Representacin del Neoltico

de la recoleccin de miel

Los glcidos
 GLCIDOS

Son biomolculas orgnicas compuestas fundamentalmente por tomos de Carbono,

Hidrgeno y Oxgeno. Quimicamente son polihidroxialdehidos, polihidroxicetonas y
sus derivados y polmeros.

Monosacridos Unidades no hidrolizables de

(Osas) 3 a 7 u 8 tomos de carbono

Compuestos por 2 a 10
Clasificacin monosacridos
Oligosacridos
de Glcidos covalentemente unidos

Polmeros de un solo tipo de

Polisacridos monosacrido (Homopolisacridos)
o de mas de un tipo de monosacridos
(Heteropolisacridos)
 Los Monosacridos pueden
clasificarse segn dos criterios:

1- Atendiendo al nmero de
tomos de Carbono: triosas (3),
tetrosas (4), pentosas (5)...

2- Atendiendo a la posicin del

grupo carbonilo: si est en un
extremo (carbono 1) ser una
Aldosa y si est en el interior
(carbono 2) una Cetosa.

Combinando ambos criterios

los monosacridos pueden ser
aldotriosas o cetotriosas, aldo-
tetrosas o cetotetrosas, aldo-
pentosas o cetopentosas, etc.

Las frmulas que aparecen a la

derecha son las de proyeccin
de Fischer, en las que la cadena
carbonada se coloca vertical,
con la parte mas oxidada hacia
arriba, y las valencias que no
integran la cadena carbonada
se sitan horizontales.
 ISMEROS Compuestos distintos con la
misma frmula molecular

ESTRUCTURALES ESPACIALES
(ESTEROISMEROS)
Diferente estructura bsica Diferentes posiciones relativas de
tomos o grupos de tomos en el
espacio, sin variar la estructura.

DE CADENA DE POSICIN Debidos a la existencia

Debidos a la
presencia de de un ciclo o un doble
tomos de C enlace que impiden
asimtricos el giro

DE FUNCIN
ISMEROS ISMEROS
PTICOS DIASTEROISMEROS GEOMTRICOS
(ENANTIMEROS) (CIS-TRANS)
 ISOMERA EN LOS MONOSACRIDOS (I)
PRESENCIA DE TOMOS DE CARBONO ASIMTRICOS

EXISTENCIA DE ESTEREOISMEROS

SE DISTINGUEN DOS SERIES DE PRESENTAN ACTIVIDAD PTICA

ESTEREOISMEROS (desvan el plano de la luz polarizada)

DEXTRGIROS LEVGIROS
Serie D Serie L (lo desvan (lo desvan
(penltimo OH (penltimo OH a la derecha) a la izquierda)
a la derecha) a la izquierda) Notacin + Notacin -
 TOMOS DE CARBONO ASIMTRICOS

Los tomos de Carbono asimtricos son los que presentan 4 sustituyentes diferentes.
Debido a que la configuracin del tomo de carbono es tetradrica, la existencia de un
carbono asimtrico determina que el compuesto que lo posee puede presentarse en
forma de dos esteroismeros que son entre s imgenes especulares, como las manos
derecha e izquierda: aunque se giren no pueden hacerse coincidir. Los compuestos
con carbonos asimtricos desvan el plano de la luz polarizada al ser atravesados por
ella. Esta propiedad se denomina actividad ptica.

La nica triosa con un tomo de carbono asimtrico

es el gliceraldehido. Para distinguir las dos formas
ismeras de este compuesto se tiene en cuenta la
posicin del grupo -OH: si est a la derecha el
ismero se nombra D-gliceraldehido y si est a la
izquierda ser L-gliceraldehdo.

D-gliceraldehido L-gliceraldehido

La dihidroxiacetona, por no
poseer tomos de carbono
asimtricos, es el nico
monosacrido que no
presenta esteroisomera
ni actividad ptica.
FRMULAS DE PROYECCIN DE FISCHER DE LAS D-ALDOSAS
PROYECCIONES DE FISCHER DE LAS D-CETOSAS
POLARMETRO

Animacin 1

Animacin 2
Animacin 3

Animacin e informacin

La rotacin del plano de la luz polarizada por una

sustancia pticamente activa se detecta y se mide
en un instrumento que se denomina polarmetro,
que consta de: una fuente luminosa, un polarizador,
un tubo para contener la muestra que se va a
analizar y un segundo polarizador llamado analizador.
 PODER ROTATORIO

Se denomina poder rotatorio de una sustancia pticamente activa a la desviacin en

grados ( positiva o negativa segn sea a la dereha o a la izquierda) que sufre el plano
de polarizacin de la luz al atravesar una disolucin de dicha sustancia. Esta magnitud
es proporcional a la concentracin de la sustancia en la disolucin en g/mL y a la longitud
del tubo medida en dm. La constante de proporcionalidad es caracterstica de cada azcar
y recibe el nombre de poder rotatorio especfico.

= []D20 . c. l

[]D20 es el poder rotatorio especfico medido a 20 empleando luz monocromtica de la

lnea D del sodio

Monosacrido Poder rotatorio especfico

D-gliceraldehdo + 14
D-ribosa - 23,7
D-desoxirribosa - 50 Una mezcla equimolecular de dos
enantimeros (mezcla racmica)
D-glucosa + 52,7
resulta pticamente inactiva, pues
D-galactosa + 80,2 se compensan los poderes rotatorios
D-fructosa - 92,4 de ambas sustancias.
D-manosa + 14,2 Informacin
 ESTRUCTURA CCLICA DE LOS MONOSACRIDOS

La estructura habitual de los monosacridos de 5 o mas tomos de carbono no es la forma

lineal, sino una forma cclica que se establece por reaccin intramolecular entre el grupo
carbonilo y uno de los hidroxilos. Ello es debido a que los ngulos entre los enlaces de los
tomos de carbono aproximan los primeros y ltimos grupos favoreciendo dicha reaccin.

El enlace se origina debido a la polaridad de los grupos carbonilo e hidroxilo. El carbono del
grupo carbonilo, mas electropositivo, se enlaza con el oxgeno, mas electronegativo, del grupo
hidroxilo y, a su vez, el oxgeno del carbonilo, electronegativo, lo hace con el hidrgeno del
hidroxilo.
Animacin
Ejemplo
de
ciclacin
de
dos
hexosas
(glucosa
Y
fructosa)
 ANMEROS
El carbono carbonlico de un monosacrido en forma abierta se convierte en un nuevo
carbono asimtrico cuando el monosacrido se cicla, dando lugar as a la existencia de
2 nuevos esteroismeros a los que se denomina Anmeros.
El carbono carbonlico se denomina ahora carbono anomrico y los nuevos ismeros
se denominan anmero y anmero segn que el -OH del carbono anomrico
est situado hacia abajo o hacia arriba respectivamente.

anmero

anmero
 FRMULAS DE PROYECCIN DE HAWORTH

Las frmas cclicas de los monosacridos se representan mediante las frmulas de

proyeccin de Haworth como hexgonos o pentgonos planos, en los que la parte
inferior corresponde a la regin ms cercana al espectador y los sustituyentes de los
carbonos se sitan perpendiculares al anillo: hacia abajo los que en la frmula lineal
estaban a la derecha y hacia arriba los que estaban a la izquierda. Estos anillos se
llaman piranosas y furanosas por su semejanza con los compuestos orgnicos cclicos
pirano y furano respectivamente.
 FORMAS DE SILLA Y DE NAVE DE LAS PIRANOSAS

Un paso mas en la adecuacin de las frmulas a la estructura real de los monosacridos son
las frmulas espaciales o tridimensionales, puesto que los anillos no son planos como dan a
entender las frmulas de Haworth. El anillo de piranosa se presenta predominantemente en
la conformacin denominada silla.
ISOMERA EN LOS MONOSACRIDOS (II)
Aldosas de 5 o ms carbonos
y cetosas de 6 o ms carbonos

Frmulas cclicas por reaccin intramolecular

del grupo carbonilo con el OH del penltimo carbono

El C carbonilico se convierte en un nuevo C asimtrico

que da origen a dos nuevos tipos de estereoismeros
llamados ANMEROS

Anmero Anmero
con el OH del C anomrico con el OH del C anomrico
(carbonlico) hacia abajo (carbonlico) hacia arriba

Contesta a la cuestin I.1 de septiembre Selectividad 2006

 REACCIONES DE TRANSFERENCIA DE ELECTRONES = REACCIONES REDOX

Reaccin redox

Oxidacin Reduccin
Prdida de electrones Ganancia de electrones

Ganancia de oxgeno Prdida de oxgeno

o o
Prdida de hidrgeno Ganancia de hidrgeno

La molcula que se oxida es un agente reductor pues cede sus electrones a otra molcula
que se reduce y, del mismo modo, la que se reduce es un agente oxidante pues al captar
los electrones favorece la oxidacin de la otra que los cede.

La ganancia de O en una biomolcula es una oxidacin pues al ser el O ms electronegativo

que el C atrae con ms fuerza al par electrnico del enlace covalente (equivale a la prdida
del electrn del C). Por eso, la prdida del O es una reduccin pues supone que el C recupera
su electrn. Del mismo modo, y debido a que un H est constitudo por un protn y un electrn,
la ganancia de H es ganancia de un electrn y, por tanto, reduccin y su prdida oxidacin.
 PODER REDUCTOR DE LOS MONOSACRIDOS

Los monosacridos pueden ser oxidados por agentes oxidantes como el in Cu+2.
En la reaccin redox el carbono carbonlico del monosacrido se oxida a cido carboxlico
y el Cu+2 se reduce a Cu+. Esta propiedad puede ponerse de manifiesto en el laboratorio
mediante el reactivo de Fehling y permite reconocer a los monosacridos.

El reactivo de Fehling se compone de dos soluciones:

-Fehling A, azul, es una solucin de sulfato cprico, con el agente oxidante Cu+2.
-Fehling B, incolora, es una solucin bsica de una sal (tartrato sdico-potsico).

Al calentar en el tubo de ensayo una disolucin de un monosacrido con cantidades iguales

de Fehling A y B se produce la reaccin redox: el grupo aldehido se oxida a cido y el Cu+2
del sulfato cprico se reduce a Cu+ que precipita como xido cuproso, de color rojo ladrillo.

Al igual que las aldosas, las cetosas tambin dan positiva la reaccin de Fehling a pesar de
que el grupo cetona no puede oxidarse a cido. La explicacin es que en medio bsico las
cetosas se isomerizan facilmente a las correspondientes aldosas que s se oxidan.
 PODER REDUCTOR DE LOS MONOSACRIDOS CCLICOS

Los monosacridos de 5 o mas tomos de carbono que en disolucin se encuentran

en forma cclica, tambin reducen al Cu+2 del reactivo de Fehling aunque el grupo
carbonilo no est presente en la forma cclica. Esto es posible debido a que en solucin
existe un equilibrio entre las formas cclicas y de cadena abierta, lo que permite que la
reaccin de oxidacin pueda completarse.

A medida que la forma abierta

reacciona, disminuye su concentracin,
con lo cual, para mantener el equilibrio,
las molculas cclicas se abren,
restablecindolo. Las nuevas molculas
abiertas siguen reaccionando y su
concentracin sigue restablecindose a
expensas de las formas cclicas hasta
que, finalmente, todas las molculas
del monosacrido se han oxidado.
 PROPIEDADES DE LOS MONOSACRIDOS

Propiedades fsicas Propiedades qumicas

Tienen poder reductor

(permite identificarlos
mediante el reactivo de Fehling)
Son slidos cristalinos

Tienen color blanco

Son hidrosolubles

Tienen sabor dulce

Presentan actividad ptica

(excepto la dihidroxiacetona)
 ENLACE O-GLUCOSDICO

Los monosacridos se unen entre s para formar oligo o polisacridos

mediante enlaces covalentes denominados enlaces O-glucosdicos.
El enlace O-glucosdico se establece por reaccin entre dos grupos hidroxilo de dos
monosacridos con desprendimiento de una molcula de agua. Los monosacridos
quedan as unidos covalentemente mediante un tomo de oxgeno. Este enlace puede
ser de dos tipos:

Monocarbonlico: se establece entre el carbono carbonlico del primer

monosacrido y un carbono no carbonlico del segundo, por lo que el
disacrido resultante tendr poder reductor.

Dicarbonlico: el enlace se establece entre los grupos hidroxilo de dos

carbonos carbonlicos, por lo que se pierde el poder reductor.

A su vez, el enlace puede ser o dependiendo de la posicin del grupo hidroxilo del
primer monosacrido.

Enlace O-glucosdico monocarbonlico

 DISACRIDOS

Son oligosacridos formados por dos

monosacridos unidos covalentemente
mediante enlace O-glucosdico.
Tienen las mismas propiedades fsicas
que los monosacridos.
En cuanto a las propiedades qumicas,
solo los disacridos cuyo enlace es
monocarbonlico tienen poder reductor
y dan positiva la reaccin de Fehling,
(si el enlace es dicarbonlico no conservan
el poder reductor, pues los dos grupos
carbonilo estn comprometidos en el enlace).
De los disacridos con importancia biolgica,
representados a la derecha, solo la Sacarosa
da negativa la reaccin de Fehling.

La sacarosa no tiene poder reductor

 OLIGOSACRIDOS

Estn compuestos por monosacridos unidos por enlaces O-glucosdicos en nmero

inferior a 20 unidades. Pueden formar cadenas lineales o ramificadas y puede haber
variacin en el nmero y tipo de monosacridos as como en la forma de enlazarse,
por lo que existen en una gran diversidad, lo que les dota de una de sus propiedades
mas importantes: la capacidad de almacenar informacin. Se encuentran enlazados a
lpidos o protenas en la superficie externa de la membrana plasmtica (glicoclix) y
tambin suelen encontrarse unidos a protenas disueltas en el citoplasma.
 FUNCIONES DE LOS OLIGOSACRIDOS DE MEMBRANA

Los oligosacridos de membrana tienen gran importancia en las funciones de reconocimiento

e interaccin de la superficie celular con hormonas, anticuerpos,virus, bacterias y otras clulas
eucariotas. Adems, determinan la individualidad antignica, tanto del tipo de tejido como del
propio individuo, as por ejemplo, determinan la especificidad del grupo sanguneo de la
superficie de los glbulos rojos y muchos antgenos tumorales son tambin oligosacridos de
la superficie celular.
 FUNCIONES DE LOS OLIGOSACRIDOS UNIDOS A PROTENAS
DISUELTAS EN EL CITOPLASMA

-Estructural: el oligosacrido puede participar

en el proceso de plegamiento correcto de la
molcula, por ejemplo en la Inmunoglobulina G
(un anticuerpo).

-Marcadores: dirigen una protena a su destino

(secrecin, incorporacin a la membrana formar
parte de un orgnulo).

-Protectora: protegen a las protenas de su

degradacin por las proteasas.

-Aumentan la solubilidad de las protenas al

aportar a su superficie numerosas cargas
negativas (residuos de cido silico), debido
a que la repulsin entre cargas evita la
agregacin de las protenas.

-Anticongelante en los lquidos corporales de

los peces de latitudes polares.
 EL TIPO DE ENLACE DETERMINA LAS PROPIEDADES DEL POLISACRIDO

el tipo de enlace determina

la estructura tridimensional
El tipo de enlace ( o ) entre
los monosacridos favorece de la molcula que se forma
que el polisacrido resultante
adopte una determinada
conformacin que, a su vez,
determinar sus propiedades:
Gracias a la geometra de sus
enlaces 1-4, las cadenas
principales del almidn y el
glucgeno tienden a adoptar
una conformacin helicoidal,
que favorece la formacin de
grnulos densos. Por contra,
la celulosa, debido a sus
enlaces , forma cadenas de
conformacin extendida y que
experimentan agregacin
lateral.
 HOMOPOLISACRIDOS

Con enlaces Con enlaces

Molculas de conformacin helicoidal Molculas de conformacin extendida

Favorece la agregacin en paralelo

Favorece la formacin de grnulos formando microfibrillas y fibrillas

Funcin de reserva Funcin estructural

En plantas En animales
En plantas En exosqueleto de
Artrpodos y pared
ALMIDN GLUCGENO celular de Hongos
mezcla de

CELULOSA QUITINA
AMILOSA AMILOPECTINA
Polmero de
Polmeros de glucosa N-acetil-glucosamina
 ALMIDN: HOMOPOLISACRIDO DE RESERVA VEGETAL

El Almidn est compuesto por dos polmeros diferentes: la amilosa y la amilopectina,

que mezclados en diversas proporciones, segn las especies, constituyen los almidones
vegetales, diferenciables al microscopio en forma de grnulos.
La amilosa es un polmero lineal que contiene 200-300 molculas de glucosa unidas por
enlaces 1-4, de estructura helicoidal, con 6 glucosas por vuelta.
La amilopectina es un polmero ramificado de unas 1000 unidades de glucosa, con cadenas
principales 1-4 y ramificaciones, cada 25-30 residuos de glucosa, debidas a enlaces 1-6.
 RESERVAS DE

ALMIDN

EN CLULAS VEGETALES

Los enlaces 1-4 de la amilosa y

la amilopectina hacen que estos
polmeros adopten una estructura
helicoidal compacta que es la
responsable de la densidad de los
grnulos de almidn almacenados,
visibles en muchas clulas.
 IDENTIFICACIN DE ALMIDN CON LUGOL

Al aadir al almidn unas gotas de Reactivo de Lugol (disolucin de yodo y yoduro potsico)
toma un color azul-violeta caracterstico. La coloracin producida por el Lugol se debe a que
el yodo se introduce entre las espiras de la molcula de almidn formando un compuesto de
inclusin que modifica las propiedades fsicas de esta molcula haciendo aparecer ese color.
No es por tanto, una verdadera reaccin qumica. Por ello el color desaparecer si las hlices
del almidn se desorganizan por el calor y reaparecer cuando las hlices vuelvan a formarse
al enfriar y este proceso se repetir cuantas veces queramos.
 GLUCGENO: HOMOPOLISACRIDO DE RESERVA ANIMAL

El glucgeno es un polmero similar a la amilopectina aunque mucho mas ramificado y

compacto, presentando puntos de ramificacin, mediante enlaces 1-6 cada 8 o 10
molculas de glucosa de la cadena principal.
 RESERVAS DE GLUCGENO EN CLULAS ANIMALES

El glucgeno se almacena en forma de grnulos que contienen, ntimamente unidos, los

enzimas responsables de la sntesis y degradacin del glucgeno. Es especialmente
abundante en las clulas hepticas y se encuentra tambin en el msculo esqueltico.
 HIDRLISIS DEL ALMIDN Y EL GLUCGENO
EN EL APARATO DIGESTIVO DE LOS ANIMALES

Estos polisacridos se hidrolizan completamente,

hasta rendir D-glucosa, por la accin combinada
de los enzimas -amilasa y (1-6) glucosidasa.
La enzima -amilasa rompe los enlaces 1-4
separando inicialmente polisacridos de tamao
intermedio llamados Dextrinas, que se convierten
luego en maltosa y finalmente en glucosa. El
enzima (1-6) glucosidasa o isomaltasa rompe
los enlaces en los puntos de ramificacin de la
amilopectina y el glucgeno y as, por la accin
conjunta de ambos enzimas, se completa la
hidrlisis de estos polisacridos.
 CELULOSA: HOMOPOLISACRIDO CON FUNCIN ESTRUCTURAL

Debido a sus enlaces la celulosa

forma cadenas de conformacin
extendida que se asocian en paralelo
(60-70 cadenas) mediante enlaces de
hidrgeno, formando microfibrillas
que, a su vez, se asocian dando lugar
a las fibrillas y fibras de celulosa de
gran resistencia que formarn las
paredes de las clulas vegetales.
 QUITINA: HOMOPOLISACRIDO CON FUNCIN ESTRUCTURAL

La quitina es un polmero lineal de N-acetil-glucosamina

con uniones , que constituye , en su mayor parte, el
exosqueleto de los Artrpodos y las paredes celulares
de los Hongos.
 HETEROPOLISACRIDOS

En animales En bacterias En vegetales

Glucosaminoglucanos
(Mucopolisacridos)
en matriz extracelular
de tejidos conectivos
Componente
glucdico de Hemicelulosas y Agar-agar
la Murena de las paredes celulares
cido Heparina
de la pared (el agar en algas rojas).
hialurnico
bacteriana.

Condroitina

Polmeros de mas de un tipo de monosacrido

Funcin fundamentalmente estructural: proporcionan soporte extracelular a los organismos
 GLUCOSAMINOGLUCANOS

La matriz extracelular es una sustancia

gelatinosa que mantiene unidas las
clulas de los tejidos animales y forma
un medio poroso para la difusin de
nutrientes, gases y desechos que las
clulas intercambian con el medio. Esta
matriz, especialmente abundante en los
tejidos conectivos, est compuesta por
una compleja red de molculas de
heteropolisacridos unidos a protenas
constituyendo los proteoglucanos.
Protenas fibrosas como el colgeno y
la elastina se encuentran entrelazadas
con estos proteoglucanos, formando
una malla entrecruzada que otorga
resistencia y elasticidad a la matriz.
Los heteropolisacridos constituyentes
de los proteoglucanos son polmeros
lineales compuestos por unidades
repetitivas de disacrido.
La heparina es un anticoagulante
especialmente abundante en la matriz
extracelular del hgado y los pulmones
y tambin se encuentra en la pared de
las arterias.
GLUCOSAMINOGLUCANOS EN LA MATRIZ DEL CARTLAGO
 HETEROPOLISACRIDOS EN LA PARED BACTERIANA

La pared bacteriana est formada por una capa rgida denominada Murena, compuesta
por un peptidoglucano, con una parte glucdica y otra peptdica. La parte glucdica es un
heteropolisacrido cuya unidad repetitiva es el disacrido formado por N-acetil-glucosamina
y N-acetil-murmico con enlace 1-4. Las cadenas de estos heteropolisacridos se enlazan
transversalmente mediante pptidos cortos.
 FUNCIONES PRINCIPALES DE LOS GLCIDOS

Reserva
Energtica energtica Estructural Informativa

Combustibles Las molculas Constituyen Dan a las clulas

celulares. Su combustibles estructuras una seal de
degradacin se almacenan celulares o identidad y
en las clulas en las clulas participan en participan en
rinde energa. en polmeros su formacin. el reconocimiento
que forman de otras clulas,
grnulos de molculas, etc.
reserva.

CELULOSA
Fundamentalmente QUITINA OLIGOSACRIDOS
ALMIDN
GLUCOSA RIBOSA DE MEMBRANA
GLUCGENO
DESOXIRRIBOSA