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LABORATORIO DE PROCESOS METALRGICOS I

Informe N 6

Procesos Electrometalrgicos

INFORME

Alumnos: Carpio Medina, Luis Fernando Cdigo: 104569

Grupo: C11-05-A

Profesor: Ing. Corcuera Urbina, Juan Agustn

Semana 11

Objetivos

Reconocer a la electrometalurgia como un proceso que emplea la


electricidad para extraer y/o refinar metales.

Extraer y refinar el cobre a partir de soluciones acuosas y metales


impuros.

Fecha de realizacin: 20 de octubre

Lima, 3 de noviembre de 2014

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Tabla de Contenido
Objetivos ........................................................................................................................ 1

Abstract .......................................................................................................................... 3

1. Introduccin .............................................................................................................. 3

2. Metodologa seguida ................................................................................................ 6

2.1. Equipos y materiales ..................................................................................................................6

2.2. Procedimiento .............................................................................................................................7

2.3. Observaciones de los procedimientos realizados .................................................................7

2.3.1. Procedimiento .........................................................................................................................7

2.4. Presentacin de resultados ......................................................................................................8

3. Cuestionario ............................................................................................................ 12

4. Conclusiones........................................................................................................... 16

Referencia bibliogrfica .............................................................................................. 16

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INFORME

Procesos Electrometalrgicos

Abstract

La metalurgia es la ciencia y tecnologa de la extraccin de la separacin de los metales a


partir de sus menas y de la preparacin de aleaciones. El siguiente documento estar referido
a los procesos electrometalrgicos, muchos de los cuales se utilizan para reducir las menas de
metal o para refinar los metales por electrlisis. De manera selectiva se hace referencia a estos
procesos como electrometalurgia. Los procedimientos electrometalrgicos se pueden
diferenciar en general de acuerdo a como se aplique la electrlisis: a una sal fundida o a una
disolucin acuosa. Por ejemplo, para la refinacin y obtencin del cobre proveniente de los
procesos hidrometalrgicos o pirometalrgicos, es necesario utilizar electricidad la cual provoca
una reaccin redox con la que se logra precipitar el cobre de la solucin o de una plancha
impura. Por lo tanto, el objetivo del laboratorio desarrollado es reconocer y aplicar la
electrorefinacin y electroobtencin como procedimientos para la purificacin y obtencin de
algn metal deseado.

1. Introduccin

1.1. Definicin de electrlisis

Las celdas voltaicas se basan en reacciones de oxidacin-reduccin espontneas. Por el


contrario, es posible utilizar energa elctrica para ocasionar que ocurran reacciones de
oxidacin-reduccin no espontneas. Dichos procesos, que son impulsados por una fuente
externa de energa elctrica se llaman reacciones de electrlisis y se llevan a cabo en celdas
electrolticas.

1.2. Proceso de electroobtencin del cobre[1]

La precipitacin por reduccin electroltica, comnmente conocida como electroobtencin o


electrodeposicin, es uno de los procedimientos actuales ms sencillos para recuperar en
forma pura y selectiva los metales que se encuentren en solucin.

La electroobtencin es particularmente interesante en el proceso de produccin de cobre, ya


que prcticamente todo el cobre de uso industrial a nivel mundial requiere del grado de pureza
establecido por los estndares del cobre analtico.

Bsicamente, este proceso consiste en recuperar el metal desde una solucin de lixiviacin
debidamente acondicionada (solucin electrolito) para depositarlo en un ctodo, utilizando un
proceso de electrlisis. Para ello se hace circular, a travs de la solucin electrolito, una
corriente elctrica continua de baja intensidad entre un nodo (la solucin misma) y un ctodo.
De esta manera, los iones del metal de inters (cationes) son atrados por el ctodo (polo de
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carga negativa) depositndose en l, quedando las impurezas disueltas en el electrolito y
tambin precipitan en residuos o barros andicos.

La electroobtencin es un proceso de una gran importancia econmicamente, ya que permite


recuperar metales como cobre, oro y plata a partir de recursos lixiviables que de otra forma
serian inviables.

1.2.1. Configuracin de circuitos

Para proveer de la corriente continua que requiere el proceso de electrlisis, se utilizan equipos
rectificadores de corriente que mantienen constantes las caractersticas del flujo elctrico. La
tecnologa de los rectificadores ha evolucionado, siendo actualmente la norma, el uso de
transfo-rectificadores tristorizados, lo que ha hecho a estos equipos ms accesibles y
econmicos. Los requerimientos de filtros para el control de corrientes armnicas constituyen
en la actualidad los mayores factores del aumento de costos de estos rectificadores.

1.2.2. Conexiones elctricas

Normalmente, las conexiones elctricas de las celdas de electroobtencin son muy sencillas,
ya que se intenta disminuir los trayectos, en corriente continua y alta tensin, desde los
rectificadores de corriente hasta los bancos de celdas electrolticas.

Las conexiones se realizan con paquetes de barras conductoras de cobre de seccin


rectangular, apernados y con distanciadores que permiten la circulacin interna de aire para la
mejor refrigeracin. Al poner las celdas en serie, se requiere solo de una conexin en los
extremos del banco de celdas. De esta forma, varias unidades similares constituyen las
diversas secciones de una operacin ms grande.

1.3. Proceso de electrorefinacin del cobre[1]

El cobre crudo que por lo general se obtiene por mtodos pirometalrgicos, no es apropiado
para usarse en las aplicaciones elctricas debido a que las impurezas reducen en gran medida
la conductividad del metal. La purificacin del cobre se logra mediante electrlisis, los largos
bloques de cobre crudo actan como nodos en la celda y las delgadas hojas de cobre puro
actan como ctodos. El electrolito consiste en disolucin cida de CuSO4. La aplicacin de un
voltaje adecuado a los electrodos provoca la oxidacin del cobre metlico en el nodo y la
reduccin de Cu2+ para formar cobre metlico en el ctodo.

Las impurezas en el nodo de cobre incluyen plomo, zinc, nquel, arsnico, teluro y varios
metales preciosos, como el oro y la plata. Las impurezas metlicas que son ms activas que el
cobre se oxidan con facilidad en el nodo pero no se depositan en el ctodo debido a que sus
potenciales de reduccin son ms negativos que el de Cu2+. Sin embargo, los metales menos
activos no se oxidan en el nodo. En vez de eso, se colectan debajo del nodo como un lodo
que se recolecta y se procesa para recuperar metales valiosos.

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Figura 1. Celda electroltica

Fuente: laboratorio de Procesos Metalrgicos I

1.4. Clculos de la eficiencia y el consumo de energa en los procesos

1.4.1. Ley de Faraday

La ley de Faraday constituye el principio fundamental de la electrlisis. Con la ecuacin de esta


ley se puede calcular la cantidad de metal que se ha corrodo o depositado uniformemente
sobre otro, mediante un proceso electroqumico durante cierto tiempo, y se expresa en los
siguientes enunciados:

La cantidad de cualquier elemento (radical o grupo de elementos) liberada ya sea en el ctodo


o en el nodo durante la electrlisis, es proporcional a la cantidad de electricidad que atraviesa
la solucin.


= . 1

Donde:

W = cantidad de metal que se ha corrodo o depositado [g]

I = corriente [A]

T = tiempo que dura el proceso [s]

M = masa atmica del metal

n = valencia del metal

F = constante de Faraday = 96500 [As]

Las cantidades de elementos o radicales diferentes liberados por la misma cantidad de


electricidad, son proporcionales a sus pesos equivalentes.

1.4.2. Clculo del consumo de energa

() () 96500 (. )
( )= . . . 2
3600

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2. Metodologa seguida
2.1. Equipos y materiales

Figura 2. Celda electroltica Figura 3. Rectificador

Figura 4. Multmetro Figura 5. Balanza

Figura 6. cido sulfrico Figura 7. Sulfato de cobre

Figura 8. Plancha o electrodo de cobre

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2.2. Procedimiento

2.3. Observaciones de los procedimientos realizados

2.3.1. Resultados de la electroobtencin

Se observaron burbujas en el nodo al aplicar tensin a los electrodos en la celda


electroltica.
Al terminar el proceso se observ una capa de precipitado de cobre en los ctodos.
Se confirm la tensin aplicada en el multmetro al marcar de 3 a 5 voltios.

Figura 6. Ctodos con cobre precipitado Figura 7. Multmetro


7
2.3.2. Resultados de la electrorefinacin

Se observ que al aplicar tensin relativamente baja (1-2 voltios), la reaccin empez a
realizarse en la celda electroltica.
Se observ la aparicin de burbujas en los ctodos al exceder los 2 voltios, por lo que
se tom como referencia para disminuir la tensin aplicada.
Al terminar el proceso se observ una capa de precipitado de cobre en los ctodos.

Figura 8. Ctodos de la electrorefinacin y el nodo de cobre en el medio de la celda

2.4. Presentacin de resultados

2.4.1. Tabla 1. Datos generales de los procesos

Parmetros Electroobtencin Electrorefinacin

Tiempo de electrlisis (min) 30 30

Concentracin de sulfato
40 Sulfato de cobre +20 cido 20 Sulfato de cobre +20 cido
de cobre con cido
sulfrico sulfrico
sulfrico (g/L)

Volumen de la solucin (L) 3L 3L

Voltaje aplicado (V) 3.233 1.773

Densidad de corriente
250 250
(A/m2) - Valor terico

Mediciones de la celda
22.5-15.6-8.7 (altura hasta la mitad del ctodo)
electroltica (cm) L-A-A

Mediciones de los ctodos


12.5-6 (altura hasta el nivel de contacto con la solucin)
y nodos (cm) L-A

8
2.4.2. Clculo de los volmenes de sulfato de cobre necesario para los
procesos en las celdas electrolticas

= 22.5 15.6 8.7


= 3053.7 3 = .

2.4.3. Clculo del rea de los ctodos en los procesos electrometalrgicos


desarrollados

= 15 7
= 105 2 = . 2

2.4.4. Clculo de la cantidad de sulfato de cobre a pesar en la preparacin


para la concentracin deseada

249.5 4 . 52
= 40
63.5

= 157.16 4 . 52


= 157.16 4 . 52 3.05

= . .

2.4.5. Tabla 2. Datos obtenidos en los procesos

Mediciones Electroobtencin Electrorefinacin

Masa inicial del nodo (g) 155.9 216.3

Masa final del nodo (g) 155.5 214.7

Masa inicial del ctodo 1 (g) 213.5 155.4

Masa final del ctodo 1 (g) 216.8 158

Masa inicial del ctodo 2 (g) 217.8 150.8

Masa final del ctodo 2 (g) 220 154.2

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2.4.6. Tabla 3. Masas obtenidas y perdidas en los procesos

Mediciones Electroobtencin Electrorefinacin

Masa perdida del nodo (g) 0.4 1.6


Masa ganada en el ctodo 1
3.3 2.6
(g)
Masa ganada en el ctodo 2
2.2 3.4
(g)
Masa precipitada total (g) 5.5 6

2.4.7. Tabla 4. Eficiencias obtenidas en los procesos (Ecuacin 1)

4()
=
96500

Proceso Eficiencia de precipitacin (%)

Electroobtencin 88.44

Electrorefinacin 96.48

2.4.8. Tabla 5. Consumo de energa elctrica en los procesos (Ecuacin 2)

Proceso Consumo de energa elctrica (w/h)

Electroobtencin 15.01

Electrorefinacin 8.98

2.5. Discusiones de resultados

2.5.1. Electroobtencin

Con respecto a la electroobtencin se debe decir que al aplicarle un voltaje de 3.233 voltios se
produjeron las siguientes reacciones:

()
22 4 + + 2 + 4 = +1.23
()
+ 2 = +0.34
2+ 10
Entonces el potencial de la celda ser:

= +0.34 (+1.23)
= .

La aplicacin de alto voltaje se debe a que la reaccin no es favorecida termodinmicamente y


es por ello que necesita mayor energa. Por otro lado con respecto a las cantidad ganada se
debe decir que present el valor de 5.5 gramos, en el mismo sentido no se puede deducir que
el nodo perdi 0.4 gramos debido a que la balanza puede presentar ese error como parte de
la incertidumbre de medicin. Adems que en el proceso intrnseco de electroobtencin no
ocurre ninguna prdida de masa por parte del nodo. Con respecto a la eficiencia de
precipitacin se puede decir que es baja considerando que en la mayora de procesos se
procura una eficiencia del (92-94)%; tambin se debe decir que se consumi el doble de
energa elctrica comparada con la electrorefinacin, esto debido a que es una reaccin
termodinmicamente no favorable.

2.5.2. Electrorefinacin

Con respecto a la electrorefinacin se debe decir que al aplicarle un voltaje de 1.733 voltios se
produjeron las siguientes reacciones:

()
2+ + 2 = +0.34
()
+ 2 = +0.34
2+

Entonces el potencial de la celda ser:

= +0.34 (+0.34)
=
.

La aplicacin de un bajo voltaje se debe a que para el desarrollo de la reaccin es necesario un


pequeo impulso de energa. Por otro lado con respecto a la cantidad ganada en los ctodos
se debe decir que present el valor de 6 gramos y la cantidad extrada del ctodo present el
valor de 1.6 gramos. Con respecto a la eficiencia de precipitacin se puede decir que es alta
considerando que en la mayora de procesos se procura una eficiencia del (92-94)%; tambin
se debe decir que se consumi el mitad de energa elctrica comparada con la
electroobtencin, esto debido a que es una reaccin termodinmicamente favorable, y es por
ello que es uno de los mtodos preferidos para la refinacin de cobre ya que su costos es bajo.

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En el siguiente diagrama de Pourbaix del cobre se observa el por qu se trabaja en medio
cido:

3. Cuestionario

3.1. Indique las diferencias entre un proceso de electrodeposicin y uno de


electrorefinacin

La principal diferencia es que en el proceso de electrodeposicin en la regin andica


ocurre la oxidacin del agua y en la regin catdica rige la reduccin del cobre, mientras
que en la regin andica del proceso de electrorefinacin ocurre la oxidacin del cobre
impuro y en la regin catdica se da la reduccin del cobre inico. Otra diferencia es
que en la electrodeposicin se necesitan mayores cantidades de energa para que se
produzca la reaccin comparada con la electrorefinacin.

3.2. Analice el efecto de seis variables importantes en el proceso de


electrodeposicin y electrorefinacin

3.2.1. DENSIDAD DE CORRIENTE:

La densidad de corriente empleada en la electrodeposicin de cobre es de 180 A/m2, el


rango de operacin esta en funcin al contenido de cobre que llega a la planta
electroltica. Se vara cambiando la potencia del rectificador. A baja densidad de
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corriente (100 a 200 A/m2) se reduce otros efectos negativos en la calidad del ctodo
debidos a la baja temperatura, bajo contenido de cobre, etc. El Nivel ptimo es de 280
A/m2. A niveles de corriente de 280 a 300 A/m2 se puede obtener cobre catdico de
buena calidad en condiciones constantes de operacin.

3.2.2. CONTENIDO DE COBRE EN EL ELECTROLITO

El contenido de cobre en electrolito de electroobtencin normalmente contiene entre 35


y 40 g/l de Cu2 +, se debe evitar llegar a contenido menor a 30 g/l porque la calidad del
cobre electro obtenido se deteriora y el contenido de azufre incrementa en el depsito.
La presencia de ms de 50 g/l puede provocar la formacin de cristales de cobre en las
tuberas y pasivacin de los nodos.

3.2.3. CONTENIDO DE ACIDO SULFURICO (H2SO4)

La concentracin contenido de acido sulfrico en la electro obtenido de cobre esta el


rango de 150 y 180 g/l. si la concentracin sobrepasa los 180 g/l la corrosin es mayor,
es necesario incrementar el liquido del electrolito. En caso de un contenido menor a 150
g/l el cobre electro obtenido ser blando y difcil de desmontar. Tambin reduce la
conductividad del electrolito y por consiguiente aumenta el consumo elctrico.

3.2.4. DOSIFICACION DE REACTIVOS

En las plantas de electro obtencin de cobre se emplean reactivos que promueven


depsitos densos de cobre, con un mnimo nivel de arrastre de impurezas.

SULFATO DE COBALTO (CoSO4.7H2O)

El sulfato de cobalto tiene la funcin de disminuir el potencial de corrosin de los nodos


de las celdas de EW. El sulfato de cobalto reduce la corrosin de los nodos en la casa
tanque de electroobtencin. La superficie de los nodos se oxida durante la operacin
normal. Las escamas de la capa de xido producen la contaminacin de los ctodos de
cobre. El sulfato de cobalto aadido al electrolito estabiliza la capa de PbO2 y ayuda a
controlar escamas y la contaminacin del ctodo de cobre. Debido a que el in Co2+
promueve la evolucin de oxgeno (O2) en el nodo en lugar de la oxidacin del plomo
(Pb). De esta manera mejora la eficiencia de corriente en la nave de electro obtencin.
Se agrega el Sulfato de cobalto (CoSO4) en el electrolito hasta conseguir una
concentracin aproximada de 150 ppm de iones de cobalto (Co2+).

GUAR

La dosificacin recomendable es de 150 a 250 gr de guartec/Tm de cobre depositado.


Las tasas de adicin son especficas para cada planta. El Guar (Guartec producto de
COGNIS) es un reactivo que ayuda como agente suavizante para lograr un buen
depsito de cobre a alta densidad de corriente y a baja temperatura de electrolito. Este
es aadido antes de la etapa de electroobtencin, y es usado como agente de
emparejamiento, el cual evita generacin de ndulos grandes sobre el ctodo y provoca
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que la deposicin de cobre sea ms pareja y uniforme. Esto mejora la superficie del
ctodo a un nivel considerablemente mejor que sin la adicin de guartec. Una pequea
cantidad de guartec no evita la formacin de ndulos. Una cantidad muy grande reduce
la eficiencia de corriente por la capa que forma el exceso en la interfase de electrolito y
ctodo impidiendo el libre paso de los iones de cobre hacia la plancha. La cantidad que
se adiciona de guartec al electrolito, depende de la produccin de cobre de la planta, y
teniendo la cantidad exacta, tendremos una buena eficiencia de corriente.

3.2.5. TEMPERATURA DE CELDA:

El bao electroltico debe estar en un rango de 45 a 50 C, es importante mantener la


temperatura constante como sea posible para minimizar el desprendimiento de oxido de
plomo del nodo (45 2C). Una temperatura menor de 30C puede dar como resultado
un grano ms grueso y por consiguiente cobre catdico de menor calidad. Una
temperatura de ms de 50C puede degradar el orgnico en la planta de extraccin por
solventes.

3.2.6. FLUJO DEL ELECTROLITO A LAS CELDAS

El caudal del electrolito dentro de la celda debe mantenerse tan alto como sea posible,
pero de acuerdo al diseo se acepta un caudal mnimo de 4 m3/hr/ celda. Si el caudal
del electrolito baja ms all de dicho nivel, la calidad del depsito catdico se puede
deteriorar, y la posibilidad de que el electrolito disminuya a menos de 30 g/l.

3.2.7. CONTENIDO DE CLORUROS (Cl-)

El contenido de cloruros debe mantenerse a menos de 30 ppm, si el nivel de cloruros


sobrepasa 30 ppm se recomienda analizar el nivel cloruros en el electrolito y PLS. En
esta concentracin se incrementa las posibilidad de picaduras en los ctodos de acero
inoxidable, esto causa dificultades en el deslaminado. Tambin se ven afectados el
depsito y la orientacin de los cristales de cobre depositado de lo cual resulta un
granulo ms grueso y con ello, un aumento del nivel de impurezas en el depsito. La
presencia de 100 ppm se tendr como consecuencia una extensa corrosin por
picadura. El dao a las planchas es permanente y es necesario pulirlas.

3.2.8. CONTENIDO DE SOLVENTE ORGANICO

Se debe asegurar un contenido nulo mximo 5 ppm de solvente orgnico, la presencia


en el electrolito de la planta electroltica puede afectar la distribucin el depsito de los
cristales de cobre por lo que resulta un deposito quebradizo con mayor cantidad de
impurezas. El orgnico se adhiere a las planchas de acero inoxidable y el resultado ser
una quemadura orgnica que produce un depsito de cobre pobre.

3.2.9. CONTENIDO DE HIERRO

El contenido de Hierro debe mantenerse en un rango de 0.5 a 2.5 g/l, su contenido en el


electrolito depende del Hierro transferido en la etapa de extraccin por solvente. A
medida que aumenta el contenido de Hierro en el electrolito disminuye la eficiencia de
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corriente y en cierto grado mejora la calidad del ctodo. Sin embargo si el ctodo es de
baja calidad el hierro ser atrapado, lo que llevara a un aumento de las impurezas del
depsito.

3.3. Para la electrlisis de una solucin de NaCl(ac) diluida:


a) Escriba las ecuaciones de las semireacciones andica y catdica

Una disolucin de cloruro de sodio contiene las especies Na+, Cl- y los iones hidronio (H+) e
hidroxilo (OH-) provenientes del agua. Las posibles ecuaciones qumicas de la electrolisis del
cloruro de sodio en disolucin son:

b) Cunto tiempo ser necesario para obtener 35 L de O2(g) medidos a


condiciones TPN con una corriente de 70 A?

1 2 22.4
. 35
= 1.56 2
, :
22 2 + 4 + + 4
+ + 1

22 + 4 + 2 + 4 + + 4
2 4 1 4 4

3.12 6.24 1.56 6.24 6.24


, 1.56 2
6.24
6.24
6.24 143.52
:


=

96500 143.52
= = .
23 70 0.94

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3.4. En una disolucin acuosa de sulfato de cobre (II)

a) Calcule la intensidad de corriente que se necesita pasar a travs de la


disolucin para depositar 3g de cobre en 50 minutos.


=

96500 3
= = .
31.75 50 60

b) Cuntos tomos de cobre se habrn depositado?


3
= = = 0.047
63.5
1 6.02 1023
0.047 .

4. Conclusiones

Se reconoci que los procesos electrometalrgicos para extraer y/o refinar


metales son la electroobtencin y la electrorefinacin siendo la diferencia entre
estos dos que en la electroobtencin en la regin andica se produce la
oxidacin del agua mientras que en la electrorefinacin se da la oxidacin del
cobre impuro.

Se extrajo cobre de una solucin de sulfato de cobre obtenindose 5.5 gramos y


con una eficiencia del 88.44% y con un consumo de 15.01 w/h, por otro lado se
refin el cobre de una placa logrndose depositar en los ctodos 6 gramos de
cobre con una eficiencia del 96.48% y con un consumo bajo de energa con el
valor de 8.98 w/h. (tem 2.4-2.5)
.

Referencia bibliogrfica

[1] Gobierno de Chile. Manual general de minera y metalurgia. Chile. (P.218-250)

[2] Universidad Mayor de San Marcos (2012). Caracterizacin y optimizacin de parmetros de


Sx/Ew para la obtencin de cobre electroltico a nivel laboratorio. Per (P.65-73)

[3] UNAM (2008). Principios de electrodeposicin. Mxico: Facultado de qumica.

[4] Proceso de electroobtencin. Extrado de:

www.codelcoeduca.cl/procesos_productivos/tecnicos_electroobtencion_celdaselectroliticas.as
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