lquido incoloro utilizado en la industria
cosmtica, ceras, como absorbente de gases cidos o en especialidades textiles. Es
nociva para la salud. En los fluidos de corte es utilizada como estabilizador de pH.
25
procesamiento de madera. Aproximadamente el 32% del producto son los cidos
grasos presentados en la Figura 2.7 (cido olico, palmtico y linolico) (Grant, 1987).
aninico
funciona
como
co-surfactante
tiene
propiedades
26
hidrgeno. Este compuesto se utiliza en la formulacin de fluidos de corte solubles y
semisintticos. No es efectivo en agua de alta dureza.
27
28
29
Figura 2.15. cido brico, etanolamina, dimetiletanolamina y
n-metilethanolamina
El principal inhibidor de corrosin soluble en agua utilizado fue una sal de TEA y
cido caprico (Figura 2.16). Se usa en combinacin con otros inhibidores de
corrosin y lubricantes para fluidos de corte, pulido, sistemas hidrulicos y
limpiadores. Se mezcla con el producto descrito anteriormente para mayor
estabilidad ante ataques microbiolgicos.
30
utilizado en formulaciones desde tanques de almacenamiento en caso de
contaminaciones no controladas. Es muy efectivo a pH alto y ofrece estabilidad
trmica. El otro consiste en una mezcla de isotiazolinonas cloradas y no cloradas
(Figuras 2.19 y 2.20). Esta es usada adems como tratamiento para emulsiones de
fluidos de corte en sistemas centralizados.
31
Figura 2.21. Dietilhidroxiamina (DEHA)
La toxicidad de la DEA y la TEA es en la actualidad un problema a tratarse en el
campo de los fluidos de corte. En algunos pases se est regulando la utilizacin de
estos productos (McCullough et al., 2006). Ante la necesidad de buscar alternativas,
en la industria se est proponiendo la sustitucin de la DEA y la TEA por productos
menos nocivos y ms efectivos a la hora de estabilizar pH e inclusive aportar un
valor agregado como mejor estabilidad microbiolgica. Entre los productos
propuestos se encuentran el 1-amino-2-propanol (Figura 2.22) y el 2-metil-2-amino1-propanol (Figura 2.23). Estos productos no slo ofrecen la estabilizacin del pH
alcalino que requieren los fluidos de corte, sino que a su vez mayor control para la
proliferacin de bacterias, levaduras y hongos (Kawasaki y Takagi, 2010).
CAPTULO 3
METODOLOGA EXPERIMENTAL
Tipo
33
C12-14 de 3 moles etoxilados
no inico
Dietanolamina
no inico
no inico
Sulfonato de sodio
aninico
Otros
cidos grasos de aceite de resina
Dietanolamida de cidos grasos de aceite de resina
Tabla 3.3. Aditivos utilizados para la formulacin del fluido de corte soluble
Surfactante
Tipo
no inico
no inico
no inico
no inico
no inico
Otros
cidos grasos de aceite de resina
Dietanolhidroxiamina
3.1.1. Equipos empleados
A continuacin de presentan los equipos utilizados para todos los experimentos
realizados:
basic.
34
concentrados de los distintos fluidos de corte.
3.2.1. Alcance
Una vez establecidas las proporciones para la mezcla de los componentes del
concentrado, ya sea de un fluido de corte soluble, semisinttico o sinttico, es posible
que la estabilidad del producto dependa de la forma en la que se agregan o del
protocolo de mezcla. Un orden de adicin incorrecto, al igual que un tiempo
insuficiente de agitacin, puede evitar que los aditivos se mezclen correctamente,
produciendo as un concentrado que se desestabilice en el tiempo. Por esta razn es
necesario prepararlos segn lo descrito en este punto.
3.2.2. Materiales y equipos
Jeringas de 10 ml
Plancha de calentamiento
3.2.3. Procedimiento
A. Agregar a un beaker de 250 ml los componentes previamente pesados,
tomando en cuenta el orden de adicin determinado por pruebas
preliminares. Agitar por un mnimo de 5 minutos entre cada incorporacin
para garantizar una mezcla completa. Si los componentes son altamente
viscosos, utilizar propela con motor de agitacin a una velocidad angular
menor de 200 RPM para evitar la formacin de espuma, preferiblemente
alrededor de 100 RPM (Figura 3.1). La propela debe colocarse en el centro
del beaker, de tal forma que mezcle todos los componentes. Si a pesar de
la viscosidad de los aditivos se puede utilizar un agitador magntico y una
plancha de agitacin, utilizar estos equipos, como se muestra en la Figura
3.2, tomando en cuenta el lmite de velocidad angular antes mencionado.
35
36
37
de estabilidad.
3.3. Estabilidad de la emulsin del concentrado
Los concentrados de los fluidos de corte solubles y semisintticos son utilizados
para la formacin de emulsiones de aceite en agua. Los de fluidos de corte sinttico
se diluyen en agua. Este punto ilustra la metodologa empleada para la verificacin
de la estabilidad de la emulsin o la microemulsin de los concentrados formulados.
3.3.1. Alcance
Verificacin de la estabilidad de una emulsin o microemulsin al 3% v/v y al 5%
v/v del producto emulsionable dependiendo del tipo de producto evaluado:
Soluble: 15% concentrado 85% base mineral
Semisinttico: 25% concentrado 75% base sinttica
Sinttica: 100% concentrado
La evaluacin se hace en agua de dureza deseada, dependiendo del estudio que se
quiera realizar.
3.3.2. Materiales y equipos
Beakers de 250 ml
Pipetas graduadas de 5 y 10 ml
Agitadores magnticos
Plancha de agitacin
3.3.3. Procedimiento
A. Para fluidos solubles y semisintticos preparar 100 g de producto
emulsionable segn su especificacin en un beaker de 250 ml. Agitar
vigorosamente con un agitador magntico por 15 minutos para garantizar
completa homogeneizacin y brillo. El indicio de una buena integracin es
observar
el
producto
emulsionable
brillante
completamente
38
transparente.
B. Para evaluar al 3% v/v colocar 97 ml de agua de dureza deseada en un
cilindro o tubo cnico de 100 ml y aadir en cada libre con una pipeta 3 ml
del producto emulsionable. Para evaluar al 5% v/v colocar 97 ml de agua
de dureza deseada en un cilindro o tubo cnico de 100 ml y aadir en cada
libre con una pipeta 5 ml del producto emulsionable (ver Figura 3.4). Para
solubles y semisintticos, observar que la entrada en el agua sea blanca y
compacta (no dispersa). Para sintticos observar la inmediata formacin de
la microemulsin.
Figura 3.5. Inversiones para la mezcla del agua con el producto emulsionable
39
D. Retirar la tapa y dejar en reposo. Observar la tendencia de la solucin a
que la espuma desaparezca rpidamente, considerando que la espuma
formada deber desaparecer totalmente, o por lo menos en un 90%, en un
intervalo de tiempo no mayor a 2 minutos, segn requerimientos de la
empresa.
40
concentrado. Si en el paso B la entrada del producto soluble o semisinttico no es
blanca y compacta, sino que se forma inmediatamente una fase de aceite en el tope o
se ve dispersa en el fondo, esto sugiere que la emulsin se romper antes de cumplir
2 horas, lo cual tambin tiene como consecuencia la necesidad de reformular el
concentrado. Para fluidos semisintticos es necesario que se observe la formacin de
la microemulsin. sta se distingue como una coloracin del agua en el momento
que se agrega el fluido. El comportamiento es el deseado si la coloracin ocurre sin
necesidad de agitacin y se propaga a lo largo de todo el cilindro o cono. Durante las
inversiones en el paso C es necesario prestar atencin al comportamiento de la
emulsin en las paredes del tubo cnico. Para solubles y semisintticos debe
comportarse de forma homognea. Un color azul en las paredes al momento de
realizar la inversin, sugiere que la emulsin se mantendr estable por largos
perodos de tiempo. Si hay formacin de grumos o zonas pegajosas en las paredes, la
emulsin se desestabilizar. Si se observa que la espuma se mantiene por un perodo
mayor a los 2 minutos (paso D) ser necesario aumentar la proporcin del agente
antiespumante utilizado. Se debe tomar en cuenta que las aguas de bajas durezas
tienen mayor tendencia a formar espumas que las de altas durezas. Si el producto
aprueba los pasos anteriores y el E, se puede proceder a analizar el desempeo de
la emulsin.
3.4. Prueba de corrosin para fluidos de corte
Una de las propiedades ms importantes de los fluidos de corte es la inhibicin de
corrosin. A continuacin se ilustra la prueba utilizada para comparar el desempeo
anticorrosivo de los distintos fluidos.
3.4.1. Alcance
Determinar el grado de corrosin de los fluidos de corte realizando una prueba a
su emulsin en agua de dureza 200 ppm sobre virutas de hierro colocadas sobre
papel de filtro
3.4.2. Materiales y equipos
Pipeta volumtrica de 2 ml
41
Cpsula de Petri
Esptula
Alcohol isoproplico
Balanza semi-analtica
3.4.3. Procedimiento
A. Adaptar el papel de filtro a la cpsula de Petri y colocarlo en el fondo de la
misma.
B. Pesar aproximadamente 2 g de virutas de hierro sobre el papel de filtro
con ayuda de la esptula y esparcir uniformemente en el centro del mismo,
en un rea aproximada de 4x4 cm. Importante no tocar las virutas con los
dedos.
C. Adicionar sobre las virutas 2 ml de la emulsin del producto a ensayar
goteando uniformemente para lograr que stas queden impregnadas.
D. Verificar que no queden burbujas de aire debajo del papel de filtro, en caso
de que se formen, levantar cuidadosamente el borde del papel para
liberarlas y dejarlo caer nuevamente sobre la cpsula evitando que se
muevan las virutas.
E. Tapar la cpsula de Petri, tomar el tiempo y dejar reaccionar por una hora
a temperatura ambiente.
F. Finalizado el tiempo, lavar la cpsula y desechar las virutas oxidadas.
Lavar con abundante agua el papel de filtro y dejar secar a temperatura
ambiente.
Este mtodo fue creado de acuerdo a la norma ASTM D 4627 92: Mtodo
estndar de corrosin de virutas de hierro para fluidos de corte a base de agua
42
En el paso B es recomendable colocar las virutas de hierro en un rea de 4x4 cm
(Figura 3.7) de manera que al comparar los resultados, se est haciendo para
pruebas semejantes. En esta prueba lo que se compara es la porcin del papel de
filtro donde se observan seales de corrosin.
43
Beaker de 250 ml
Pipetas graduadas de 5 y 10 ml
Agitadores magnticos
Plancha de agitacin
Medidor digital de pH
3.5.3. Procedimiento
A. Realizar los pasos del A hasta el D del punto 3.2.
44
B. Medir el pH cuando se termina de preparar la emulsin o la
microemulsin y establecer este valor como el del tiempo 0 y comenzar a
medir el tiempo.
C. Medir el pH cada hora durante 7 horas, documentando la temperatura a la
cual se realiza cada medida. En el caso de emulsiones, documentar la
aparicin de crema o separacin de aceite y en qu tiempo ocurre.
La gran cantidad de componentes que constituyen el concentrado de un fluido de
corte tiene como consecuencia la continua variacin de sus propiedades (seccin 2.4),
lo cual puede favorecer, perjudicar o no tener ningn efecto en su desempeo. El pH
no es slo una de las propiedades que influye en el desempeo, sino que adems se
ve influenciado por la variacin de la concentracin de algunos compuestos, por lo
cual permite ilustrar posibles alteraciones en las caractersticas del fluido. La
medida del pH sugiere el estado de las dems propiedades, el mismo debe
mantenerse entre 8,5 y 9 para evitar que la emulsin o la microemulsin promuevan
la corrosin, preferibemente el valor de pH debe estar entre 8,8 y 9,2. Las
evaluaciones se hicieron en aguas de durezas de 70, 100, 150, 200, 250, 300, 350 y
400 ppm con la finalidad de verificar el efecto de esta variable sobre la variacin del
pH de la emulsin o la microemulsin.
3.6. Estabilidad del pH de la solucin con variacin de la temperatura
La siguiente metodologa explicada se utiliz para determinar la alteracin de las
propiedades de las soluciones a distintas temperaturas.
3.6.1. Alcance
Verificar la variacin del pH con respecto a la temperatura de la emulsin o la
microemulsin al 3% v/v y al 5% v/v dependiendo de la naturaleza del producto
evaluado (semejante al punto 3.2.1).
3.6.2. Materiales
Beaker de 250 ml
Pipetas graduadas de 5 y 10 ml
45
Agitadores magnticos
Plancha de agitacin
Medidor digital de pH
3.6.3. Procedimiento
A. Realizar los pasos del A hasta el B del punto 3.2 preparando la
emulsin o la microemulsin con agua de 200 ppm.
B. Trasvasar el producto preparado a un beaker de 250 ml.
C. Sumergir el beaker en el bao de Mara y variar la temperatura del
mismo hasta llevar la emulsin o la microemulsin hasta 20C, verificando
esta temperatura con el termmetro digital.
D. Medir el pH una vez se haya estabilizado la temperatura.
E. Variar la temperatura hasta 50C con un paso de 1C y realizar la
medicin del pH para cada temperatura, procurando que sta est estable
antes de realizar la medicin.
En la prctica, cuando se aplican fluidos de corte durante la manipulacin de
metales, primero se prepara la emulsin, o la microemulsin, y se almacena en
contenedores, desde los cuales se aplicarn. Las condiciones en las que se almacenen
(ya sea en sombra, a la luz del sol, reas en las que la temperatura ambiente sea
alta o baja, etc.) puede tener efectos negativos en su desempeo. Por esta razn se
llev a cabo este estudio, con la finalidad de determinar a partir de qu temperatura
las propiedades del fluido de corte y su desempeo se ve comprometido, con base en
el efecto del pH sobre dichas propiedades y la variacin del mismo ante cambios en
la concentracin de los distintos componentes.
CAPTULO 4
RESULTADOS Y DISCUSIONES
A continuacin se presentan los resultados y las discusiones de las distintas
metodologas experimentales, descritas en el captulo anterior. stas fueron
utilizadas para la formulacin de 3 productos. El primero consisti en un fluido de
corte soluble, empleando DEHA como aditivo inhibidor de corrosin para formar
emulsiones estables en agua de altas durezas, con aceites minerales de base
parafnica y naftnica. El segundo fue un fluido de corte semisinttico, estable en
emulsiones de alta dureza. El tercero consisti en un fluido de corte sinttico con el
mismo requerimiento que el sinttico. Por ltimo, se compararon los resultados
obtenidos entre los productos que lograron satisfacer los estndares de calidad del
Laboratorio de Aplicaciones Tcnicas de Clariant Venezuela S.A. El presente
captulo describe cada uno de los resultados obtenidos para los diferentes productos
formulados, finalizando con la comparacin de los mismos.
4.1. Fluido de corte soluble
Se estudi la formulacin del fluido de corte soluble con la finalidad de verificar la
posibilidad de utilizar DEHA como aditivo inhibidor de corrosin. Al 15% p/p en
aceite de base parafnica y naftnica, el fluido de corte debe producir una emulsin
lechosa, estable, preparada con agua de dureza 400 ppm y con concentraciones de
aceite de 3 y 5% v/v.
4.1.1. Elaboracin del concentrado del fluido de corte soluble
Se tomaron en cuenta formulaciones de otros productos semejantes, elaborados
anteriormente. Estos productos mostraban formacin de nata y separacin de aceite
en agua de alta dureza, como consecuencia del efecto de la salinidad del agua sobre
surfactantes aninicos. Por esta razn, se plante la necesidad de formular el fluido,
utilizando solamente surfactantes no inicos, los cuales tambin se ven afectados por
47
la salinidad pero en menor proporcin.
Obtener emulsiones estables a partir de aceites de base parafnica y naftnica
represent otra dificultad, ya que los mismos tienen comportamientos distintos. La
estrategia utilizada consisti en la formulacin de un patrn de HLB cercano al
requerido (5), para ambos aceites, y a la incorporacin de distintos aditivos hasta
conseguir un producto con los requerimientos explicados. Dicho patrn const de
poliglicol ter de 5 moles etoxilados a base de C16-22, poliglicol ter de nonilfenol de
6 y de 9 moles etoxilados y cidos grasos de aceite de resina, aplicando la
metodologa explicada en el punto 3.1, obteniendo un concentrado estable y
traslcido.
4.1.2. Estabilidad de la emulsin del fluido de corte soluble
A la formulacin antes descrita se le agreg el surfactante no inico C12-14 de 2
moles etxilados, as como poliglicol ter de nonilfenol de diferentes moles etoxilados
en proporciones de 5, 10, 15 y 20% p/p. Posteriormente, se verific su estabilidad a
travs de la metodologa explicada en el punto 3.2 en agua de dureza 400 ppm con
aceite
de
base
parafnica
naftnica
en
las
concentraciones
explicadas
48
Tabla 4.1.Estabilidad de patrn ante la incorporacin de aditivos
Producto
>24
Aditivo B 5% p/p
Aditivo C 5% p/p
<1
<1
<1
<1
Aditivo E 5% p/p
>24
Aditivo F 5% p/p
>24
>24
>24
>24
<1
<1
<1
<1
<1
<1
% p/p
Aditivo A
42,25
Aditivo B
9,36
Aditivo C
15,65
49
Tabla 4.3. Concentraciones de producto estable con DEHA en
su composicin (continuacin)
Producto
% p/p
Aditivo D
18,71
Aditivo F
9,36
DEHA al 85%
4,68
hiptesis de que en presencia de otros aditivos que tambin inhiben corrosin, este
50
producto pudiese funcionar en fluidos de corte, se verific dicha posibilidad. La
imposibilidad de incorporar ms de un 4,68 % p/p de DEHA al concentrado y el
hecho de que con esta concentracin no se consigui la inhibicin de corrosin
deseada, indic que esto no es posible. Cabe destacar, que el concentrado fue primero
diluido al 15% p/p en aceite de base parifnica o naftnica y luego esta mezcla fue
diluida al 5% v/v en agua de dureza 400 ppm. Esto hace que la concentracin de
DEHA en la emulsin est alrededor de 0,03% v/v. De los resultados se concluye que
la DEHA no cumple la funcin de un inhibidor de corrosin a estas concentraciones,
por lo cual no es factible utilizarla como inhibidor de corrosin en fluidos de corte
solubles. Adicionalmente, se midi el pH de la emulsin, obteniendo valores de 6,4,
factor que tambin descalifica el desempeo del fluido como anticorrosivo.
4.2. Fluido de corte semisinttico
El fluido de corte semisinttico debe presentar buen desempeo en aguas de alta
dureza. El comportamiento del fluido de corte semisinttico al agregarlo junto al
aceite sinttico al agua, consiste en formar microemulsiones. stas son el resultado
de que el aceite se solubiliza, incorporndose al interior de las micelas, haciendo que
se hinchen, generando microgotas, recubiertas del surfactante (Salager, 1993). Para
formularlo se parti de proporciones propuestas por los laboratorios de Clariant
Brasil. Su implementacin consiste en mezclar el concentrado con un aceite sinttico
al 15% p/p. Se agrega de 3 a 5% v/v de esta mezcla al agua para formar la
microemulsin.
4.2.1. Elaboracin del concentrado del fluido de corte semisinttico
Los productos que constituyen el concentrado del fluido semisinttico son:
sulfonato de sodio, C12-14 de 3 moles etxilados, poliglicol ster a base de aceite de
ricino de 36 moles etoxilados, dietanolamina, dietanolamida de cidos grasos de
aceite de resina y cidos grasos de aceite de resina. A partir de la metodologa
explicada en el punto 3.1 se consigui un concentrado estable, cuya frmula de
presenta en la Tabla 4.4, donde se listan segn su orden de adicin. Como se puede
observar, la proporcin en la que se agrega cada aditivo corresponde a un nmero
entero, lo cual facilita el proceso de pesaje de los materiales.
51
Tabla 4.4. Composicin del concentrado del fluido de corte semisinttico
Producto
Aditivo A
10
Aditivo B
30
Aditivo C
10
Aditivo D
12
Aditivo E
33
aditivo F
52
53
54
(pH de 8,87). Se aprecia un comportamiento semejante para la hora 0 de la
microemulsin al 5% v/v en agua de dureza 150 ppm. ste igualmente queda dentro
del rango luego de una hora. De igual forma, se observa que para microemulsiones
al 3 y al 5% v/v en agua de dureza 350 y 400 ppm, el pH llega al valor lmite para la
hora 5, pero luego vuelve a bajar ligeramente para ajustarse nuevamente al
comportamiento deseado.
Analizando en conjunto las variaciones descritas, se puede decir que para agua
de durezas menores a 200 ppm, la tendencia es hacia pH menores, mientras que
para agua de durezas mayores, el pH es mayor, pero siempre alrededor del rango
recomendado. Por otra parte, se observa que este comportamiento no es lineal ni
predecible. Estas variaciones se le pueden atribuir a las distintas interacciones entre
los aditivos que componen la microemulsin. Adems, se puede decir que para una
concentracin de 5% v/v se observaron menos valores de pH fuera del rango que para
las microemulsiones al 3% v/v, por lo cual es preferible prepararlas a la mayor
concentracin, aunque los resultados a la menor concentracin no descartan la
posibilidad de su implementacin.
El hecho de haber detenido el anlisis luego de la hora 7 a partir de la
preparacin, impide reportar resultados para perodos mayores de tiempo. En el
caso de que se requiera conocer dicho comportamiento para perodos de tiempo
mayores, es necesario realizar la experimentacin correspondiente. Por estas
razones se puede decir que el fluido de corte semisinttico formulado permite formar
emulsiones estables al 3 y al 5% v/v en agua de durezas entre 70 y 400 ppm por un
perodo de tiempo mnimo de 4 horas. Para microemulsiones preparadas en agua de
dureza menor de 250 ppm, se puede decir, como consecuencia de los valores
experimentales y las observaciones, que se mantienen estables por un perodo
mnimo de 7 horas.
4.2.5. Estabilidad del pH del fluido de corte semisinttico ante variacin de
temperatura
La ltima prueba que se le hizo al fluido de corte semisinttico fue la de
estabilidad del pH de su microemulsin ante la variacin de temperatura (punto
55
3.5). Se necesitaron 3 horas a partir de la preparacin de la microemulsin a
variacin de temperatura entre 20 y 50C. Segn lo observado en la experimentacin
anterior, la variacin de pH a temperatura constante durante 3 horas influye en el
resultado de esta prueba, pero permite ilustrar la importancia de la temperatura.
El resultado de esta experimentacin se presenta en las Figuras 4.5 y 4.6, donde
puede observarse que, para ambos casos, el pH de la emulsin se sale del rango
recomendado para temperaturas menores a los 30C. En el caso de la emulsin al
5% v/v, esto ocurre para una temperatura de 27C con un valor de pH de 8,79. Para
3% v/v, a una temperatura de 26C el pH es de 8,79, luego sube a 8,8 y baja
definitivamente para 28C. Que los valores de pH estn fuera del rango
recomendado no significa que el producto no funciona, pero s que no se garantiza el
desempeo
deseado.
Adems,
se
puede
intuir
que
si
el
pH
vara
tan
56
57
Igualmente, se formul a partir de proporciones recomendadas por los laboratorios
de Clariant Brasil. Se utiliza diluyendo su concentrado en agua a 3 o a 5% v/v.
4.3.1. Elaboracin del concentrado del fluido de corte sinttico
Los aditivos que constituyen este fluido de corte son sal de trietanolamina y cido
caprico, copolmero aleatorio de xido de etileno y xido de propileno,
trietanolamina, benzisotiazolinona y un antiespumante. El concentrado obtenido
inicialmente segn las proporciones propuestas result turbio. Luego de ajustar la
formulacin, aplicando el procedimiento descrito en el punto 3.1, se obtuvieron las
concentraciones mostradas en la Tabla 4.5. A diferencia del fluido de corte
semisinttico, la pequea cantidad presente de algunos aditivos no permiti que las
proporciones fuesen nmeros decimales, pero se ajust la formulacin de tal forma
que tuviesen mximo un decimal.
Tabla 4.5.Composicin del concentrado del fluido de corte sinttico
Producto
Agua
42,0
Aditivo A 14,0
Aditivo B 7,7
Aditivo C 4,8
Aditivo D 29,0
Aditivo E 1,8
Aditivo F 0,2
4.3.2. Estabilidad de la dilucin del fluido de corte sinttico
Tanto la dilucin al 3 como al 5% v/v resultaron estables por un perodo superior a
las 24 horas para el mtodo explicado en el punto 3.2. Por consiguiente se aplic la
prueba de corrosin.
4.3.3. Prueba de corrosin para el fluido de corte sinttico
Se obtuvo un grado 0 de corrosin (Figura 4.7), ya que no se observ ninguna
seal de corrosin, presentando un papel de filtro inalterado al final del
procedimiento explicado en el mtodo 3.3. Debido a esto se pudo proseguir con los
58
correspondientes anlisis de estabilidad.
59
60
menor dureza presenta valores menores que para las diluciones de mayor dureza.
Tomando en cuenta que no hubo cambios de aspecto apreciables en las 7 horas y que
el pH se mantuvo dentro del rango recomendado, se puede decir que el fluido de
corte sinttico formulado se comporta de forma estable durante un mnimo de 7
horas en agua de durezas entre 70 y 400 ppm.
Como el fluido segua estando estable, se midi su pH hasta observar que se
saliera del rango, consiguiendo que a las 79 horas de su formulacin, el fluido
empezaba a presentar valores de pH por debajo de 8,8.
4.3.5. Estabilidad del pH del fluido de corte sinttico ante variacin de
temperatura
Al variar la temperatura de la dilucin de 20 a 50C, un grado a la vez, se necesit
un tiempo de 3 horas. Segn lo observado en el estudio de la variacin del pH en el
tiempo (4.3.2), el pH en este perodo de tiempo vara, aun manteniendo la
temperatura, pero siempre por encima de 8,8 y por debajo de 9,2. En las Figuras
4.10 y 4.11 se muestra el efecto de la temperatura sobre las diluciones al 3 y al 5%
v/v, respectivamente.
61
62
(Roberge, 2000), por lo que se debera verificar la posibilidad de su aplicacin en la
formulacin de fluidos de corte solubles. Igualmente se recomienda verificar la
posibilidad de formular fluidos de corte con 1-amino-2-propanol y 2-metil-2-amino-1propanol en su formulacin, ya que cumplen funcin de estabilizadores de pH y
control de proliferacin de bacterias, hongos y levaduras (Kawasaki y Takagi, 2010).
Con respecto a los fluidos de corte semisinttico y sinttico, se encontr que el
sinttico tiene un comportamiento ms estable que el semisinttico. El fluido
semisinttico present un pH fuera del rango recomendado en agua de distintas
durezas. El fluido sinttico no present este comportamiento. En la Tabla 4.6 se
observa la comparacin de las dems propiedades. El fluido semisinttico se sali del
rango recomendado de pH para temperaturas entre los 26 y 28C, mientras que el
sinttico se mantuvo en los valores deseados hasta los 38C. Si se compara el
desempeo anticorrosivo de ambos productos, el sinttico arroj mejores resultados
con grado 0 de corrosin, mientras que el semisinttico present un grado 1.
Tabla 4.6.Comparacin de las propiedades de los fluidos de corte
sinttico y semisinttico
Semisinttico
Sintticos
Propiedad
3%
v/v
5%
v/v
3%
v/v
5%
v/v
26
28
38
39
CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES
Luego de analizar los resultados obtenidos a partir de la formulacin de los 3
tipos de fluido de corte y los posteriores anlisis, se puede concluir lo siguiente:
64
trabajo, en relacin a posibles investigaciones semejantes son las siguientes:
como
aditivos
estabilizadores
de
pH
en
la
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