LABORATORIO DE QUMICA ORGANICA 502502

GUA No 5: Reconocimiento de alcoholes, aldehdos y cetonas

I. PROBLEMA

Reconocer e identificar alcoholes con reacciones cualitativas en las que interviene el grupo
funcional OH.
Diferenciar entre alcoholes primarios, secundarios y terciarios utilizando reacciones de alcoholes
que se ven influenciadas por las cadenas carbonadas.
Reconocer e identificar aldehdos por reacciones cualitativas del grupo CHO
Reconocer e identificar cetonas usando reacciones en la que interviene el grupo carbonilo de
las cetonas

II. FUNDAMENTO TEORICO

Los compuestos orgnicos que contienen carbono, hidrgeno y oxgeno, constituyen un

grupo grande de familias entre las que se encuentran: los alcoholes, los fenoles, los
teres, los epxidos, los perxidos, los aldehdos, las cetonas, los cidos carboxlicos,
steres y anhdridos.

Todas estas familias tienen gran importancia tanto a nivel industrial como biolgico. No
obstante los alcoholes, aldehdos, cetonas y los cidos carboxlicos merecen particular
atencin por su amplia distribucin en la naturaleza y su importante funcin en el
metabolismo celular.

Por tal razn es importante reconocer dichos compuestos y diferenciarlos segn sus
caractersticas estructurales y de reactividad qumica.

Alcoholes

Los alcoholes son compuestos orgnicos que se caracterizan por tener el grupo funcional
HIDROXILO (-OH) y pueden ser primarios, secundarios o terciarios, segn la naturaleza del
carbono al que se encuentre unido dicho grupo. Por lo tanto adems de reconocer la presencia
del grupo funcional, es necesario distinguir qu tipo de alcohol es.

Con los ensayos preliminares, particularmente si el compuesto analizado decolora la solucin de

permanganato de potasio y no adiciona bromo, es posible que se trate de un alcohol, puesto que
son sustancias fcilmente oxidables. No obstante es de anotar que a diferencia de los alquenos

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los alcoholes en las condiciones del ensayo, se toman un poco ms de tiempo,
aproximadamente cinco minutos, para dar la prueba positiva.

De acuerdo con lo anterior para verificar si se trata de un alcohol, se deben efectuar otras
pruebas como las siguientes:
Ensayo del xantato: Los alcoholes pueden determinarse cualitativa y cuantitativamente, haciendo
reaccionar los alcxidos de sodio o potasio, con bisulfuro de carbono (CS2), para as formar
productos insolubles, conocidos como xantatos. Las reacciones que tienen lugar son:

ROH + KOH ROK + H2O

ROH + CS2 ROCSSK(S)

La reaccin debe efectuarse utilizando ter etlico como medio, puesto que los xantatos son
insolubles en ter y de esta manera se puede apreciar el precipitado que producen.

Los xantatos de alcoholes terciarios se hidrolizan fcilmente, pero el precipitado que se forma se
alcanza a observar. Igualmente se debe tener en cuenta que las cetonas que pueden formar
enoles, dan positivo el ensayo.

Ensayo con vanadato-oxina: Los alcoholes, aunque estn mezclados con otros compuestos
como hidrocarburos, teres, cetonas y compuestos halogenados, son reconocidos mediante la
formacin de un complejo de coloracin roja con una mezcla de 8-hidroxiquinolina (oxina) y
vanadato de amonio.
Se debe tener en cuenta que algunos alcoholes solubles en agua no dan reaccin en forma
apreciable, igualmente ocurre con el alcohol allico y los aminoalcoholes. El alcohol terbutlico da
coloracin carmelita-rojiza.

Ensayo con anhdrido crmico: El anhdrido crmico en medio cido es un agente oxidante que
convierte los alcoholes primarios en cidos carboxlicos y los secundarios en cetonas, los
alcoholes terciarios no se oxidan en estas condiciones. Al ocurrir la oxidacin de los alcoholes, el
cromo se reduce a Ion crmico que tiene coloracin anaranjada, de acuerdo con las siguientes
reacciones:

3 R-CH2-OH + 4 CrO3 + 2 H2 SO4 3 RCOOH + 2 Cr2(SO4)3 + 9 H2O

anaranjado
3 R2-CH-OH + 2 CrO3 + 3 H2 SO4 3 R2CO + Cr2(SO4)3 + 6 H2O
anaranjado

Ensayo de Lucas: El ensayo se basa en la formacin de un haluro de alquilo insoluble, que se

produce muy rpidamente con alcoholes terciarios, ms lentamente con los secundarios y no se
forma con los primarios, en las condiciones de la prueba. Las reacciones generales son:

R3C-OH + HCl R3-C-Cl(S) + H2O Rpidamente

R2CH-OH + HCl R2-CH-Cl(S) + H2O Ms lentamente

R-CH2-OH + HCl R-CH2-Cl(S) + H2O No se forma en las

condiciones de la
prueba

Aldehdos y cetonas

Los aldehdos y cetonas tienen como grupo funcional el grupo CARBONILO (-CO-), que se
caracteriza por sus reacciones de adicin nucleoflica.

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Para el reconocimiento de aldehdos y cetonas, se hace inicialmente una prueba general para
compuestos carbonlicos con 2,4-dinitro-fenil-hidrazina, que conduce a la formacin de las 2,4-
dinitro-fenil-hidrazonas correspondientes, que son slidas. La formacin del precipitado es
prueba positiva para aldehdos y cetonas. En consecuencia para diferenciarlos se deben efectuar
otros ensayos como los de Fehling, Tollens y Schiff.

Ensayo con 2,4-dinitro-fenil-hidrazina:

Con cetonas:

R-CO-R + H2NNC6H3(NO2)2 RR-C=NNC6H3(NO2)2 + H2O

Cristales coloreados
Con aldehdos:

R-CHO + H2NNC6H3(NO2)2 R-CH=NNC6Hn(NO2)2 + H2O

Cristales coloreados

Ensayo con el reactivo de Fehling: El reactivo de Fehling proporciona, a partir de la mezcla de

dos soluciones al momento de usar, el ion cprico que en medio alcalino en forma de un
complejo cupro-tartrico, que oxida a los aldehdos pero no a las cetonas, de acuerdo con la
siguiente reaccin:

COONa COONa

HC-O HC-OH
Cu + NaOH + R-CHO R-COONa + 2 + Cu2O(S)
HC-O HC-OH Rojo

COOK COOK

La formacin del precipitado rojo de xido cuproso es prueba positiva para aldehdos.

Ensayo con el reactivo de Tollens: El reactivo de Tollens contiene el ion plata en forma de un
complejo amoniacal. El ion plata se reduce a plata metlica, formando un espejo de plata, en
presencia de aldehdos que se oxidan hasta los correspondientes cidos que forman a su vez las
sales. Tambin se reduce en presencia de azcares que son fcilmente oxidables. Las cetonas
pueden dar la prueba positiva solamente si se hace un calentamiento excesivo.

2 Ag(NH3)2NO3 + R-CHO + 3 NaOH R-COONa + 2 NH3 + 2 NaNO3 + 2 NH4OH + Ag

III. TEMAS DE CONSULTA

1
Complete los cuadros de reacciones donde muestre que espera obtener en cada uno de los
ensayos propuestos en el procedimiento, escriba la ecuacin qumica. Ejemplo:

Tabla No 1: Identificacin de alcoholes

compuesto reactivo observaciones Reaccin qumica

1
Los cuadros deben llevarse diligenciados antes de la prctica

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Tabla No 2: Diferenciacin de alcoholes
compuesto reactivo observaciones Reaccin qumica

Tabla No 3: identificacin de aldehdos y cetonas

compuesto reactivo observaciones Reaccin qumica

Tabla No 4: Diferenciacin entre aldehdos y cetonas

compuesto reactivo observaciones Reaccin qumica

Elabore el preinforme con las siguientes indicaciones:

Influencia del grupo funcional (Hidroxilo, Carbonilo y Carboxilo) en las propiedades

fsicas como solubilidad en agua y en solventes orgnicos, puntos de ebullicin y/o de
fusin de las respectivas familias de compuestos orgnicos: Alcoholes, Aldehdos,
Cetonas, cidos carboxlicos y sus derivados.
Cadenas de oxidacin que relacionan las familias de los compuestos orgnicos
estudiados.

Ficha tcnica de la 2,4-dinitro-fenilhidrazina, disulfuro de carbn, etanol, isopropanol,

terbutanol, benzaldehdo, acetaldehdo, acetona, benzofenona 8-hidroxiquinolina,
resorcinol, orcinol y naftol, cido actico, anhdrido actico, benzoato de sodio y
acetato de etilo.

IV. MATERIALES

Por grupo

6 tubos de ensayo
Una Pipeta graduada de 1 ml
Una pipeta graduada de 5 ml
Un vaso de precipitados de 500 ml
Una Varilla de vidrio
Una plancha de calentamiento
Una radilla para tubos de ensayo
Una pinza metlica para tubo de ensayo
Un aro con nuez
Una esptula
Perlas de vidrio

De uso comn
Plancha de calentamiento
Una pipeta para cada reactivo.

Reactivos
KOH en lentejas
Bisulfuro de carbono
Eter etlico
Benceno
Etanol al 95%
Butanol
2-butanol

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Terbutanol
Benzaldehdo
Acetaldehdo
Acetona
Acetofenona
Muestras problema2

En frascos gotero:
Solucin de vanadato de amonio (300 mg/l)
Solucin de oxina (8-hidroxiquinolina al 2.5% en cido actico al 6%)
Solucin de anhdrido crmico en cido sulfrico: (25 g de anhdrido crmico cro3 se disuelven en
25 ml de cido sulfrico concentrado y sta mezcla se aade a 75 ml de agua destilada)
Reactivo de Lucas
Reactivo 2,4-dinitrofenilhidrazina: (disolver 3 g de 2,4-dinitrofenilhidrazina en 15 ml de cido
sulfrico, sta solucin se aade con agitacin fuerte sobre una mezcla previamente preparada
de 20 ml de agua con 70 ml de etanol al 95%)

V. PROCEDIMIENTO

Alcoholes
Realice todos los ensayos que se describen a continuacin en tubos de ensayo LIMPIOS y
SECOS, con cada uno de los siguientes alcoholes: BUTANOL, 2-BUTANOL y TERBUTANOL.

Ensayo del xantato: Coloque 0,5 ml de alcohol, agregue una lenteja de KOH y caliente
cuidadosamente al bao mara hasta que la lenteja se disuelva. ENFRE el tubo y agregue 1
ml de ter etlico. Agregue luego gota a gota BISULFURO DE CARBONO hasta que se
forme un precipitado amarillo plido. El precipitado se debe formar con la adicin de mximo
0,5 ml de bisulfuro.

Ensayo con vanadato-oxina: Disuelva 5 gotas de alcohol en 1 ml de benceno, adicione

0,5 mL de solucin de vanadato de amonio y 2 o 3 gotas de solucin de oxina, mezcle bien y
deje reposar por dos minutos. La formacin de un color rojo en la capa de beceno indica la
presencia de un alcohol.

Ensayo con anhdrido crmico: Disuelva 5 gotas de alcohol en 1ml de acetona y agregue
1 gota del reactivo solucin de anhdrido crmico en cido sulfrico. En otro tubo de ensayo
coloque 1 ml de acetona y 1 gota del reactivo, para usarlo como blanco. Los alcoholes
primarios y secundarios dan una suspensin opaca con coloracin verde o azul en 2
segundos. Los alcoholes terciarios, no dan reaccin visible en los dos segundos, la solucin
permanece igual que el blanco de control. Descarte los cambios que puedan ocurrir despus
de los dos segundos.

Ensayo de Lucas: En un tubo de ensayo coloque 2 ml del reactivo de Lucas, agregue 3

gotas del alcohol y agite vigorosamente, deje reposar la mezcla a temperatura ambiente.
Observe la turbidez debida a la formacin del cloruro de alquilo. Los alcoholes terciarios
reaccionan inmediatamente, los secundarios a los 2 0 3 minutos y los primarios despus de
mucho tiempo.

Aldehdos y cetonas

Realice todos los ensayos que se describen a continuacin en tubos de ensayo LIMPIOS y
SECOS, con cada uno de los siguientes compuestos: ACETALDEHDO (ETANAL),

2
El profesor le asignara una muestra problema a cada grupo de estudiantes.

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BENZALDEHDO, ACETONA (2-PROPANONA O DIMETIL-CETONA) y ACETOFENONA
(FENIL-METIL-CETONA).

Ensayo con la 2,4-dinitrofenilhidrazina: disuelva 2 gotas o aproximadamente 10 mg del

compuesto en 0,5 ml de etanol al 95%. En otro tubo de ensayo coloque 1 ml del reactivo de
2,4-dinitrofenilhidrazina y sobre ste agregue la solucin del compuesto previamente
preparada, agite fuertemente, la formacin de un precipitado amarillo-naranja o amarillo-
rojizo antes de 10 minutos es prueba positiva para aldehdos y cetonas.

Ensayo con el reactivo de Fehling: Mezcle 1 ml de reactivo de Fehling A con 1 ml de

reactivo de Fehling B, a esta mezcla adale 3 gotas o 10 ml del compuesto. Caliente en
bao mara a ebullicin por 3 minutos. La formacin de un precipitado rojizo de xido
cuproso es prueba positiva para aldehdos.

Ensayo con el reactivo de Tollens: En un tubo de ensayo coloque 2 ml del reactivo de

Tollens recientemente preparado, y agregue 5 gotas o 50 mg del compuesto. Mezcle bien y
deje reposar durante 10 minutos. Si no ocurre nada, caliente en bao de agua caliente a
35C durante 15 minutos. Un espejo de plata o un precipitado negro es prueba positiva para
aldehdos.

El profesor le asignar una muestra problema para identificar y clasificar.

En un papel escriba el nmero de la muestra problema, las reacciones que utiliz y los
resultados que obtuvo, diga si el problema corresponde a: un alcohol primario, secundario o
terciario o a: un aldehdo o a una cetona, entrguelo antes de terminar el laboratorio.

VI. GUA DE INFORME

Elabore dos tablas con los resultados de los ensayos realizados, una para alcoholes, otra para
aldehdos y cetonas.
Compare en cada tabla los resultados obtenidos con los compuestos analizados en cada ensayo
y establezca claramente el tipo de reaccin y su relacin con la estructura qumica.
Analice si los resultados obtenidos estn de acuerdo con lo esperado en cada caso.
Escriba las reacciones que ocurrieron en cada caso.
Cuales reacciones utilizara como reconocimiento y diferenciacin entre un alcohol un aldehdo
y una cetona? Escrbalas.
Qu reacciones utilizara para diferenciar un alcohol terciario de una primario?. Escrbalas
Qu reacciones utilizara para diferenciar una cetona de un aldehdo?. Escrbalas
Consulte para el etanol, metanol, Formaldehdo, Acetaldehdo y 2-propanona (Acetona), sus
fuentes, importancia biolgica y aplicacin industrial.
Consulte cmo se explica la alta toxicidad del Metanol frente al Etanol, siendo ambos alcoholes,
que slo se diferencian en un tomo de carbono.
Consulte las dosis de Metanol que causan en humanos ceguera y muerte por ingestin.
Describa el anlisis y las reacciones que sigui para identificar la muestra problema, si ya
conoce el nombre del compuesto problema discuta los resultaos reportados.

VII. BIBLIOGRAFA

Hart H., Craine L. y Hart. D. Qumica Orgnica. McGraw Hill. Novena edicin. Espaa. 1997.
McMurry, J. Qumica Orgnica. Quinta edicin, Thomson editores, Mxico, 2001
The Merck Index: an encyclopedia of chemical. Drugs and Biologicals. Budavari S. Guide for
safety in the Chemical Laboratory.

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