Para aprender Termodinmica resolviendo Problemas Silvia Prez Casas

Entropa.
La entropa se define como
qreversible
dS =
T
La entropa es una funcin de estado, es una propiedad extensiva.
La entropa es el criterio de espontaneidad y equilibrio en sistemas aislados
(volumen y energa interna constantes). Este criterio se aplica de la siguiente
manera: a) si la entropa del universo aumenta, el proceso es espontneo; b) si la
entropa del universo disminuye, el proceso no es espontneo; c) si la entropa del
universo permanece constante, el sistema se encuentra en equilibrio.
Segunda Ley . La entropa del universo aumenta.
Tercera Ley. La entropa de un cristal puro y perfecto es cero en el cero absoluto de
temperatura.
La entropa puede expresarse en funcin de temperatura y volumen como:
Cv 1 U
dS = dT + P + dV
T T V T

S Cv S 1 U
donde = y = P +
T V T V T T V T
Cv
o tambin como dS = dT + dV
T
La entropa puede expresarse en funcin de temperatura y presin como:

Cp 1 H
dS = dT + V dP
T T P T

S Cp S 1 H
donde = y = V
T P T P T T P T
Cp
o tambin como dS = dT V dP
T

Problemas resueltos.

Material didctico en revisin 71

Para aprender Termodinmica resolviendo Problemas Silvia Prez Casas

1. Un mol de gas ideal realiza una expansin isotrmica de 20 MPa a 1 MPa .

La temperatura es de 398.15 K. Calcular el cambio de entropa para el gas,
los alrededores y el total, a) si el proceso es reversible; b) si el proceso es
irreversible y la presin externa es igual a la presin final del gas.
Solucin:
a) Si el proceso es reversible.
Calculamos primero el cambio de entropa para el sistema. Partimos de la
definicin de entropa, e integramos la ecuacin considerando las condiciones
del proceso:
( qreversible ) sistema
dS sistema =
T
como la temperatura se mantiene constante,
( qreversible )sistema
S sistema =
T
Debido a que la energa interna de un gas ideal solamente depende de la
temperatura, U = 0 y por lo tanto
V2 P
( qreversible )sistema = ( wreversible )sistema = + nRT ln = + nRT ln 1
V1 P2

V2
nRT ln
V1 V2 P
S sistema = = nR ln = nR ln 1
T V1 P2

S sistema = +24.91JK 1
Observamos que la entropa del sistema aumenta al aumentar el volumen.
Como se trata de un proceso reversible, debido a la Segunda Ley de la
Termodinmica
Suniverso = 0
Suniverso = S sistema + Salrededores

S sistema = Salrededores
S alrededores = 24.91JK 1
b) Si el proceso es irreversible.
Observemos que la entropa est definida en funcin del calor reversible

Material didctico en revisin 72

Para aprender Termodinmica resolviendo Problemas Silvia Prez Casas

( qreversible ) sistema
dS sistema =
T
y por ello, al integrar obtenemos la misma ecuacin que utilizamos para calcular
el cambio de entropa del sistema en el proceso isotrmico irreversible:
( qreversible )sistema V2 P
S sistema = = nR ln = nR ln 1
T V1 P2

S sistema = +24.91JK 1
Como la entropa es funcin de estado, y tanto en el proceso reversible como
en el irreversible el estado inicial y el estado final son iguales (como se muestra
en la figura), el cambio de entropa del sistema es el mismo independientemente
de la manera como se realiza el proceso.

Estado inicial Estado final

Proceso reversible
P=20 MPa P=1 MPa
T=398.15 K Presin externa T=398.15 K
V=0.0165 L = Presin del V=3.31 L
gas

Estado inicial Estado final

Proceso irreversible
P=20 MPa P=1 MPa
T=398.15 K Presin externa T=398.15 K
V=1.655 x 10-4 m3 constante V=3.31 x 10-3 m3

Para calcular el cambio de entropa de los alrededores, partimos de la definicin

de entropa y usamos el calor reversible que los alrededores dan al sistema para
poder realizar la expansin. Este calor reversible de los alrededores es igual al
calor que el sistema utiliza para hacer el proceso irreversiblemente.
( qreversible ) alrededores ( qirreversible ) sistema
dS alrededores = =
T T
La energa interna de un gas ideal solamente depende de la temperatura,
entonces

Material didctico en revisin 73

Para aprender Termodinmica resolviendo Problemas Silvia Prez Casas

( qreversible )alrededores = ( qirreversible )sistema = w =

V2
Pext dV = Pext (V2 V1 )
V1

Pext (V2 V1 )
S alrededores =
T
Salrededores = 7.90 JK 1

Suniverso = S sistema + Salrededores = +17.01JK 1

Observamos que (de acuerdo con la Segunda Ley de la Termodinmica) en un
proceso irreversible, la entropa del universo aumenta.

2. Un mol de gas de van der Waals realiza una expansin isotrmica de

0.0015m3 a 0.035m3. La temperatura es de 398.15 K. Calcular el cambio de
entropa para el gas, los alrededores y el total, a) si el proceso es reversible;
b) si el proceso es irreversible y la presin externa es 94.6 kPa. Para este
gas a = 3.7 Pa m 6 mol 2 y b = 0.052 106 m3 mol 1
Solucin.
a) Si el proceso es reversible
Partimos de la definicin de entropa:
( qreversible ) sistema
dS sistema =
T
y como la temperatura es constante, obtenemos que:
( qreversible )sistema
S sistema =
T
A partir de la Primera Ley de la Termodinmica : q = U w y para el gas de van
der Waals ya hemos demostrado que el trabajo isotrmico reversible se puede

V2 nb 1 1
calcular como w = nRT ln an 2 . Tambin hemos visto que
V1 nb V2 V1
an 2
dU = nCvdT + 2 dV y en este caso, como la temperatura permanece
V
an 2 1 1
constante, dU = 2 dV y por lo tanto: U = an 2 . Substituyendo
V V2 V1
obtenemos:

Material didctico en revisin 74

Para aprender Termodinmica resolviendo Problemas Silvia Prez Casas

1 1 V nb 1 1
q = U w = an 2 nRT ln 2 an 2
V2 V1 V1 nb V2 V1
V2 nb
( qreversible )sistema = nRT ln
V1 nb
V2 nb
nRT ln
V1 nb V nb
S sistema = = nR ln 2
T V1 nb

S sistema = 7.04 J K 1
Como el proceso es reversible
Suniverso = 0
Suniverso = S sistema + Salrededores
Suniverso = 7.04 J K 1
b) El proceso es irreversible
Partimos de la definicin de entropa:
( qreversible ) sistema
dS sistema =
T
Observamos que para calcular el cambio de entropa, siempre necesitamos
el calor reversible, este calor reversible es el mismo que el que calculamos en el
inciso a):
V2 nb
( qreversible )sistema = nRT ln
V1 nb
V2 nb
nRT ln
V1 nb V nb
S sistema = = nR ln 2
T V1 nb
y por lo tanto
S sistema = 7.04 J K 1
y es lgico puesto que el cambio sufrido por el sistema es el mismo en ambos casos
y la entropa es funcin de estado.
Cuando calculamos el cambio de entropa de los alrededores, tenemos que
observar que el cambio que sufren los alrededores es diferente en el caso
irreversible comparado con el reversible, ya que los alrededores deben darle al

Material didctico en revisin 75

Para aprender Termodinmica resolviendo Problemas Silvia Prez Casas

sistema el calor necesario para que realice un proceso reversible en el primer caso,
y un proceso irreversible en el segundo caso. Para los alrededores

( qreversible ) alrededores ( qirreversible ) sistema

dS alrededores = =
T T
donde
( qirreversible )sistema = U w
donde U se calcula igual que en el caso reversible porque la energa interna es
funcin de estado
1 1
q = U w = an 2 w
V2 V1
y el trabajo lo calculamos como

V2
w= Pext dv = Pext (V2 V1 )
V1

1 1
q = an 2 Pext (V2 V1 ) = 808.15 J
V2 V1

Salrededores = 2.03 J

Suniverso = S sistema + Salrededores = +5.01J

La entropa del universo aumenta porque se trata de un proceso irreversible.

3. La capacidad calorfica del slice (SiO2) slido es:

Cp / ( J / Kmol ) = 46.94 + 34.31 103 T 11.30 105 T 2

su coeficiente de expansin trmica es 0.3530 x 10-4 K-1 y su volumen molar

es de 22.6 cm3 mol-1 . Calcular el cambio de entropa para un mol de slice
para el proceso en el cual el estado inicial es de 1 bar y 200 K y el estado
final es de 1000 bar y 500 K.
Solucin.
Cp
dS = dT V dT
T

Material didctico en revisin 76

Para aprender Termodinmica resolviendo Problemas Silvia Prez Casas

T 2 46.94 P2
S = + 34.31 103 11.3 105 T 3 dT V dP
T1
T P1

1 1
+ 34.31 103 (T2 T1 ) + (11.3 105 ) 2 2 V ( P2 P1 )
T2 1
S = 46.94ln
T1 2 T2 T1
S = 41.359 JK 1mol 1
Es interesante observar que el cambio de entropa debido al cambio de
presin (V ( P2 P1 ) ) , es muy pequeo, -0.0796 JK-1mol-1, lo cual significa

que al aumentar la presin desde 1 hasta 1000 bar, la entropa de un mol de

SiO2(s) apenas disminuye en 0.0796 JK-1

4. Un mol de un gas ideal monoatmico se calienta reversiblemente de 298.15

K a 398.15 K. Calcular el cambio de entropa del sistema, de los alrededores
y el total,
a) Si el proceso se realiza a volumen constante
b) Si el proceso se realiza a presin constante
Solucin
a) A partir de la definicin de la entropa
qrev
dS = y considerando que el volumen es constante y que el gas se
T
comporta idealmente,
dU nCvdT
dS sistema = =
T T
T
S sistema = nCv ln 2
T1
S sistema = 3.61 J K 1
la entropa del sistema aumenta debido a que la temperatura aumenta.
Como se trata de un proceso reversible, de acuerdo a la segunda ley de la
termodinmica, la entropa del universo se mantiene constante

Material didctico en revisin 77

Para aprender Termodinmica resolviendo Problemas Silvia Prez Casas

Suniverso = S sistema + Salrededores = 0

S alrededores = S sistema
S alrededores = 3.61 J K 1

b) Partimos de la misma ecuacin y ahora consideramos que la presin es

constante
dH nCpdT
dS sistema = =
T T
T2
S sistema = nCp ln
T1
S sistema = 6.01 J K 1
Observamos que el aumento de entropa del sistema es mayor
cuando se trata de un calentamiento a presin constante comparado con
el aumento de entropa del sistema en un calentamiento a volumen
constante.
Como el proceso es reversible
Suniverso = S sistema + Salrededores = 0
S alrededores = S sistema
S alrededores = 6.01 J K 1

5. Cinco moles de nitrgeno son enfriados reversiblemente desde 1000 hasta

300 K. Calcular el cambio de entropa para el sistema, para los alrededores y
el total considerando que Cv depende de la temperatura,
a) Si el proceso se realiza a volumen constante
b) Si el proceso se realiza a presin constante
Solucin
En tablas encontramos el valor de Cp

Cp
= 3.2454 + 0.7108 103 T 0.406 107 T 2
R
Como se trata de un gas ideal, Cp Cv = R , de donde obtenemos

Material didctico en revisin 78

Para aprender Termodinmica resolviendo Problemas Silvia Prez Casas

Cv Cp
= 1
R R
Cv
= 2.2454 + 0.7108 103 T 0.406 107 T 2
R
a) Partiendo de la definicin de entropa y considerando que el proceso
se realiza a volumen constante y que el gas se comporta idealmente:
qrev dU nCvdT
dS = = =
T T T

R ( 2.2454 + 0.7108 103 T 0.406 107 T 2 )

S2 T2
dT
dS = n
S1 T1 T
0.406 107 2
T
S sistema = nR 2.2454 ln 2 + 0.7108 103 (T2 T2 ) ( T2 T12 )
T1 2
S sistema = 132.3 J K 1
La entropa del sistema disminuye porque la temperatura baja.
Como se trata de un proceso reversible,
Suniverso = S sistema + Salrededores = 0
S alrededores = S sistema
S alrededores = +132.3 J K 1

b)Para el caso en que la presin es constante

dH nCpdT
dS sistema = =
T T

R ( 3.2454 + 0.7108 103 T 0.406 107 T 2 )

S2 T2
dT
dS = n
S1 T1 T

0.406 107 2
T
S sistema = nR 3.2454 ln 2 + 0.7108 103 (T2 T2 ) ( T2 T12 )
T1 2
S sistema = 182.36 JK 1

Suniverso = S sistema + Salrededores = 0

S alrededores = S sistema
S alrededores = +182.36 J K 1

Material didctico en revisin 79

Para aprender Termodinmica resolviendo Problemas Silvia Prez Casas

6. Calcular el cambio de entropa para el proceso de mezclado de 125 g de

hielo a 00C con 250 g de agua a 850C en un sistema aislado.
H fusion = 6.009 kJmol 1 .

Solucin
Dado que la entropa es una funcin de estado, podemos calcular el cambio
total de entropa dividiendo el proceso en varias etapas:
a) los 125 g de hielo, al entrar en contacto trmico con el agua caliente, se
funden;
b) posteriormente el agua lquida obtenida de la fusin, se calienta hasta Teq , y

c) el agua caliente (250 g inicialmente a 850C) se enfra hasta Teq .

De acuerdo a la primera ley de la termodinmica, y considerando que el proceso

se realiza a presin constante,

H 0 fusion + H 0 calentamiento + H 0enfriamiento = 0

1 mol 1 mol J
125 g 6009 Jmol 1 + 125 g 75.291 Teq Thielo
18.015 g 18.015 g K mol

+250 g
mol
18.015 g
(Teq Tagua ) = 0
De esta expresin obtenemos la temperatura de equilibrio.
Teq = 303.22 K y finalmente obtenemos el cambio de entropa total como la

suma de los cambios de entropa de cada una de las etapas en las que hemos
subdividido el proceso:
Stotal = S fusion + Scalentamiento + Senfriamiento
H fusion Teq Teq
Stotal = + nCp ln + nCp ln
T fusion Thielo Tagua caliente
Stotal = 152.67 JK 1 + 54.56 JK 1 48.64 JK 1
Stotal = 158.59 JK 1
Este es un proceso espontneo, dado que se realiz en un sistema aislado y
la entropa aument. Obsrvese que la entropa del agua que inicialmente estaba

Material didctico en revisin 80

Para aprender Termodinmica resolviendo Problemas Silvia Prez Casas

caliente, disminuy; sin embargo para saber si el proceso es espontneo o no,

debemos calcular el cambio total de entropa.

7. Un mol de un gas monoatmico ideal se expande reversible y

adiabticamente desde 5 hasta 10 dm3. La temperatura inicial es de 500K.
Calcular la temperatura final, q, w, U, H, S del sistema, S de los
alrededores y S total.
Solucin:
1 1
T2 V1 V
= T2 = T1 1 T2 = 315.13K
T1 V2 V2
Observamos que en una expansin adiabtica, la temperatura disminuye.
qreversible = 0 U = w

y como se trata de un gas ideal, la energa interna solamente depende de la

temperatura
dU = nCvdT U = nCv (T2 T1 )
U = 2.306kJ
La energa interna disminuye porque el sistema tiene que gastar su propia
energa para hacer trabajo dado que no recibe ninguna de los alrededores.
Por ser un gas ideal, la entalpa solamente depende de la temperatura
dH = nCpdT H = nCp (T2 T1 )
H = 3.843kJ
La entalpa disminuye porque disminuy la temperatura. Para obtener el cambio
de entropa del sistema, partimos de la definicin, y dado que este es un proceso
reversible obtenemos:
qrev
dS sistema = =0
T
S sistema = 0
la entropa del sistema no cambia puesto que el calor reversible es cero, por
esta razn se dice que este proceso es isoentrpico. Como los alrededores no
ceden ni absorben calor del sistema,

Material didctico en revisin 81

Para aprender Termodinmica resolviendo Problemas Silvia Prez Casas

( qrev )alrededores
dS alrededores = =0
T
Salrededores = 0
Stotal = S sistema + Salrededores = 0
8. Un mol de un gas monoatmico ideal se expande irreversible y
adiabticamente desde 5 hasta 10 dm3 contra una presin externa de 1.64
atm. La temperatura inicial es de 500K. Calcular la temperatura final, q, w,
U, H, S del sistema, S de los alrededores y S total.
Solucin:
Como el calor vale cero,
dU = Pext dV

como el gas es ideal, la energa interna solamente depende de la temperatura

dU = nCvdT = Pext dV

considerando que Cv es constante y que la presin externa es constante,

nCv (T2 T1 ) = Pext (V2 V1 )

Pext (V2 V1 )
T2 = + T1
nCv
T2 = 433.33K
El decremento de temperatura en el proceso adiabtico irreversible (66.66K) es
menor que en el proceso adiabtico reversible (184.78K). Como ya habamos
visto, partiendo del mismo estado (500K, 10 dm3) al realizar un proceso
adiabtico, el estado final ser diferente para el proceso reversible (315.22 K y 5
dm3) comparado con el estado final alcanzado cuando el proceso se realiza
irreversiblemente (433.33 K y 5 dm3). Esto tiene como consecuencia que el
cambio de energa interna (y por consiguiente el trabajo) ser diferente en cada
caso
Estado final
Expansin adiabtica reversible
T2=315.22 K
Estado inicial
V2=10 dm3
T1=500 K
V1=5 dm3 Expansin adiabtica irreversible
Estado final
T2=433.33 K
Material didctico en revisin V2=10 dm3 82
Para aprender Termodinmica resolviendo Problemas Silvia Prez Casas

dU = nCvdT
U = nCv (T2 T1 ) = w = 832 J

dH = nCpdT
H = nCp (T2 T1 ) = 1.386kJ

Para calcular el cambio de entropa del sistema, hay que recordar que la
entropa se define en funcin del calor reversible
( qreversible )sistema
dS sistema =
T
proponemos un camino formado por dos ms etapas reversibles para ir del
estado inicial (5 dm3 y 500K) al estado final (10 dm3 y 433.3K). Este camino
puede ser por un proceso isotrmico (de 5 dm3 y 500 K a 10 dm3 y 500 K) y un
proceso isocrico de (10 dm3 y 500K a 10 dm3 y 433.3 K) como se muestra en la
figura siguiente. Observamos que si escogiramos, por ejemplo, un proceso
isobrico y uno isocrico (mostrados en la figura con lneas punteadas), nos
faltaran datos, pues tendramos que calcular la temperatura alcanzada en la
expansin isobrica

Material didctico en revisin 83

Para aprender Termodinmica resolviendo Problemas Silvia Prez Casas

9
isobrico
estado inicial
8

isotrmico, T=500 K
P / atm

6
isocrico

4
isocrico, V = 10 L
estado final
3
5 6 7 8 9 10
V/L

S sistema = Sisotermico + Sisocorico

V2 T
S sistema = nR ln + nCv ln 2
V1 T1
S sistema = 3.98 JK 1

Para los alrededores el cambio de entropa sigue siendo igual a cero debido a
que stos no interactan con el sistema
Salrededores = 0
Suniverso = S sistema + S alrededores = 3.98 JK 1
De acuerdo con la segunda ley de la termodinmica, en un proceso irreversible,
la entropa del universo aumenta.

9. Un mol de un gas ideal monoatmico se comprime reversible y

adiabticamente desde 40 hasta 15 L. La temperatura inicial es de 300 K.
Calcular la temperatura final, q, w, U, H, S del sistema, S de los
alrededores y S total.
Solucin.
q = 0 por ser adiabtico

Material didctico en revisin 84

Para aprender Termodinmica resolviendo Problemas Silvia Prez Casas

Como es un proceso adiabtico reversible, podemos obtener la temperatura final

utilizando la frmula:
1 1
T2 V1 V
= T2 = T1 1 T2 = 576.52 K
T1 V2 V2

En la compresin adiabtica la temperatura aumenta porque, como el sistema

no intercambia calor con los alrededores, todo el trabajo se convierte en energa
interna.
Como se trata de un gas ideal, la energa interna y la entalpa solamente
dependen de la temperatura:
dU = nCvdT
U = nCv (T2 T1 ) = w
U = 3.449 kJ = w

dH = nCpdT
H = nCp (T2 T1 ) = 5.748 kJ

En la compresin adiabtica reversible tambin tenemos que el proceso es

isoentrpico porque la energa del sistema permanece constante.
( qrev )alrededores
dS alrededores = =0
T
Salrededores = 0
Stotal = S sistema + Salrededores = 0

10. Un mol de un gas ideal monoatmico se comprime adiabticamente

aplicando una presin constante de 2 atm desde 40 hasta 15 L. La
temperatura inicial es de 300 K y la presin externa es de 4 atm. Calcular la
temperatura final, q, w, U, H, S del sistema, S de los alrededores y S
total.
Solucin.
Para obtener la temperatura final, nuevamente utilizamos la ecuacin que
obtuvimos para el caso de la expansin adiabtica irreversible

Material didctico en revisin 85

Para aprender Termodinmica resolviendo Problemas Silvia Prez Casas

q=0
U = w
nCv (T2 T1 ) = Pext (V2 V1 )
Pext (V2 V1 )
T2 = + T1
nCv
T2 = 706.5 K
y nuevamente, como es un gas ideal,
U = nCv (T2 T1 ) = w
U = w = 5.070kJ
H = nCp (T2 T1 ) = 8.450 kJ

S sistema = Sisotermico + Sisocorico

V2 T
S sistema = nR ln + nCv ln 2
V1 T1
S sistema = 2.53 J K 1

( qrev )alrededores
dS alrededores = =0
T
S alrededores = 0
Stotal = S sistema + S alrededores = 2.53 J K 1

11. Calcular el cambio de entropa de la reaccin siguiente a) a 298.15K; b) a

350 K
C2 H 2 ( g ) + 2 H 2 ( g ) C2 H 6 ( g )

Solucin.
a) A partir de datos de tablas calculamos el cambio de entropa para la reaccin
a 298.15 K

S298.15 K = S298.15 K C2 H 6 ( g )
S298.15 K C2 H 2 ( g ) + 2S 298.15 K H 2 ( g )
0 0 0

S 298.15
0
= 1mol 229.6 J K 1mol 1 1mol 200.94 J K 1 mol 1 + 2mol 130.684 J K 1 mol 1
1
S298.15
0
K = 232.708 J K

Material didctico en revisin 86

Para aprender Termodinmica resolviendo Problemas Silvia Prez Casas

Observamos que la entropa absoluta de un elemento en su estado estndar

( H 2 ( g ) ) es diferente de cero debido a la tercera ley de la Termodinmica. En

esta reaccin la entropa disminuye, por lo cual podemos afirmar que si esta
reaccin se realizara en un sistema aislado (volumen y energa interna
constantes), no sera espontnea.
b) Para calcular el cambio de entropa a 350 K, podemos considerar que Cp es
independiente de la temperatura por tratarse de un intervalo pequeo en esta
propiedad y utilizamos la ecuacin
dT
S20 = S10 +


Cp productos Cpreactivos
T

( )
350 K
S350
0
K = S 298.15 K +
0 Cp (C2 H 6 ( g )) Cp ( C2 H 2 ( g ) ) + 2Cp ( H 2 ( g ) ) dT
298.15 K T

350
dT
S350
0
K = 232.708 J K 1 + 52.63 ( 43.93 + 2 28.824 ) J K 1
298.15 T
350 K
S350
0
K = 232.708 J K 1 48.948 J K 1 ln
298.15K
1
S350
0
K = 240.56 J K
c) Para hacer el clculo a 1000K debemos tomar en cuenta la dependencia del
Cp con la temperatura. En tablas encontramos:
Compuesto Cp / R
C2H2 3.689 + 6.352 103 T 19.57 107 T 2
H2 3.4958 0.1006 103 T + 2.419 107 T 2
C2H6 1.131 + 19.224 103 T 55.60 107 T 2

Utilizamos la misma ecuacin:

dT
S20 = S10 +
Cp


productos Cp reactivos
T
y ahora utilizamos los Cp en funcin de la temperatura

Material didctico en revisin 87

Para aprender Termodinmica resolviendo Problemas Silvia Prez Casas

( )
350 K
S1000
0
K = S 298.15 K +
0 Cp (C2 H 6 ( g )) Cp ( C2 H 2 ( g ) ) + 2Cp ( H 2 ( g ) ) dT
298.15 K T

350
dT
S1000
0
K = 232.708 J K
1
+ 9.5496 + 13.0732 103 T 40.868 107 T 2 8.31451J K 1
298.15 T
1000
9.5496 ln + 13.0732 103 (1000 298.15 )
298.15
S1000
0
= 232.708 J K 1 + R 7

40.868 10 10002 298.152
K

2
( )
S1000
0
K = 267.99 J K 1

12. Para el zinc se tienen los siguientes datos

0
y adems se conoce que a 6 K , S 6 K = 0.0194 JK 1mol 1
0
Obtener S a 100 K.
Solucin.
De la ecuacin
Cp
dS = dT V dP
T
a presin constante,
100 6 100
S 100 K = dS = dS + d S = S 6K + S
0 0 6

Para obtener S debido al cambio de temperatura desde 6K hasta 100K,

graficamos Cp vs T y ajustamos un polinomio para obtener la expresin que nos
da Cp en funcin de la temperatura como se muestra en la figura. En este caso
obtenemos:
Cp = (0.56031 0.18927T + 0.01685T 2 2.22508 104 T 3 + 9.15749 107 T 4 ) JK 1mol 1

Material didctico en revisin 88

Para aprender Termodinmica resolviendo Problemas Silvia Prez Casas

20

15
Cp /J K-1 mol-1

Polynomial Regression for Data1_B:

10 Y = A + B1*X + B2*X^2 + B3*X^3 + B4*X^4

Parameter Value Error

------------------------------------------------------------
A 0.56031 0.22057
B1 -0.18927 0.02988
5 B2 0.01685 0.00116
B3 -2.22508E-4 1.6783E-5
B4 9.15749E-7 8.00078E-8
------------------------------------------------------------

R-Square(COD) SD N P
------------------------------------------------------------
0 0.99977 0.13485 14 <0.0001
------------------------------------------------------------

0 20 40 60 80 100

T/K

tenemos que a presin constante el cambio de entropa debido al aumento de

temperatura de 6 a 100K se obtiene haciendo la integral
S2 100 Cp
S1
dS =
6 T
dT

100 dT
S = (0.56031 0.18927T + 0.01685T 2 2.22508 104 T 3 + 9.15749 107 T 4 )
6 T

Material didctico en revisin 89

Para aprender Termodinmica resolviendo Problemas Silvia Prez Casas

S = 0.56031ln
100
6
0.18927 (100 6 ) +
0.01685
2
(1002 62 )
2.22508 104 9.15749 107

3
(100 3
6 3
) +
4
(1004 64 )

S = 100.419 J K -1mol 1

por lo tanto tenemos que

S 100 K = S 6 K + S = 0.194 + 100.419
S 100 K = 100.613 J K 1mol 1

13. Obtener el cambio de entropa para la combustin del propeno (C3H6) a

partir de los siguientes datos a 298.15K.
a) C3 H 8 ( g ) C3 H 6 ( g ) + H 2 ( g ) S 0 = 127.824 J K 1

b) C3H 8 ( g ) + 5O2 ( g ) 3CO2 ( g ) + 4 H 2O(l ) S 0 = 374.74 J K 1

1
c) H 2 ( g ) + O2 ( g ) H 2O (l ) S 0 = 163.343 J K 1
2
Solucin.
Como la entropa es funcin de estado, no depende del nmero de etapas en
que se realice la reaccin, por lo tanto podemos combinar las reacciones
para obtener la reaccin deseada:
Invertimos a) y cambiamos el signo del cambio de entropa
C3 H 6 ( g ) + H 2 ( g ) C3 H 8 ( g ) S 0 = 127.824 JK 1
sumamos b)
C3H 8 ( g ) + 5O2 ( g ) 3CO2 ( g ) + 4H 2O(l ) S 0 = 374.74 J K 1
invertimos c) y la sumamos
1
H 2O(l ) H 2 ( g ) + O2 ( g ) S 0 = 163.343 JK 1
2
9
C3H 6 ( g ) + O2 ( g ) 3CO2 ( g ) + 3H 2O(l ) S 0 = 339.221 J mol 1 K 1
2

Material didctico en revisin 90