Regla de fases-Fisicoqumica 1

NDICE

I. TABLA DE CONTEDIDO..2

II. RESUMEN...3

III. PRINCIPIOS TERICOS4

IV. DETALLES EXPERIMENTALES.....7

V. TABLA DE DATOS Y RESULTADOS..8

VI. EJEMPLOS DE CLCULOS..15

VII.ANALISIS Y DISCUSIN DE RESULTADOS...19

VIII.CONCLUCIONES............20

IX. RECOMENDACIONES..21

X. BILIOGRAFI.22

XI. APEDNICE..23

Regla de fases-Fisicoqumica 2
El objetivo del presente laboratorio es determinar de forma experimental el diagrama de

fases y las curvas de enfriamiento de una mezcla binaria (naftaleno y p- diclorobenceno),

cuyos componentes no se combinan qumicamente, no son miscibles en estado lquido;

pero, son solubles en estado lquido.

Se trabaj con las siguientes condiciones de laboratorio: 22C de temperatura, 756 mmHg

de presin y con un 90 % de humedad relativa.

El resultado de sta experiencia nos muestra la relacin entre el nmero de componentes,

el nmero de fases y el grado de libertad, de un sistema binario que se encuentra en

equilibrio. La temperatura en el punto eutctico calculado es 30C. Grficamente hallamos

para el punto de eutctico las siguientes fracciones molares; Xa: 0.4 y Xb: 0.6. As mismo

se procede al clculo de los valores de los calores latentes de fusin con sus respectivos

porcentajes de error, los cuales fueron: 0.006 para el naftaleno y 0.2 para el p-

diclorobenceno.

El grado de libertad calculado para el punto eutctico es cero.

Finalmente podemos concluir que existe un punto mximo en donde se observa la ms baja

temperatura de fusin de las mezclas; despus de est temperatura pasa a solidificarse.

Regla de fases-Fisicoqumica 3
3.1.-Factores de la regla de fases:

Se sabe que un sistema, es cualquier conjunto de materia que escogemos para enfocar
nuestra atencin. El recipiente y cualquier otro objeto en contacto con el sistema, se llama
sistema limitante.

Una fase es sistema o una parte de este, enteramente uniforme en composicin qumica y
propiedades fsicas, que se encuentra separada por superficies definidas de las otras partes
homogneas del sistema. Constituyen una simple fase un gas o una mezcla gaseosa, un
solucin liquida o una solucin solida, pero forman dos fases un sistema que est formado
de agua lquida y pedazos de hielo sin fase vapor, pues si tuviera vapor estara constituido
de tres fases. Tambin constituyen dos fases dos capas liquidas saturadas mutuamente, tal
como agua y ter o un sistema de dos lquidos inmiscibles. Cada sustancia pura cristalina
es una fase separada, constituyendo dos fases una mezcla de azufre rmbico y monoltico.
Por el termino de numero de fases, designado porP de la inicialphases en ingls, se
entiende el nmero de las diferentes fases de un sistema en consideracin.

Los componentes de un sistema son los constituyentes independientes con los cuales se
puede construir el sistema en estudio. El nmero de componentes designado por C, es el
nmero ms pequeo de sustancias qumicas del sistema y sustrayendo de elles el nmero
de relaciones cuantitativas entre las concentraciones de las diferentes sustancias.

Los grados de libertad de un sistema son las propiedades intensivas como la presin,
temperatura y la concentraciones de las diferentes fases, que se deben especificar para
definir el estado de un sistema y fijar todas sus propiedades. El nmero de grados de
libertad que se designa por F representa el nmero de propiedades intensivas que se
pueden alterar en forma independiente y arbitraria, sin causar la desaparicin de una fase o
la aparicin de otra nueva. Para de describir el estado de un gas, basta con especificar V y
P, V y T o P y T, porque la tercera variable se puede calcular por la ecuacin de estado del
gas ideal. Por consiguiente, un simple gas tiene dos grados de libertad (F=2), que tambin
ocurre con un lquido puro o un slido. Pero en el caso de un lquido con su vapor, el
estado del sistema se puede especificar dando solamente la temperatura o la presin, desde
que por tratarse de un equilibrio del lquido con su vapor saturado, hay una sola presin
para cada temperatura o una temperatura para cada presin, a la cual las dos fases existen
en equilibrio (F=1).si existen tres fases de un sistema de un sistema de un componente, ni
la temperatura o la presin se pueden variar sin causar la desaparicin de la de una fase,
por lo cual F=0. Esto ocurre en el punto triple. Si hubieran dos componentes y una nica
fase, es decir una solucin binaria, se puede variar la temperatura, presin y composicin,
por lo cual F=3. Para especificarla composicin de una solucin binaria basta con
especificar la fraccin molar de una de las dos sustancias, pues la fraccin molar de la otra
se conoce por la diferencia de la unidad.

La regla de fases fue propuesta inicialmente por williard Gibbs en 1876 establece la

Regla de fases-Fisicoqumica 4
relacin entre el nmero de componentes C, el nmero de grados libertad F y el nmero de
fases P de un sistema que se encuentra en equilibrio.

F+P=C+2

Para derivar esta Regla, se considera un sistema en equilibrio que consiste de P fases y C
componentes. Si una de estas fases contiene C componentes, se determina su composicin
conociendo (C-1) concentraciones, y para el sistema entero sern (C-1) P concentraciones.
Como por lo general se deben considerar adems la temperatura y la presin, el nmero
total de variables independientes es: (C-1) P+2.

Hay en este sistema P fases, pero solamente (P-1) relaciones de equilibrio para cada
componente. Por ejemplo, si existen dos fases, hay solo una relacin de equilibrio para
cada componente. En el sistema entero se presentaran C (P-1) relaciones de equilibrio.
Ahora bien, los grados de libertad F que posee el sistema en consideracin sern igual al
nmero de variables independientes menos el nmero total de equilibrios.

F=[(C-1)P+2]-C(P-1)

F=CP-P+2-CP+C

F=C-P+2

Cuanto ms grande es el nmero de componentes de un sistema, mayor ser el nmero de

grados de libertad. Cuanto ms grande es el nmero de fases, menor es el nmero de
variables independientes.

El nmero de grados de libertad de un equilibrio qumico se encuentra en relacin estrecha

con la Ley de Accin de Masas.

3.2.-Sistema solido-liquido

El caso que se llevara en el laboratorio es:

3.2.1.-Los componentes no se combinan qumicamente y no son miscibles en estado slido:

Si se enfra una mezcla liquida de dos componentes similares A y B, comienza a separarse

solido a una temperatura definida, la del punto de solidificacin, que depende de la
composicin de la mezcla. En la figura los puntos A y B son los puntos de solidificacin de
los componentes puros. La adicin de B a A desciende el punto de solidificacin a lo largo
de la curva AC; y anlogamente, el agregado de A a B desciende el punto de congelacin
del ltimo a lo largo de la curva BC. Si la composicin de la mezcla y el punto de
solidificacin corresponden a la curva primera, el slido que se deposita es A puro que
hace el papel solvente. Cosa anloga ocurre con la otra curva. De aqu se puede considerar
que las curvas AC y BC representan las condiciones de temperatura segn las cuales se
encuentra en equilibrio fases liquidas de diversas composiciones, con la fase solida A o la
fase solida B, respectivamente.

Regla de fases-Fisicoqumica 5
En el punto C, en el cual se encuentran las curvas AC y BC, los dos slidos A y B estn en
equilibrio con la fase liquida. Hay 3 fases y 2 componentes, luego habr 1solo grado de
libertad que es la temperatura, al fijarse arbitrariamente la presin a 1 atm. El punto C se
llama el punto eutctico y representa la temperatura ms baja a la cual puede fundir una
mezcla de los slidos A y B, con una determinada composicin. Permite la posibilidad de
la existencia ms fcil de la fase liquida para el sistema de dos lquidos. Lo que se deposita
al estado slido en el punto eutctico, es llamada mezcla heterogenia de dos fases
separadas, constituida cada una por microcristales de A y B que se pueden distinguir al
microscopio.

Si la temperatura del sistema que se enfra se representa grficamente en funcin del

tiempo, comenzando con la mezcla al estado lquido, se obtiene la curva de enfriamiento.

3.2.2.-Diagrama de fases:

El diagrama de fases de un sistema binario se obtiene graficando la temperatura de

solidificacin vs la fraccin molar, utilizando los datos de las curvas de enfriamiento de las
mezclas de composiciones diferentes. La relacin entre solubilidad y el punto de
congelacin de un componente en una mezcla binaria, est dada por:

d(lnx )=(H/RT^2 )dT

Para el sistema a estudiar, la variacin del calor latente de fusin segn la temperatura
absoluta T, para los componentes puros est dada por las siguientes ecuaciones:

p-C_6 H_4 Cl_2: H_B=-10250+94.07*T-0.1511T^2 cal/mol

C_10 H_8: H_A=4265-26.31T+0.1525T^2-0.000214T^3 cal/mol

Para luego calcular la fraccin molar en cualquier punto, se puede integrar las ecuaciones
anteriores y reemplazar el calor latente de fusin, obtenindose para este sistema:

logX_B=2239.9/T+47.343*logT-0.03302*T-115.0924

logX_A=-932.03/T-13.241*logT+0.03302*T-2.3382*10^(-5)*T^2+27.5264

Regla de fases-Fisicoqumica 6
Determinacin del diagrama de fases:

Para poder determinar el diagrama de fases se siguieron los siguientes pasos:

Primero se seleccion unos 8 tubos en orden decreciente de su temperatura de fusin.

Luego en un vaso de 600mL con agua caliente de cao y se coloc el tubo cuyo punto de
fusin es el ms alto (con el tapn ligeramente suelto), hasta que la muestra se funda
completamente. Inmediatamente despus se sumergi dentro del tubo el agitador metlico
pequeo y el termmetro.

Asimismo se sumergi el tubo con la muestra fundida en otro vaso de 600mL que contiene
agua de cao que se encuentra de 2 a 3 C por encima del punto de funcin de la muestra,
se agit lentamente y en forma constante hasta que se formen los primeros cristales, se
midi la temperatura. Y se realiz este procedimiento en la campana extractora.

En seguida se procedi en forma similar con los dems tubos de la set, de acuerdo al orden
decreciente del punto de cristalizacin, teniendo en consideracin que tanto el agitador
como el termmetro.

Determinar de las Curvas de Enfriamiento

Se seleccion un tubo que contenga un componente y se coloc el tubo en un bao a una

temperatura inicial mayor entre 5 y 8C a la de cristalizacin de dicho tubo. Se tom el
dato de temperatura cada 10 segundos, hasta obtener por lo menos 6 valores constantes, se
mantuvo una agitacin constante durante el proceso, luego se seleccion otro tubo que
contenga dos componentes y en forma similar se hizo con los siete tubos diferentes
restantes.

Regla de fases-Fisicoqumica 7
a) mediante la composicin de cada muestra, calcule la fraccin molar experimental de
cada componente en cada muestra. A la vez calcular la fraccin molar terica con los datos
de la tabla:

A: Naftaleno.

B: p-Diclorobenceno.

a.1) solo se analiza para el p-diclorbenceno.

Para el tubo 1: hay un solo componente, el p-Diclorobenceno (B).

Experimental: T=54.2C=327.2K

logX_B=2239.9/T+47.343*logT-0.03302*T-115.0924

logX_B=0.0079 X_B=1.0184 ; X_A=0.0

Terico: T=54C=327K

#moles (p-diclorobenceno)=1.0 mol

#moles (naftaleno)=0.0 mol

X_A= 0.0; X_B=1.0

Porcentaje de error:

%ERROR=|(1-1.0184)/1|*100%=1.84%

Para el tubo 2:

Experimental: T=47C =320K

logX_B=2239.9/T+47.343*logT-0.03302*T-115.0924

logX_B=-0.0578 X_B=0.8754 ; X_A=0.1246

Terico: T=47C=320K

Regla de fases-Fisicoqumica 8
#moles (p-diclorobenceno)=0.0850

#moles (naftaleno)=0.0117

X_A= 0.1220 ; X_B=0.8790

Porcentaje de error:

%ERROR=|(0.8790-0.8754)/0.8790|*100%=0.41%

Para el tubo 3:

Experimental: T=43.3C =316.3K

logX_B=2239.9/T+47.343*logT-0.03302*T-115.0924

logX_B=-0.0929 X_B=0.8074 ; X_A=0.1926

Terico: T=43C =316K

#moles (p-diclorobenceno)=0.0850

#moles (naftaleno)=0.0195

X_A=0.1868; X_B=0.8132

Porcentaje de error:

%ERROR=|(0.8132-0.8074)/0.8132|*100%=0.71%

Para el tubo 4:

Experimental: T=32.2C =305.2K

logX_B=2239.9/T+47.343*logT-0.03302*T-115.0924

logX_B=-0.2033 X_B=0.6262 ; X_A=0.3738

Terico: T=32C =305K

#moles (p-diclorobenceno)=0.0850

#moles (naftaleno)=0.0469

Regla de fases-Fisicoqumica 9
X_A=0.3554; X_B=0.6446

Porcentaje de error:

%ERROR=|(0.6446-0.6262)/0.6446|*100%=2.85%

a.2) solo se analiza para el Naftaleno (A).

Para el tubo 5:

Experimental: T=48C =321K

logX_A=-932.03/T-13.241*logT+0.03302*T-2.3382*10^(-5)*T^2+27.5264

logX_A=-0.3756 X_A=0.4211 ; X_B=0.5789

Terico: T=48C =321K

#moles (p-diclorobenceno)=0.0680

#moles (naftaleno)=0.0781

X_A=0.5347; X_B=0.4653

Porcentaje de error:

%ERROR=|(0.5347-0.4211)/0.5347|*100%=21%

Para el tubo 6:

Experimental: T=58.2C =331.2K

logX_A=-932.03/T-13.241*logT+0.03302*T-2.3382*10^(-5)*T^2+27.5264

logX_A=-0.2848 X_A=0.5190 ; X_B=0.4810

Terico: T=58C =331K

#moles (p-diclorobenceno)=0.0476

#moles (naftaleno)=0.0977

X_A=0.6722; X_B=0.3278

Regla de fases-Fisicoqumica 10
Porcentaje de error:

%ERROR=|(0.6722-0.5190)/0.6722|*100%=22%

Para el tubo 7:

Experimental: T=72C =345K

logX_A=-932.03/T-13.241*logT+0.03302*T-2.3382*10^(-5)*T^2+27.5264

logX_A=-0.1695 X_A=0.6769 ; X_B=0.3231

Terico: T=72C=345K

#moles (p-diclorobenceno)=0.0204

#moles (naftaleno)=0.1172

X_A=0.8517; X_B=1483

Porcentaje de error:

%ERROR=|(0.8517-0.6769)/0.8517|*100%=20.5%

Para el tubo 8: hay un solo componente, el Naftaleno (A).

Experimental: T=80.4C =353.4K

logX_A=-932.03/T-13.241*logT+0.03302*T-2.3382*10^(-5)*T^2+27.5264

logX_A=-0.1035 X_A=0.7880 ; X_B=0.2120

Terico: T=80C=353K

#moles (p-diclorobenceno)=0.0

#moles (naftaleno)=0.1172

X_A=1.0; X_B=0.0

Porcentaje de error:

%ERROR=|(1.0-0.7880)/1|*100%=21.2%

Regla de fases-Fisicoqumica 11
b) Con los datos de a) y las temperaturas obtenidas para cada fraccin molar hacer el
diagrama de fases, y analcelo.

En el grafico 1 y 2, que se encuentra en el apndice representamos el DIAGRAMA DE

FASES utilizando como datos (temperatura experimental de solidificacin vs. la fraccin
molar de los compuestos).

Se colocan los puntos coordenados, obtenindose dos curvas que al prolongarse dan como
interseccin el punto eutctico, representado por (PE).

Despus de la interseccin en la grfica se observa diversas fases, el rea superior (A PE

B) representa una fase liquida, donde se aprecia que los componentes son solubles. En esta
fase calculamos F por la regla de fases F + P = C + 1, para lo cual P es 1 fase y C son 2
componentes, reemplazando se obtiene: F = 2-1+1=2, esta respuesta indica que para definir
un punto en dicha fase se necesitan como mnimo dos parmetros (temperatura y Fraccin
molar).

A lo largo de A PE el naftaleno cristaliza y a lo largo de B PE, el P-diclorobenceno se

cristaliza.

El rea por debajo de A PE representa una fase liquida y una slida de naftaleno; por
consiguiente el rea por debajo de B PE representa una fase liquida y una slida de p-
diclorobenceno; luego F = 2-2+1=1 por lo que para definir un punto se necesita la
temperatura o su composicin, ubicndose sobre la lnea B PE o tambin a lo largo de A
PE.

Finalmente el rea por debajo de la temperatura eutctica es un rea de dos fases, en la cual
existen p-diclorobenceno slido y naftaleno slido, observndose que estn separados lo
cual indica que estas sustancias en estado slido no son miscibles.

c) Construya la curva de enfriamiento del componente puro y de la mezcla elegida.

Est en el apndice.

d) Del diagrama de fases, determine grficamente el punto eutctico, igualmente determine

la composicin y la temperatura en dicho punto:

Para el punto eutctico: Escriba aqu la ecuacin.

Regla de fases-Fisicoqumica 12
Para la fraccin molar del naftaleno: Escriba aqu la ecuacin.

Para la fraccin molar del p-diclorobenceno: Escriba aqu la ecuacin.

e) calcule el calor latente de fusin de los componentes puros e sus puntos de fusin
observados. Calcule los valores tericos correspondientes:

Para el p-diclorobenceno: p-C_6 H_4 Cl_2: H_B=-10250+94.07*T-0.1511T^2

cal/mol

Experimental: T=54.2C=327.2K

H_B=-10250+94.07*327.2-0.1511*327.2^2=4352.96 cal/mol

Terico:T=54C=327K

H_B=-10250+94.07*327-0.1511*327^2=4353.90 cal/mol

Porcentaje de error:

%ERROR=|(4353.90-4352.96)/4353.96|*100%=0.21%

Para el naftaleno: C_10 H_8: H_A=4265-26.31T+0.1525T^2-0.000214T^3 cal/mol

Experimental: T=80.4C =353.4K

H_A=4265-26.31*353.4+0.1525*353.4^2-0.000214*353.4^3 =4567.78
cal/mol

Terico: T=80C=353K

H_A=4265-26.31*353+0.1525*353^2-0.000214*353^3 =4567.23 cal/mol

Porcentaje de error:

%ERROR=|(4567.23-4567.78)/4567.23|*100%=0.012%

f) determine el nmero de grados de libertad en el punto eutctico usando la ecuacin (2).

f.1) En el caso del punto eutctico el nmero de grados de libertad est dado por:

F+P=C+1

Regla de fases-Fisicoqumica 13
Donde

F: el nmero de grados de libertad.

P: el nmero de fases del sistema, es igual a 3,

C: el nmero de componentes en la mezcla, es igual a 2.

F=2-3+1=0

f.2) En el caso de otro punto diferente al punto eutctico el nmero de grados de libertad
para un sistema binario en general est dado por:

F+P=C+1

F: el nmero de grados de libertad.

P: el nmero de fases del sistema, es igual a 1.

C: el nmero de componentes de la mezcla, es igual a 2.

F=2-1+1=2

Regla de fases-Fisicoqumica 14
a) Mediante la composicin de cada una de las mezclas, calcule la fraccin molar
experimental de cada componente en cada mezcla.
Hallamos el nmero de moles de cada componente y el nmero de moles totales

na = 15/128 = 0.117mol/g W
n
nb = 3/147 = 0.020mol/g
M

nt = na + nb = 0.137

Hallamos las fracciones molares

Xa = 0.117/0.137 = 0.85 ni
Xi
Xb = 0.02/0.137 = 0.15
nt

b) Del diagrama de fases, determine el punto Eutctico, igualmente determine la

temperatura y la composicin de dicho punto.
El punto Eutctico se halla a la Temperatura de 32C

La composicin es:

De C10H8 es de : 0.35 (fraccin molar)

De p-C6H4Cl2 es de : 0.65 (fraccin molar)

c) Mediante la Ecuacin (7) calcular la solubilidad del Naftaleno, fraccin molar terica
en la mezcla, para el rango de las temperaturas observadas, entre el punto de
cristalizacin del Naftaleno y el punto Eutctico.
Naftaleno (C10H8)
932.03
LogX A 13.241 LogT 0.03332 T 2.33882 105 T 2 27.5264
T

T (K) Para 48C = 321K

Log (XA) = 932.03/(321) 13.241xlog (321) + 0.03332 (321) 2.3382*10-5(321) +

27.5264 XA = 0.28

Regla de fases-Fisicoqumica 15
 Para 58C = 331K XA = 0.43 Para 72C = 345K XA = 0.07

Para 80C =353K XA = 0.0014 Para 32C = 305K XA = 0.44

d) Repita el clculo anterior para el p-diclorobenceno para el rango de temperaturas desde

el punto de cristalizacin hasta el punto Eutctico mediante la ecuacin (6)
p- diclorobenceno (C6H4Cl2)

2239.9
LogX B 47.343 LogT 0.03302 T 115.0924 T(K)
T

Para 54C = 327K

LogXB = 2239.9/327 + 47.343xLog327 0.03302x327 115.0924

XB = 0.0061

Para 47C = 320K XB = 0.06 Para 43 = 316K XB = 0.10

Para 32 = 305K XB = 0.21

e) Calcule el calor latente de fusin de los componentes puros en sus puntos de fusin
observados. calcular tambin los valores tericos correspondientes.

Para el p-C6H4Cl2 EXPERIMENTAL

H 10250 94.07T 0.1511T 2

H 10250 94.07 325.5 0.1511 325.5 2
H 4360.70cal / mol

Temp.= 52.5C = 325.5K

Para el C10H8 EXPERIMENTEAL

H 4265 26.31T 0.1525T 2 0.000214T 3

H 4265 26.31 345.2 0.1525 345.2 2 0.000214 345.2 3
H 4552.24cal / mol

Temp.= 72.2C =345.2K

f) Determine el nmero de grados de libertad en el punto eutctico usando las
ecuaciones 1 y 2

Ecuacin 1:

Regla de fases-Fisicoqumica 16
 F+P=C+2
Ecuacin 2:
F+P=C+1

Donde:
F = # de grados de libertad
P = # de fases
C = # de componentes
Se sabe que:
En el punto eutctico coexisten 3 fases, 2 componentes; y el grado de libertad es:

F+P=C+1
F+3 =2+1
F=0

g) Compare los valores tericos con los valores experimentales:

Entonces:
Calculando el %Error para las fracciones molares p-C6H4Cl2

VTEORICO V EXPERIMENTAL
% ERROR 100
VTEORICO
1 0.65
% ERROR *100
1
% ERROR 35 %

Calculando el % Error de C10H8:

VALORTEORICO VALOREXPERIMENTAL
% ERROR 100
VALORTEORICO
0.49 0.35
% ERROR 100
0.49
% ERROR 28.6%
Calculando el % Error para las temperaturas en el punto eutctico:

VALORTEORICO VALOREXPERIMNTAL
% ERROR 100
VALORTEORICO
27.9 32
% ERROR 100
27.9
% ERROR 14.7%

Regla de fases-Fisicoqumica 17
En casi todos los clculos el error es mnimo ya que los resultados tanto tericos como
prcticos son casi cercanos. Sobre todo en el clculo de las fracciones molares de los
primeros tubos que muestran un error menor al 1.0%.

La grfica del diagrama de fases muestra las curvas no tan inclinadas ya que las fracciones

molares son muy cercanas para ambas sustancias.

Podemos ver del grafico que mientras la temperatura varia de forma directa para la

fraccin molar de una de las sustancias, la misma temperatura varia de forma inversa para

la fraccin molar de la otra sustancia.

En las curvas de enfriamiento se observa que la temperatura desciende a medida que el

tiempo transcurre. Esto se debe a que las sustancias (en el caso de los tubos 1 y 8) se estn

solidificando o enfriando conforme al tiempo.

Los errores tanto porcentuales como al realizar los clculos dependieron de la temperatura
que se ha ido tomando para cada tiempo, esto quiere decir nuestros resultados dependern
tanto de la temperatura y del tiempo que se marca a cada temperatura y sobre todo a la que
cristaliza.

Podemos tambin ver del grafico que la temperatura de cristalizacin de la mezcla se

encuentra casi a la misma altura del punto eutctico de la grfica.

En el clculo de las fracciones molares podemos ver que mientras una disminuye la
fraccin molar de la otra sustancia va aumentando ya que ambas tienen que sumar la
unidad.

Como las fracciones molares estn muy cerca para cada sustancia, se tom solo las

fracciones molares que nos muestren los puntos ms resaltantes, ya que no sera necesario

tomar puntos que se encuentran muy cerca, porque al final lo que interesa es la

prolongacin de la curva y encontrar el punto eutctico.

Regla de fases-Fisicoqumica 18
 Se pudo conocer la representacin grfica entre dos sustancias en la Regla

de Fases, con la temperatura de cristalizacin tanto emperica como terica.

La curva de enfriamiento tiene la forma de una recta con pendiente

negativa, ya que a medida que pasa el tiempo la temperatura de los tubos 1

y 8 van disminuyendo.

El punto de solidificacin depende de la composicin de la mezcla.

El nmero de grados de libertad en el punto eutctico es cero ya que el

nmero de fases en esta igual a tres. Adems tiene una temperatura casi

igual a la temperatura de solidificacin o cristalizacin

Esta prctica nos permite ver como se aplica este mtodo para saber a qu

temperatura se solidificara una aleacin o en otro tipo de sustancias.

Toda mezcla de sustancias por debajo del punto eutctico es slida para

ambas sustancias, y adems las sustancias no son miscibles.

El punto eutctico nos represent la temperatura ms baja a la que se pudo

fundir la mezcla con una determinada composicin, en este caso las

condiciones a la que se da este punto son contantes.

Podemos ver tambin la relacin directa que hay entre los grados de libertad

y la cantidad de componentes que hay en la mezcla.

Regla de fases-Fisicoqumica 19
 Cada alumno antes de utilizar los respectivos instrumentos deben revisar que estn

completos y en buen estado.

Seguir detalladamente los pasos que se indican en la gua de prcticas para poder

obtener los resultados deseados.

Escuchar todo lo indicado por el profesor para no tener ningn accidente o error en los

clculos.

Cada sustancia qumicamente pura tiene su propio diagrama de fases.

El diagrama de fases nos muestra con datos experimentales que los estados de

agregacin de la materia dependen de la presin y la temperatura.

La lnea en el diagrama de fases lo divide en regiones definidas, como slido, lquido y

lquido ms slido.

El punto eutctico representa la temperatura ms baja a la cual puede fundirse una

mezcla de slidos de una determinada composicin.

En el punto eutctico se permite la posibilidad de la existencia ms fcil de la fase

lquida para el sistema de dos slidos. Lo que deposita al estado slido en el punto

eutctico, es una mezcla heterognea de dos fases separadas.

En el punto eutctico, los grados de libertad del sistema, es cero, por estar en equilibrio

tres fases.

Cuanto ms grande es el nmero de componentes e u sistema mayor es el nmero de

grados de libertad.

En la curva de enfriamiento de mezcla de composicin definida, es posible obtener el

punto de solidificacin y su temperatura eutctica.

Regla de fases-Fisicoqumica 20
 WHITTEN, Kennet et al. Qumica General Tercera edicin.

McGraw-Hill Interamericana de Mxico, S.A.Mxico, 1992.Pg. 23-24, 270

SEARS, Francis et al. Fsica Universitaria. Sexta edicin

Addison-Wesley Iberoamericana, S.A. EE.UU. 1988Pg. 287 - 288, 294 - 295

CASTELLAN, Gilbert. Fisicoqumica"

CHANG RAYMOND. Fisicoqumica" Ediciones Continental.

DANIELS & ALBERTY. "Fisicoqumica" Ediciones CECSA, 1986.

LEVINE, Ira. "Fisicoqumica 1 - 2" Ediciones Mc Graw Hill, 1996.

MARON & LANDO "Fisicoqumica Fundamental" Ediciones Limusa, 1980.

http://es.wikipedia.org/wiki/Regla_de_las_fases_de_Gibbs

http://www.uam.es/docencia/labvfmat/labvfmat/practicas/practica1/gibbs.htm

http://www.unedcervera.com/c3900038/ciencia_materiales/diagramas_fases.html

Regla de fases-Fisicoqumica 21
1.- Qu es un diagrama de fases? Cul es su importancia?

La regla de fases es una gua til para correlacionar las relaciones entre las fases que
pueden existir en un sistema dado, y predecir el nmero de las mismas. Sin embargo, en lo
que respecta a la naturaleza fsica y qumica de esas fases y a sus relaciones cuantitativas
con determinadas variables en intervalos definidos de condiciones, hay que recurrir a la
experimentacin. Por ejemplo, para una sola sustancia pura, como un sistema de un
componente, para cualquier intervalo especificado de presin pueden coexistir dos fases en
equilibrio si no se especifican arbitrariamente las condiciones a que tienen que sujetarse la
temperatura, ya que P=3 1 = 2. Pero la regla no dice a qu temperaturas especiales las
dos fases sern vapor-lquido, lquido- slido o slido- vapor. Por otra parte, en el caso de
dos lquidos parcialmente miscibles, pueden predecirse que, si estn presentes dos capas
lquidas en equilibrio a una temperatura y a una presin especfica, cada fase tiene que
tener una composicin definida y especfica. Sin embargo, es imposible predecir el valor
de esta composicin para la presin y la temperatura en cuestin.

Los datos experimentales sobre relaciones de fases suelen representarse grficamente en

forma de diagramas de fases que resultan tiles. La variedad de estos diagramas es casi
ilimitada. Las variables tomadas en cuenta en trabajos ordinarios de qumica e ingeniera
son la presin, el volumen y la temperatura. Valindose de artificios especiales y de figuras
especiales y de figuras slidas, es posible conseguir una representacin ms o menos
completa de las relaciones de fases en funcin de todas esas variables. Sin embargo, esto
resulta incmodo en la mayora de los casos que presentan en la prctica y, por lo general,
basta mostrar las relaciones de fases de dos variables utilizando diagramas planos, mientras
las otras variables se mantiene constantes. De ordinario,
no es necesario abarcar en un slo diagrama de esta clase
todo el intervalo, aunque se trate de dos variables seleccionadas.

En consecuencia, los diagramas de fases existentes representan

nicamente una seccin del diagrama completo del equilibrio de
fases.

Regla de fases-Fisicoqumica 22
2.- Qu entiende Ud. Por sistema de punto eutctico simple?

Las curvas se intersectan a una Te, la temperatura eutctica, la composicin Xe, es la

composicin eutctica, la lnea GE es la curva de la temperatura de congelacin en funcin
de la temperatura de B.

Los puntos como a debajo de esta curva representan estados en los cuales el slido puro B
est en equilibrio con la solucin de composicin b.

Un punto sobre EF representa slido puro B en equilibrio con la solucin de composicin

Xe. Sin embargo un punto sobre DE representa slido puro A en equilibrio con la solucin
de composicin Xe. Por tanto la solucin con composicin eutctica Xe est en equilibrio
tanto con el slido puro A como con el slido puro B.

Si fluye calor del sistema, la temperatura no vara hasta no desaparecer una fase; por tanto
las cantidades relativas de las 3 fases cambian en la medida en que fluye calor.

Las cantidades de lquido disminuyen en tanto que aumentan las dos fases slidas
presentes. Los puntos bajo la lnea DEF representan los estados del sistema en los cuales
estn presentes slo los 2 slidos y dos fases Apuro y B puro.

3.-En un diagrama de punto eutctico simple, explique la aplicacin de la regla de la

palanca.

En cualquier regin bifsica tal como L- V en la figura, la composicin de todo el sistema

puede variar entre los lmites x1 e y1 dependiendo de las cantidades relativas de vapor y
lquidos presentes. Si el punto a est muy cerca de la lnea lquida el sistema contar de una
gran cantidad de lquido y una pequea de vapor. Si a est muy cerca de la lnea de vapor,
la cantidad de lquido presente es pequea comparada con la cantidad de vapor.

Las cantidades presentes de lquido y vapor se calculan mediante la regla de la palanca.

Supongamos que la longitud del segmento de lnea entre a y l sea (al) y entre a y v sea
(av), tambin digamos que n1 (liq) y n1 (vap) sea el nmero de moles del componente 1 en
el lquido y vapor.

Sea n1 = n1 (liq) + n1 (vap)

Siendo n1 el nmero total de moles de lquido y vapor.

Y si n = n liq + n vap entonces:

(a l) = X1 x1 = n1 _ n1 (liq) (av) = y1 x1 = n1 (vap) _ n1

n n liq n vap n

Multiplicando (al) por n1 liq y (av) por n vap y restando se obtiene:

n liq (al) = n vap (av) esto se denomina regla de la palanca

Regla de fases-Fisicoqumica 23