FACULTAD DE INGENIERIA DE MINAS

DEPARTAMENTO DE CIENCIAS QUIMICAS

FISICOQUIMICA

Semana 11

TERCERA LEY DE LA TERMODINAMICA

EQUILIBRIO QUIMICO

Docente: Mg. Lic.Ing. Victor Luna Botello

 TEMAS
Tercera ley de la termodinámica
Relación de la termodinámica y equilibrio.
Problemas
Video
https://www.youtube.com/watch?v=h6MC0BtzSCY
https://www.youtube.com/watch?v=Bvfn6eUhUAc
https://www.youtube.com/watch?v=5EYkL74wfGg
Tercera Ley de la Termodinámica
 Tercera Ley de la Termodinámica

 “La entropía de cualquier sustancia a 0 K es igual a 0” (máximo orden).

 Equivale a decir que no se puede bajar de dicha temperatura.

En termodinámica, la energía de Gibbs o función de Gibbs (nombre recomendado

por IUPAC
 frente a energía libre de Gibbs; también conocida como entalpía libre para distinguirla
de la energía libre de Helmholtz) ,​, es un potencial termodinámico que se puede usar
para calcular el máximo de trabajo reversible
que puede realizarse mediante un sistema termodinámico a una temperatura y presión
constantes
(isotérmica, isobárica) FESO4.6 H30.H20
 Tercera Ley de la Termodinámica

La energía de Gibbs (también conocida como G) es también el potencial

termodinámico que se minimiza cuando un sistema alcanza el equilibrio

químico a presión y temperatura constantes. 

La energía libre de Gibbs (ΔGº = ΔHº - TΔSº; J en unidades SI) es la

cantidad máxima de trabajo de no expansión que se puede extraer de

un sistema cerrado termodinámicamente

 Energía libre de Gibbs (G)
(energía libre o entalpía libre)

 En procesos a T constante se define como:

G=H–T·S G =  H – T · S
 En condiciones estándar: Gº = Hº – T· Sº
 Suniverso = Ssistema + Sentorno > 0 (p. espontáneos)
Multiplicando por “–T” y como “–T Sentorno = Hsist”
 –T · Suniverso = – T · Ssist + Hsist = G < 0

 En procesos espontáneos: G < 0

 Si G. > 0 la reacción no es espontánea
 Si G. = 0 el sistema está en equilibrio
 Energía libre y Espontaneidad de las Reacciones
Químicas

Reac. no espontánea
NH4NO3 ……NH3 + NO
Reac. Espontánea
Energía libre (G)

Energía libre (G)

Reactivos
Productos G < 0

G > 0 Productos
Reactivos

T, p = ctes. T, p = ctes.
 Espontaneidad en las Reacciones Químicas

 No siempre las reacciones exotérmicas son espontáneas.

 Hay reacciones endotérmicas espontáneas:

 Evaporación de líquidos.

 Disolución de sales...

 Ejemplos de reacciones endotérmicas espontáneas:

NH4Cl(s)  NH4+(aq) + Cl– (aq)  Hº = 14,7 kJ

H2O(l) H2O(g) Hº = 44,0 kJ
 Espontaneidad en las Reacciones Químicas

H < 0 S H > 0
S > 0 S > 0

Espontánea a todas Espontánea a

las temperaturas temperaturas altas

H > 0 H
H < 0
S < 0 S < 0

Espontánea a No Espontánea a
temperaturas bajas cualquier temperaturas
 Espontaneidad en las Reacciones Químicas

 Una reacción es espontánea cuando G = H – T S es

negativo.
 Según sean positivos o negativos los valores de H y S (T
siempre es positiva) se cumplirá que:
  H < 0 y  S > 0  G < 0 Espontánea
  H > 0 y  S < 0  G > 0 No espontánea
  H < 0 y  S < 0  G < 0 a T bajas
 G > 0 a T altas
  H > 0 y  S > 0  G < 0 a T altas
 G > 0 a T bajas
 Incremento de energía libre de una reacción (G)

- G es una función de estado.

- Al igual que el incremento entálpico el incremento de
energía libre de una reacción puede obtenerse a partir de
Gºf de reactivos y productos:

Gº =  np Gºf (productos) –  nr Gºf (reactivos)

Ejemplo: ¿Será o no espontánea la siguiente reacción en condiciones
estándar?
2H2O2(l) 2H2O (l) + O2(g)
Datos: Hºf (kJ/mol) H2O(l) = –285,8; H2O2(l) = –187,8 ;
Sº (J/·mol K) H2O(l) = 69,9; H2O2(l) = 109,6; O2(g) =205,0
Ejemplo: ¿Será o no espontánea la siguiente reacción en condiciones
estándar?
2H2O2(l) 2H2O (l) + O2(g)
Datos: Hºf (kJ/mol) H2O(l) = –285,8; H2O2(l) = –187,8 ;
Sº (J/·mol K) H2O(l) = 69,9; H2O2(l) = 109,6; O2(g) =205,0.
Hº =  npHfº(productos)–  nrHfº(reactivos) =
Hº = 2 Hfº(H2O) + Hfº(O2) – 2 Hfº(H2O2) =
2 mol(–285,8 kJ/mol) – 2 mol(–187,8 kJ/mol) = –196,0 Kj

Sº =  np· Sºproductos –  nr· Sºreactivos =

Sº = 2Sº(H2O) + Sº(O2) – 2Sº(H2O2) =
2 mol(69,9 J/mol·K) + 1 mol(205, J/mol·K)
– 2mol(109,6 J/mol·K) = 126,0 J / K = 0,126 kJ / K

Gº = Hº – T ·  Sº = –196,0 kJ – 298 K · 0,126 kJ/ K =

Gº = – 233,5 kJ luego será espontánea
 Ejemplo

Calcular la energía libre estándar de la reacción de combustión

del metano:
CH4 (g) + 2 O2 (g) CO2 (g) + 2 H2O (l)

Para ello se disponen de los siguientes datos:

C(s) + 2 H2 (g) CH4 (g) ΔGo = -50’8 kJ
C (s) + O2 (g) CO2(g) ΔGo = -394’4 kJ
H2 (g) + ½ O2 (g) H2O (l) ΔGo = -237’2 kJ
Ejemplo: ¿Será o no espontánea la siguiente reacción en condiciones
estándar?
2H2O2(l) 2H2O (l) + O2(g)
Datos: Hºf (kJ/mol) H2O(l) = –285,8; H2O2(l) = –187,8 ;
Sº (J/·mol K) H2O(l) = 69,9; H2O2(l) = 109,6; O2(g) =205,0
Ejemplo: ¿Será o no espontánea la siguiente reacción en condiciones
estándar?
2H2O2(l) 2H2O (l) + O2(g)
Datos: Hºf (kJ/mol) H2O(l) = –285,8; H2O2(l) = –187,8 ;
Sº (J/·mol K) H2O(l) = 69,9; H2O2(l) = 109,6; O2(g) =205,0.
Hº =  npHfº(productos)–  nrHfº(reactivos) =
Hº = 2 Hfº(H2O) + Hfº(O2) – 2 Hfº(H2O2) =
2 mol(–285,8 kJ/mol) – 2 mol(–187,8 kJ/mol) = –196,0 kJ
Sº =  np· Sºproductos –  nr· Sºreactivos =
Sº = 2Sº(H2O) + Sº(O2) – 2Sº(H2O2) =
2 mol(69,9 J/mol·K) + 1 mol(205, J/mol·K)
– 2mol(109,6 J/mol·K) = 126,0 J / K = 0,126 kJ / K
Gº = Hº – T ·  Sº = –196,0 kJ – 298 K · 0,126 kJ/ K =
Gº = – 233,5 kJ luego será espontánea
Ejemplo
Calcula la energía libre estándar de la reacción de combustión
del metano:
CH4 (g) + 2 O2 (g) CO2 (g) + 2 H2O (l)

Para ello se disponen de los siguientes datos:

C(s) + 2 H2 (g) CH4 (g) ΔGo = -50’8 kJ
C (s) + O2 (g) CO2(g) ΔGo = -394’4 kJ
H2 (g) + ½ O2 (g) H2O (l) ΔGo = -237’2 kJ
En la reacción:
C8H16 (g) + H2 (g) C8H18

se sabe que ΔSo = -130 J.oK-1 y ΔHo = -125’5 kJ

Calcula la variación de energía libre estándar para esa reacción
e indica si es espontánea.
Para la reacción estándar:
SiO2 (s) + 2 C(s) + Cl2 (g) SiCl4 (g) + 2 CO(g)

se sabe que ΔHo = + 32 ‘9 kJ y ΔSo = 226’5 J.oK-1

Calcula a partir de qué temperatura la reacción es espontánea.
 El equilibrio químico, ocurre …..

• Cuando una reacción química alcanza el estado de

equilibrio, las concentraciones de reactivos y productos
permanecen constantes en el tiempo, sin que se produzcan
cambios visibles en el sistema.

a A+bBncC+dD
La Expresión matemática que relaciona las concentraciones de
reactivos y productos se la conoce como

LEY DE ACCION DE MASAS

a A+ b B n c C + d D

C   D 
c d

K = eq eq

 A   B
a b
eq eq
 Desde el punto de vista cinético
• El equilibrio químico es un proceso dinámico
a nivel molecular existe una gran actividad debido
a que las moléculas de reactivos siguen
produciendo moléculas de productos, y estas a su
vez siguen formando moléculas de reactivos
A + 2 B n AB2
vd= kd [A][B]2
Kc =
kd
=
AB2 
vr = kr [AB2] kr   
A B
2

Vd = Vr
kd[A][B]2 = kr[AB2]
 Desde el punto de vista termodinámico
• Las reacciones espontáneas tienen DG <0

El DG es una propiedad extensiva y depende de la

concentración:
DG = DGo + RTlnQ
Q =
CD
Q: cociente de reacción A B
• El equilibrio de la reacción ocurre cuando: DG = 0
DG = DGo + RTlnQ = DG = DGo + RTlnK = 0

DGo = - RTlnK Ceq Deq

K =
A eq Beq
8. Espontaneidad, reversibilidad y desorden
La energía se puede transferir entre el sistema y sus alrededores o se puede
convertir de una forma en otra, pero la energía total permanece constante.

Por ejemplo:
A T=10ºC A T= -10ºC

Espontáneo para NO Espontáneo para

T=10ºC T=-10ºC

NO Espontáneo para Espontáneo para T=-

T=10ºC 10ºC