Manual de Laboratorio de Química Orgánica

CDIGO: UPMP-00-00-000
MANUAL DE LABORATORIO DE REVISIN: 1

QUMICA ORGNICA
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PGINA:
INGENIERA EN BIOTECNOLOGA
Manual de Prcticas de Laboratorio de Qumica

Orgnica

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PGINA:
Manual de Prcticas de Laboratorio de

Qumica Orgnica

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ndice
Prctica 1 Determinacin de puntos de fusin 10
Prctica 2 Destilacin simple y fraccionada 20
Prctica 3 Identificacin de grupos funcionales 35
Prctica 4 Pruebas de solubilidad en disolventes orgnicos: 46

cristalizacin simple
Prctica 5 Extraccin y agentes desecantes 65
Prctica 6 Extraccin y recristalizacin de un frmaco 80
Prctica 7 Aislamiento de cafena a partir de t 88
Prctica 8 Cromatografa en capa fina 94
Prctica 9 Cromatografa en columna 109
Prctica 10 Aislamiento de limoneno de naranjas 116


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Prctica 11 Sntesis de borneol por reduccin de alcanfor 122
Prctica 12 Sntesis de la Aspirina (cido acetilsaliclico) 127
Prctica 13 Sntesis de Paracetamol 135
Prctica 14 Saponificacin: Obtencin de un jabn 142


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NORMAS GENERALES
Material que el alumno debe llevar al acudir al laboratorio
Bata de laboratorio
Gafas de Seguridad
Cuaderno
Pinzas
Tijeras
Esptula de laboratorio
Bolgrafo o pluma
Pao de algodn
Rotulador para vidrio.
Preparacin de la Prctica
Antes de acudir al laboratorio para comenzar una sesin de prcticas es preciso haber
preparado la prctica que se vaya a realizar ese da: esto incluye haber ledo el guin,
comprendido el fundamento terico de la misma y realizado los clculos previos (p.ej. para
saber las cantidades exactas de los productos que se van a necesitar para preparar una
disolucin).
Puntualidad
El tiempo de permanencia en el laboratorio es limitado y hay que aprovecharlo. Al

comienzo de cada prctica se da a los alumnos una serie de explicaciones y detalles
concretos sobre la prctica a realizar. Es imprescindible asistir a dichas explicaciones para
poder trabajar de forma adecuada.

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Limpieza
El material de la taquilla debe estar siempre limpio. Es preferible guardarlo limpio al

terminar una sesin de prcticas, ya que de esta forma se encontrar listo para su utilizacin
en la siguiente sesin.
Cualquier slido o lquido que se derrame, tanto por la mesa como por el suelo, deber
ser limpiado inmediatamente. En caso de duda sobre el mejor mtodo a seguir en cada caso,
consultar al Profesor.
Al terminar el periodo de prcticas el material debe quedar limpio y ordenado, tanto el
particular como el de uso general. Los reactivos quedarn ordenados (no cambiados de mesa
ni abandonados junto a las balanzas).
Metodologa de trabajo
1. Durante el desarrollo de las prcticas, hay veces que es necesario esperar un determinado
tiempo antes de pasar al punto siguiente. Sin dejar nunca desatendido el experimento, se
puede aprovechar el tiempo para preparar cosas que se van a necesitar despus (filtros de
pliegues, disoluciones, etc), para limpiar material o para realizar clculos.
2. Etiquetar adecuadamente los contenidos de los recipientes. Muchos compuestos orgnicos

pueden tener la misma apariencia y puede resultar peligroso confundirlos
3. No se deben introducir pipetas en las botellas o frascos generales de reactivos, para evitar
riesgos de contaminacin. Se pone en un recipiente (vaso de precipitados), la cantidad
aproximada que se vaya a necesitar, y se introduce en l la pipeta. De igual forma, los
reactivos sobrantes nunca se devolvern a sus recipientes originales. Es mejor, si ha sobrado
mucho, pasar dicho reactivo a otro compaero que pueda necesitarlo.

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4. El vidrio caliente tiene la misma apariencia que el fro. Hay que esperar a que se enfre
antes de desmontar un aparato que se ha estado calentando.
5. Es necesario tener mucho cuidado de que no entre nada en contacto (gomas de

refrigerante, cordn del enchufe, la propia mano) con un placa de calefaccin en
funcionamiento o recin apagada.
6. Cuando se est realizando una extraccin es conveniente guardar siempre las dos fases,
hasta estar seguro de que alguna no interesa.
7. Las cuestiones relativas a cada prctica pueden ser contestadas durante el desarrollo de la
misma, aunque su entrega se har al finalizar las prcticas.
EL CUADERNO DE LABORATORIO
Durante la realizacin de cualquier trabajo en un laboratorio, es fundamental la utilizacin

de un cuaderno de laboratorio. No se debe confiar nunca en la memoria para la retencin de
un dato u observacin, ni emplear hojas sueltas para hacer anotaciones.
Antes de entrar en el laboratorio se debe realizar una cierta preparacin de la prctica,
que redundar en un ahorro posterior de tiempo. Las reglas generales de esta preparacin
previa son:
1. Leer cuidadosamente el experimento que se va a realizar, identificando todo el material y

reactivos que se van a emplear.
2. Buscar las propiedades fsicas de los compuestos que se van a emplear, como p.f.,
p.eb., densidades de lquidos, etc. (p.ej en el catlogo de Aldrich).

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3. Calcular los pesos moleculares de los reactivos y anotarlos en el cuaderno.
El cuaderno de laboratorio es el registro permanente de todo lo que se realiza en el

laboratorio durante el periodo de prcticas. Debe contener los detalles y documentacin
necesarios para que el mismo experimento pueda repetirse posteriormente por otra persona.
Por tanto, deben seguirse las siguientes indicaciones:
1. Debe tratarse de un cuaderno autntico, no una serie de hojas sueltas que despus se
grapan o sujetan.
2. Escribir, a mano, en tinta, no en lpiz. Hacer correcciones si es necesario, para que el

cuaderno resulte legible.
3. Se pueden incluir placas de cromatografa, sujetndolas a la hoja de forma adecuada,

aunque tambin es admisible un dibujo a escala de la misma.
4. En cada prctica se comienza con el ttulo, objetivo, ecuaciones qumicas necesarias,

datos sobre los reactivos (pueden incluirse los de toxicidad) y una breve descripcin del
experimento.1
5. Seguidamente se anotan las cantidades usadas en el experimento y las incidencias que

se observen en el transcurso del mismo.
6. Si se utiliza un aparato, se debe incluir un esquema del mismo.
7. Por ltimo, se anotan los resultados obtenidos y las conclusiones a que se llegan con
los mismos. En todos los casos en que se sintetiza un compuesto, debe calcularse el

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rendimiento obtenido. Para ello, en primer lugar hay que calcular cual es el reactivo
limitante en nuestro caso, seguidamente se calcula el rendimiento terico de la reaccin,
y, por ltimo, el rendimiento real en cada caso.
8. Si se trata de una sntesis por pasos, se calcula el rendimiento de cada uno de los
pasos de la forma sealada anteriormente. El rendimiento global del proceso es el
producto de los rendimientos de cada uno de los pasos.
1
En todos los casos en que se prepara un compuesto el procedimiento consta de tres fases bien definidas:
a) Descripcin de la reaccin: orden de adicin de los reactivos, cantidades [g mL, (moles)], condiciones
de reaccin (temperatura, tiempo, etc.).
b) Aislamiento del producto de reaccin (crudo o bruto de reaccin): procedimiento para separar el producto
del disolvente utilizado en la reaccin, de las sales u otros productos inorgnicos que se hayan podido
formar o de algunos de los reactivos utilizados que no se hubieran consumido totalmente y fueran
solubles en agua o en disoluciones acuosas de diferente pH.
c) Purificacin del producto: separacin del producto de los componentes de la mezcla de reaccin que lo
acompaan despus de su aislamiento (generalmente, reactivos en exceso insolubles en agua o en
disoluciones acuosas de diferente pH y subproductos de reaccin).
9. Se incluirn, de forma clara y concisa, las explicaciones que se consideren oportunas
para justificar los errores o datos incorrectos, o que no se ajusten a lo esperado en un
principio.
10. En todos los casos, los datos deben ir acompaados de sus unidades y con el nmero
de dgitos adecuado a la precisin con que se ha realizado la medida.

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PRCTICA 1.
DETERMINACIN DE PUNTOS DE FUSIN
OBJETIVO
a) Determinar el Punto de Fusin en compuestos orgnicos, a fin de ser utilizado como

criterio de identidad y pureza.
b) Determinar el punto de fusin en diferentes tipos de aparatos y realizar la calibracin del
termmetro del aparato de Fisher-Johns.
c) Aplicar el punto de fusin mixto como criterio de identidad de los compuestos orgnicos.
INTRODUCCIN
La pureza e identidad de una sustancia orgnica queda establecida cuando se verifica

que sus constantes fsicas (puntos de fusin, ebullicin, masa molar, densidad, ndice de
refraccin, rotacin especfica, color, espectros de absorcin, etc.) y sus propiedades
qumicas son muy aproximadas a las registradas en la literatura para dicha sustancia. Debido
a la facilidad con que se determinan los puntos de fusin y ebullicin, y sobre todo porque son
las constantes ms frecuentemente disponibles en la bibliografa, su determinacin es una de
las operaciones de rutina en los laboratorios de qumica orgnica.
FUNDAMENTOS TERICOS
El Punto de Fusin de un slido cristalino se define como la temperatura a la cual los

estados slido y lquido de dicha sustancia se encuentran en equilibrio, a presin atmosfrica.
Esta constante fsica de los slidos es la ms utilizada por los qumicos orgnicos como
criterio de identidad, debido a que en una sustancia pura, el cambio de slido a lquido es

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generalmente muy rpido y la temperatura es propia de cada sustancia. Se altera

considerablemente por la presencia de impurezas, pero no se ve afectado por cambios de
presin.
La determinacin de esta constante se puede realizar experimentalmente utilizando el mtodo
capilar de puntos de fusin (para ello se emplea el tubo Thiele o un matraz Kjeldahl); tambin
utilizando instrumentos especiales como el equipo Electrothermal. Los fundamentos de estos
mtodos se explican en la seccin experimental.
Existen otros mtodos como los determinados en una platina Kofler o el aparato de
FisherJohns. Los puntos de fusin difieren en varios grados de los obtenidos por el mtodo
capilar, por ello se debe especificar el instrumento utilizado para obtener esta propiedad fsica.
Cuando se est determinando el punto de fusin de una muestra, debe reportarse la
temperatura a la cual se empieza a observar el primer indicio de fusin, y la temperatura a la
cual desaparece el ltimo cristal. La diferencia de temperatura constituye el Intervalo de
Fusin y la temperatura promedio se toma como el Punto de Fusin.
MATERIAL Y EQUIPO
Termmetro de -10 a 400C 1 Malla de asbesto 1

Vaso de pp de 100 mL 1 Aro metlico o tripi de hierro 1
Tubos capilares 2 Guantes de asbesto 1
Vidrio de reloj 1 Esptula 1
Tubo Thiele c/tapn de corcho 1 Pinza de tres dedos con nuez 1
Cubreobjetos redondos 4 Mechero con manguera 1
Matraz Erlenmeyer de 250 mL 1 Tapn dihoradado 1
Aparato Fisher-Johns para 1 Soporte universal 1
punto de fusin

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SUSTANCIAS
Se utilizarn sustancias slidas cuyos puntos de fusin estn <50 mg

comprendidos dentro de la escala del termmetro. Ejemplo: cido
benzoico (pf. 121-122oC), bencilo (pf. 94-95oC), etc.
Aceite Nujol, Parafina (P.eb. 240oC), Glicerina (P.eb. 290oC)
Aceite (P.eb. 225oC-250oC)
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
A) APARATO DE FISHER-JOHNS
CALIBRACIN DEL TERMMETRO DEL APARATO:
Se le proporcionarn tres sustancias estndar de punto de fusin conocido a las que deber
determinarles el punto de fusin en el aparato de Fisher-Johns (Figura 1). Para mayor
exactitud de las determinaciones y con base en el punto de fusin conocido de cada estndar,
calcule la velocidad ptima de calentamiento que debe utilizar en el restato del Fisher-Johns,
a travs de la siguiente frmula:
Velocidad de calentamiento = (P.f. conocido x 0.8) / 3

= Pf conocido
4
Anote sus puntos de fusin en la siguiente tabla:


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Tabla 1. Puntos de fusin de sustancias estndar.

Sustancias Pf. Terico Pf. Experimental
Figura 1. Fusimetro Fisher-Johns.
Trace luego una grfica de calibracin (Figura 2) del termmetro de su aparato Fisher-Johns
en papel milimtrico, colocando en las abscisas los puntos de fusin tericos conocidos y en
las ordenadas los puntos de fusin obtenidos experimentalmente.
Esta grfica se utiliza para corregir puntos de fusin experimentales, localizando primero en
las ordenadas el valor experimental y extrapolando hacia las abscisas para encontrar el punto
de fusin corregido.

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PUNTO DE FUSIN DE LAS SUSTANCIAS PROBLEMA
Se le proporcionarn tres muestras slidas, de las cuales dos de ellas son iguales.
Para cada muestra o sustancia, haga dos determinaciones. Coloque unos cuantos cristales de
la muestra en el centro de un cubre-objetos y cubra con el otro.
La primera determinacin permite conocer aproximadamente el punto de fusin, al que
llamaremos pf aproximado pf estimado. Coloque en 50 el botn del restato, que es una
velocidad intermedia de calentamiento.
La segunda determinacin permitir conocer el pf ms exactamente, si se utiliza la velocidad
ptima de calentamiento, que para este caso est dada por la frmula:
Velocidad de calentamiento = Pf estimado

4
Corrija, usando su grfica, los pf obtenidos en esta segunda determinacin y antelos en la
tabla siguiente. (No olvide anotar los dos valores, de inicio y de trmino).
Tabla 2. Puntos de fusin corregidos

Sustancia A B C
Pf. Corregido (oC)

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Seleccione ahora las sustancias que sospecha son iguales y por medio de la tcnica del p.f.
mixto, podr concluir cules son las dos sustancias iguales.
PUNTO DE FUSIN MIXTO.
Con las sustancias que pueden ser iguales, prepare una pequea mezcla en proporcin 1:1,
homogencela en el vidrio de reloj y determnele el pf ante las sustancias individuales,
colocando las muestras en un mismo cubreobjetos, como se indica en la figura 2. Anote los
tres puntos de fusin. Es muy importante que anote los dos valores del intervalo en cada pf,
ya que eso tambin nos dar informacin.
Figura 2. Determinacin del punto de fusin mixto.
CONCLUSIN: Diga si las sustancias son iguales o diferentes. Explique por qu.
B) DETERMINACIN DE PUNTOS DE FUSIN UTILIZANDO TUBO THIELE
Colocar una pequea cantidad de muestra seca y finamente dividida en un tubo capilar,
y cerrado por un extremo (realizar la operacin de cierre con mechero, verificar que est bien
sellado, de lo contrario se contamina la muestra).

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Para introducir la muestra en el capilar, primeramente pulverizar la misma sobre un vidrio de

reloj utilizando la punta de un agitador, luego golpear el extremo abierto del capilar contra la
muestra. Tomar un tubo de vidrio hueco y dejar caer el capilar varias veces por su interior
hasta lograr que la muestra descienda al extremo cerrado. Para asegurar una buena
determinacin del punto de fusin, se debe llenar el capilar hasta alcanzar una altura de 2
mm.
Por otro lado, preparar un termmetro, introducindolo a travs de un tapn de goma
dihoradado (significa que contiene dos orificios, el adicional permite el escape de los vapores
del bao). Sujetar el capilar previamente preparado con la muestra al termmetro utilizando
una banda de goma, de tal manera que quede al nivel del bulbo. Seguidamente fijar el tubo
Thiele a un soporte universal mediante pinzas, llenarlo con el lquido a ser utilizado como
bao y colocarle el tapn de goma preparado (contentivo del termmetro y el capilar con la
muestra). Advertencia: se debe cuidar de no cubrir la banda de goma con el lquido de bao,
ya que al calentarse se rompe perdindose la muestra al caer en el bao.
El nivel del lquido de bao en el tubo Thiele debe cubrir la entrada superior del brazo lateral
del mismo. En la figura 3, se muestra el uso correcto del tubo Thiele, donde el termmetro y
muestra se sitan en el interior del tubo, de forma que esta ltima y extremo sensible del
termmetro queden ligeramente por debajo del fondo del tubo lateral.
Los lquidos utilizados para baos tienen que ser estables y de punto de ebullicin altos. Los
ms utilizados son glicerina (P.eb. 290C), parafina (para determinaciones de temperaturas de
fusin mayores a 240C) y aceite (para temperaturas inferiores a 225 250C).
Comenzar a calentar con un mechero el bao, aplicando la llama en el punto A, procurar que
la temperatura ascienda lentamente, unos 15 por minuto y cuando falten unos 15 para que
funda el compuesto, regular el calentamiento para que la temperatura ascienda entre 2 3 por
minuto.

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Observar y anotar la temperatura inicial y final de la fusin, reportar ambas temperaturas y el

promedio de stas como su punto de fusin. Comparar el valor obtenido con los reportados en
las tablas de bibliografa tcnica investigada para la identificacin de la muestra.
Figura 3. Uso del tubo Thiele para determinar punto de fusin.

Anote la temperatura a la que inicia la fusin y a la que termina en la siguiente tabla:
Tabla 3. Puntos de fusin usando tubo Thiele.

Muestra 1 determinacin 2 determinacin
p.f. p.f.
p.f. p.f.
Opcionalmente, si no se dispone del tubo Thiele, se puede llevar a cabo la determinacin de

puntos de fusin de manera sencilla en un matraz Erlenmeyer de 250mL, montado sobre una
rejilla y aro, unidos a un soporte universal. El procedimiento a seguir es similar al empleado
para el tubo Thiele, en este caso el lquido de bao debe ocupar menos de la mitad de su
capacidad. En la figura 4 se muestra el esquema.

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Figura 4. Aparato opcional para determinar puntos de fusin.
ANLISIS Y DISCUSIN DE RESULTADOS
Para cada uno de los experimentos anotar sus observaciones en la tabla de resultados y
analizar los resultados.
Comparar los mtodos utilizados para la determinacin de puntos de fusin.
CUESTIONARIO
1. A qu se le llama punto de fusin?

2. Por qu deben anotarse las dos temperaturas (inicio y trmino) de un punto de
fusin?
3. Por qu debe calibrarse el termmetro del aparato de Fisher-Johns?
4. Qu utilidad tiene la grfica de calibracin?
5. Explique si la grafica de calibracin de un aparato Fisher-Johns puede utilizarse para
trabajar en otros aparatos similares si?, no?, por qu?
6. Por qu es necesario controlar la velocidad de calentamiento para determinar un pf?

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PGINA:
7. Dibuje el esquema de su punto de fusin mixto, con sus puntos de fusin con
intervalo.
8. Explique a qu conclusin lleg (si sus sustancias son iguales o diferentes) y explique
por qu.
BIBLIOGRAFA
1. Adams R., Johnson J. R. and Wilcox, C. F. Jr. Laboratory Experiments in Organic

Chemistry, 7a ed.. MacMillan, USA., 1979.
2. Brewster R.Q., Vanderwerf, C.A.y McEwen, W. E. Curso de Qumica Orgnica
Experimental, Alhambra, Madrid, 1974.
3. Campbell B.N. Jr.and McCarthy Ali, M. Organic Chemistry Experiments, microscale and
semi-microscale, Brooks/Cole , USA., 1994.
4. Fessenden R.J. and Fessenden J.S. Organic Laboratory Techniques. Brooks/Cole ,
USA., 1993.
5. Moore J.A. and Dalrymple D.L. Experimental Methods in Organic Chemistry. W. B.
Saunders, (USA), 1976.
6. Pasto D.J., Johnson C.R. and Miller M.J. Experiments and Techniques in Organic
Chemistry. Prentice Hall, Englewood Cliffs, 1992.
7. Pavia D. L., Lampman G. M. and Kriz G.S. Introduction to Organic Laboratory
Techniques, a Contemporary Approach, 3rd. ed.. Saunders College, Fort Worth, 1988.
8. Roberts R.M., Gilbert J.C., Rodewald L.B. and Wingrove A.S. An Introduction to Modern
Experimental Organic Chemistry. Holt, Rinehart & Winston, USA., 1969.
9. Shriner, R. L., Fuson, R. C., Curtin, D.Y. Identificacin Sistemtica de Compuestos
Orgnicos. Limusa, Mxico, 1995.
10. Vogel A.I. Practical Organic Chemistry, 5a ed.. Longman Scientific & Technical, London,
1989.

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PGINA:
PRCTICA 2
DESTILACIN SIMPLE Y FRACCIONADA
OBJETIVOS
a) Conocer las tcnicas de destilacin simple y fraccionada, as como sus principales

caractersticas y factores.
b) Aplicar estas tcnicas a la separacin de mezclas de productos.
c) Conocer las limitaciones de las mismas.
INTRODUCCIN
La destilacin constituye el mtodo ms frecuente e importante para la purificacin de

lquidos. Se utiliza para la separacin de un lquido de sus impurezas no voltiles y, cuando es
posible, para la separacin de dos o ms lquidos.
En el caso ms sencillo de destilacin, el lquido se calienta hasta su punto de ebullicin,
producindose su paso a la fase de vapor. Dicho vapor se condensa en contacto con un
refrigerante formando el destilado, que se recoge en un recipiente distinto. La destilacin
sencilla puede utilizarse para separar una mezcla de dos sustancias en la que slo una de
ellas es voltil. El componente voltil se recoger por condensacin del vapor, mientras que el
compuesto no voltil quedar en el matraz de destilacin.
Si ambos componentes de una mezcla son voltiles la destilacin sencilla no lograr su
separacin completa. Para conseguir esta separacin habra que someter a nuevas
destilaciones tanto el residuo como el destilado obtenido. Las llamadas columnas de
destilacin efectan este proceso de modo continuo. En una columna de destilacin el vapor
se condensa y se vuelve a destilar muchas veces antes de abandonar la columna.

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PGINA:
Normalmente se recogen pequeas fracciones de producto destilado, y el proceso se conoce

como destilacin fraccionada.
La tcnica de destilacin puede adaptarse a lquidos con puntos de ebullicin muy elevados o
que son inestables a la temperatura de su punto de ebullicin. Esta modificacin es la llamada
destilacin a vaco.
MATERIAL Y EQUIPO
Matraz de bola de 100 mL 3 Probeta de 100 mL 1

Columna de destilacin Vigreaux o 1 Vaso precipitado de 250 mL 1
de bolas
Y de destilacin 2 Adaptador curvo (105) 2

Refrigerante recto con mangueras 1 Soporte universal 4
Porta termmetro 2 Perlas de ebullicin (pueden
usarse pedazos de vidrio)
Termmetro de -10 a 400C 2 Pinzas de 3 dedos con nuez 4
Matraz Erlenmeyer de 100 mL 6 Bomba de vaco
Embudo de vidrio 1 Rotavapor 1
Clip sujetador de juntas 4 Recirculador/friador 1
esmeriladas 24/40
Soporte de corcho para matraces 1 Mantilla de calentamiento 2
SUSTANCIAS
Acetona,CH3COCH3
Agua destilada, H2O
Metanol, CH3OH

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PGINA:
FUNDAMENTOS TERICOS
Lquidos puros
Cuando un lquido puro se introduce en un recipiente cerrado y vaco parte del mismo se
evapora hasta que el vapor alcanza una determinada presin, que depende solamente de la
temperatura. Esta presin, que es la ejercida por el vapor en equilibrio con el lquido, es la
tensin de vapor del lquido a esa temperatura. Cuando la temperatura aumenta, la tensin
de vapor tambin aumenta regularmente hasta que llega un momento en que la tensin de
vapor alcanza el valor de 760 mm, entonces, si el lquido est en contacto en el exterior,
comienza a hervir. La temperatura a la que esto ocurre recibe el nombre de punto de
ebullicin normal del lquido en cuestin, y es una constante caracterstica para cada lquido.
Mezclas de lquidos
Las mezclas de lquidos pueden ser de varios tipos, segn la solubilidad entre los mismos.
Los lquidos inmiscibles no se mezclan en absoluto, y simplemente se separan en dos
capas distintas cuando se ponen en contacto. Ejemplos de lquidos inmiscibles son el
mercurio y el agua, la parafina y el agua o el benceno y el agua 1. Los lquidos que, como el
agua y el ter, tienen una solubilidad mutua limitada se conocen como parcialmente
miscibles. Dos lquidos son completamente miscibles si forman una disolucin homognea
cuando se mezclan en cualquier proporcin. Ejemplos son el agua y el alcohol etlico, o el
benceno y el ter.
1
Es imposible que dos lquidos sean estrictamente inmiscibles, pero para muchos pares de ellos, la solubilidad es tan baja
que resulta insignificante.

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PGINA:
Los lquidos completamente miscibles, cuya destilacin es la nica que se va a considerar 3,

pueden ser a su vez de dos tipos:
(a) Separables por destilacin fraccionada.
(b) Azeotrpicos, inseparables por destilacin fraccionada, ya que forman mezclas con
punto de ebullicin mximo o mnimo.
Cuando se calienta una disolucin o mezcla de dos o ms lquidos, el punto de

ebullicin normal es entonces la temperatura a la cual la presin de vapor total es igual a la
presin de 760 mmHg. La presin de vapor total (PT) de una mezcla es igual a la suma de las
presiones de vapor parciales (Pi) de cada componente. En las disoluciones ideales se
cumple la ley de Raoult, que se expresa en los siguientes trminos: La presin parcial (Pi) de
un componente de una disolucin a una temperatura dada es igual a la presin de vapor de la

sustancia pura (Pi) multiplicada por su fraccin molar (xi) en la disolucin.
Para una mezcla de dos lquidos puros A y B la presin total ser:
De la ley de Raoult se puede deducir las siguientes conclusiones: 1) El punto de

ebullicin de una mezcla depende de los puntos de ebullicin de sus componentes y de sus
proporciones relativas; 2) En una mezcla cualquiera de dos lquidos, el punto de ebullicin
est comprendido entre los puntos de ebullicin de los componentes puros; 3) El vapor
producido ser siempre ms rico en el componente de punto de ebullicin ms bajo.
Siempre que se tenga una mezcla de dos o ms componentes que se diferencien
suficientemente en sus puntos de ebullicin, se podr separar en sus componentes por
destilacin, ya que, si no sucede as, destilarn juntos los de punto de ebullicin ms

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prximos. Se pueden distinguir tres tipos principales de destilacin: destilacin sencilla,

destilacin fraccionada y destilacin a vaco.
Destilacin sencilla o simple
Para la destilacin sencilla se utiliza el aparato representado en la figura 5 montado sobre dos
soportes. Consta de un matraz de destilacin, provisto de un termmetro. El matraz descansa
sobre una placa calefactora. El matraz de destilacin va unido a un refrigerante con camisa de
refrigeracin por la que circula agua en contracorriente. Finalmente el extremo inferior del
refrigerante se une a una alargadera que conduce el destilado al matraz colector.
Figura 5. Aparato de destilacin sencilla o simple.
El lquido que se quiere destilar se pone en el matraz (que no debe llenarse mucho ms de la
mitad de su capacidad) y se calienta con la placa calefactora. Cuando se alcanza la
temperatura de ebullicin del lquido comienza la produccin apreciable de vapor,
condensndose parte del mismo en el termmetro y en las paredes del matraz. La mayor

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PGINA:
parte del vapor pasa a travs de la tubuladura lateral de la cabeza de destilacin al

refrigerante donde se condensa debido a la corriente de agua fra que asciende por la camisa
de este. El destilado (vapor condensado) escurre al matraz colector a travs de la alargadera.
Durante la destilacin el extremo superior del bulbo termomtrico debe quedar justamente a la
altura de la horizontal que pasa por la parte inferior de la tubuladura lateral de la cabeza de
destilacin (Figura 5), de tal forma que todo el bulbo sea baado por el vapor que asciende.
La destilacin debe hacerse con lentitud pero sin interrupciones, manteniendo para ello la
calefaccin adecuada.
Casi todos los lquidos tienden a sobrecalentarse (alcanzar una temperatura algo
superior al punto de ebullicin). Se encuentran entonces en un estado metaestable que se
interrumpe peridicamente al formarse sbitamente una gran burbuja de vapor en el seno del
lquido. Se dice entonces que este hierve a saltos. Para evitar esto, antes de iniciar la
destilacin se aaden al lquido uno o dos trocitos de porcelana porosa, cuyos pequeos
poros constituyen un lugar adecuado para la formacin de ncleos de burbujas, hirviendo as
el lquido normalmente al alcanzarse la temperatura de ebullicin. Si el lquido se abandona
cierto tiempo a una temperatura inferior a su punto de ebullicin, entonces los poros de la
porcelana se llenan de lquido y sta pierde su efectividad. Para la adicin de un nuevo trocito,
el lquido debe enfriarse por debajo de su punto de ebullicin; la adicin de un trocito de
material poroso a un lquido sobrecalentado provoca una ebullicin repentina que puede ser
violenta (peligro de incendio y quemaduras).
La existencia de una capa de slido en el fondo del matraz de destilacin puede ser
causa de violentos saltos durante la destilacin, especialmente si se utiliza una calefaccin
local fuerte en el fondo del matraz. La calefaccin de un matraz que lleva cierta cantidad de
slido depositado en el fondo se debe realizar siempre mediante un bao lquido.
Mediante la destilacin sencilla que se acaba de describir se pueden separar mezclas
de dos componentes que hiervan con una diferencia de puntos de ebullicin de al menos 60-
80C.

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PGINA:
Mezclas de sustancias cuyos puntos de ebullicin difieren de 30-60C se pueden

separar por destilaciones sencillas repetidas, recogiendo durante la primera destilacin
fracciones enriquecidas en uno de los componentes, las cuales se vuelven a destilar. Tales
mezclas se separan mucho mejor por destilacin fraccionada.
Rotavapor
Una de las tareas ms frecuentes en un laboratorio de sntesis orgnica consiste en la

eliminacin de un disolvente orgnico (de bajo punto de ebullicin) de una disolucin formada
por dicho disolvente y un producto orgnico no voltil que queremos aislar. Segn lo visto
hasta el momento, un aparato de destilacin sencilla nos servira para realizar la separacin
del disolvente si los puntos de ebullicin son lo suficientemente distintos. Sin embargo, no es
necesario montar el aparato de destilacin para resolver este problema dado que casi todos
los laboratorios estn dotados de un aparato llamado rotavapor, que no es ms que un
destilador a vaco que lleva incorporado un motor, lo que permite el giro del matraz de
destilacin y por tanto la destilacin continua de su contenido (vase figura 6). Para generar
vaco, al igual que en el caso anterior, puede emplearse una trompa de agua o una bomba de
membrana, ya que ambas proporcionan el vaco adecuado.
Figura 6. Rotavapor.

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PGINA:
Destilacin fraccionada
Es una tcnica que permite la realizacin de una serie de destilaciones sencillas en una sola
operacin continua.
Una columna sencilla como la representada en la figura 7, puede rellenarse con cualquier tipo
de sustancia inerte que posea gran superficie, por ejemplo anillos o hlices de vidrio, alambre,
trocitos de arcilla, fragmentos de porcelana o de carborundo, etc.
a) b)
Figura 7. Columnas de destilacin: a) Columna de relleno sencilla.; b) Columna Vigreux.
A medida que los vapores calientes suben a travs del relleno, se van condensando en todas
las zonas de la columna. El condensado gotea a travs del relleno; al gotear y descender
tiene lugar un intercambio de calor continuo con los vapores calientes, que continan
ascendiendo por toda la superficie del relleno. Si el condensado acepta en algn punto calor
de los vapores se reevapora y el vapor formado ser ms rico en el componente ms voltil
que el condensado, a la vez, el vapor al haber perdido calor por habrselo cedido al
condensado, se condensa parcialmente. Este condensado es ms rico en el componente
menos voltil. Cuando este proceso se repite muchas veces a travs de toda la altura de una
columna eficaz, acaba por producir vapor puro del componente de menor punto de ebullicin,
que pasa a travs de la cabeza de destilacin hacia el refrigerante. El residuo en el matraz de

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PGINA:
destilacin se va enriqueciendo, mientras tanto, en el componente de mayor punto de

ebullicin de una manera continua.
El componente de menor punto de ebullicin contina pasando a su temperatura de ebullicin
hasta que se separa completamente de la mezcla. Entonces, la temperatura de los vapores
que destilan se eleva hasta el punto de ebullicin del componente menos voltil de forma que
este empieza a llegar al refrigerante. Se denomina destilacin fraccionada a la totalidad del
proceso (Figura 8).
Figura 8. Aparato de destilacin fraccionada.


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PGINA:
Destilacin de vaco
Es una forma de destilacin (sencilla o fraccionada) que se efecta a presin reducida.

Muchas sustancias no pueden purificarse por destilacin a presin atmosfrica porque se
descomponen antes de alcanzar sus puntos de ebullicin normales. Otras sustancias tienen
puntos de ebullicin tan altos que su destilacin es difcil o no resulta conveniente. En estos
casos se emplea la destilacin a presin reducida.
Como ya se ha indicado un lquido comienza a hervir a la temperatura en que su tensin de
vapor se hace igual a la presin exterior, por tanto, disminuyendo esta se lograr que el
lquido destile a una temperatura inferior a su punto de ebullicin normal.
Separacin de una mezcla acetona-agua en sus componentes
A.- Fraccionamiento por repeticin de destilaciones sencillas.
Monte el aparato de destilacin sencilla segn se indica en la figura 5, utilizando un matraz de

fondo redondo de 100 mL. Ponga un poco de grasa en todas las juntas esmeriladas.
Ponga en el matraz 30 mL de acetona 30 mL de agua y dos o tres trocitos de plato poroso
(Puede usarse tambin una mezcla metanol-agua).
Haga circular una corriente suave de agua del grifo por el refrigerante, uniendo la entrada de
este al grifo mediante una goma. El agua que sale del refrigerante por su parte superior se
conducir a un desage mediante otra goma. Etiquete y numere tres matraces Erlenmeyer
pequeos para recoger las fracciones siguientes:
I 56-65 II 65-95 III Residuo del matraz de destilacin


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PGINA:
Caliente el matraz de forma que el destilado se recoja de una manera continua a una
velocidad aproximada de una gota por segundo. Cambie los matraces colectores con rapidez
a los intervalos de temperatura indicados. Cuando la temperatura alcance 95 C interrumpa la
destilacin y enfre el matraz de destilacin dejando que gotee en l, el condensado del cuello.
Mida con una probeta graduada los volmenes de destilado obtenido en cada fraccin as
como el del residuo del matraz. Anote los volmenes obtenidos.
La fraccin I est formada principalmente por acetona y el residuo por agua. La fraccin II es
una mezcla de acetona y agua.
Deje que el matraz de destilacin vaco se enfre y ponga en l el contenido del matraz II y
vuelva a montar el aparato de destilacin. Aada dos o tres trocitos porosos nuevos y destile
de nuevo, aadiendo la fraccin que destile entre 56-65 C al recipiente I y recogiendo de
nuevo en el matraz II la que destile a 65-95 C.
Una vez que el matraz de destilacin se haya enfriado algo, vierta el residuo que quede en l
en el matraz III. Mida de nuevo y anote el volumen total de cada fraccin. Apunte todos sus
datos en el informe.
Resultados:
Tabla 4. Volumen y temperatura de destilacin para cada fraccin recogida en la destilacin simple de
la mezcla acetona-agua (1:1)
Fraccin, No Intervalo de Volumen de P. eb., oC, P. eb., oC, Compuesto
temperatura destilado (terico) (experimental)
1 56-65 C
2 65-95 C
3 95-100 C

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PGINA:
Enriquecimiento de las fracciones 1 y 2
Verter el contenido del matraz 2 en el matraz de destilacin y repetir el procedimiento de la

destilacin simple. La fraccin que se recoge entre 56 65 C se aade al matraz 1 y la que
destila entre 65 95 C al matraz 2. Medir y anotar los nuevos volmenes correspondientes a
cada fraccin. Deje enfriar por debajo de 50 C.
Tabla 5. Volumen y temperatura de destilacin para cada fraccin recogida en el enriquecimiento 1 y 2

de la mezcla acetona-agua (1:1)
Fraccin, No Intervalo de Volumen P. eb., oC, P. eb., oC, Compuesto
temperatura de (terico) (experimental)
destilado
1 56-65 C
2 65-95 C
3 95-100 C
Enriquecimiento de las fracciones 1, 2 y 3
Verter el contenido del matraz 3 en el matraz de destilacin y repetir el procedimiento de la

destilacin simple. Recoger las fracciones 1, 2 y 3 en sus respectivos matraces de acuerdo
con los valores de temperaturas correspondientes. Medir y anotar los nuevos volmenes
correspondientes a cada fraccin. Detener la destilacin al llegar a 95 C. Deje enfriar el
residuo de destilacin.

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PGINA:
Tabla 6. Volumen y temperatura de destilacin para cada fraccin recogida en el enriquecimiento 1, 2

y 3 de la mezcla acetona-agua (1:1)
Fraccin, No Intervalo de Volumen de P. eb., oC, P. eb., oC, Compuesto
temperatura destilado (terico) (experimental)
1 56-65 C
2 65-95 C
3 95-100 C
B.- Fraccionamiento con una columna Vigreux.
Monte el aparato de la figura 8 con un matraz de fondo redondo de 250 mL, lubrifique todas
las juntas esmeriladas con grasa de silicona. Ponga en el matraz 60 mL de acetona y 60 mL
de agua. Aada dos o tres trocitos de porcelana porosa y proceda a destilar como en la
seccin A, con la nica salvedad de no repetir el proceso, es decir, efectuarlo una sola vez.
Anote los resultados en el cuadro del informe y saque sus propias conclusiones referentes a
cual de las dos destilaciones, sencilla o fraccionada, ha sido ms eficaz.
Resultados:
Tabla 7. Volumen y temperatura de destilacin para cada fraccin recogida en la destilacin

fraccionada de la mezcla acetona-agua (1:1)
Fraccin, No Intervalo de Volumen de Pto. eb., Pto. eb., oC, Compuesto
o
temperatura destilado C, (experimental)
(terico)
1 56-65 C
2 65-95 C
3 95-100 C

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CUESTIONARIO
1. Comparar los resultados de los dos tipos de destilacin. Cul es ms eficaz?.

2. Qu finalidad tiene el plato poroso?.
3. Un lquido orgnico comienza a descomponerse a 80C. Su tensin de vapor a esa
temperatura es de 36 mm de Hg. Cmo podra destilarse?.
4. Por qu no se evapora, de repente, todo el lquido del matraz de destilacin cuando
se alcanza el punto de ebullicin?.
5. Como criterio de pureza de compuestos orgnicos cul constante fsica es ms
confiable entre el punto de fusin y el de ebullicin?. Explique.
6. Cmo influye la presin atmosfrica en la determinacin del punto de ebullicin de
una sustancia?.

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PGINA:
BIBLIOGRAFA
1. Domnguez, X.. Experimentos de qumica orgnica, Editorial Limusa, Mxico, 1996.

2. Medina, R., Colmenares, B. Manual de seguridad e higiene del laboratorio de qumica
orgnica I de la Universidad Nacional Experimental Francisco de Miranda. Venezuela, 2003.
3. Pasto, D. Jonson C.., Organic structure determination. Prentice Hall, Canada. 1969.
4. Perry, J. Manual del ingeniero qumico, Volumen I, Editorial Mc Graw Hill, Mxico, 1978.
5. Merck KGaA. Seguridad. Manual para el laboratorio, 2da. Edicin, Alemania, 1998.
6. Brewster R. Q. Curso Prctico de Qumica Orgnica. Ed. Alhambra, Madrid 1970. Pg.
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7. Vogel A.I. A Texbook of Practical Organic Chemistry. Ed. Longmans, London, 1962.
8. Perry, Chemical Engineer's Handbook. Ed. McGraw-Hill, USA d) Kirk-Othmer.
Enciclopedia Tecnolgica Qumica. Ed. Eiley-Intersciencie Publication, USA. 1981.
9. Sax, N.I., Dangerous Properties of Industrial Materials. 2 a. Ed., Reinhold, USA.
10. fLudwig M. Mtodos de la Industria Qumica en Esquema de Flujo en colores. Ed.
Revert S.A. Mxico 1966.

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PGINA:
PRCTICA 3
IDENTIFICACIN DE GRUPOS FUNCIONALES
OBJETIVO
Familiarizar al alumno con algunas de las reacciones caractersticas que permiten la
identificacin de ciertos grupos funcionales orgnicos.
INTRODUCCIN
Existe la posibilidad de disponer de una serie de reacciones que permiten caracterizar
determinados grupos funcionales. En algn caso varios grupos funcionales pueden dar una
misma reaccin, por lo que ser necesario aplicar alguna otra reaccin caracterstica para
estar seguros de la naturaleza de los mismos.
FUNDAMENTOS TERICOS
La clasificacin de los productos orgnicos segn los grupos funcionales que contengan,
proviene de un esfuerzo de clasificacin de los mismos, en funcin de la afinidad de sus
propiedades.
As, si por ejemplo, comparamos el amonaco y el conjunto de compuestos orgnicos
conocidos como aminas, resulta que estas ltimas podran ser obtenidas a partir de amonaco
mediante la sucesiva sustitucin de 1, 2 3 de los tres hidrgenos del primero. Adems, las
aminas presentan las propiedades bsicas caractersticas del amoniaco, por lo que se puede
sugerir que son molculas orgnicas de la "clase" del amonaco.
H CH3 CH3 CH3
N H N H N CH3 N CH3
H H H CH3
Amoniaco Metilamina Dimetilamina Trimetilamina

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PGINA:
La ventaja que conlleva esta clasificacin es que no es necesario conocer al detalle las
reacciones de cada una de las aminas anteriores; basta con estudiarlas como una clase de
compuestos orgnicos caracterizada por las propiedades del grupo amino.
De esta manera, es posible agrupar los compuestos orgnicos en una serie de clases, que
tengan en comn una agrupacin de tomos - grupo funcional -, a pesar de que el resto de
la molcula sea una cadena hidrocarbonada distinta.
1.1.- Identificacin de grupos funcionales orgnicos

Esta ser posible en base a una serie de reacciones caractersticas para cada grupo
funcional.
Puede que ms de un grupo funcional de una misma reaccin caracterstica, por lo que ser
necesario aplicar alguna otra ms especfica para discernir entre estos; se dice entonces que
podemos tener una interferencia en la identificacin.
Deteccin de alcoholes
La identificacin de la presencia de alcoholes se basa en que el cloruro de acetilo reacciona
vigorosamente con estos para formar un ster y liberar HCl, que puede detectarse con papel
indicador.
O
O
Cl CH3
ROH + HCl
RO CH3
A su vez, se puede distinguir entre alcoholes primarios, secundarios y terciarios, mediante el

reactivo de Lucas, que convierte alcoholes terciarios, rpidamente, en cloruros insolubles. Los
alcoholes secundarios reaccionan ms lentamente y los primarios permanecen inertes.
ZnCl2/HCl conc.
ROH RCl

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PGINA:
Deteccin de aldehdos y cetonas

Ambos se identifican por reaccin con la 2,4-dinitrofenilhidrazina, formndose las
correspondientes 2,4-dinitrofenilhidrazonas.
Si el producto cristalino es amarillo, esto es indicacin de un compuesto carbonlico saturado;
un precipitado naranja indica la presencia de un sistema ,- insaturado y un precipitado rojo
es seal de una cetona o aldehdo aromticos.
NO 2
NO 2
1 O 2N NH NH2 2
R R
O O 2N NH N
2 MeOH 1
R R
Si este test es positivo, la diferenciacin entre cetonas y aldehdos es posible debido al hecho
de que aldehdos se oxidan a cidos carboxlicos bajo condiciones suaves, mientras que no
sucede as para cetonas.
Deteccin de steres
Los steres reaccionan con hidroxilamina para producir cidos hidroxmicos, que dan una
coloracin prpura o roja intensa con FeCl3. (Debe advertirse que los cidos carboxlicos,
haluros de acilo, fenoles y enoles interfieren en esta reaccin; si tenemos presente un cido,
tambin debera dar positivo el test anterior).

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PGINA:
H
1 N 1
R O R
1 1 O
R R 3+ O
NH 2OH Fe Fe
O O HN
2 O
R O HON O O
N
1 H
R
MATERIAL Y EQUIPO
Tubos de ensayo. 12 Viales eppendorf. 5

Gradilla 1 Bao Mara 1
Pipeta graduada de 5 mL 2 Guantes trmicos 1
Pinzas. 1 Agitador Vortex. 1
Papel indicador de pH. 1 Agitador 1
magntico/calentador.
Vasos de precipitado de 100 ml. 4 Campana de extraccin de 1
gases.
Baos de agua 1 Vaso de precipitado de 50 ml. 2
Pipeta graduada de 10 mL 2 Varilla de vidrio 1
Esptula 1 Propipeta 1
SUSTANCIAS
Agua destilada.
Cloruro de acetilo.
Reactivo de Lucas (cloruro de Zn en HCl).

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PGINA:
Reactivo de Brady (DNPH en cido sulfrico, agua y etanol).

Hidrxido sdico (NaOH) al 10%.
Nitrato de plata (AgNO ) al 5%.
3
Hidrxido amnico (NH OH) 2 M.

4
Yoduro potsico (KI) al 2%.

Yodato potsico (KIO ) al 4%.
3
Hidrocloruro de hidroxilamina (NH OH.HCl) 1N.

2
Disolucin de hidrxido potsico (KOH) 2N en metanol.

cido clorhdrico (HCl) 2N.
Cloruro frrico (FeCl ) al 10%.
3
Disolucin de almidn al 0,1%.

Muestras problema con los compuestos orgnicos que hay que identificar (por
ejemplo, glucosa, fructosa, etanol, acetaldehdo, acetona, acetato, piruvato,
alanina, acetato de metilo, u otros compuestos elegidos por el profesor).
Metanol.
Etanol.
Isopropanol.
Alcohol terbutlico.
Acetaldehdo.
Acetona.
cido actico.
Acetato de metilo.

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PGINA:
En primer lugar, procederemos a aplicar cada uno de los ensayos de deteccin de grupos
funcionales que se describen en el apartado 4.2, sobre una serie de muestras de composicin
conocida, con el fin de familiarizarse con las reacciones y la respuesta de las mismas.
A continuacin, se proceder a analizar qu tipo de compuesto se tiene en un total de 2
muestras-problema. Para ello se seguirn los pasos descritos a continuacin, aplicndose en
cada caso el ensayo de deteccin indicado en el apartado 4.2.
1) Deteccin de alcoholes. Ensayo con cloruro de acetilo:

Si es negativo, pasar a 2)
Si es positivo, diferenciar con el reactivo de Lucas entre alcoholes primarios, secundarios y
terciario.
2) Deteccin de aldehdos y cetonas. Test de Brady.

Si es positivo, diferenciar entre aldehdos y cetonas. Ensayo de Tollens.
3) Deteccin de cidos. Ensayo del iodato-ioduro.

Si es positivo, tenemos presente un cido (en este caso, tambin debe resultar positivo el
ensayo para steres por lo que ambos grupos pueden interferirse).
4) Deteccin de steres.
Si es positivo, tenemos presente un ster, (o un cido si da positivo el test anterior).
4.2- Metodologa del proceso


QUMICA ORGNICA
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PGINA:
Como advertencia general debe indicarse que no se emplear una misma pipeta para tomar
reactivos y/o muestras distintas. Para cada muestra y para cada reactivo se emplear una
pipeta distinta.
Se recomienda el empleo de guantes para la mayor parte de las manipulaciones; prstese
especial atencin a las indicaciones acerca del uso de los mismos y del manejo de ciertos
reactivos en la campana extractora de humos.
Deteccin de alcoholes
Ensayo con cloruro de acetilo
En un tubo de ensayo seco, colocar la muestra problema (aprox. 0,5 ml de lquido) y aadir
cloruro de acetilo (0,3 ml), gota a gota. ADVERTENCIA, la adicin de cloruro de acetilo debe
hacerse dentro de la campana y empleando guantes. La aparicin de reaccin, indicada
por un ligero calentamiento de la mezcla y por la acidificacin de la misma, es indicacin
positiva para la presencia de un alcohol.
Diferenciacin entre alcoholes primarios, secundarios y terciarios

Tomar 0,5 ml (o aprox. 500 mg) de la muestra problema en un tubo de ensayo, aadir 3 ml del
reactivo de Lucas, (PRECAUCIN contiene HCl concentrado). Cerrar el tubo con un tapn y
agitar durante unos 15 segundos.
- Si la solucin se enturbia rpidamente - alcohol terciario.
- Si la solucin permanece clara- alcohol primario o secundario.
Debe indicarse que este ensayo, aunque puede utilizarse para detectar alcoholes
secundarios, es poco fiable. Adems, no es vlido para alcoholes allicos ni para los insolubles
en agua.
Preparacin del reactivo de Lucas: Se aaden 68 g de ZnCl2, en porciones, a 45 ml de HCl

conc., procurando enfriar la disolucin a lo largo del proceso.

QUMICA ORGNICA
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PGINA:
Deteccin de aldehdos y cetonas

Formacin de 2,4-dinitrofenilhidrazonas (test de Brady).
Disolver 2 3 gotas de la muestra problema (o aprox. 50 mg de slido) en 0,5 ml de metanol.
Aadir 1 ml del reactivo de Brady y agitar vigorosamente. La aparicin de un precipitado
amarillo, naranja o rojo indica la presencia de un compuesto carbonlico.
Preparacin del reactivo de Brady: disolver 1.0 g de DNPH (2,4-dinitrofenilhidrazina) en 5

ml de H2SO4 conc. Se aaden lentamente y con agitacin esta mezcla a una disolucin de
agua (7 ml) y etanol (25 ml) y finalmente se filtra para eliminar slidos en suspensin.
Diferenciacin entre aldehdos y cetonas (test de Tollens).

En primer lugar, hemos de limpiar el tubo de ensayo donde se realizar el experimento,
hirviendo en ste NaOH al 10%. Entonces, se aaden 3 gotas de la muestra problema (o bien
50 mg de slido), y 2,5 ml de reactivo de Tollens recin preparado. Agitar el tubo y dejarlo
estar durante 10 minutos. Si al cabo de ste tiempo no se observa reaccin, se calienta el
tubo en un bao de agua caliente.
La formacin de un precipitado negro, o de un espejo de plata en las paredes del tubo de
ensayo, constituye una prueba positiva de la presencia de un aldehdo.
Preparacin del reactivo de Tollens: aadir 2 gotas de una disolucin de NaOH al 5% a 1

ml de disolucin acuosa de AgNO3 al 5%. Agitar el tubo y aadir gota a gota y con agitacin
NH4OH 2N, hasta que se consiga disolver el precipitado de AgOH, que previamente se haba
formado.

QUMICA ORGNICA
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PGINA:
Precaucin: el isocianato de plata, compuesto muy explosivo en seco, puede estar presente
en los residuos de las soluciones del reactivo de Tollens; por esta razn, es conveniente tirar
el resto de la disolucin de Tollens no utilizada y lavar los tubos con HNO3 diluido.
Deteccin de cidos
Un procedimiento para detectar la presencia de un cido es el ensayo de iodato-ioduro, vlido
incluso para cidos dbiles.
Ensayo del iodato-ioduro para cidos carboxlicos

Se toman unas 2 gotas 5 mg de la sustancia problema y se colocan en un tubo de ensayo.
Se aaden 2 gotas de una solucin de KI al 2% y 2 gotas de una solucin de KIO3 al 4%
(ambas en H2O). Se tapa el tubo y se calienta en un bao de agua hirviendo durante 1 minuto.
Se enfra el tubo y se aaden 2 gotas de solucin de almidn, recientemente preparada, al
0,1%. Si la sustancia es un cido, aparecer un color azul.
Deteccin de steres
Ensayo para la deteccin de steres
Se colocan 0,5 ml de solucin de clorhidrato de hidroxilamina 1N en alcohol en un tubo de
ensayo. Se le adicionan 30 mg (2-3 gotas) del compuesto que va a ser ensayado. Se le
adiciona, gota a gota, una solucin de KOH 2N en metanol, hasta que la mezcla tenga pH 9-
10 y entonces se adicionan 4 gotas ms de KOH 2N. Se calienta la mezcla hasta justamente
ebullicin, entonces se enfra y se aade gota a gota y con agitacin HCl 2N hasta pH 3
aprox. Seguidamente se aade 1 gota de solucin de FeCl3 al 10% y se observa el color.
Una coloracin rojo sangre es indicativo de la presencia de steres.
CUESTIONARIO

QUMICA ORGNICA
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PGINA:
1. Investigue la estructura de cada una de las sustancias empleadas en la prctica (reactivos

y sustancias a probar).
2. El indicador universal slo puede mostrar el carcter cido-base de una sustancia; Es
posible utilizarlo para distinguir un derivado de un cido carboxlico o de aminas
secundarias y terciarias?
3. Un alquino se oxida con permanganato de potasio?
4. Si una molcula posee tantos grupos carbonlicos (aldehdos y cetonas) como
carboxlicos, Puede utilizarse una fenilhidrazina para identificarlos?
5. Qu ventaja tendr utilizar 2,4-dinitrofenilhidrazina en lugar de fenilhidrazina?
6. Si una sustancia dio positivo la prueba de 2,4-dinitrofenilhidrazina , pero se tiene duda de
si se trata de un aldehdo o de una cetona, De qu manera resolvera usted la incgnita?
7. Por qu no debe utilizarse agua o disolventes prticos al trabajar con sodio metlico?
8. Qu se obtendra si en lugar de un aldehdo o una cetona, se analiza un cido
carboxlico o un ster con 2,4-dinitrofenilhidrazina? Qu productos se obtienen?
BIBLIOGRAFA
1. Brewster RQ, Van der Werf CA, McEwen WE (1978): Curso de Qumica Orgnica
Experimental. Editorial Alambra.
2. Carey FA (1999): Qumica Orgnica, 3 ed. Editorial McGraw-Hill.
3. Durst HD, Gokel GW (1985) Qumica Orgnica Experimental. Editorial Revert.
4. Ege S (1997): Qumca Orgnica: Estructura y Reactividad. Editorial Revert.
5. Fox MA, Whitesell JK (2000): Qumica Orgnica. Editorial Pearson Education.
6. Garrido Pertierra A (1991): Fundamentos de Qumica Biolgica. Editorial Interamericana.
7. Gillespie RJ, Humhreys DA, Baird NC, Robinson EA (1990): Qumica. Editorial Revert.
8. Lehman J (1999): Operacional Organic Chemistry: A Problem Approach to the Laboratory
Course, 3 ed. Editorial Prentice-Hall.

QUMICA ORGNICA
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9. McMurry J (2000): Qumica Orgnica, 5 ed. Editorial Thomson Paraninfo.

10. Morrison RT, Boyd RN (1995): Qumica Orgnica. Editorial Addison Wesley.
11. Schmid GH (1986): Qumica Biolgica: Las Bases Qumicas de la Vida. Editorial
Interamericana.
12. Shriner RJ, Fuson RC, Curtin DY, Morrill TC (1980): The Systematic Identification of
Organic Compounds, 6 ed. Editorial John Wiley and Sons.
13. Wade LG (2004): Qumica Orgnica, 5 ed. Editorial Pearson Education.

QUMICA ORGNICA
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PGINA:
PRCTICA 4
PRUEBAS DE SOLUBILIDAD EN DISOLVENTES ORGNICOS:
CRISTALIZACIN SIMPLE
OBJETIVOS
a) Realizar pruebas de solubilidad a un compuesto slido para seleccionar el disolvente ideal

para efectuar una cristalizacin.
b) Purificar un compuesto orgnico slido por el mtodo de cristalizacin.
c) Utilizar un adsorbente para eliminar impurezas coloridas.
INTRODUCCIN
Hoy da esta tcnica se mantiene como el procedimiento ms adecuado para la

purificacin de sustancias slidas. En general, la purificacin por recristalizacin se basa en el
hecho de que la mayora de los slidos son ms solubles en un disolvente en caliente que en
fro.
El slido que se va a purificar se disuelve en el disolvente caliente, generalmente a ebullicin,
la mezcla caliente se filtra para eliminar todas las impurezas insolubles, y entonces la solucin
se deja enfriar para que se produzca la cristalizacin. En el caso ideal, toda la sustancia
deseada debe separarse en forma cristalina y todas las impurezas solubles deben quedar
disueltas en las aguas madres. Finalmente, los cristales se separan por filtracin y se dejan
secar. Si con una cristalizacin sencilla no se llega a una sustancia pura, el proceso puede
repetirse empleando el mismo u otro disolvente.

QUMICA ORGNICA
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PGINA:
MATERIAL
Matraz Erlenmeyer de 250 mL 2 Embudo Bchner con alargadera 1

de hule
Matraz Erlenmeyer de 125 mL 1 Matraz Kitazato de 250 mL 1
Vaso de precipitados de 100 mL 2 Esptula 1
Vaso de precipitados de 250 mL 1 Agitador de vidrio 1

Tubos de ensayo 16 x 150 mm 10 Pinza de tres dedos c/nuez 1
Pipeta de 10 mL 1 Pinza p/tubo de ensayo 1
Propipeta 1 Gradilla 1
Probeta de 25 mL 2 Pinzas de tres dedos con nuez 2
Vidrio de reloj 1 Bao Mara 1
Embudo de vidrio 1 Soporte universal 1

Papel filtro 1 Parrilla 1
SUSTANCIAS Y REACTIVOS
Sustancia problema 1g Metanol (CH3OH)

Ejemplo: cido benzoico, p-
Etanol (C2H5OH)
acetamidofenol, 2,4-
dinitrofenilhidrazina, cido
Cloruro de metileno (CH2Cl2)
acetilsaliclico, etc.
Hexano, n-C6H14 Agua destilada
ter de petrleo (C5H12 y C6H14) Carbn activado
Acetato de etilo (CH3-COOC2H5) Celita
Acetona (CH3COCH3) Hielo

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FUNDAMENTOS TERICOS
El valor de la mxima solubilidad de una sustancia en un determinado disolvente es un

valor lmite en unas condiciones de presin y temperatura dadas. Por tanto, y siempre que
estemos en condiciones de equilibrio, cualquier proceso que tienda a aumentar la
concentracin de una disolucin saturada (de slido en lquido) provocar la aparicin del
exceso de slido.
Si el slido se forma de un modo rpido, desordenado, en muchos puntos
simultneamente (ncleos de cristalizacin), y las partculas son, en consecuencia, de
tamao muy pequeo, hablaremos de un proceso de precipitacin.
Si, por el contrario, el slido se forma de un modo lento, ordenado, en pocos ncleos,
con la aparicin de partculas polidricas de tamao apreciable (a veces a simple vista) de
morfologa caracterstica (cristales), hablaremos de un proceso de cristalizacin.
La diferencia de matiz entre uno y otro proceso est en la velocidad con la que se llevan
a cabo, y en el grado de control que se ejerza sobre las variables que en l intervengan, ms
que en el grado de cristalinidad de las muestras obtenidas.
As, aunque la morfologa altamente simtrica de un cristal sea una manifestacin del
orden interno (estructura) del mismo, lo contrario no es siempre cierto, y bien puede suceder
que un slido precipitado no sea amorfo sino cristalino, y sean las condiciones de formacin
las que hayan determinado la aparicin de muchos monocristales en lugar de unos pocos
macrocristales (cristales nicos).
Otra diferencia de matiz importante es que la precipitacin se limita a la formacin en
medio acuoso de slidos inicos (electrolitos) poco solubles mediante alguna reaccin
qumica, mientras que la cristalizacin puede referirse a una gama ms amplia de solutos
(inicos, covalentes, etc.), de disolventes (polares, apolares,..) y de procesos (fsicos o
qumicos).

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Cristalizacin sencilla de compuestos orgnicos
a) La tcnica ms empleada para la purificacin de compuestos slidos es la

cristalizacin, que consiste en disolver el soluto en la mnima cantidad de un disolvente
caliente apropiado, dejar enfriar la solucin para que se formen cristales y separarlos por
filtracin.
b) El disolvente ideal para recristalizar una sustancia es aqul en el que el soluto es poco
soluble en fro y muy soluble en caliente. El disolvente ideal, no deber solubilizar ninguna
impureza, o deber solubilizarlas tanto que al enfriar la solucin queden disueltas en las
aguas madres2.
c) Decimos que un slido es soluble en un disolvente cuando al mezclarlos forman una

fase homognea (en una relacin de 0.1 g de soluto en mximo 3 ml de disolvente). La
solubilidad de un slido en un disolvente est relacionada con la estructura qumica de ambos
y por lo tanto con sus polaridades. En general podemos decir que lo semejante disuelve a lo
semejante.
En la tabla 8 se recogen algunas caractersticas importantes de los disolventes de uso

ms frecuente en la recristalizacin de slidos.
2
Se denomina aguas madres a la disolucin que queda despus de haber filtrado el slido precipitado.

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Tabla 8. Disolventes de uso ms frecuente en recristalizaciones de compuestos orgnicos

Disolvente Frmula Punto de Miscibilidad Inflamabilidadb Polaridad
ebullicin, con aguaa
C
ter (CH CH ) 34,6 +++++ polar
3 2 2
Acetona (CH ) CO 56,1 + +++ polar

3 2
Diclorometano CH2Cl2 39.6 nula polar
Cloroformo CHCl3 61,3 nula polar
Metanol CH3OH 64,7 + ++ polar

c
Hexano C6H14 68-70 ++++ apolar
Acetato de CH3CO2CH2CH3 77,2 ++ polar

etilo
Etanol CH3CH2OH 78,1 + ++ polar
Tolueno C6H5-CH3 110,6 ++++ apolar
Agua HO 100 nula polar

2
a
Miscible con agua (+); Inmiscible con agua ()
b
El nmero de signos (+) indica el grado de inflamabilidad del disolvente
c
Mezcla de ismeros
Los compuestos no inicos no se disuelven apreciablemente en agua, a menos que sus

molculas se ionicen en disolucin acuosa o puedan asociarse con molculas de agua a
travs de puentes de hidrgeno.3 Por este motivo, los hidrocarburos y sus derivados
halogenados son prcticamente insolubles en agua, pero los compuestos que tengan grupos
funcionales heteroatmicos (tales como los grupos OH alcoholes-, CHO aldehidos-, CO
cetonas-, CO2H cidos carboxlicos-, CONH2 amidas- y NH2 aminas-) que puedan formar
puentes de hidrgeno con el agua son solubles en este disolvente, a menos que la relacin
del nmero total de tomos de carbono al de dichos grupos funcionales sea superior a 4-5, ya

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que la solubilidad en agua decrece rpidamente al aumentar el nmero de carbonos de la

molcula (disminucin de la polaridad). As, la acetamida, CH3CONH2, es soluble en agua,
pero la caproamida, CH3(CH2)4CONH2, es insoluble. De hecho, es una regla muy general el
que a medida que se asciende en una serie homloga, la solubilidad y otras propiedades
fsicas de los compuestos de dichas series tienden a aproximarse a las de los hidrocarburos
con el mismo nmero de tomos de carbono. Esto es una consecuencia de la disminucin de
la polaridad de los compuestos orgnicos a medida que aumenta el nmero de grupos
metileno en la serie homloga.
La mayora de los compuestos orgnicos que carecen de hidrgenos capaces de formar
puentes de hidrgeno3 con disolventes hidroxlicos, tales como el agua, metanol y etanol, se
disuelven con bastante facilidad en ter, tolueno, acetato de etilo, cloroformo y otros
disolventes no asociados.
Los compuestos orgnicos que estn asociados en estado lquido suelen ser tambin
bastante solubles en disolventes no polares, a menos que tengan dos o ms grupos
funcionales capaces de formar enlaces de hidrgeno, y en la relacin aproximada de uno de
tales grupos por cada tomo de carbono. As, el n-propanol, CH3CH2CH2OH, y el cido
caproico, CH3(CH2)4CO2H, son solubles en ter, pero la glicerina, HOCH2CHOHCH2OH, que
tiene un grupo hidroxilo por cada tomo de carbono, el cido adpico, HO 2C-(CH2)4-CO2H, y la
glucosa, HOCH2-(CHOH)4-CHO, con cinco grupos hidroxilo para un nmero total de seis
carbonos, no lo son.
3
Los enlaces o puentes de hidrgeno, respecto a la solubilidad de los compuestos orgnicos en agua, son
casi exclusivamente aquellos que se establecen entre tomos de hidrgeno unidos a un oxgeno o un nitrgeno.

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Los disolventes hidroxlicos fuertemente asociados 4, como son el metanol y el etanol,

entre otros, presentan un comportamiento, en cuanto a capacidad de disolucin, intermedio
entre el agua y el ter. En general, para los hidrocarburos y sus derivados halogenados son
peores disolventes que el ter, pero considerablemente mejores que el agua. Para los
compuestos orgnicos que puedan asociarse (compuestos polares) son unos disolventes
excelentes. La acetona tiene una capacidad como disolvente de compuestos polares mucho
mayor que el etanol.
El cloroformo y el tetracloruro de carbono son unos disolventes excelentes para los
compuestos no asociados (compuestos apolares), aunque ecolgicamente no son muy
recomendables por su elevado contenido en cloro.
En la prctica, para elegir el disolvente ms adecuado, se llevan a cabo ensayos de
solubilidad, teniendo siempre presente que semejante disuelve a semejante.
Eleccin del disolvente
La mejor forma de encontrar un disolvente adecuado para la recristalizacin de una sustancia

determinada es ensayar experimentalmente distintos disolventes. No obstante, algunas
generalizaciones, razonablemente vlidas, pueden ayudar a simplificar la bsqueda.
1. Los compuestos inicos se disuelven en disolventes polares y los compuestos no

inicos en disolventes no polares.
2. Los compuestos no inicos se pueden disolver en agua si sus molculas se ionizan en

solucin acuosa o puedan asociarse con molculas de agua a travs de puentes de
hidrgeno.
4
Los disolventes asociados son aquellos que pueden formar enlaces de hidrgeno, por lo que tienen puntos de
ebullicin elevados.

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Por este motivo, los hidrocarburos y sus derivados halogenados son prcticamente, insolubles
en agua, pero los compuestos en cuyas molculas existen grupos funcionales tales como
alcohol (-OH), aldehdo (-CHO), cetona (R-CO-R), cido carboxlico (-COOH) y amida (-
CONH2)], que pueden formar puentes de hidrgeno con agua, son solubles en este
disolvente, a menos que la relacin del nmero total de tomos de carbono al de tales grupos
funcionales en la molcula sea superior a 4 5.
3. Los disolventes hidroxlicos asociados como metanol, etanol, cido actico, presentan
un poder intermedio entre agua y el ter etlico o benceno. Son buenos disolventes para los
compuestos orgnicos que pueden asociarse.
Un disolvente ideal para una recristalizacin debe poseer las siguientes

caractersticas:
a) Un coeficiente de temperatura elevado para la sustancia que se va a purificar, esto es,

debe disolver una gran cantidad de la misma a su temperatura de ebullicin y slo una
pequea cantidad a la temperatura ambiente o ligeramente por debajo de ella.
b) Un coeficiente de temperatura bajo para las impurezas.
c) Al enfriarse debe suministrar rpidamente cristales bien formados del compuesto que
se purifica, de los cuales debe ser fcilmente separable.
d) No debe reaccionar con el soluto.
e) Su utilizacin no debe ser peligrosa (inflamable).
f) Debe ser barato.

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Preparacin de la solucin
Como regla general, el objetivo es disolver el soluto en la mnima cantidad de disolvente a su

temperatura de ebullicin. Se recomienda el siguiente procedimiento (Figura 9): el compuesto
a recristalizar, finamente pulverizado, se coloca en un matraz de fondo redondo del tamao
adecuado al que se acopla un refrigerante de reflujo. Se echa un trocito de plato poroso y se
cubre el slido con un volumen del disolvente elegido que se juzgue todava insuficiente para
disolverlo totalmente.
Sobre un bao de agua (o directamente sobre la

placa calefactora si el disolvente tiene un punto de
ebullicin mayor que el del agua) se calienta la
mezcla hasta ebullicin, agitando constantemente
al comunicar al lquido un movimiento de giro. A la
solucin hirviente se aade ms disolvente en
pequeas porciones y continuando la agitacin.
Entre cada dos adiciones se debe dejar el tiempo
suficiente para que el soluto pueda disolverse. Se
contina la adicin de disolvente hasta que todo el
soluto se ha disuelto a la temperatura de ebullicin.
Figura 9. Disolucin del slido
Decoloracin
Frecuentemente la solucin se colorea con impurezas orgnicas de peso molecular elevado

que acompaan al producto natural deseado o que se han formado como productos de
descomposicin o subproductos en el proceso de sntesis. En estos casos el color se puede

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eliminar hirviendo la solucin durante cinco o diez minutos con una pequea cantidad de
carbn adsorbente activado.
Filtracin de la solucin caliente
La solucin caliente se debe filtrar de tal forma que no cristalice nada de soluto ni en el papel
de filtro ni en el embudo. Generalmente, para ello se requiere una filtracin rpida con un
mnimo de evaporacin en el embudo simple, previamente calentado en una estufa, y provisto
de un filtro de pliegues para aumentar la velocidad de filtracin (Figuras 10 y 11).
Figura 10. Filtracin en caliente Figura 11.- Esquema para la preparacin de un filtro de
a travs de un filtro de pliegues pliegues.
Enfriamiento
Durante el enfriamiento de la solucin caliente se pretende que cristalice la mxima cantidad

de la sustancia deseada con un mnimo de impurezas. El proceso se realiza en un matraz
Erlenmeyer, tapado. Generalmente, es preferible que los cristales tengan un tamao medio,

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porque los cristales grandes pueden incluir gran cantidad de disolvente, el cual lleva
impurezas disueltas, y los cristales pequeos presentan una gran superficie sobre la que
stas quedan adsorbidas.
El tamao de los cristales se puede controlar por la velocidad de cristalizacin; una
cristalizacin rpida favorece la formacin de cristales pequeos y una cristalizacin lenta
origina cristales grandes. Generalmente lo mejor es dejar que el enfriamiento de la disolucin
sea lento o al menos moderado. Si la cristalizacin es demasiado lenta, se puede favorecer
rascando con una varilla de vidrio la superficie interior del Erlenmeyer (para que se formen
pequesimos fragmentos de vidrio que acten como ncleos de cristalizacin), o bien,
aadiendo, durante el enfriamiento y de vez en cuando, un pequeo cristal del producto para
sembrar la solucin y provocar su cristalizacin.
Separacin de los cristales
En este paso se pretende separar los cristales formados, quitndoles la mayor cantidad
posible de aguas madres, con una evaporacin mnima. Generalmente esto se consigue
empleando un embudo Bchner unido a un Kitazato, que a su vez se conecta a la trompa de
vaco (Figura 12).
Los Kitazatos debern sujetarse mediante unas pinzas a un soporte. El Bchner debe ser de
tamao adecuado, eligindose el ms pequeo que permita la recogida con holgura de toda la
masa cristalina sin que sta llegue a rebosar el borde superior del embudo.

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Tan pronto como la masa slida se hace

suficientemente rgida, se presiona, con
cuidado pero con firmeza, con un corcho
o tapn de frasco invertido. Cuando cesa
el paso de lquido a travs del filtro se
interrumpe la succin. En este momento,
si el filtrado tiene valor, se deber
transferir a otro recipiente.
Figura 12. Filtracin en fro a travs de
un embudo Bchner.
Entonces se proceder al lavado de los cristales para eliminar todo el disolvente que llevan
adherido (que, desde luego, contendr impurezas solubles). Sin succin, se cubrirn los
cristales con una pequea cantidad de disolvente puro y fro. En este momento conviene
agitar la mezcla cuidadosamente, para no romper el papel de filtro, con una esptula o varilla
de vidrio roma para asegurar que todos los cristales se humedecen con el disolvente.
Entonces se aplica de nuevo la succin y los cristales se presionan con un tapn como antes.
Este proceso se puede repetir varias veces.
Con frecuencia, por concentracin de las aguas madres (filtrado) se puede obtener una nueva
cantidad de cristales. Sin embargo, stos son casi siempre algo menos puros que los cristales
obtenidos en primer lugar.
Secado de los cristales
Como paso final de la recristalizacin, los cristales obtenidos deben quedar libres del
disolvente adherido mediante un secado. El Bchner se invierte sobre un papel de filtro de
superficie lisa doblado en tres o cuatro capas y los cristales se pasan a ste con ayuda de una

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esptula limpia. Sobre los cristales se colocan otras hojas de papel de filtro y la mayor parte
del disolvente se exprime presionando fuertemente.
Entonces se pasan los cristales a un vidrio de reloj limpio o una cpsula plana y se cubren con
una hoja de papel de filtro para evitar que caigan partculas de polvo. En estas condiciones se
pueden dejar secar al aire a la temperatura ambiente o se pueden introducir en un desecador
de vaco sobre un desecante que sea eficaz para eliminar el disolvente usado. El secado a
temperaturas superiores a la ambiente se puede realizar en una estufa. Se debe tener en
cuenta que las muestras al principio estn humedecidas con el disolvente y que, por tanto,
fundirn a una temperatura inferior a la del punto de fusin de la sustancia pura.
Cristalizacin de una sustancia empleando una mezcla de disolventes
Con frecuencia se encuentran sustancias que son demasiado solubles en un disolvente,

incluso en fro, y demasiado poco solubles en otros disolventes, an en caliente. Cuando se
presente esta circunstancia no se puede utilizar la cristalizacin sencilla para purificar tales
compuestos. En estos casos se pueden utilizar, frecuentemente con buen resultado, pares de
disolventes que sean miscibles entre s, tales como metanol-agua, etanol-agua, acetato de
etilo-etanol, acetato de etilo-hexano, ter-acetona, etc.
La metodologa a seguir para conseguir la purificacin del slido con una mezcla de
disolventes es la siguiente: se disuelve el slido a purificar en el disolvente en caliente en el
que sea muy soluble, utilizando la cantidad mnima de disolvente y, a continuacin, se va
aadiendo gota a gota y caliente, el disolvente en el que el slido era muy poco soluble, hasta
que aparezca una tenue turbidez persistente que no desaparece al agitar la muestra; a
continuacin, se aaden unas gotas adicionales del primer disolvente para eliminar la
turbidez, se filtra si hubiera impurezas insolubles, y se deja enfriar la mezcla hasta que se
produzca la cristalizacin del slido.

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4. CRISTALIZACIN SIMPLE
SOLUBILIDAD EN DISOLVENTES ORGNICOS.
Coloque en un tubo de ensayo 0.1 g de la muestra problema. Agregue 1 mL del disolvente a

probar, agite y observe. Si el slido no se ha disuelto, agregue otro mL y observe con cuidado
(pueden quedar impurezas insolubles). Si no se disuelve, repita el procedimiento, hasta 3 mL
mximo.
Si el slido no se ha disuelto, es insoluble en fro; si se disolvi, es soluble en fro.
Si la sustancia fue insoluble en fro, caliente la muestra en bao Mara hasta ebullicin y con
agitacin constante, teniendo precaucin de mantener inalterado el volumen de la solucin. Si
el disolvente es agua, agregue cuerpos de ebullicin y caliente en mechero hasta ebullicin.
Observe si hay solubilizacin o no.
Si la sustancia no se disolvi, es insoluble en caliente; si lo hizo, es soluble en caliente.
Si la sustancia fue soluble en caliente. Enfrela a temperatura ambiente y luego en bao de
hielo-agua. Observe si hay formacin de cristales.
Anote sus resultados en la siguiente tabla:
Tabla 9. Pruebas de solubilidad para una muestra problema.

Disolventes Hexano Cloruro Acetato Acetona Etanol Metanol Agua
de de etilo
metileno
Solubilidad en
fro:
Solubilidad en
caliente:

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Formacin de
cristales:
NOTA.-Antes de comenzar a trabajar, lea completamente el procedimiento y asegrese de
tener a la mano todo lo necesario.
Pese el resto que le haya sobrado de la muestra problema y colquelo en un matraz

Erlenmeyer de tamao apropiado (siempre se usan matraces Erlenmeyer para cristalizar) 5.
Agregue poco a poco el disolvente ideal, previamente calentado (comience con 10 mL).
Caliente la mezcla hasta ebullicin, agitando constantemente,
5
Es mucho ms adecuado un Erlenmeyer que un vaso de precipitados porque se maneja con mayor facilidad, y
la prdida de disolvente por evaporacin o ebullicin es mucho menor que con un vaso, por lo que se minimizan
los riesgos de que se inflame el disolvente evaporado.
Y contine agregando disolvente hasta disolucin completa. (Utilice cuerpos porosos para
controlar la ebullicin).
Para eliminar las impurezas insolubles, filtre en caliente. Este paso debe hacerse
rpidamente, para evitar que el producto cristalice en el embudo.
Para filtrar en caliente, doble el papel filtro para filtracin rpida (Figura 11), precaliente un
embudo de vidrio y el matraz en el que recibir el filtrado. Monte el embudo sobre el matraz
dejando un hueco entre ambos para que respire (Figura 10). Humedezca el papel filtro con
un poco del disolvente y filtre en caliente. Enjuague el matraz y el papel filtro con un poco (3 a
5 mL) del disolvente caliente.
Deje enfriar el filtrado a temperatura ambiente y luego en bao de hielo-agua para que se
formen los cristales Si esto no ocurre, induzca la cristalizacin.
Para inducir la cristalizacin:


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Talle con una esptula o una varilla de vidrio las paredes del matraz (en la interfase
solucin-aire) y luego enfre el matraz en un bao de hielo-agua.
Si no cristaliza, posiblemente se deba a que hay un exceso de disolvente; en tal caso,
agregue cuerpos de ebullicin y concentre la solucin, llevndola a ebullicin para evaporar
parte del disolvente. Vuelva a enfriar, tallando las paredes con una esptula.
Algunas veces, es necesario sembrar algunos cristales de la sustancia pura, y repetir
el procedimiento de tallar y enfriar.
Una vez formados los cristales, seprelos de las aguas madres por filtracin al vaco.
Para esto, fije el matraz Kitazato con unas pinzas (para evitar que se vuelque) y conctelo
a la llave del vaco mediante su manguera; al embudo Bchner se le coloca dentro un crculo
de papel filtro, cuidando que ajuste perfectamente y se conecta al Kitazato mediante un
adaptador de hule (Figura 12). Se humedece el papel filtro con un poco del disolvente fro, se
abre la llave del vaco suavemente, slo a que se fije el papel, y se vierte el contenido del
matraz de cristalizacin. (Primero se inclina el matraz Erlenmeyer y con la esptula se pasa la
mayor parte de los cristales al fondo del mismo y luego se comienza a verter, moviendo el
matraz y jalando los cristales con la esptula; hay que hacerlo con cierta rapidez, para que no
se queden los cristales en el Erlenmeyer). Para terminar de bajar los cristales, se puede
utilizar una pequea cantidad (mximo 5 mL) del mismo disolvente fro, ayudndose con la
esptula, o bien, usar las mismas aguas madres (del matraz Kitazato), si estn transparentes.
Para eliminar los restos de aguas madres, los cristales se lavan, agregando por encima,
repartindola sobre toda la superficie, una pequea cantidad ( 5 mL) del mismo disolvente
bien fro. (Si ya agreg ms disolvente para bajar los cristales, omita este paso).
Para secar los cristales, se deja que termine de filtrar la mayor parte del disolvente y se
oprime la masa de cristales con la varilla. Una vez que deje de gotear, se cierra la llave del
vaco y se retira el embudo Bchner; el filtrado del Kitazato se pasa a un matraz Erlenmeyer y

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se vuelve a colocar el Bchner, y esta vez se abre toda la llave del vaco, para permitir que los
cristales se sequen.
2.- CRISTALIZACIN CON CARBN ACTIVADO
Se utiliza cuando existen impurezas coloridas o resinosas.

Pese la muestra y colquela en un matraz Erlenmeyer de tamao apropiado. Agregue poco a
poco el disolvente elegido, previamente calentado (comience con 10 mL).
Caliente hasta ebullicin, agite constantemente y contine agregando disolvente hasta
disolucin completa (no olvide usar cuerpos porosos para controlar la ebullicin).
Retire el matraz de la fuente de calentamiento y agregue otros 5 10 mL ms de disolvente
caliente, deje enfriar un poco (nunca se agrega el carbn con la solucin hirviendo o muy
caliente!) y agregue una punta de esptula de carbn activado ( 0.1
g), adicione cuerpos porosos y vuelva a hervir, teniendo cuidado de agitar constantemente
con la varilla de vidrio. Deje hervir unos 3 min., teniendo cuidado de mantener constante el
volumen de disolvente, y filtre en caliente, por filtracin rpida, usando papel filtro de poro
cerrado.
Si el filtrado an muestra coloracin, se repite el procedimiento.
Algunas veces, el filtrado queda con restos de carbn como polvo muy fino; en tal caso, se
vuelve a calentar y se filtra a travs de papel filtro de poro cerrado, o bien, a travs de una
capa de algn ayuda-filtro (polvo inerte que se coloca como una capa sobre el papel filtro del
embudo Bchner, se humedece con el disolvente empleado y luego se filtra la solucin).
Una vez que el filtrado ha quedado incoloro, se enfra y se induce la cristalizacin.
Los cristales formados se filtran al vaco, se lavan si es necesario y se dejan secar. Con el
producto seco, se calcula el rendimiento.

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CUESTIONARIO
A.- Solubilidad en disolventes orgnicos.

1. Cundo un disolvente es el ideal para efectuar una recristalizacin? Explique.
5. De acuerdo con las pruebas de solubilidad, cul es el grado de polaridad de su
compuesto?. Fundamente su respuesta. En base a su respuesta, cul disolvente seleccion
para recristalizar su problema?.
6. Un slido que es soluble en determinado disolvente fro, puede ser recristalizado en
dicho disolvente?, por qu?
7. Un slido que es insoluble en un disolvente caliente, puede recristalizarse de l?, por
qu?
B.- Cristalizacin.
1. Qu cualidades debe tener el disolvente que se va a usar en una cristalizacin?.
2. Al disolver su slido not cambios? Cules?
3. Para qu se agregan las piedras porosas?
4. Cmo escoge la fuente de calentamiento que usar en la recristalizacin?
5. Por qu se debe filtrar en caliente y el embudo de vidrio, al igual que el matraz donde
recibe el filtrado, deben estar previamente calentados?
6. Anote las diferencias que presenta el producto antes y despus de purificarlo.
7. Explique para qu se agrega el carbn activado.
8. Por qu debe quitar la fuente de calentamiento antes de agregarlo?
9. Cmo era su problema antes y despus de recristalizarlo con carbn activado?
BIBLIOGRAFA
1. Adams R., Johnson J.R. and Wilcox C.F. Jr. Laboratory Experiments in Organic
Chemistry, 7 ed.. MacMillan, (USA), 1979.

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2. Bates R.B., Schaefer J.P. Tcnicas de Investigacin en Qumica Orgnica, Prentice-

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4. Domnguez X.A. y Domnguez X.A. Qumica Orgnica Experimental. Limusa, Mxico,
1982.
5. Fessenden R. J. and Fessenden J. S. Techniques and Experiments for Organic
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6. Gatterman L. Laboratory Methods of Organic Chemistry. MacMillan, London, 1993.
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10. Shriner R.L., Fuson R.C. y Curtin D.Y. Identificacin Sistemtica de Compuestos
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11. Vogel A.I. Practical Organic Chemistry, 5a ed.. Longman Scientific & Technical,
London,1989.

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PGINA:
PRCTICA 5
EXTRACCIN Y AGENTES DESECANTES
OBJETIVOS
a) El alumno realizar una extraccin simple de un compuesto orgnico

b) El alumno conocer la importancia de los agentes desecantes en las tcnicas de
extraccin.
c) El alumno comprender la importancia que tiene la tcnica de extraccin en qumica
orgnica.
INTRODUCCIN
La extraccin es la tcnica empleada para separar un producto orgnico de una mezcla de

reaccin o para aislarlo de sus fuentes naturales. Puede definirse como la separacin de un
componente de una mezcla por medio de un disolvente.
En la prctica es muy utilizada para separar compuestos orgnicos de las soluciones o
suspensiones acuosas en las que se encuentran. El procedimiento consiste en agitarlas con
un disolvente orgnico inmiscible con el agua y dejar separar ambas capas. Los distintos
solutos presentes se distribuyen entre la fase acuosa y orgnica, de acuerdo con sus
solubilidades relativas.
De este modo, las sales inorgnicas, prcticamente insolubles en los disolventes orgnicos
ms comunes, permanecern en la fase acuosa, mientras que los compuestos orgnicos que
no forman puentes de hidrgeno, insolubles en agua, se encontrarn en la orgnica.

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MATERIAL
Embudo de extraccin de 250 mL 1 Embudo Bchner con alargadera 1

con tapn de hule
Probeta de 100 mL 1 Matraz Kitazato de 250 mL 1
Soporte de corcho para matraces 1 c/manguera
Vaso de precipitados de 100 mL 2 Embudo de vidrio 1

Vaso de precipitados de 250 mL 1 Aro metlico 1
Pipeta de 10 mL 2 Papel filtro 1
Propipeta 1 Pinzas de tres dedos con nuez 2
Matraz Erlenmeyer de 125 mL 1 Soporte universal 1
Vidrio de reloj 1 Bomba de vaco 1
Agitador de vidrio 1 Rotavapor 1
Matraz de bola de 100 mL 1 Recirculador/enfriador 1
Esptula 1
cido benzoico (C6H5-COOH) 0.4 g Hidrxido de sodio al 10% 10 mL

p-diclorobenceno (C6H4Cl2) Cloruro de calcio anhidro
(CaCl2)
Violeta cristal cido clorhdrico (HCl)
Cloruro de metileno 100 mL Sulfato de sodio (Na2SO4)
ter dietlico 100 mL

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FUNDAMENTOS TERICOS
I. EXTRACCIN
El disolvente que se utilice en la extraccin debe cumplir los siguientes requisitos:

a) debe disolver fcilmente el (los) compuesto(s) orgnico(s) a extraer.
b) debe tener un punto de ebullicin lo ms bajo posible para que se pueda eliminar
fcilmente en el rotavapor.
c) deber ser totalmente inmiscible con el agua.
d) no debe reaccionar con los compuestos orgnicos a extraer.
e) no debe ser inflamable ni txico.
f) debe ser relativamente barato.
Coeficiente de reparto
Ciertos compuestos orgnicos, como los alcoholes, aldehdos, cetonas, cidos, steres,
aminas, etc., capaces de asociarse con el agua a travs de puentes de hidrgeno, son
parcialmente solubles en este disolvente y en los orgnicos; en estos casos pueden ser
necesarias varias extracciones sucesivas para eliminar la sustancia orgnica de la fase
acuosa.
Cuando se agita una solucin acuosa de una sustancia con un disolvente orgnico en el que
la sustancia es al menos algo soluble, el compuesto se disuelve parcialmente en cada
disolvente.
La relacin de las concentraciones en ambos (CO y CA)- proporcionales a las solubilidades
respectivas, SO y SA-, cuando se alcanza el estado de equilibrio a una temperatura
determinada, se llama coeficiente de distribucin o de reparto, KD.

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PGINA:
En general, para un volumen determinado de lquido extractivo, la eficacia de la

extraccin aumenta con el nmero de las mismas. En la prctica, no obstante, deben tenerse
en cuenta tambin el tiempo y el trabajo requeridos por las repetidas extracciones y los
inconvenientes que presenta la manipulacin de muy pequeas cantidades de disolvente.
Como norma prctica puede indicarse que para solutos mucho ms solubles en el disolvente
extractivo que en el agua, debe utilizarse en cada extraccin un volumen de aqul igual a la
tercera parte de sta.
Disolventes orgnicos muy utilizados son el tolueno (C6H5-CH3), el ter de petrleo (mezcla
de alcanos de baja magnitud molecular), el cloruro de metileno (CH 2Cl2), el cloroformo
(CHCl3), el tetracloruro de carbono (CCl4), el acetato de etilo (CH3-COOC2H5) y el alcohol
nbutlico (CH3CH2CH2CH2OH). La eleccin del disolvente se realiza en cada caso teniendo en
cuenta la solubilidad en el mismo de la sustancia a extraer y la facilidad con que puede
separarse sta del disolvente.
El ter dietlico es el ms utilizado por la gran solubilidad en el mismo de la mayor parte de
los compuestos orgnicos y por su bajo punto de ebullicin (35). Sin embargo, su gran
volatilidad y su fcil inflamabilidad exigen manejarlo con las precauciones debidas.
Equipo y procedimiento
El aparato utilizado en las extracciones es el embudo de separacin que se muestra en la

figura 13. El tapn y la llave, que deben estar bien ajustados, se lubrican con una grasa
adecuada antes de cada uso.

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PGINA:
Figura 13. Extraccin.
Como indica la figura 13, el embudo de decantacin debe manejarse con ambas manos; con
una se sujeta el tapn -asegurndolo con el dedo ndice- y con la otra se manipula la llave.
Se invierte el embudo y se abre la llave para eliminar la presin de su interior; se agita con
suavidad durante uno o dos segundos y se abre de nuevo la llave. Cuando deja de aumentar
perceptiblemente la presin en el interior, se aseguran tapn y llave y se agita enrgicamente
durante uno o dos minutos. Se pone de nuevo en contacto con la atmsfera a travs de la
llave, se vuelve a cerrar sta y se apoya, ya en posicin normal, en un aro metlico con unos
trozos de tubo de goma que lo protegen de roturas.

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PGINA:
Se destapa y se deja en reposo hasta que sea ntida la separacin entre las dos capas de
lquido. En la parte inferior debe tenerse siempre un vaso de precipitados de gran tamao con
objeto de poder recoger todo el lquido en caso de que el embudo se rompiese por accidente.
Despus de separadas ambas fases, se saca el inferior por la llave y la superior por la boca;
as se previenen posibles contaminaciones. El nmero de extracciones necesarias en cada
caso particular depende del coeficiente de reparto y de los volmenes relativos de agua y de
disolvente.
La posicin relativa de las capas acuosa y orgnica depende de sus densidades. En caso de
duda puede determinarse la identidad de cada una de ellas ensayando la solubilidad en agua
de unas gotas de la misma. Es una medida prudente, en especial cuando se trata de
reacciones nuevas, conservar todos los extractos y lquidos residuales hasta comprobar que
se obtiene el producto final con el rendimiento esperado; slo entonces debe procederse a la
limpieza.
Emulsiones
Con frecuencia, sobre todo cuando se trabaja con soluciones alcalinas, se forman emulsiones
durante el proceso de extraccin. Estas pueden romperse, de ordinario, mediante:
1) Un movimiento de giro suave al lquido del embudo de separacin, mantenido en su
posicin normal; 2) agitacin vigorosa de la capa emulsionada con una varilla de vidrio; 3)
saturacin de la capa acuosa con sal comn; 4) centrifugacin.
El mtodo 3, de saturacin con sal, tiene una doble ventaja: hace disminuir la solubilidad en
agua de la mayor parte de los solutos y de los disolventes orgnicos. Su nombre es efecto
salino.

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PGINA:
Extraccin con cidos y lcalis
Con frecuencia se consiguen separaciones muy netas de compuestos orgnicos, utilizando

soluciones cidas o alcalinas capaces de convertir dichas sustancias en sales, solubles en
agua e insolubles en ter. Una solucin de hidrxido sdico al 5-10 % convierte, por ejemplo,
los cidos carboxlicos, R-COOH, en sus sales sdicas, R-COO-, Na+. Los compuestos
fenlicos experimentan una transformacin semejante con el mismo reactivo. Por esta causa
puede utilizarse una solucin de hidrxido sdico para extraer un cido carboxlico o un
compuesto fenlico de su solucin en un disolvente orgnico o, recprocamente, liberar estos
tipos de compuestos de sus impurezas orgnicas por extraccin de sus soluciones alcalinas
con un disolvente adecuado.
Las soluciones acuosas de bicarbonato sdico convierten tambin los cidos carboxlicos en
sus respectivas sales sdicas, pero no son lo suficientemente bsicas para formar sales con
los compuestos fenlicos. Esta es la base de un elegante mtodo de separacin de cidos
carboxlicos y fenoles: el cido se extrae en primer lugar de su solucin en un disolvente
orgnico con una solucin de bicarbonato sdico y, posteriormente, el fenol con solucin de
sosa.
Los cidos inorgnicos se eliminan con facilidad de los disolventes orgnicos por extraccin
con una solucin de hidrxido, carbonato o bicarbonato sdicos.
El cido clorhdrico diluido se emplea con frecuencia para la extraccin de sustancias bsicas
de sus mezclas con otras neutras o cidas, o bien para eliminar impurezas bsicas. El cido
diluido convierte la base, p.ej., amoniaco o una amina orgnica (R 3N), en el correspondiente
hidrocloruro (R3NH+, Cl-), soluble en agua. Por otra parte, las impurezas orgnicas que
acompaan a una amina pueden eliminarse por extraccin de las mismas con un disolvente
orgnico de una solucin cida de aquella.

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Las sales sdicas de los cidos carboxlicos y de los fenoles son fcilmente convertibles en
los compuestos de partida por tratamiento de cido sulfrico o fosfrico. Los hidrocloruros de
las aminas se transforman de nuevo en stas por adicin de una solucin de hidrxido sdico.

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II. AGENTES DESECANTES
Importancia del secado
Pequeas cantidades de humedad inhiben la cristalizacin de muchos slidos. Adems,

muchos lquidos, cuando destilan en presencia de agua, reaccionan con sta (se hidrolizan) o
destilan con el agua (se arrastran) a temperaturas bastantes distantes de sus puntos de
ebullicin. Por estas razones, el paso final, antes de la recristalizacin de un slido o de la
destilacin de un lquido, es la eliminacin del agua que lleva consigo mediante algn proceso
de secado. En general, como mejor se seca una sustancia orgnica es en solucin
(generalmente en el disolvente de extraccin).
El proceso de secado se puede realizar por medios mecnicos o por medios qumicos.
Los desecantes qumicos se utilizan ms que los procedimientos de secado mecnicos. Un
buen desecante qumico debe reunir las siguientes condiciones: 1) No reaccionar con la
sustancia a secar; 2) tener una gran eficacia o poder desecante, esto es, eliminar el agua
completamente o casi completamente; 3) tener una gran capacidad de desecacin, es decir,
eliminar una gran cantidad de agua por unidad de peso de desecante; 4) secar rpidamente y
5) ser fcilmente separable de la sustancia una vez seca.
Clasificacin de los desecantes
Desecantes no reversibles
Est formado por aquellos que reaccionan qumicamente con el agua en un proceso no
reversible dando lugar a un nuevo compuesto. Con este tipo de desecantes el producto
secado se separa generalmente por destilacin.
El anhdrido fosfrico (P2O5) elimina el agua con mucha eficacia y muy rpidamente.

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Es caro. Solamente se emplea cuando se necesita un alto grado de desecacin y slo

despus de un secado preliminar con un agente menos caro y eficaz. Se emplea par
secar hidrocarburos y sus derivados halogenados sencillos, teres y nitrilos, pero nunca
para alcoholes, cetonas, aminas y cidos.
El sodio metlico (Na) es un agente muy eficaz, especialmente cuando se utiliza en

forma de un hilo muy fino, pero se puede utilizar solamente para secar teres, alcanos e
hidrocarburos aromticos. Su utilizacin debe siempre ir precedida por un secado previo
con cloruro clcico, sulfato magnsico o anhdrido fosfrico.
El hidruro de calcio (CaH2) es un desecante poderoso y de gran capacidad de

desecacin. Su eficacia aumenta enormemente al elevar la temperatura. El hidruro clcico se
recomienda para eliminar trazas de humedad de gases y de teres y aminas terciarias.
El xido clcico se utiliza corrientemente para el secado de alcoholes de peso

molecular bajo.
Desecantes que forman hidratos
Estos desecantes actan combinndose con el agua para formar hidratos. Se separan
siempre de la sustancia seca por filtracin o decantacin, pues por destilacin una gran parte
del agua de hidratacin pasara con el destilado. Asimismo, el secado se realiza a muy bajas
temperaturas para conseguir la mxima eficacia del agente de desecacin. Frecuentemente,
la agitacin, que ayuda a alcanzar el equilibrio, acelera la velocidad de secado.
El cloruro clcico anhidro (CaCl2) se utiliza mucho por ser de gran capacidad y
relativamente barato. Sin embargo, es bastante lento y moderadamente eficaz. Es
particularmente adecuado para secados preliminares, pero se recomienda solamente para

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hidrocarburos y sus derivados halogenados y para teres. Es generalmente inadecuado para

compuestos cidos, tales como cidos carboxlicos y fenoles, porque con frecuencia contiene
algo de cal, y para alcoholes, cetonas, aminas, aminocidos, amidas y algunos aldehdos y
steres por la formacin de complejos.
Las sales anhidras neutras: son inertes e insolubles en los lquidos orgnicos por lo
que se pueden utilizar para secar cualquier tipo de compuestos.
El sulfato sdico (NaSO4) es barato y presenta una gran capacidad, sin embargo, es
lento y, debido a su baja eficacia, es casi siempre inservible para disolventes tales como el
benceno, tolueno y cloroformo, en los que el agua se disuelve muy poco. Es recomendable
como agente de secado preliminar para la eliminacin de cantidades grandes de agua,
especialmente en las soluciones etreas.
El sulfato magnsico anhidro (MgSO4) es un desecante excelente para todos los

fines. Presenta gran capacidad y eficacia y es barato y bastante rpido.
El sulfato clcio anhidro (CaSO4) (Drierita) es muy rpido y eficaz, pero tiene una
capacidad de secado pequea. Con frecuencia se utiliza despus de un desecante primario,
como el sulfato sdico.
El hidrxido sdico anhidro, y especialmente el hidrxido potsico anhidro, son los

desecantes ms adecuados para el secado de aminas. Debido a su fuerte basicidad, no se
utilizan para el secado de otros compuestos, excepto en los desecadores en los que el
desecante no se pone en contacto con el producto a secar.
Carbonato potsico anhidro (K2CO3) es de capacidad y eficacia moderadas. Acta

lentamente. Se utiliza con cierta frecuencia para el secado de cetonas, steres, alcoholes y

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aminas, especialmente como agente de secado previo. Es un rectivo bsico y por tanto es
incompatible con compuestos de carcter cido como cidos carboxlicos y fenoles.
Agentes adsorbentes
Actan por adsorcin de agua en su superficie. Son una forma de slice especialmente tratada
llamada gel de slice y una serie de silicatos de calcio y sodio, cristalinos y muy porosos, que
han sido previamente tratados para eliminar su agua de hidratacin, llamados tamices
moleculares. Estos agentes son extraordinariamente eficaces para eliminar el vapor de agua
de los gases.
Extraccin de violeta cristal
1.- Extraccin simple. Se toman 15 mL de una solucin de violeta cristal en agua y se

introducen en un embudo de decantacin de 250 mL limpio, seco y lubricado, sujeto por un
aro, y se agregan 15 mL de cloruro de metileno. Se tapa el embudo, se invierte y se abre la
llave del mismo para prevenir cualquier sobrepresin. Se cierra la llave, se agita suavemente
durante unos instantes y se vuelve a abrir aqulla.
El proceso se repite cuantas veces sean necesarias hasta que al abrir la llave no se aprecie
sobrepresin en el interior. Se cierra la llave una vez ms, se agita enrgicamente durante un
minuto y, por ltimo, se coloca el embudo de nuevo en su soporte; se destapa y se espera
hasta que ambas capas se separen (esto puede requerir algunos minutos).
Se recoge la fase cloruro de metileno (inferior) en un tubo de ensayo y la superior (acuosa) en
un segundo tubo; ambos se tapan y se guardan para su observacin posterior.

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2.- Extraccin mltiple. Otros 15 mL de la solucin de violeta cristal se extraen con tres
porciones de cloruro de metileno de 5 mL cada una; se recoge cada extracto orgnico en un
tubo de ensayo y se recoge la solucin acuosa remanente en un cuarto tubo. Se compara la
intensidad del color en las soluciones orgnicas y en las dos acuosas, anotndose los
resultados.
Extraccin con solucin de hidrxido sdico
Se disuelven 0,4 g de cido benzoico (C6H5-COOH) y 0,4 g de p-diclorobenceno (C6H4Cl2) en

20 mL de ter (asegurndose de que no hay llamas en las proximidades). La solucin
obtenida se extrae con 10 mL de solucin de hidrxido sdico al 10% recientemente
preparada. Se recoge la solucin acuosa (inferior) y se pasa la etrea a un pequeo matraz
Erlenmeyer.
Se agregan a la solucin etrea tres o cuatro grnulos de cloruro clcico (vase la parte final
de la experiencia que se refiere a agentes desecantes) y se agita la mezcla, de cuando en
cuando, hasta que desaparece la turbidez inicial. Se decanta la solucin etrea a un vaso de
precipitados (preferiblemente en vitrina). Se pesa el residuo y se determina su punto de
fusin.
El p-diclorobenceno puro funde a 53 C. Anotndose los resultados.
El cido benzoico se asla de la solucin alcalina por tratamiento con cido clorhdrico.
El precipitado obtenido se separa por filtracin a vaco y se lava con agua. Posteriormente se
seca, se pesa, se determina el punto de fusin y se anotan los resultados.

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CUESTIONARIO
1. Cmo se puede destruir una emulsin?

2. Qu es el coeficiente de reparto de una sustancia?
3. Disee un esquema que permita separar una mezcla de anilina (R-NH2) y -naftol (Ar-
OH, fenol) en sus componentes y describa el procedimiento de purificacin de cada uno.
4. Un alumno seca cuidadosamente una muestra de clorobenceno sobre MgSO4, pero a
continuacin destila su producto directamente, sin separar el desecante. Indique y explique las
dificultades que pueda encontrar.
5. Describa brevemente el fundamento y la finalidad de las siguientes operaciones:
a) ....el precipitado se filtra sobre un Bchner, se lava con agua fra y a continuacin se
pasa a un Erlenmeyer. Se disuelve en ter (20 mL) y se aade sulfato magnsico anhidro.
Despus de 15 minutos se filtra, y se elimina el disolvente a presin reducida.....
b) ...el lquido que destila (130133 C) presenta turbidez por lo que se diluye en ter
etlico, se aade sulfato magnsico anhidro y despus se filtra y se elimina el disolvente a
presin reducida...... (PRECAUCIN: No subir la temperatura del bao por encima de 30
C).
6. Formule las correspondientes reacciones qumicas que tienen lugar cuando los
desecantes de tipo irreversible que se indican en la cuestin anterior reaccionan con agua.
7. Por qu se debe destapar siempre un embudo de separacin cuando se est
sacando, a travs de la llave, el lquido que contiene?
8. Qu desventajas presentara un disolvente cuya densidad fuese muy semejante a la
del agua?.

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BIBLIOGRAFA
1. Domnguez X.A. y Domnguez X.A. Qumica Orgnica Experimental. Limusa, Mxico,

1982.
2. Clarke F. Most, Jr. 1988. Experimental Organic Chemistry. USA, John Wiley & Sons.
3. D. L. Pavia, G. M. Lampman y G. S. Kriz, Jr. 1982. Organic Laboratory Techniques. 2
ed. New York, Saunders, p. 163.
4. H. A. Strobel. 1982. Instrumentacin qumica. 1 ed. Mxico, Limusa.
5. H. Murillo. 1970. Tratado elemental de qumica. Mxico, ECLALSA, p. 280.

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PRCTICA 6
EXTRACCIN Y RECRISTALIZACIN DE UN FRMACO
OBJETIVO
a) El alumno realizar la extraccin y recristalizacin del cido acetilsaliclico, el principio

analgsico, que contiene una aspirina.
b) El alumno realizar una purificacin del cido acetilsaliclico mediante recristalizacin de
dicho compuesto.
INTRODUCCIN
Extraccin
En esta operacin unitaria los diferentes componentes de una mezcla se distribuyen

entre las fases orgnica y acuosa de acuerdo con sus solubilidades relativas. Por ejemplo,
consideremos una mezcla constituida por un compuesto orgnico parcialmente soluble en
agua y diferentes sales inorgnicas solubles en agua, con todos los componentes de la
mezcla disueltos en la suficiente cantidad de agua para disponer de una disolucin
homognea. Para separar y aislar el compuesto orgnico de esta mezcla se dispone la
disolucin en un embudo de separacin o decantacin (Figura 13, prctica 4), se aade un
disolvente orgnico inmiscible con el agua (el ter dietlico es el ms utilizado), se tapa el
embudo y se procede tal como se indica en el apartado del procedimiento experimental. La
cantidad total del compuesto orgnico presente en la disolucin acuosa inicial se repartir
entre la fase etrea y la fase acuosa de acuerdo con las solubilidades de dicho compuesto en
ter y en agua. Ahora bien, como el compuesto orgnico suele ser mucho ms soluble en ter
que en agua, la mayor parte del compuesto orgnico habr quedado disuelto en la fase etrea

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y las sales inorgnicas, que no son solubles en ter, permanecern en la fase acuosa.
Mediante una decantacin en el embudo de separacin se separan las dos fases, se recoge la
fase orgnica y se asla el compuesto orgnico mediante una eliminacin del ter en un
rotavapor (ver figura 6 de la prctica Destilacin sencilla, fraccionada y a vaco)
Los requisitos para considerar a un buen disolvente para realizar una extraccin se
describieron anteriormente (prctica 4 Extraccin y agentes desecantes).
No hay ningn disolvente universal que cumpla todos los requisitos. El disolvente ms
utilizado en la extraccin (el ter dietlico o, simplemente, ter) es muy inflamable y es
parcialmente miscible con el agua. No obstante, el ter es un disolvente muy bueno para la
prctica totalidad de los compuestos orgnicos y se utiliza mucho en los laboratorios de
investigacin porque es muy voltil (p.eb.: 34,6 C), por lo que su eliminacin en un rotavapor
a presin reducida tiene lugar a una temperatura tan baja que no se alteran los compuestos
orgnicos sensibles al calor. Sin embargo, el ter no se utiliza en la industria por su extremada
inflamabilidad, por su elevada volatilidad y por el peligro de explosin que presenta en
contacto con el aire, debido a la formacin de perxidos. Por ello se utilizan otros disolventes
inmiscibles con el agua, tales como los derivados halogenados (cloroformo, diclorometano,
etc.), que, adems, no son inflamables, o los hidrocarburos (ter de petrleo, ligrona, etc.).
Recristalizacin
Las sustancias qumicas puras se caracterizan por ciertas constantes fsicas (punto de
fusin, punto de ebullicin, densidad, rotacin, ndice de refraccin, etc.) que nos permiten
evaluar la pureza. La recristalizacin es uno de los mejores mtodos fsicos para purificar
compuestos slidos a temperatura ambiente.
Un compuesto slido puede recristalizarse a partir de su solucin saturada y caliente, en un
disolvente en el que a temperatura ambiente es poco o medianamente soluble. La tcnica se
basa en el hecho de que el exceso de soluto forma ncleos cristalinos que crecen al enfriarse

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la disolucin, dejando la mayor parte de sus impurezas en el disolvente. Como regla general,
una sustancia es ms soluble en aquellos disolventes cuya estructura se le parezca ms. Para
que un disolvente se considere adecuado para la recristalizacin, debe cumplir los siguientes
requisitos:
a) Que el compuesto por cristalizar sea poco soluble en l a bajas temperaturas, pero muy
soluble a temperatura elevada.
b) Que no reaccione con el soluto.
c) Que sea lo suficientemente voltil para que resulte fcil eliminarlo de los cristales
filtrados.
d) Que las impurezas sean mucho ms solubles en fro que el soluto, para que no lo
recontaminen.
Para encontrar el disolvente adecuado para una cristalizacin, se recomienda ensayarla
con varios disolventes. Para ello es importante tener presente algunas de las propiedades
de los ms utilizados, los cuales se muestran en la siguiente tabla:
Tabla 10. Algunos de los disolventes ms utilizados para recristalizaciones, ordenados

principalmente pos sus constantes dielctricas.
Disolvente Frmula P. eb. P. f Constante Miscibilidad en
(oC) (oC) dielctrica agua

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MATERIAL
Embudo de extraccin de 125 mL 1 Matraz Kitazato de 250 mL 1

con tapn c/manguera
Probeta de 25 mL 2 Propipeta 1
Embudo Bchner con alargadera 1 Esptula 1
de hule
Vaso de precipitados de 50 mL 2 Anillo de hierro 1
Vaso de precipitados de 100 mL 2 Pinzas de tres dedos con nuez 2
Pipeta de 10 mL 2 Soporte universal 1
Matraz Erlenmeyer de 50 mL 2 Parrilla 1
Pipeta Pasteur 1 Papel pH 1
Embudo de vidrio 1 Papel filtro 2
Mortero con pistilo 1 Agitador de vidrio 1
Cristalizador 1
Cloroformo (CHCl3) Etanol (C2H5OH)

Cloruro de metileno (CH2Cl2) Metanol (CH3OH)
Hexano, n-C6H14 Hidrxido de sodio (NaOH)
ter de petrleo (C5H12 y C6H14) cido clorhdrico (HCl)
Acetato de etilo (CH3-COOC2H5) Hielo

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PGINA:
Se coloca 1g de tabletas (que contengan cido acetilsaliclico o acetaminofn), previamente

pulverizadas, en un matraz Erlenmeyer de 50 mL. Se adicionan 25 mL de cloruro de metileno
y se agita hasta disolver lo ms posible el slido. Se separa, filtrando por gravedad y en un
papel previamente pesado, el slido insoluble y se deja secar, para posteriormente evaluar la
composicin porcentual del frmaco.
El lquido filtrado se colecta en un vaso de precipitado de 50 mL y se transfiere a un embudo
de separacin; el vaso de precipitado se lava con 5 mL de cloruro de metileno y ste se vierte
tambin en el embudo. Se adicionan 10 mL de una solucin de NaOH 1M, se tapa el embudo
y se agita varias veces, liberando la presin en cada agitacin. El embudo de deja reposar
sobre un anillo para permitir que las fases se separen. La fase acuosa se colecta en un vaso
de precipitado de 100 mL y el proceso de extraccin se repite otras dos veces. La fase
orgnica, de cloruro de metileno, se guarda en un matraz Erlenmeyer de 100 mL.
Se adiciona a la fase acuosa una solucin 6 M de HCl (aproximadamente 10 mL) hasta
que el pH sea menor o igual a 2, procurando agitar constantemente durante el proceso. La
mezcla se enfra en un bao de hielo, hasta que ya no aparezca ms precipitado. Los cristales
se filtran y secan lo ms posible en un embudo Bchner y en papel previamente pesado.
El cloruro de metileno de la fase orgnica se evapora en un bao caliente. Sobre la
base de los pesos de los slidos separados, se calcula la composicin porcentual aproximada
del frmaco.
Con la mitad del cido acetil saliclico obtenido, se procede a realizar pruebas de
solubilidad, en fro y en caliente, en tubos de ensaye pequeos y con las mismas cantidades y
disolventes sealados en la tabla 10.

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PGINA:
Tabla 10. Pruebas de solubilidad recomendadas para la recristalizacin del cido acetilsaliclico
Tubo Disolvente Muestra Volumen Solubilidad Solubilidad en
(mg) (mL) en fro caliente
1 Hexano 25 1.0
2 ter de petrleo 25 1.0
3 Cloroformo 25 1.0
4 Acetato de etilo 25 1.0
5 Etanol 25 1.0
6 Metanol 25 1.0
Nota: En caso de que ninguno de los disolventes propuestos cumpla con los requisitos
arriba sealados, puede realizarse una recristalizacin por par de disolventes utilizando una
mezcla de dos de ellos. Recuerde que en este caso uno de dichos disolventes debe
solubilizar a la sustancia problema, en caliente, y el otro no disolverla en fro.
Una vez encontrado el disolvente o la mezcla adecuada, se procede a recristalizar la mitad del
cido acetilsaliclico extrado del frmaco. Si se observa que la solucin es
Colorida, puede agregarse un poco de carbn activado y filtrar en caliente para eliminar los
contaminantes que originan dicho color.
Para recristalizar se disuelve el cido acetilsaliclico en la menor cantidad de disolvente
caliente, se evapora hasta el 70% del volumen original y se deja enfriar, primero hasta
temperatura ambiente y despus en hielo. Una vez formados los cristales, se filtran sor
succin en un papel previamente pesado y se dejan secar completamente. Una vez secos, se
determina el punto de fusin de los cristales puros e impuros, se compara su color y forma y si
es posible se obtiene el espectro IR del cido recristalizado.

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OPCIONAL
El cido saliclico puede obtenerse a partir de la aspirina calentando a reflujo, en agua,

y agregando un poco de cido actico. Posteriormente se deja enfriar y se filtra el slido
formado. Esta sustancia se recristaliza en ter de petrleo (a 40-60 oC), obtenindose as
cristales en forma de agujas que son cido saliclico puro, el cual se descompone a 128-
135oC.
CUESTIONARIO
1. Por qu una sustancia se vuelve ms soluble en un disolvente al aumentar la

temperatura?
2. Investigue la estructura del cido acetilsaliclico y la del acetaminofn.
3. Qu es analgsico? Qu es un excipiente?
4. Cmo puede obtenerse cido acetilsaliclico a partir de cido saliclico?
5. En el presente experimento, para qu se agrega la solucin de NaOH?
6. Qu funcin cumple la adicin de HCl a la fase acuosa?
7. Es posible predecir, basndose slo en la estructura de una sustancia, el tipo de
disolvente que puede servir para disolverla y recristalizarla? Se cumple esto con el cido
adetilsaliclico?
BIBLIOGRAFA
1. A. I. Vogel. 1989. Textbook of practical Organic Chemistry. 5a ed. London Longman

Scientific & technical.
2. J. W. Zubrick, 1992. The Organic Chem Lab Survival Manual. New York, John Wiley &
Sons.

QUMICA ORGNICA
87 de 147
PGINA:
3. L. A. Kirk. 1978. Enciclopedia de tecnologa qumica. Tomo XI. 3 ed. USA. John Wiley
& Sons, p. 424.
4. David C. Eaton. 1989. Laboratory Investigatios in Organic Chemistry. USA. McGraw-
Hill.
5. J. A. Landgrabe. 1993. Theory and practice in Organic Laboratory. 4a ed. Brooks/Cale
Calif., USA.

QUMICA ORGNICA
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PGINA:
PRCTICA 7
AISLAMIENTO DE CAFENA A PARTIR DEL T
OBJETIVO
a) El alumno aislar la cafena a partir del t, usando disolucin de carbonato de sodio,

neutralizacin y extraccin con diclorometano.
b) El alumno identificar los grupos funcionales existentes en la estructura de la cafena.
INTRODUCCIN
La cafena es uno de los derivados ms importantes de la xantina (un alcaloide). Su

concentracin en una variedad de t, incluyendo el t negro y el t verde, depende de las
condiciones climticas y topogrficas de su desarrollo y de los mtodos de procesamiento.
Se ha encontrado que su concentracin vara de un 2.0 a un 4%; el t negro de China
contiene 2.6 a 3.6%, el de Brasil 2.2 a 2.9% y el Turco 2.1 a 4.6%.
La cafena fue aislada por primera vez por Friese [1] de las semillas de Genipa americana
(2.25%) y por Sthenhouse [2] de los granos de caf. La cafena es un estimulante del sistema
nervioso central y produce efectos miocrdicos y diurticos, as como el relajamiento del
pequeo msculo de los bronquios; se trata de un diurtico menos potente que la teobromina.

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PGINA:
O
CH3
H3C
N
N
N N
O
CH3
Figura 14. Estructura de la cafena.
ANTECEDENTES
El t y el caf son bebidas populares desde hace siglos, principalmente porque

contienen cafena. Este estimulante acelera la respiracin, el ritmo cardiaco, el sistema
nervioso central y es diurtico. Al mismo tiempo puede producir nerviosismo e insomnio y,
como muchas drogas, puede producir adiccin. Este compuesto tambin se encuentra en el
chocolate y se aade asimismo a los refrescos de cola. Junto con el alcohol, los calmantes y
el tabaco, es una de las drogas ms usadas habitualmente. Una taza de caf contiene entre
60 y 100 mg de cafena, una taza de t contiene aproximadamente la mitad que en caso
anterior, una taza de chocolate 10 mg y una lata de coca-cola contiene 43 mg de cafena.
La cafena no se halla sola en el t, sino que va acompaada de otros productos
orgnicos de los que hay que separarla. Las hojas del t contienen taninos, de carcter cido,
as como cierto nmero de pigmentos coloreados de tipo flavona, junto a sus productos de
oxidacin (responsables del color marrn de sus infusiones) y pequeas cantidades de
clorofila.
La separacin de la cafena se basa en la distinta solubilidad de los componentes, tanto
en agua como en disolventes orgnicos. La clorofila es insoluble en agua. En cambio la
cafena, los taninos y los derivados de flacona son bastante solubles en agua caliente. Por
tanto, para conseguir una separacin, la primera operacin a realizar ser la extraccin de
estos componentes.

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PGINA:
ROH2C R=
O
O
RO
RO OH
HO O
RO
OR OH
OH
OH
Figura 15. Estructura de los taninos.

Tanto los taninos como los derivados de flavona tienen carcter cido. Para asegurar que las
sustancias cidas permanecen en la fase acuosa y que la cafena se encuentra como base
libre, se puede aadir hidrxido de sodio, que origina un medio bsico.
La cafena libre ya puede extraerse de esta fase acuosa con un disolvente orgnico como
diclorometano.
MATERIAL Y EQUIPO
Dedo fro 1 Papel filtro 2

Vaso de precipitado de 250 mL 1 Matraz Erlenmeyer de 250 mL 2
Probeta graduada de 25 mL 2 Matraz Kitazato de 250 mL 1
Parrilla 1 Embudo Bchner c/alargadera 1
Embudo de extraccin de 250 1 Agitador de vidrio 1
mL con tapn
Esptula 1 Termmetro 1
Cristalizador 1 Papel filtro 1
Matraz aforado de 100 mL 1 Pipeta Pasteur 1
Rotavapor 1 Bomba de vaco 1

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PGINA:
SUSTANCIAS
cido sulfrico concentrado, H2SO4 T negro o t verde (Por parte del

alumno)
Diclorometano, CH2Cl2 Acetona, CH3COCH3
Carbonato de sodio, Na2CO3 Agua destilada
Celita Metanol, CH3OH etanol, CH3CH2OH
Hidrxido de amonio, NH4OH Hidrxido de sodio, NaOH
cido ntrico, HNO3
PROCEDIMIENTO
En un vaso de precipitado de 250 mL, se colocan aproximadamente 10 g de hojas de t

molidas en 2.5 g de carbonato de sodio y 50 mL de agua. La mezcla es calentada hasta
ebullicin por 20 minutos, agregando ocasionalmente ms agua para mantener constante el
volumen de la mezcla. La disolucin caliente se filtra y neutraliza mediante la adicin de una
disolucin de cido sulfrico al 10%.
La disolucin neutra es entonces filtrada en un tamiz de celita (la cual se coloca en un
embudo Bchner con papel filtro) y lavada con 10 mL de diclorometano. El filtrado de dos
fases se lleva a un embudo de separacin. La fase orgnica es separada y la acuosa extrada
dos veces con porciones de 20 mL de diclorometano cada una. Las tres extracciones de
diclorometano se combinan y el disolvente se evapora (Usar rotavapor). La cafena cruda se
puede recristalizar en la menor cantidad de acetona o agua calientes.
Si se dispone de un dedo fro es posible obtener cristales muy puros de cafena por
sublimacin. Los cristales de cafena tienen forma de agujas (0.25 g aproximadamente) y
tienen un punto de fusin de 235oC.
Nota 1: De ser posible use t en bolsitas y evite que se rompan.


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PGINA:
Nota 2. Tenga la precaucin de realizar las extracciones con diclorometano en un lugar

perfectamente ventilado y lejos de cualquier flama o fuente de calentamiento pues es muy
voltil.
Nota 3. En la extraccin no se debe agitar demasiado fuerte ya que se forman emulsiones

difciles de eliminar.
Nota 4. No hay que calentar mucho el bao del rotavapor porque la cafena sublima y por
tanto puede eliminarse junto con el diclorometano.
PRUEBAS
Se colocan unos cuantos cristales de cafena y 3 gotas de cido ntrico en un disco

pequeo de porcelana y se calienta para evaporar el lquido. Se agregan dos gotas de
hidrxido de amonio. Si la mezcla se torna violeta, se ha confirmado la presencia de cafena.
De ser posible, obtngase el espectro infrarrojo de la cafena y comprese con el espectro de
referencia, buscando en especial las bandas sealadas en la tabla 11.
Tambin puede obtenerse el espectro en la regin del ultravioleta visible, UV-Vis. La cafena,
disuelta en agua, presenta una seal de mxima absorbancia en 278 nm, caracterstica de las
purinas y que se desplaza a mayores longitudes de onda debido a los sustituyentes
presentes.
Tabla 11. Las principales seales del espectro IR de la cafena

Seal/cm-1 Grupo Movimiento
3134 C-H Alargamiento
2850 N-CH3 Alargamiento
1705 C=O Alargamiento

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PGINA:
1660 C=C Alargamiento

1604, 1548, 1140 Sistema de pirimidina
1470, 1358 CH3 Flexin
1230, 1197, 1020 C-N Alargamiento
740 C-H Deformacin
CUESTIONARIO
1. Identifique en la cafena los grupos funcionales que la forman.

2. Qu efecto del carbonato de sodio permite que la separacin de la cafena sea eficiente?
3. Por qu se agrega la solucin de H2SO4 a la mezcla de carbonato y t caliente?
BIBLIOGRAFA
1. F.W. Freise. Pharm. Zentr, 704, 76 (1935).

2. J. Stenhouse. Ann. 244, 89 (1954).
3. Silverstein, R. M., Webster, F., Clayton, G., Bassler y T. C. Morrill. 1998. Spectrometric
Identification of Organic Compounds. 6 ed. New York, John Willey & Sons.
4. J. R. Dyer. 1995. Applications of Absortion Spectroscopy of Organic Compouds. USA,
Prentice Hall.
5. D. H. Williams y I. Fleming. 1986. Spectroscopic Methods in Organic Chemistry. 4 ed.
UK, McGraw-Hill.
6. Aldrich Chemical. 1997. The Aldrich Library of FT-IR Spectra. 2a ed. Milwaukee, WI,
USA.

QUMICA ORGNICA
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PGINA:
PRCTICA 8
CROMATOGRAFA EN CAPA FINA
OBJETIVO
El alumno comprender el principio de la cromatografa y utilizar sus diversas

posibilidades para la purificacin e identificacin de compuestos orgnicos.
INTRODUCCIN
La cromatografa, en sus distintas variantes, es la tcnica ms usada para el anlisis,

separacin y purificacin de mezclas de compuestos orgnicos, que la mayora de las veces
slo se pueden separar muy difcilmente por otros procedimientos. La cromatografa de
adsorcin se emplea, sobre todo, cuando se trata de sustancias de propiedades fsicas y
qumicas muy semejantes.
Esta tcnica est basada en las diferencias de polaridad existentes entre los diferentes
productos que componen una mezcla. Por esta razn, el xito de una separacin
cromatogrfica, depender de las condiciones de separacin elegidas para diferenciar,
adecuadamente, los componentes de la mezcla a separar, en funcin de su polaridad. Existen
dos tcnicas cromatogrficas generales o bsicas, de las que derivan todas las existentes en
la actualidad, denominadas cromatografa en capa fina y cromatografa en columna. En esta
prctica se ensayar la utilizacin de la tcnica de cromatografa en placa fina y en la prctica
posterior la de columna.

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PGINA:
MATERIAL Y EQUIPO
Vaso de pp de 100 mL 1 Jarra para revelado de placas 1

Vaso de pp de 50 mL 1 Portaobjetos (5 cm x 2.5 cm) 3
Vidrio de reloj 1 Pipeta Pasteur 1
Tubos capilares 2 Pipeta de 10 mL 2
Probeta de 100 mL 1 Propipeta 1
Agitador de vidrio 1 Esptula 1
Mechero con manguera 1 Parrilla 1
Barra magntica 1 Varilla para extraer barras 1
Rack de acero inox. para TLC 1 Lmpara UV porttil 1
Vidrio (20 cm x 20 cm) 2
Cromatoplacas de gel de slice 3
SUSTANCIAS
Gel de slice, SiO2 x H2O para TLC Etanol (C2H5OH)

Almina, Al2O3 Metanol (CH3OH)
ter dietlico, (CH3CH2)2O Cloroformo, CHCl3
Acetona, CH3COCH3 Cristal violeta
Cloruro de metileno (CH2Cl2) Naranja de metilo
Hexano, n-C6H14 Azul de bromotimol
ter de petrleo (C5H12 y C6H14) p-nitrofenol
Acetato de etilo (CH3-COOC2H5) Yodo

QUMICA ORGNICA
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PGINA:
FUNDAMENTOS TERICOS
La cromatografa es una tcnica que permite separar los componentes de una mezcla. Esta
separacin se logra utilizando un sistema bifsico: fase estacionaria donde se retienen los
compuestos a separar y fase mvil que desplaza de forma diferencial los compuestos a
travs de la fase estacionara.
Dependiendo de la naturaleza de las fases, se pueden distinguir distintos tipos de
cromatografa:
Cromatografa slido-lquido: la fase estacionaria es un slido y la mvil un lquido.
Cromatografa lquido-lquido: ambas fases son lquidos y en la estacionaria el

lquido se ancla a un soporte slido.
Cromatografa lquido-gas: la fase estacionaria es un lquido no voltil sobre soporte

slido y la fase mvil un gas.
Cromatografa slido-gas: la fase estacionaria es un slido y la mvil un gas.

La mezcla a separar se deposita sobre la fase estacionaria y la fase mvil atraviesa el sistema
desplazando los componentes de la mezcla a distintas velocidades que dependen de la
afinidad de los mismos por cada una de las fases (Figura 16). Se denomina elucin a la
migracin de los componentes de la mezcla a lo largo de la fase estacionaria impulsados por
la mvil.

QUMICA ORGNICA
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PGINA:
Figura 16. Elucin de los componentes de una mezcla.
Existen otras clasificaciones para los distintos tipos de cromatografa:
A) En funcin de la interaccin que se establece entre los componentes de la mezcla y las

fases mvil y estacionaria:
Cromatografa de adsorcin: se producen interacciones de tipo polar siendo la fase

estacionaria un slido.
Cromatografa de particin: la separacin se basa en las diferencias de solubilidad de

los componentes de la mezcla entre las dos fases siendo ambas lquidas. Cuando la
estacionaria es menos polar que la mvil se denomina cromatografa en fase inversa.
Cromatografa de intercambio inico: se producen intercambios entre iones

presentes en la fase estacionaria y los del compuesto orgnico solubilizado e ionizado en
la fase mvil

QUMICA ORGNICA
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PGINA:
B) En funcin del tipo de soporte empleado para la fase estacionaria:
Cromatografa en columna: utiliza como soporte una columna de vidrio
Cromatografa en capa fina: el soporte es una placa de vidrio, aluminio o plstico
La cromatografa se puede emplear para:
Conocer el nmero de componentes de una mezcla e identificarlos por comparacin

con patrones, Cromatografa Analtica.
Separar mezclas de compuestos y como mtodo de purificacin, Cromatografa

Preparativa
CROMATOGRAFA DE ADSORCIN
La cromatografa de adsorcin emplea una fase estacionaria slida de carcter polar,

ADSORBENTE y una fase mvil lquida, ELUYENTE. Se utiliza tanto con fines analticos
como preparativos y la separacin de los componentes de la mezcla viene determinada por
las interacciones polares de los componentes de la misma con las fases estacionaria y mvil.
Por lo tanto, los compuestos ms difciles de separar mediante este tipo de cromatografa,
sern aquellos que tengan una polaridad muy similar.
FASE ESTACIONARIA: ADSORBENTE
Est constituida por un slido poroso, finamente granulado, con centros activos polares en su
superficie donde se adsorben las molculas de los compuestos que se van a cromatografiar.

QUMICA ORGNICA
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PGINA:
Cuanto menor sea el tamao de partcula de este material mayor ser la capacidad de
adsorcin.
La adsorcin se debe a interacciones intermoleculares del tipo dipolo-dipolo, dipolo-dipolo
inducido o enlaces de hidrgeno entre el adsorbente y el soluto. El adsorbente ms utilizado
es la gel de slice donde las interacciones tienen lugar entre los grupos SiOH y SiOSi;
tambin se emplea con relativa frecuencia almina (Al2O3).
El adsorbente debe ser inerte con las sustancias a cromatografiar. La gel de
slice presenta carcter cido y la almina puede adquirirse con carcter neutro,
cido o bsico.
FASE MOVIL: ELUYENTE
Es un disolvente en el que los componentes de las mezcla son, al menos, parcialmente

solubles. Al aumentar la polaridad del disolvente aumenta la velocidad de elucin de los
compuestos de la mezcla.
Se puede utilizar un nico disolvente o una mezcla de disolventes e incluso llevar a cabo la
elucin con un gradiente de polaridad aumentando progresivamente la proporcin del
disolvente ms polar.
RETENCIN
Las molculas de soluto S se adsorben en los centros polares de la fase estacionaria X y, a

medida que se produce la elucin, van siendo desplazadas por las molculas de disolvente/s
que constituyen la fase mvil M. La retencin de un soluto se puede justificar por la
competencia que se establece entre S y M por adsorberse a los centros polares X, es decir,
depende de los valores de las constantes de los equilibrios:
X + S XS

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PGINA:
X + M XM
que estn en funcin de:

Polaridad del compuesto a eluir que depende de sus grupos funcionales
Naturaleza del adsorbente
Naturaleza del disolvente
ORDEN DE POLARIDAD DE LOS COMPUESTOS ORGNICOS:
cidos carboxlicos > Fenoles > Alcoholes y Tioles > Aminas > steres > Aldehdos y
Cetonas > Hc. Aromticos > Hc. Halogenados > teres > Hidrocarburos Insaturados >
Alcanos
Cuanto ms polar sea un compuesto mas se retendr en la fase estacionaria. Por ejemplo, se
retiene ms un alcohol que un hidrocarburo
ORDEN DE POLARIDAD DE LOS ELUYENTES MS HABITUALES:
H2O > CH3-OH > (CH3)2CH-OH > CH3-CN > Dioxano > CH3COOEt > THF > CH2Cl2 (Cloruro
de metileno) > CHCl3 (Cloroformo) > CCl4 (Tetracloruro de carbono) > CH3(CH2)4CH3
Para un mismo compuesto, un aumento en la polaridad de la fase mvil hace que se

desplace con ms facilidad de la fase estacionaria. Por ejemplo, se eluir ms rpidamente
una amina en acetonitrilo que en hexano.
Para compuestos poco polares, que se retienen poco en el adsorbente, se utilizan

eluyentes apolares o poco polares como, por ejemplo, hexano.

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PGINA:
Para compuestos muy polares, que quedan muy retenidos en el adsorbente, se

emplean eluyentes muy polares como, por ejemplo, metanol o mezclas metanol-
diclorometano.
Para compuestos de polaridad media se emplean eluyentes de polaridad intermedia y
son muy aconsejables en estos caso las mezclas en distintas proporciones de hexanoacetato
de etilo.
CROMATOGRAFA ANALTICA EN CAPA FINA (CCF)
La fase estacionaria (adsorbente) se encuentra depositada, formando una capa fina de un

espesor uniforme sobre una placa de vidrio, plstico o una lmina metlica. La mezcla a
analizar se deposita con un capilar a una pequea distancia del borde inferior de la placa
(Figura 17) y se introduce en una cubeta donde est la fase mvil (eluyente), que ascender a
lo largo de la capa por capilaridad eluyendo a los componentes de la mezcla a distintas
velocidades, lo que provoca su separacin (Figura 18). Cuando el frente del disolvente se
encuentra a
donde ha llegado el eluyente y se deja secar para, a continuacin, proceder al la visualizacin
de las manchas correspondientes a los productos cromatografiados.
Figura 17. Aplicacin de la muestra Figura 18. Desarrollo de la placa


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PGINA:
Determinacin del Rf
Se conoce como Rf (rate factor) la relacin entre las distancias recorridas por un compuesto y
por el disolvente desde el origen del cromatograma.
Distancia recorrida por el compuesto

Rf =
Distancia recorrida por el disolvente
Cada compuesto en unas condiciones cromatogrficas determinadas: adsorbente,

disolvente, temperatura, etc..., tiene un valor constante y caracterstico de Rf. Sin embargo,
solo se pueden establecer comparaciones entre los Rf de dos compuestos cuando los
dos se eluyan juntos en la misma placa. La distancia recorrida por el compuesto se mide
desde el centro de la mancha (Figura 19).
Figura 19.- Determinacin del Rf de dos compuestos A y B
Visualizacin del Cromatograma
Con luz UV (ultravioleta).- Las placas suelen llevan incorporado un indicador

fluorescente que absorbe luz UV y emite luz visible, generalmente verde. Cuando se

QUMICA ORGNICA
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PGINA:
cromatografan sustancias que absorben en el UV donde se encuentra el compuesto no

absorbe el indicador y como resultado vemos una mancha que indica su presencia.
Con un agente revelador.- Se emplea cuando las sustancias no absorben radiacin

UV. El revelador reacciona con los productos absorbidos dando lugar a compuestos
coloreados y por tanto se utilizar uno u otro en funcin del compuesto que se quiera
visualizar.
Algunos ejemplos: H2SO4 concentrado en etanol para azcares, ninhidrina para aminocidos
y yodo para compuestos insaturados y aromticos.
Aplicaciones de la CCF
La CCF es una tcnica cualitativa muy utilizada en los laboratorios de Qumica Orgnica para:
Determinar el nmero de componentes de una muestra: Precaucin si solo hay

una mancha muy retenida o aparece junto al frente del disolvente hay que probar otro
eluyente (Figura 20).
Figura 20.- Separacin de dos componentes A y B de una mezcla. (a) Eluyente poco polar
(b) Eluyente de polaridad adecuada (c) Eluyente muy polar.

QUMICA ORGNICA
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PGINA:
Comprobar la pureza de un compuesto: aparecer una sola mancha. Se debe

comprobar que solo hay una mancha utilizando distintos eluyentes.
Determinar la identidad de dos compuestos: Hay que tener precaucin, pues valores
de Rf iguales (o prcticamente iguales) para dos compuestos en una misma placa no
garantizan inequvocamente su identidad. En la misma placa hay que cromatografiar una
mezcla de los compuestos cuya identidad se quiere comprobar (Figura 21).
Figura 21.- Comprobacin de la no identidad de dos compuestos A y B.

M, Mezcla de ambos
Seguir la evolucin de una reaccin: cada cierto tiempo se cromatografan en una

misma placa los reactivos y la mezcla de reaccin (Figura 22).

QUMICA ORGNICA
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PGINA:
Figura 22.- Evolucin de una reaccin entre dos compuestos A y B (reactivos) para dar lugar a un
compuesto C. Mezcla de reaccin = MR.
Determinar el disolvente ms apropiado para llevar a cabo una separacin
mediante una cromatografa preparativa (en columna o en placa)
Seguir el progreso de una cromatografa en columna (CC) (Figura 23)
Figura 23.- Anlisis de las fracciones (1,2....8) de una Cromatografa en Columna.

M = mezcla antes de cromatografiar.
1.- Cromatografa en capa fina de muestra problema
Se aplica una pequea cantidad de mezcla problema (que puede ser una mezcla de azul de
bromotimol y p-nitrofenol, mezcla de tinta china o extracto de pasto o betabel) cerca de la
parte inferior de la placa adsorbente (unos 7 mm).
La pelcula se coloca en un recipiente con tapa en el cual se ha vertido un mnimo de
disolvente (5 a 10 mm). Debe tenerse cuidado de que la zona donde se aplic la mezcla
problema no quede sumergida en el disolvente. El disolvente arrastra por ascenso capilar los

QUMICA ORGNICA
106 de 147
PGINA:
distintos componentes de la mezcla, los cuales ascienden por la placa adsorbente segn su
menor polaridad.
Se deja que el lquido ascienda hasta que ya no se observe desplazamiento alguno del
frente de lquido. Despus de ocurrido esto, la placa se deja secar y se procede a examinarla
(Calcular el Rf).
Una vez seca la pelcula, se pondrn notar zonas ms coloridas en las cuales se han
ubicado los diferentes componentes de la mezcla. Si no es posible observarlos claramente,
puede revelarse la placa, colocndola unos momentos en un recipiente que contiene
cristalitos de yodo, los cuales, al sublimar, realzarn aquellas zonas donde las sustancias se
han estancado. Tambin puede iluminarse la placa con una lmpara de UV (hay que tener
cuidado de no observar la luz directamente) para observar aquellas sustancias que no son
coloridas pero son fluorescentes.
Recurdese que mientras ms fuerte sea la interaccin entre una sustancia y el slido
adsorbente, ste se mover ms lentamente en dicha sustancia. Es decir que un disolvente
arrastrar ms rpidamente las sustancias no polares. Es posible que las sustancias polares
se desplacen lentamente o que no sean arrastradas por el disolvente.
2.- Cromatografa en capa fina de acetofenona y p-toluidina
Siguiendo los pasos anteriores, se realiza la cromatografa en capa fina de acetofenona, p-

toluidina y la mezcla de ambos utilizando como eluyentes: acetato de etilo, hexano y mezcla
acetato de etilo hexano en proporcin 2:8
Anotar los resultados obtenidos. Formular los compuestos acetofenona y p-toluidina.

Cul de los dos es el compuesto ms polar?. Cul es el eluyente ms adecuado para esta
separacin? Sera adecuado utilizar acetonitrilo en esta separacin?

QUMICA ORGNICA
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PGINA:
FABRICACIN DE PLACA CROMATOGRFICA
a) Lave bien con jabn y agua los portaobjetos de vidrio y squelos.

b) Prepare una suspensin de 40 g de gel de slice G en 100 mLde una mezcla 2:1 (en
volumen) de cloroformo y metanol, agtela por un minuto o hasta que obtenga una mezcla
homognea.
c) Coloque cara a cara dos portaobjetos y sumrjalos en la suspensin, hasta que slo 1 cm
quede fuera.
d) Extraiga lenta y uniformemente los portaobjetos de la mezcla, permitiendo que el
disolvente se ha evaporado, separe los dos portaobjetos y djelos secar unos minutos.
CUESTIONARIO
1. Explique lo que entiende por cromatografa y diga cuntas clases de cromatografa

conoce.
2. Cul es la utilidad inmediata de la cromatografa en capa fina?
3. Cmo escogera el disolvente ms adecuado para utilizarlo como eluyente?
4. Qu es la adsorcin cromatogrfica? Qu diferencia existe entre la adsorcin y la
absorcin?
5. Por qu los derivados halogenados suben ms que los alcoholes en una
cromatografa en capa fina?
6. Al cambiar un eluyente menos polar por otro ms polar cmo se afecta la velocidad de
elucin de un alcohol? y la de una cetona?
7. El valor del Rf depende del adsorbente utilizado? y del eluyente?
8. Sugerir un ensayo para determinar la pureza de un compuesto por CCF

QUMICA ORGNICA
108 de 147
PGINA:
BIBLIOGRAFA
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5. Zweig G. Whitaker, J. R. Paper Chromatography and Electrophoresis, Vol. I and II,
Academic Press, New York, 1969.

QUMICA ORGNICA
109 de 147
PGINA:
PRCTICA 9
CROMATOGRAFA EN COLUMNA
OBJETIVOS
a) Conocer la tcnica de cromatografa en columna, sus caractersticas y los factores que en

ella intervienen.
b) Utilizar la cromatografa en columna para la separacin de mezclas de compuestos
orgnicos.
c) Controlar por cromatografa en capa fina la separacin de una mezcla de compuestos por
cromatografa en columna.
INTRODUCCIN
La cromatografa en columna se emplea para separar y purificar mezclas de productos a

escala preparativa.
En la cromatografa en columna el adsorbente se introduce en un tubo o columna, por lo
general de vidrio, mientras que en la CCF el adsorbente se deposita en forma de capa
delgada sobre una lmina inerte de diferentes materiales (vidrio, plstico, aluminio, etc.). Otra
diferencia esencial entre ambos tipos de cromatografa estriba en que en la cromatografa en
columna la fase mvil (usualmente un disolvente orgnico) se deja caer a travs de la
columna por gravedad (cromatografa atmosfrica), o bien aplicando presin (cromatografa
rpida); por el contrario, en la CCF la fase mvil asciende por la placa por la accin capilar del
adsorbente.

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PGINA:
MATERIAL Y EQUIPO
Columna de cromatografa o bureta 1 Esptula 1

Cromatoplacas de gel de slice 3 Pinza para bureta dos pinzas 1
Tubos de ensayo 12 de tres dedos con nuez
Jarra para revelado de placas (Para 1 Mechero con manguera 1

placas de 5 cm) Soporte universal 1
Erlenmeyer de 100 mL 3 Vaso de precipitado de 50 mL 1
Propipeta 1 Tubo capilar 1
Pipeta Pasteur 2 Vidrio de reloj 1
Embudo de slidos 1 Barra magntica 1
Probeta de 100 mL 2 Varilla para extraer barras 1
Embudo de cuello largo 1 Lmpara de UV 1
Pipeta graduada de 5 mL 2 Rotavapor
Vaso de precipitado de 100 mL 1 Recirculador/enfriador 1
Matraz redondo 24/40 de 100 mL 1
SUSTANCIAS
Gel de slice, SiO2 La muestra problema puede ser:

Almina, Al2O3 Naranja de metilo, azul de
Cloroformo, CHCl3 bromotimol cristal violeta p-
Metanol, CH3OH nitrofenol, fluoreno, fluorenona
ter dietlico, (CH3CH2)2O Lana de vidrio o algodn
Etanol, CH3CH2OH Sulfato de sodio, Na2SO4
Dicloromentano CH2Cl2 Acetona, CH3COCH3

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PGINA:
Acetato de etilo, CH3COOCH2CH3 Tolueno, C6H5CH3

Hexano, C6H14 Yodo
CROMATOGRAFA EN COLUMNA (CC)
Es el mtodo ms utilizado para la separacin y purificacin de compuestos orgnicos, slidos

o lquidos, a escala preparativa. La fase estacionaria (adsorbente) se coloca en una columna
de vidrio que termina en un estrechamiento con una llave y se impregna con el eluyente (fase
mvil). La mezcla a separar se deposita en la parte superior de la columna y la fase mvil
atraviesa el sistema (Figura 24). Los compuestos se van eluyendo disueltos en el eluyente, se
van recogiendo ordenadamente en fracciones de pequeo volumen (1,2,.....) y se analizan por
CCF (Figura 18). Los productos van saliendo de la columna segn su polaridad, primero salen
los menos polares que son los menos retenidos por el adsorbente y los ltimos los ms
polares por su mayor retencin en la fase estacionaria.
El adsorbente ms utilizado para este tipo de cromatografa es la gel de slice y en segundo

lugar la almina.
El tamao de partcula del adsorbente es importante para la separacin y su eleccin

depende en gran medida de que la elucin de la cromatografa se realice por gravedad o a
media presin (flash chromatography). En una elucin a media presin se pueden emplear
tamaos de partcula ms pequeos, que permiten una separacin ms eficaz. Sin embargo,
en una elucin por gravedad el uso de tamaos de partcula pequeos impedir el flujo del
disolvente.
Antes de realizar una separacin en cromatografa de columna hay que elegir adecuadamente
el disolvente haciendo ensayos en CCF.

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PGINA:
Figura 24. Esquema de montaje de una Cromatografa en Columna.
Separacin por cromatografa en columna de una mezcla de violeta cristal y naranja de

metilo
Se sujeta la columna, en posicin vertical, a un soporte utilizando dos pinzas: una cerca
de la llave y otra en la parte superior y se introduce un pequeo copo de algodn en su
extremo inferior. Se coloca un Erlenmeyer debajo de la columna y un embudo en la parte
superior (Figura 24).
En un vaso de precipitados se prepara una suspensin con 5g de gel de slice
(adsorbente) y 50mL de etanol (eluyente).

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PGINA:
Se aade un poco de etanol a la columna y luego se vierte la suspensin previamente

preparada en su interior. Se abre la llave, se golpean suavemente las paredes de la columna
mientras dura la sedimentacin del adsorbente para que este se compacte adecuadamente
procurando que no se formen burbujas y evitando que se seque la gel de slice.
El etanol que se va recogiendo de la columna se incorpora al vaso donde se prepar la
suspensin adsorbente-eluyente para as recuperar la gel de slice que hubiera podido quedar
y se transvasa todo de nuevo a la columna.
Se deja que el eluyente baje hasta una altura sobre el adsorbente de 1-2 mm, se cierra
la llave de la columna se quita el embudo y con una pipeta se aade cuidadosamente 1 ml de
luna solucin preparada de violeta cristal y naranja de metilo. Se abre la llave de la columna
para que esta disolucin quede inmersa en la gel de slice y se vuelve a cerrar cuando la
disolucin de colorantes alcanza una altura de 1 mm sobre el adsorbente.
Se aaden con una pipeta 5ml de etanol con mucho cuidado y muy lentamente para
no distorsionar el frente de la columna. A continuacin, se abre la llave y se contina
aadiendo etanol para desarrollar la columna hasta que se recoja el primer colorante.
Despus se utiliza una mezcla de disolventes: etanol/trietilamina en proporcin 9:1 como
eluyente para el segundo colorante (Figura 25).
Figura 25.- Esquema de separacin de dos componentes por Cromatografa en Columna.


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PGINA:
El naranja de metilo es un colorante azoico (los azo-derivados contienen el

agrupamiento N=N-, son compuestos intensamente coloreados y muchos se emplean como
colorantes) que se utiliza como indicador cido-base y es amarillo en medio bsico y rojo en
medio cido. El violeta cristal es un colorante derivado del trifenilmetano. Ambos compuestos
son muy polares y sus estructuras son:
H3C CH3
N
Cl
H3C
N N N SO3 Na
H3C N N CH3
H3C
CH3 CH3
Naranja de metilo Violeta cristal
Anotar los resultados obtenidos y discutir la separacin obtenida.
CUESTIONARIO
1. La almina y el gel de slice son los nicos slidos adsorbentes que se pueden utilizar
en cromatografa?
2. Si al realizar una separacin cromatogrfica en columna de gel de slice llena con
cloroformo ningn componente se puede separar, qu hara usted para separar los distintos
componentes?
3. Si trabajara con compuestos que no son coloridos no fluorescentes, de qu otra
manera podra realizar una separacin exitosa?
4. Si realiza una separacin son una columna de almina usando cloroformo como
eluyente, en qu orden salen el ter dietlico, el p-nitrotolueno, el benceno y el cloroetano,
que tienen los momentos bipolares (x 1018): 1.0, 4.5, 0.0 y 2.0 respectivamente?

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PGINA:
BIBLIOGRAFA
1. Clement B. Organic Chemistry Laboratory Manual. Texas A&M University,

USA, 2002 Pag. 143-146.
2. Hammond C. Experimental Organic Techniques. Freeman & Co. USA, 1999.
3. Ault A. Techniques and Experiments for Organic Chemistry. University Science Books.
USA 1998 Pag.113-121.
4. Roberts R.M. Modern Experimental Organic Chemistry. 3rd. Ed. Holt. Rinehart Winston,
N.Y., 1979.
5. Abbot D. y Andrews R.S. Introduccin a la Cromatografa. 3a. Ed. Alhambra, Madrid,
1970.
6. Avila. Qumica Orgnica: experimentos con un enfoque ecolgico. UNAM, 2000.
7. Determann H, Gel Chromatography, a Laboratory Handbook, 2 ed. Spring-Verlag, New
York, 1969.
8. Stock R., Rice C. B. I. Chromatography Methods, Halsted Press of John Wiley & Sons,
New York, 1959.

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PGINA:
PRCTICA 10
AISLAMIENTO DE LIMONENO DE NARANJAS
OBJETIVO
El alumno realizar la extraccin de limoneno a partir de cscaras de naranja mediante un

disolvente, lo purificar por destilacin y comprobar que en su estructura existen dobles
enlaces carbono-carbono.
INTRODUCCIN
El limoneno (Figura 2a) pertenece a una clase de compuestos qumicos conocidos como
terpenos.
Los terpenos tienen como unidad bsica la del isopreno o 2-metil-1,3-butadieno (Figura
27b). El limoneno se encuentra en muchos aceites asenciales, por ejemplo en: limones,
naranjas, limas, bergamota y alcaravea. Los terpenos son una familia que se presenta en
forma muy variable en muchas plantas. Por ejemplo el geraniol, la mentona, el meteno, el
pineno, etc., son aceites esenciales que se encuentran en los geranios, la menta y el rbol de
pino respectivamente. El limoneno posee un carbono quiral, por lo que las formas (+) o (-) se
encuentran de manera natural. Sin embargo, los rboles de naranja producen slo uno de
dichos enantimeros. El alcanfor en un terpeno que puede separarse de la esencia de
manzanilla (Matricaria camomilla), y puede reducirse para obtener el isoborneol y el borneol
que se utiliza en la esencia de lavanda. Por otro lado, el terpeno llamado canfeno puede
extraerse del romero y su forma levgira se presenta en el citronelal o en la valeriana.

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PGINA:
H3C
CH3 H2C C C CH2

H
H2C CH3
a) b)
Figura 27. a) Estructura del limoneno, b) estructura del isopreno.
MATERIAL Y EQUIPO
Matraz de tres bocas de 250 mL o 1 Clip sujetador de juntas 4

matraz de una boca con conector esmeriladas 24/40
en Y 24/40
Refrigerante recto con mangueras 1 Pinzas de tres dedos con nueces 3

Y de destilacin 1 Esptula 1
Porta termmetro 1 Parrilla 1
Adaptador curvo (105) 1 Propipeta 1
Probeta de 25 mL 1 Varilla para extraer barras 1
Vaso de precipitado de 100 mL 1 Barrita magntica 1
Embudo de adicin de 24/40 100 1 Agitador de vidrio 1
mL
Embudo de separacin de 250 mL 1 Soportes universales 3
Termmetro 1 Anillo metlico 1
Tapn esmerilado 24/40 1 Mantilla de calentamiento 1
Matraz Erlenmeyer de 50 mL 2 Cuchillo de cocina (Por parte del 1
alumno)
Vaso de precipitado de 100 mL 2 Refractmetro de Abbe 1
Pipetas graduadas de 5 mL 2 Rotavapor 1

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PGINA:
SUSTANCIAS
La cscara de tres naranjas Permanganato de potasio, KMnO4

Agua destilada Pentano o ter
Sulfato de sodio anhidro, Na2SO4 Tetrahidrofurano (THF)
Tetracloruro de carbono, CCl4 Bromo Lquido, Br2
PROCEDIMIENTO
Con un cuchillo de cocina se quita la cscara de tres naranjas, con todo y la pulpa blanca
que lleva adherida, cuidado de no presionar o tocar demasiado la cscara para evitar la
prdida del aceite esencial. Con ella se prepara un picadillo o, si se puede, un pur en un
matraz redondo de tres bocas y de 500 mL. En la boca central se ensambla un aparato de
destilacin (Figura 28); en la boca lateral se coloca un embudo para adicionar agua. Se utiliza
un matraz Erlenmeyer para colectar el destilado.
Figura 28. Aparato de destilacin simple con adicin lateral en matraz de tres bocas.
Se adiciona agua al pur y se calienta procurando que la ebullicin no sea muy violenta y que
el nivel de lquido en el Interior del matraz se mantenga constante durante el proceso de

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PGINA:
destilacin. Debe destilarse tan rpido como sea posible, de manera que se colecten 150-200
mL de lquido turbio o aceitoso.
El pur del matraz se desecha y el destilado se enfra. El destilado se transfiere a un
embudo de separacin y se adicionan 5-10 mL de pentano (o bien ter), se agita
vigorosamente y se deja reposar para que las capas se separen. La disolucin de pentano se
coloca en un pequeo matraz Erlenmeyer y se seca con sulfato de sodio anhidro. La
disolucin se filtra o decanta en un recipiente previamente pesado y el pentano en rotavapor.
Se pesa nuevamente el matraz con el limoneno, se mide el volumen y se determina su ndice
de refraccin.
ANLISIS
Para comprobar la presencia de los dobles enlaces del limoneno, puede realizarse una
pequea prueba con disolucin de bromo. Para ello se vierten 0.5 mL de tetrahidrofurano en
un tubo de ensaye, se adicionan dos o tres gotas de la sustancia por analizar y se mezcla
hasta disolver. Se agrega gota a gota una solucin al 2% de bromo lquido en tetracloruro de
carbono. Una prueba de la existencia de dobles o triples enlaces es positiva cuando la
solucin se vuelve incolora. El color rojo-caf del bromo desaparece cuando se adiciona a un
compuesto con doble enlace C=C, ya que se forma un compuesto hidrohalogenado que
generalmente es transparente. Aclaramos que tal procedimiento no se puede utilizar cuando
existen sistemas conjugados.
Otra alternativa es realizar una prueba con disolucin acuosa de KMnO 4. La disolucin
violeta de permanganato de potasio se vuelve de color caf claro o incolora debido a que se
oxidan y rompen los dobles enlaces C=C.
Es posible obtener el espectro de IR del limoneno y comprobarlo con el espectro de IR
reportado en la literatura.

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PGINA:
CUESTIONARIO
2. Cuntas unidades de isopreno intervienen para formar el limoneno? Identifquelas

3. Existen 14 posibles ismeros para la frmula, C10H16, que difieren en la posicin de los
dobles enlaces; dibuje sus estructuras.
4. El limoneno es una molcula polar o no polar?
5. Identifique el centro quiral del limoneno.
6. Durante la separacin del limoneno a partir de su disolucin acuosa, qu capa lo
contiene, la superior o la inferior? Por qu?
7. El punto de ebullicin del limoneno es de 177 oC; entonces, por qu es posible
separarlo de las cscaras del ctrico por destilacin con agua?
8. Investigue la estructura del canfeno y sugiera un posible mtodo para extraer el
canfeno del romero.
9. La vitamina A es tambin un terpeno que puede separarse con hexano de las
zanahorias y de las espinacas. Cul es su estructura? Cuntas unidades de isopreno la
forman?
BIBLIOGRAFA
1. Clarke F. Most. Jr. 1988, Experimental Organic Chemistry, USA, John Wiley & Sons.
2. D. L. Pavia, G. M. Lampman y G. S. Kriz, Jr. 1982, Organic Laboratory Techniques, 2
ed. New York, Saunders, p. 163.
3. H. A. Strobel. 1982, Instrumentacin qumica, 1 ed. Mxico, Limusa.
4. H. Murillo. 1970. Tratado elemental de qumica. Mxico, ECLALSA, p. 280.
5. J. R. Dyer. 1995. Applications of Absortion Spectroscopy of Organic Compouds. USA,
Prentice Hall.

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PGINA:
6. D. H. Williams y I. Fleming. 1986. Spectroscopic Methods in Organic Chemistry. 4 ed.

UK, McGraw-Hill.
7. R. M. Silverstein y F. X. Webster. 1998. Spectrometric Identification of Organic
Compounds. 6 ed. New York, John Willey & Sons.
8. Aldrich Chemical. 1997. The Aldrich Library of FT-IR Spectra. 2a ed. Milwaukee, WI,
USA.
Espectro de IR
Limoneno

QUMICA ORGNICA
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PGINA:
PRCTICA 11
SNTESIS DE BORNEOL POR REDUCCIN DE ALCANFOR
OBJETIVO
Realizar la reduccin del alcanfor comercial utilizando el borohidruro de sodio, un reductor

suave, y obtener borneol, compuesto presente en la esencia de lavanda.
INTRODUCCIN
El borohidruro de sodio es un hidruro metlico, que por adicin nucleoflica agrega un in

hidruro del tomo de boro a un carbono deficiente en electrones de una cetona. Se piensa
que el mecanismo, el cual se muestra enseguida, ocurre a travs de una estructura de
transicin de cuatro centros, con un enlace formado entre el boro y el tomo de oxgeno
carbonlico.
Este proceso se repite con otras tres molculas de cetona, hasta que todos los tomos de
hidrgeno del boro sean transferidos. Posteriormente, el complejo de boro puede
descomponerse con agua para formar alcohol.
H BH3 H BH3 H BH3

R R R
O O Na O Na
R R R

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PGINA:
3 O
H H H
R R R R
3 H2O
O BH3 O B 4 OH
R R R
4
Como agente reductor dbil, el borohidruro de sodio puede reaccionar slo con aldehdos,
cetonas y cloruros de acilo. En contraste, el poderoso reductor hidruro de litio y alumnio,
AlLiH4, reacciona tambin con cidos carboxlicos, steres, anhdridos y amidas. Debido a que
el hidruro de litio y aluminio reacciona rpido con agua y alcoholes, las reducciones con este
reactivo deben hacerse en soluciones anhidras de ter. En contraste, el borohidruro de sodio
reacciona muy lento con agua y alcohol y puede usarse con facilidad en estos disolventes sin
que ocurra una prdida importante de este reactivo. Sin embargo, se descompone en
disoluciones cidas desprendiendo hidrgeno gaseoso.
NaBH4 + H3O + H2O 4 H2 + Na + H3BO3
Dos alcoholes, el borneol y el isoborneol, se forman por la reduccin del alcanfor debido a que
el ataque del ion borohidruro puede atacar por abajo o por arriba del grupo carbonilo. El
ataque por la parte de abajo suele llamarse el ataque exo y el ataque por la parte de arriba,
ataque endo. En este ejemplo el ataque exo no es muy favorecido, debido a la repulsin
estrica producida por los grupos metilo en el puente del biciclo de alcanfor. Por lo anterior, se
forman 14% de borneol y 86% de isoborneol.

QUMICA ORGNICA
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PGINA:
H3C CH3
H3C CH3 BORNEOL

EXO
H
H3C
H2O
OH
H3C ENDO H3C CH3

O
H2O
ISOBORNEOL
H3C OH
H
El alcanfor puede obtenerse a partir del rbol alcanfor, que manifiesta un penetrante olor.
Industrialmente, el alcanfor se usa en la manufactura de plsticos de celulosa, as como en
explosivos, pirotcnia, lacas y barniz, fluidos balsmicos, frmacos y cosmticos.
MATERIAL Y EQUIPO
Matraz Erlenmeyer de 25 mL 1 Parrilla 1
Vaso de precipitado de 125 mL 1 Agitador magntico 1

Matraz redondo de 50 mL 1 Mantilla de calentamiento 1
Refrigerante recto con mangueras 1 Esptula 1
Matraz Kitazato de 125 mL con 1 Pinzas de tres dedos con 1
manguera nuez
Embudo Bchner con alargadera 1 Soporte universal 1
Probeta de 25 mL 1 Clip sujetador de juntas 1
esmeriladas 24/40
Cristalizador 1 Bomba de vaco 1
Papel filtro 2 Bao Mara 1

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PGINA:
SUSTANCIAS
Alcanfor comercial Hielo

Etanol, C2H5OH Agua destilada
Borohidruro de sodio
PROCEDIMIENTO
En un matraz Erlenmeyer se disuelven 3.0 g (0.020 mol) de alcanfor en 10 mL de etanol. A

esta solucin se agrega con mucho cuidado 1.5 g (0.039 mol) de borohidruro de sodio en
pequeas porciones. Puede haber efervescencia. Despus de adicionar el borohidruro de
sodio, la mezcla se calienta suavemente en un bao Mara. Despus se calienta a ebullicin
por 10 minutos, adicionando el etanol que sea necesario para mantener el volumen constante.
La mezcla caliente se vierte en aproximadamente 50 gramos de hielo y agua y el matraz se
lava con pequeas cantidades de etanol. Despus de que el hielo se ha derretido, el slido
formado se colecta filtrado por succin y despus se disuelve en la mnima cantidad de
estanol caliente en un matraz Erlenmeyer de 50 mL. Se adiciona agua caliente lentamente
hasta que la solucin se vuelva turbia; entonces se agrega etanol caliente para redisolver el
slido formado. Se enfra en hielo y se filtra el material por sucin.
Se determina el peso y el punto de fusin, y de ser posible se obtiene el espectro IR de su
producto seco.
Nota: El borohidruro de sodio puede analizarse primero para saber si an es activo, ya que
reacciona lentamente con la humedad ambiental. Para ello, se coloca una pequea cantidad
de etanol y se calienta en bao Mara. Puede ocurrir un burbujeo vigoroso si el anhdrido es
activo.

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PGINA:
CUESTIONARIO
1. Por qu se usa borohidruro de sodio en lugar de hidruro de litio y aluminio en esta

reduccin?
2. Por qu se realiza la reaccin en etanol?
3. Por qu no se obtiene borneol en menor cantidad que isoborneol?
4. Por qu se agrega agua a la solucin alcohlica?
5. Cmo comprobara usted que el compuesto obtenido es un alcohol?
BIBLIOGRAFA
1. Eaton, David C. 1989. Laboratory Investigations in Organic Chemistry. USA, Mc Graw-

Hill, pp. 242-245.
2. Ikan, R. 1991. Natural Products, a Laboratory Guide. 2a ed. USA, Academic Press, cap.
III.
3. Murillo, H. 1970. Tratado elemental de qumica orgnica. 10 ed. Mxico, ECLALSA.
4. Shriner, R. L., R. C. Fuson, y D. Y. Curtin. 1991. Identificacin sistemtica de
compuestos orgnicos. Mxico, Limusa.

QUMICA ORGNICA
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PGINA:
PRCTICA 12
SNTESIS DE LA ASPIRINA (CIDO ACETILSALICLICO)
OBJETIVO
a) El alumno sintetizar el cido acetilsaliclico a partir de cido saliclico y anhdrido actico

en medio cido.
b) Identificar el cido acetilsaliclico usando la tcnica de punto de fusin.
INTRODUCCIN
La aspirina es el frmaco que ms se ha empleado en la sociedad moderna. El nombre de

aspirina deriva de su estructura, cido acetilsaliclico. Antiguamente al cido saliclico se le
conoca como cido spiraerico (de la Spiraea ulmaria) y por lo tanto la aspirina era el cido
acetilespiraerico, de donde deriv su nombre.
La aspirina es, an actualmente, uno de los medicamentos de mayor uso y consumo mundial
por su conocida accin analgsica, antipirtica y antiinflamatoria sobre el organismo.
La aspirina, acta inhibiendo la biosntesis de prostaglandinas, compuestos que inducen el
dolor, la inflamacin y la fiebre. Asimismo, la aspirina pose un moderado efecto anticoagulante
derivado de la inhibicin que ejerce en la biosntesis del tromboxano, un agregador
plaquetario, y que ha llevado a su utilizacin en la prevencin del infarto de miocardio y de
ataques al corazn por formacin de trombos.
El propio cido saliclico es un analgsico. Este es el producto que se extrae de varias plantas
y es capaz de aliviar el dolor. Inicialmente, este frmaco se administr en forma de sal sdica.
Sin embargo, el uso del salicilato sdico produca molestos efectos secundarios y se busc
una modificacin del frmaco que retuviese las propiedades teraputicas sin presentar los

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PGINA:
efectos secundarios indeseables. Por tratamiento de cido saliclico con anhdrido actico se
obtiene el cido acetil saliclico, un compuesto tan eficaz como el salicilato sdico, pero de
reducidos efectos secundarios. Este mismo tipo de estrategia se emple mas tarde para la
modificacin de un potente analgsico, la morfina. En este caso el problema consista en su
capacidad de crear adiccin y, con la idea de solventarlo, se acetil la morfina, obtenindose
la herona, no cabe duda que en este caso la estrategia no tuvo el xito que en el cido
saliclico.
El producto de partida para la fabricacin de la aspirina es el cido saliclico que, a su vez, se
prepara como sal sdica por tratamiento del fenxido sdico con dixido de carbono a unas 5
atm de presin y a una temperatura de 125C (sntesis de Kolbe). El cido acetilsaliclico se
prepara fcilmente en el laboratorio por esterificacin del grupo hidroxilo del cido saliclico
(cido 2-hidroxibenzoico).
La formacin de un ster a partir de un cido carboxlico y un alcohol (esterificacin de
Fischer) es un proceso que slo se produce si se utiliza como catalizador un cido fuerte:
cido orto-fosfrico, cido sulfrico, etc.
Es una reaccin de equilibrio que puede evolucionar en ambas direcciones dependiendo de
las condiciones empleadas.
Los estudios realizados para conocer el mecanismo de esta reaccin, han puesto de
manifiesto que el OH del cido (del grupo COOH) y el H del alcohol (del grupo OH) son
los que forman la molcula de H2O.
O O
H
R C + R C
R O + H2O
O H O R
H
La reaccin se puede desplazar hacia la formacin del ster eliminando el agua a medida que
se va formando y/o utilizando un exceso de uno de los dos reactivos (generalmente de

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alcohol). Aunque se pueden obtener esteres de cido por reaccin directa del cido con el
alcohol, se suele utilizar un derivado de cido como puede ser un anhdrido o un cloruro como
agente acilante, ya que estos permiten obtener los steres a una velocidad mucho mayor.
En esta prctica, se prepara el cido 2-acetoxibenzoico por reaccin entre el cido
ortohidroxibenzoico y el anhdrido actico utilizando cido sulfrico como catalizador:
O O O
C H H3C C C H
O H2SO4 O
+ O
+ CH3COOH
H H3C C
O O
O
C
O CH3
MATERIAL Y EQUIPO
Matraz redondo 24/40 de 100 mL 1 Clip sujetador de juntas 2

esmeriladas 24/40
Refrigerante de reflujo 1 Papel filtro 2
Embudo Buchner c/alargadera 1 Esptula 1
Bao de agua 1 Agitador de vidrio 1
Matraz Kitazato de 250 mL 1 Parrilla 1
Termmetro 1 Varilla para extraer barras 1
Pipeta graduada de 10 mL 1 Barrita magntica 1
Pipeta graduada de 1 mL 1 Mantilla de calentamiento 1
Probeta de 25 mL 1 Pinzas de tres dedos con nueces 2
Propipeta 1 Soporte universal 2
Cristalizador 1 Bao Mara 1

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PGINA:
SUSTANCIAS
cido saliclico. Etanol

Anhdrido actico. Agua destilada
cido sulfrico concentrado. Hielo
En un matraz de fondo redondo de 100 mL se agregan, por este orden, 2.5 g de cido
saliclico, 5 mL de anhdrido actico y 4 gotas de cido sulfrico concentrado. Se aade un
trocito de porcelana porosa y se acopla al matraz un refrigerante (engrasar los esmerilados).
El medio de reaccin se mantiene a 60-70C durante diez minutos, introduciendo para ello el
matraz en un bao de agua previamente calentado a unos 60-70C utilizando la placa
calefactora (Figura 4). Comprobar cuidadosamente la temperatura del bao con un
termmetro.
Figura 4. Sistema de reflujo simple.


QUMICA ORGNICA
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PGINA:
Al cabo de este tiempo, se interrumpe la calefaccin y el matraz se enfra exteriormente con

agua hasta alcanzar la temperatura ambiente observndose la formacin de una masa slida
de producto blanco.
Se aaden entonces 25 mL de agua fra, se agita bien la suspensin y los cristales se recogen
por filtracin a vaco. Se presiona el producto sobre el filtro con una esptula para eliminar la
mayor cantidad posible de la disolucin acuosa cida. Se extiende el producto sobre papel de
filtro y se seca minuciosamente.
El cido acetilsaliclico una vez seco, se pesa para determinar el rendimiento obtenido
en su preparacin. Una pequea parte del producto se recristaliza utilizando una mezcla de
disolventes (etanol/agua, calentando en un bao de agua) y se determina su punto de fusin.
CUESTIONARIO
1. Calcular el rendimiento obtenido en la preparacin de la aspirina. Cuntos gramos de

aspirina podramos obtener a partir de 2 g de cido saliclico y 2 g de anhdrido actico?
2. Si en la sntesis de la aspirina queda cido saliclico sin reaccionar qu procedimiento
experimental, de los estudiados en este curso, podramos utilizar para separar la aspirina
pura?
3. Escriba la reaccin efectuada y proponga un mecanismo de reaccin.
4. Para que se utiliza el anhdrido actico?
5. Se podra utilizar cloruro de acetilo en lugar del anhdrido actico?
6. Asigne las bandas principales presentes en los espectros de I.R. a los grupos
funcionales de reactivos y productos.

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BIBLIOGRAFIA
1. Curzons, A.D.; Constable, D.J.C.; Mortimer, D.N; and Cunningham, V.L.; Green
Chemistry, 2001, 3, 1-6.
2. Handel-Vega, E.; Loupy, A.P.D.; Garca, J.M.C. Pat. WO, 1999, 98-1B2083.
3. Zhong, Guo-qing; Hecheng Huaxue, 2003, 11, 160-162. Revisin hecha en el Science
Zinder Scholar, American Chemical Society. Base consultada CAPLUS.

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Espectroscopa IR
cido saliclico
cido acetilsaliclico

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PRCTICA 13
SNTESIS DEL PARACETAMOL
OBJETIVOS
a) El alumno sintetizara el paracetamol (4-acetamidofenol) a partir de p-aminofenol y anhdrido

actico.
b) Identificar el paracetamol usando la tcnica de punto de fusin.
INTRODUCCIN
El paracetamol, al igual que la aspirina, tiene propiedades analgsicas y antipirticas,

pero no antiinflamatorias. Tambin es un medicamento ampliamente utilizado, sobre todo por
personas con problemas estomacales, ya que no produce los efectos secundarios de la
aspirina. Comercialmente aparece con diversas denominaciones Acertol, Actron, Antidol,
Apiretal, Bandol, Calmanticold, Cupanol, Dafalgan, Dolgesic, Dolostop, Duorol,
Efferalgan, Febrectal, Gelocatil, Melabon infantil, Panadol, Pediapirin, Perfalgan,
Resakal, Sinmol, Temperal, Termalgin, Tylenol. etc.
REACCIN
O
NH2 O
H3C C HN CH3
O
+ O +
C
H3C C H3C OH
OH O
OH

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ANTECEDENTES
Las conversiones de alcoholes en steres mediante O-acilacin y de aminas en amidas por N-

acilacin son reacciones orgnicas fundamentales. Aunque es posible acilar alcoholes y
aminas mediante reaccin de stos compuestos con un cido carboxlico, es preciso usar un
gran exceso de cido y eliminar simultneamente el agua que se va formando para desplazar
el equilibrio.
O O
H
R C OH + ROH R C OR + H2O
Por ello, el mtodo ms usual para lograr O- y N-acilaciones consiste en el empleo de agentes
acilantes ms reactivos, como los cloruros y anhdridos de cidos carboxlicos. stos
reaccionan rpidamente con alcoholes y aminas, incluso impedidas, para dar los
correspondientes steres y amidas.
O O
R C Cl + ROH R C OR + HCl
O
ROH + (RCO)2O R C OR + RCOOH

O O
R C Cl + RNH2 R C NHR + HCl

O
RNH2 + (RCO)2O R C NHR + RCOOH

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El mecanismo consiste en la adicin nucleoflica del grupo hidroxilo o amino al carbonilo,

seguido de la eliminacin del haluro o del carboxilato.
La acilacin de los alcoholes normalmente se realiza en presencia de una base orgnica

como piridina. Esta tiene una doble misin. Neutraliza el cido generado en la reaccin y
tambin participa en la reaccin como catalizador nucleoflico.
La piridina, as como las aminas primarias, es ms nucleoflica que los alcoholes frente al
carbonilo de un anhdrido o haluro de cido. El producto que resulta de la adicin, el ion
acilpiridinio, es mucho ms reactivo que el anhdrido o haluro inicial frente al alcohol. Pero si

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en lugar de piridina es una amina primaria, el ion acilpiridinio se transforma en la amida por
prdida de un protn, por lo que no reacciona con alcoholes.
En esta prctica se hace reaccionar anhdrido actico con p-aminofenol. La reaccin tiene
lugar con selectividad funcional, ya que el grupo amino del p-aminofenol reacciona ms rpido
que el grupo hidroxilo, por lo que slo se obtiene la amida. No es preciso el empleo de
catalizador (piridina), puesto que el reactivo es una amina.
MATERIAL Y EQUIPO
Matraz Erlenmeyer de 100 mL 2 Barra magntica 1

Matraz Kitazato de 250 mL 1 Esptula 1
Embudo Bchner 1 Termmetro 1
Papel filtro 1 Recipiente de peltre 1
Bao Mara 1 Parrilla 1
Agitador de vidrio 1 Pinza de tres dedos con nuez 1
Vidrio de reloj o charola para pesar 1 Soporte universal 1
Pipeta graduada de 10 mL 2 Bao Mara 1
Probeta de 100 mL 1 Fusimetro 1
Propipeta 1

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SUSTANCIAS
p-aminofenol (4-aminofenol) 3.3 g Acetato sdico trihidrato 2.5 g

Anhdrido actico 3.6 mL Agua destilada 35 mL
cido clorhdrico 12 M 1.5 mL Hielo
PROCEDIMIENTO
Sntesis del paracetamol: mtodo A
En un Erlenmeyer conteniendo 3.3 g de p-aminofenol y 9 mL de agua, se aaden gota a

gota con precaucin 3.6 mL de anhdrido actico, agitando constantemente la mezcla. A
continuacin se calienta en un bao de agua a 60 C hasta la disolucin completa del slido.
Se mantiene la agitacin durante 10 minutos adicionales y seguidamente se enfra la
disolucin de manera exterior en un bao de hielo hasta la aparicin de un producto cristalino
levemente rosado. Los cristales se filtran en un Bchner y se pesan una vez seco. Se
determina el punto de fusin y se calcula el rendimiento global.
Sntesis del paracetamol: mtodo B
En un Erlenmeyer de 100 mL se pesan 2.1 g (19 mmoles) de p-aminofenol y se aaden,

primero, 35 mL de agua, y luego 1.5 mL de cido clorhdrico 12 M, con agitacin para que se
disuelva totalmente el clorhidrato de la amina formado, aadiendo, si es necesario, alguna
gota ms de cido clorhdrico.
Si el fenol contiene impurezas (fcilmente reconocibles por su color oscuro), deben
eliminarse por tratamiento de la solucin caliente con carbn activo, seguido por filtracin en
filtro de pliegues.

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Se prepara la disolucin tampn necesaria para la acetilacin, disolviendo 2.5 g de acetato

sdico trihidrato en 7.5 mL de agua, y se aade, de una vez y con agitacin, a la disolucin
templada del clorhidrato de la amina (40-50 C). Se aaden rpidamente 2.0 mL de anhdrido
actico, manteniendo la temperatura y la agitacin vigorosa durante 10 minutos.
Transcurrido ese tiempo se enfra la disolucin introducindola en un bao de agua-hielo,
mientras se agita con una varilla de vidrio, hasta que comienza la cristalizacin del
paracetamol. A veces es necesario rascar un poco cerca de la superficie de la disolucin para
que comience la cristalizacin. Una vez iniciada la misma, se mantiene en el bao de agua-
hielo durante unos 20 minutos, para asegurar que cristaliza todo el compuesto.
El paracetamol bruto se filtra a vaco con el Bchner, y los cristales obtenidos se dejan
secar al aire. Se recristaliza de agua una muestra y se miden los p.f. del bruto de reaccin y
del producto recristalizado, guardando cada uno de ellos en un vial convenientemente
etiquetado.
CUESTIONARIO
1. De que tipo de reaccin se trata la formacin del paracetamol?

2. Cul es el mecanismo de formacin del compuesto?
3. Cul es el punto de fusin del compuesto y sus caractersticas?
4. Cul fue el rendimiento obtenido de la reaccin?
BIBLIOGRAFA
1. Quim. Nova. Vol 26, No 2 284-286, 2003.

2. M.A. Martnez Grau y A.G. Csk., Tcnicas experimentales en sntesis orgnica.
Editorial Sntesis, Madrid, 1998 (Captulo 10).
3. D. R. Palleros., Experimental Organic Chemistry., John Wiley and Sons, New York, 2000
(Unidad 5).

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141 de 147
PGINA:
4. Natural Products., R. Ikan. Academic Press, 2 Edicin, 1991.

5. J.R. Mohrig y D.C. Neckers., Laboratory Experiments in Organic Chemistry, Wadsworth
Publishing Company, 1979 (Captulos 4 y 5).
6. D.L. Pava, G.M. Lampman, G.S. Kriz., Qumica Orgnica Experimental, Editorial
Eunibar, Barcelona, 1978.

QUMICA ORGNICA
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PGINA:
PRCTICA 14
REACCIN DE SAPONIFICACIN: OBTENCIN DE UN JABN
OBJETIVO
1. Obtener un jabn mediante la reaccin de una base fuerte, como el hidrxido de sodio,
con una grasa animal o un aceite vegetal.
2. Caracterizacin del jabn fabricado.
INTRODUCCIN
El jabn es un ster metlico que se obtiene al hacer reaccionar un cido carboxlico con una
base fuerte como la sosa, NaOH, o la potasa, KOH, aunque puede prepararse con otros
metales. La caracterstica principal del jabn es la presencia de dos zonas de distinta
polaridad: la hidroflica, que es fuertemente atrada por las molculas de agua y que se
localizan en torno al grupo carboxilo, y la zona hidrofbica, que es poco polar y que se
mantiene lejos de las molculas de agua, ubicada en el extremo ms alejado de la cadena
hidrocarbonada.
O O
H2O H2O
R COH + NaOH R CO Na +
donde R= cadena hidrocarbonada larga.
Esta tendencia a orientar su estructura con respecto al agua es lo que permite al jabn
funcionar como una cuerda cuyo extremo poco polar o hidrofbico se orienta hacia las

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PGINA:
molculas poco polares que conforman la mayora de las manchas; el otro extremo, el
hidroflico, es atrado por un gran nmero de molculas de agua.
De esta forma, una mancha es rodeada por gran cantidad de iones ster o jabn en una
primera capa, que a su vez es rodeada por un enorme nmero de molculas de agua que al
ser atradas por molculas de agua ms externas, terminan disgregando la mancha.
Los triglicridos o grasas son tristeres de la glicerina (1,2,3-propanotriol) y cidos grasos de
peso molecular elevado. En la tabla 1 se representan ejemplos de grasas, aceites y sus
componentes principales, triglicridos o cidos grasos.
TABLA 1. EJEMPLOS DE GRASAS Y ACEITES Y SUS COMPONENTES PRINCIPALES.

Grasa o aceite Composicin
Grasa Humana Tripalmitina, dioleoestearina.
Grasa de buey Dipalmitato-olena, dipalmito-estearina, oleopalmito-
estearina y palmitato-diestearina.
Grasa de puerco cidos: oleico, esterico, palmtico, lurico, mirstico y
linoleico.
Aceite de tortuga cidos: oleico, esterico, palmtico y clupanodnico.
Aceite de ballena cidos: oleico, esterico, palmito-oleico, araquidnico y
clupanodnico.
Aceite de oliva Oleina, linoleina y palmitina.
Aceite de lino Linolena, linolenina y olena.
Aceite de ricino Rcinoleina, estearina y dioxiestearina.
Aceite de algodn Palmitina, oleina, linolena, araquidita y estearina.
Aceite de palma Laurina, olena, miristina y palmitina.
Manteca de coco Laurina, miristina y palmitina.

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Cuando los triglicridos reaccionan con hidrxido de sodio, se produce glicerina y tres
molculas de cidos carboxlicos (los cidos grasos). A su vez, estos cidos carboxlicos
reaccionan con el hidrxido de sodio produciendo tres steres de sodio o jabones.
REACCIN
O
H2C O C R H2C OH R COO Na
O
H2O + R
R C O CH + NaOH HC OH COO Na
H2C OH R COO Na
H2C O C R
O Glicerina Jabn
Triglicrido
MATERIAL Y EQUIPO
Vaso de precipitado de 100 mL 1 Propipeta 1

Vaso de precipitado de 250 mL 1 Termmetro 1
Vaso de precipitado de 400 mL 1 Bao Mara 1
Matraz Kitazato de 250 mL 1 Esptula 1
Embudo Bchner 1 Soporte universal 1
Pipeta graduada de 10 mL 2 Pinza de tres dedos con nuez 1
Probeta de 100 mL 1 Parrilla 1
Agitador de vidrio 1 Recipiente de peltre 1
Vidrio de reloj o charola para pesar 1 Toallas de papel (por parte del
alumno)

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PGINA:
SUSTANCIAS
Hidrxido de sodio, NaOH Grasa animal o aceite vegetal

Etanol absoluto, C2H5OH Agua destilada
Cloruro de sodio, NaCl Hielo
PROCEDIMIENTO
Mtodo A
En un matraz Erlenmeyer de 250 mL colocar 20 mL de aceite vegetal. Luego adicionar 20 mL

de etanol seguido por 25 mL de solucin de hidrxido de sodio al 20 % (Precaucin!!). Agitar
la mezcla con una varilla de vidrio.
Introducir el matraz en un bao de agua caliente. Agitar la mezcla peridicamente durante el
calentamiento. Durante el calentamiento la mezcla puede formar espuma (una buena
agitacin evita este proceso). En caso de formar demasiada espuma, remover el matraz del
calor hasta que la espuma disminuya.
Seguir calentando hasta que el olor de etanol no sea detectado (15 30 minutos).
Remover el matraz del bao.
Colocar el matraz en un bao de hielo. Dejar enfriar por 15 minutos. Adicionar 100 mL de
solucin saturada de cloruro de sodio (NaCl) y agitar vigorosamente. Con ayuda de una
esptula, romper los terrones de jabn. Cuidadosamente decantar el jabn para remover la
solucin de lavado. Repetir el lavado por dos veces.
Finalmente remover las ltimas trazas de lquido colocando el jabn sobre toalla de papel y
secndolo con este. Evitar el contacto de la piel con el jabn!!
En el caso de querer darle forma al producto, ste debe calentarse de nuevo para refundirlo y
moldearlo adecuadamente. El jabn se puede colorear y perfumar agregando el colorante y
aromatizante en el momento del moldeado.

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Mtodo B
Se disuelven 9 g de hidrxido de sodio en una mezcla de 9 mL de etanol absoluto y 9 ml de

agua contenida en un vaso de precipitado de 100 mL.
Por otra parte, se preparan 40 mL de una mezcla etanol-agua al 50% v/v (20 mL de agua y 20
mL de etanol).
En otro vaso de precipitado de 250 mL se colocan 5 g de grasa o aceite y se agrega la
disolucin que contiene sosa. La mezcla se calienta, agitando constantemente, en un bao de
vapor por 30 minutos. Durante este tiempo se agrega la disolucin de agua-etanol, siempre
que sea necesario para evitar la formacin de excesiva espuma. La mezcla anterior se vierte,
con agitacin vigorosa, en una disolucin fra de 25 g de cloruro de sodio en 75 mL de agua
(disolucin que debe calentarse si la sal no se disuelve). Para enfriar, primero se hace a
temperatura ambiente y despus con un bao de hielo. El jabn o ster metlico se precipita
al enfriar; se filtra a vaco y lavando con agua helada. Se seca al aire, dejando reposar
durante 24 horas el slido obtenido, La cantidad lograda se pesa y, si es posible, se obtiene el
espectro de IR y se comprueba que el producto se comporta como jabn.
Caracterizacin de jabn.
1. Disolver en un tubo de ensayo un pequeo trozo de jabn en 5 mL de agua. Adicionar 3

4 gotas de indicador fenolftaleina. Anotar observaciones. Determinar el pH empleando
papel-pH. Anotar valor de pH. Comparar resultados con jabn comercial.
2. Disolver una pequea cantidad de jabn en la mnima cantidad de agua destilada

(estimar el volumen de agua empleado). Repetir el procedimiento anterior en un volumen igual
de solucin concentrada de cloruro de sodio. Anotar observaciones.

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CUESTIONARIO
1. Qu es un cido graso?
2. Qu es un jabn?
3. Explique por qu los jabones limpian.
4. Para qu se adiciona cloruro de sodio a la mezcla saponificante?
5. Por qu la disolucin jabonosa es bsica?
BIBLIOGRAFA
1. Eaton, David C. 1989. Laboratory Investigations in Organic Chemistry. USA, Mc Graw-

Hill, pp. 406-412.
2. Ikan, R. 1991. Natural Products, a Laboratory Guide. 2a ed. USA, Academic Press, pp.
23-36.
3. Landgrabe, J. A. 1993. Theory and Practice in Organic Laboratory. 4a ed. USA.
Books/Cale.
4. Morrison, R. T. y R. N. Boyd. 1992. Qumica Orgnica. 5a ed. EUA, Adisson Wesley
Ideroamrica.
5. Murillo, H. 1970. Tratado elemental de qumica orgnica. 10 ed., Mxico, ECLALSA.
6. Pine, S. H. 1989. Qumica orgnica. 2 ed. Mxico, Mc Graw-Hill.
7. Wolfe, D. Qumica General, Orgnica y Biolgica. Segunda Edicin. Mxico. McGraw
Hill. 1996.
8. Garritz, A., Gasque, L., Martnez, A. Qumica Universitaria. Primera Edicin. Mxico.
Pearson Prentice Hall. 2005.

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Prctica 2 Destilacin simple y fraccionada 20

Prctica 3 Identificacin de grupos funcionales 35

Prctica 4 Pruebas de solubilidad en disolventes orgnicos: 46

Prctica 5 Extraccin y agentes desecantes 65

Prctica 6 Extraccin y recristalizacin de un frmaco 80

Prctica 7 Aislamiento de cafena a partir de t 88

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Prctica 9 Cromatografa en columna 109

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Durante la realizacin de cualquier trabajo en un laboratorio, es fundamental la utilizacin

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El cuaderno de laboratorio es el registro permanente de todo lo que se realiza en el

2. Escribir, a mano, en tinta, no en lpiz. Hacer correcciones si es necesario, para que el

3. Se pueden incluir placas de cromatografa, sujetndolas a la hoja de forma adecuada,

4. En cada prctica se comienza con el ttulo, objetivo, ecuaciones qumicas necesarias,

5. Seguidamente se anotan las cantidades usadas en el experimento y las incidencias que

6. Si se utiliza un aparato, se debe incluir un esquema del mismo.

MANUAL DE LABORATORIO DE REVISIN: 1

MANUAL DE LABORATORIO DE REVISIN: 1

a) Determinar el Punto de Fusin en compuestos orgnicos, a fin de ser utilizado como

La pureza e identidad de una sustancia orgnica queda establecida cuando se verifica

El Punto de Fusin de un slido cristalino se define como la temperatura a la cual los

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generalmente muy rpido y la temperatura es propia de cada sustancia. Se altera

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Se utilizarn sustancias slidas cuyos puntos de fusin estn <50 mg

CALIBRACIN DEL TERMMETRO DEL APARATO:

Velocidad de calentamiento = (P.f. conocido x 0.8) / 3

Anote sus puntos de fusin en la siguiente tabla:

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Tabla 1. Puntos de fusin de sustancias estndar.

Figura 1. Fusimetro Fisher-Johns.

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PUNTO DE FUSIN DE LAS SUSTANCIAS PROBLEMA

Velocidad de calentamiento = Pf estimado

Tabla 2. Puntos de fusin corregidos

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PUNTO DE FUSIN MIXTO.

Figura 2. Determinacin del punto de fusin mixto.

B) DETERMINACIN DE PUNTOS DE FUSIN UTILIZANDO TUBO THIELE

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