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1.

Tipo de reacción: Reacción de oxidación

Fundamento:

Una reacción de oxidación es la capacidad que tiene una sustancia a ceder sus
electrones frente a otra que actúa como agente oxidante. Los fenoles son
fácilmente oxidados, diversos agentes oxidantes pueden transformar los fenoles
en un único grupo hidroxilo.

Una reacción de acoplamiento, es una reacción en el que dos fragmentos de


hidrocarburos se unen formando un nuevo enlace químico para formar una sola
molécula, con la ayuda de un catalizador.

La reacción de acoplamiento de 1,1-bi-2-naftol implica la oxidación de 2-naftol por


transferencia de electrones para dar un radical ariloxi, que luego se dimeriza para
producir el producto.

Nombre de la reacción: reacción de acoplamiento oxidativo

3. Aplicaciones de los enantiómeros del BINOL

El 1,10-bi-2-naftol (BINOL, 1) y sus derivados ópticamente activos han encontrado


muchas aplicaciones, que van desde ligandos quirales de catalizadores para
reacciones asimétricas a huéspedes para reconocimiento molecular y separación
de enantiómeros, hasta los intermedios para la síntesis de quiral materiales. Se
han desarrollado varios protocolos para el acceso a su forma enantiopura, que
incluyen la cristalización clásica de derivados diastereoisoméricos, la formación
enantioselectiva de cristales de inclusión con moléculas hospedadoras quirales, la
hidrólisis enzimática de ésteres y el acoplamiento asimétrico de derivados de 2-
naftol.

4. Reacciones y fundamento químico del procedimiento

5. Frecuencias de absorción características en el infrarrojo para fenoles y


aromáticos.

Aromáticos:

 Tensión =C-H: 3100 cm-1


 Tensión -C=C-: 1600 y 1475 cm-1
 Flexión =C-H fuera del plano: 900-690 cm-1
Las vibraciones oop junto con los
sobretonos y bandas de combinación
que aparecen entre 2000 y 1667 cm-1
permiten conocer el grado de
sustitución del benceno.

Fenol

 Tensión O-H: Banda ancha desde 3500 a 3200 cm-1. En ausencia de


puentes de hidrógeno aparece como un pico agudo a 3650-3600 cm-1.
 Tensión C-O: Banda comprendida entre 1250-1000 cm-1. Permite distinguir
entre alcoholes primarios (1050 cm-1), secundarios (1100 cm-1), terciarios
(1150 cm-1) y fenoles (1220 cm-1).

El fenol presenta una banda de absorción C-O por encima de 1200 cm-1
CUESTIONARIO

1. Defina los términos simétricos, disimétrico y atropisómero

Las moléculas que tienen plano de simetría o centro de inversión son


superponibles con su imagen especular. Se dice que son moléculas aquirales.

Un plano de simetría divide a la molécula en dos mitades, que son imágenes


especulares una de la otra.
El centro de inversión es un punto respecto al cual todo elemento de la molécula
tiene un simétrico.

La presencia de elementos de simetría (planos, centros de inversión, ejes


impropios) hacen que las moléculas sean aquirales. Los compuestos disimétricos
presentan dos planos simétricos donde cualquiera de los dos corta la molécula en
su imagen superponible y especular.

Los atropisómeros son estereoisómeros que surgen debido a la rotación


obstaculizada alrededor de un enlace sencillo, donde las diferencias de energía
debido a la tensión estérica u otros contribuyentes crean una barrera a la rotación
que es lo suficientemente alta como para permitir el aislamiento de conformadores
individuales.
2. Investigue los precios de las materias primas, de 1-1’bis-2-naftol racémico y
de los enantiómeros puros.

1,1′-Bi-2-naphthol (S)-(−)-1,1′-Bi(2-naphthol) (R)-(+)-1,1′-Bi(2-naphthol)

$599-$1970 $1,127-$11,937 $1,307-$5,530

3. Identifique los elementos de simetría del BINOL

4. Investigue un método de resolución para el BINOL

La complejación molecular ha demostrado ser


uno de los métodos más efectivos para la
resolución de moléculas orgánicas quirales.
En particular, se informó que las sales de
amonio quirales eran moléculas hospedantes
efectivas para la resolución de derivados de
fenol racémicos por parte del grupo de Toda.
En el caso de BINOL, el cloruro de N-
bencilcinchonidinio (2) forma fácilmente
cristales de inclusión con su enantiómero R,
que precipita de la solución y el enantiómero
(S) permanece en el líquido madre. Con la mejora de este procedimiento, tanto los
enantiómeros (R) como (S) se pueden obtener de manera eficiente en> 99%. Sin
embargo, el cloruro de N-bencilcinchonidinio comercialmente disponible (2) es
costoso y su preparación parece difícil debido al largo tiempo de reacción y la
pobre reproducibilidad del procedimiento. Por lo tanto, investigamos el uso del
cloruro de N-bencil cinchoninio (3), un epímero de (2), como el anfitrión quiral para
la resolución de BINOL. Una razón es que (3) puede prepararse fácilmente con un
rendimiento del 85% mediante un procedimiento mejorado a través de la reacción
de cinchonine (4) con cloruro de bencilo en dimetilformamida (DMF) a 80 °C
durante 3 h como se muestra en el Esquema 1. Se encontró que BINOL racémico
también se puede resolver eficazmente con cloruro de N-bencilcicinio mediante
complejación molecular.

5. Señale las principales aplicaciones de los enantiómeros del BINOL

Dentro de sus aplicaciones son los ligandos quirales de catalizadores para


reacciones asimétricas a huéspedes para reconocimiento molecular y separación
de enantiómeros, hasta los intermedios para la síntesis de quiral materiales.

6. Señale, en el espectro de infrarrojo las bandas de absorción de los grupos


fenol y de los protones de los anillos aromáticos

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