PIRIDINA

Estructura
Niacina (vitamina), Niacina (vitamina B6),
participa en participa como Nicotina
biosntesis coenzima de las alcaloide que se
transaminasas encuentra en el
tabaco, es una de
los drogas ms
adictivas

Coenzima
Dinucletido adenina-
nicotina, participa en
procesos metablicos de
xido-reduccin
 Isoniazida Sulfapiridina Prialdoxima Amlodipina
Antituberculoso Antibactericida Antidoto contra Antihipertensivo
venenos conteniendo
fosfatos

Paracuat Davicil Epibatidina Nemertelina

Se aisl de una rana
Herbicida Fungicida Toxina de un
de sudamrica,
gusano
posible analgsico
SNTESIS DE HANTZSCH PARA 1,4-DIHIDROPIRIDINAS

Arthur Rudolf Hantzsch (1857-1935)

Sntesis de Hantzsch para 1,4-dihidropiridinas

Oxidacin de las 1,4-dihidropiridinas a las piridinas correspondientes

Mecanismo de la sntesis de Hantzsch para obtener 1,4-Dihidropiridinas
Dos intermediarios clave:

1) Producto de la Condensacin de Knoevenagel, formacin de un

compuesto carbonlico ,-insaturado:

2) Una enamina ster:

3) Adicin de Michael, ciclizacin y deshidratacin:
1,4-DIHIDROPIRIDINAS ASIMTRICAS
Efficient Synthesis of Hantzsch Esters and Polyhydroquinoline Derivatives in Aqueous
Micelles
A. Kumar, R. A. Maurya, Synlett, 2008, 883-885.
'In situ'; Generated 'HCl'; - An Efficient Catalyst for Solvent-Free Hantzsch Reaction at Room
Temperature: Synthesis of New Dihydropyridine Glycoconjugates
G. V. M. Sharma, K. L. Reddy, P. S. Lakshmi, P. R. Krishna, Synthesis, 2006, 55-58.
One-Pot Synthesis of 1,4-Dihydropyridines via a Phenylboronic Acid Catalyzed Hantzsch Three-
Component Reaction
A. Debache, R. Boulcina, A. Belfaitah, S. Rhouati, B. Carboni, Synlett, 2008, 509-512.
Covalently Anchored Sulfonic Acid on Silica Gel as an Efficient and Reusable Heterogeneous
Catalyst for the One-Pot Synthesis of Hantzsch 1,4-Dihydropyridines under Solvent-Free
Conditions
R. Gupta, R. Gupta, S. Paul, A. Loupy, Synthesis, 2007, 2835-2838.
Yb(OTf)3 catalyzed an efficient, operationally simple and environmentally benign Hantzsch
reaction via a four-component coupling reaction of aldehydes, dimedone, ethyl acetoacetate
and ammonium acetate at ambient temperature to yield polyhydroquinoline derivatives in
excellent yield.
L.-M. Wang, J. Sheng, L. Zhang, J.-W. Han, Z.-Y. Fan, H. Tian, C.-T. Qian, Tetrahedron, 2005,
61, 1539-1543.
4-Substituted-1,4-dihydropyridines are readily and efficiently aromatized in only one minute using
commercial manganese dioxide in the absence of an inorganic support at 100 C under microwave
irradiation. This rapid procedure gives the dehydrogenated or 4-dealkylated product in excellent
yield.
M. C. Bagley, M. C. Lubinu, Synthesis, 2006, 1283-1288.
Hantzsch 1,4-dihydropyridines undergo smooth aromatization catalyzed by iodoxybenzoic acid (IBX) to
afford the corresponding pyridine derivatives in high yields. All the reactions were carried out in DMSO
solvent at 80-85 C for a period of two to four hours to complete conversion of the substrates.
J. S. Yadav, B. V. S. Reddy, A. K. Basak, G. Baishya, A. V. Narsaiah, Synthesis, 2006, 451-454.
bmim]OH, a basic ionic liquid, efficiently promotes a one-pot condensation of aldehydes, malononitrile,
and thiophenols to produce highly substituted pyridines in high yields. The ionic liquid can be recovered
and recycled.
B. C. Ranu, R. Jana, S. Sowmiah, J. Org. Chem., 2007, 72, 3152-3154.
 SNTESIS DE KRHNKE

W. Zecher, F. Krhnke, Ber. 94, 690, 698 (1961); idem., Angew. Chem. Int. Ed. 1, 626 (1962).
Sintesis de Bohlmann-Rahtz

La sntesis de Bohlmann-Rahtz permite obtener piridinas sustituidas en dos pasos. El

primer paso es la condensacin de una enamina con una etinilcetonas para formar un
aminodieno como intermediario el cual posteriormente por medio de una isomera
E/Z, sufre una reaccin de ciclodeshidratacin para formar finalmente piridinas 2,3,6-
trisustitudas.
MECANISMO DE LA SINTESIS DE BOHLMANN-RAHTZ

Adicin-1,4

Isomera E Z y ciclodeshidratacin
A NEW MODIFICATION OF THE BOHLMANN-RAHTZ PYRIDINE SYNTHESIS

M. C. Bagley, J. W. Dale, J. Bower, Synlett, 2001, 1149-1151.

A new mild method for the one-pot synthesis of pyridines
X. Xiong, M. C. Bagley, K. Chapaneri, Tetrahedron Lett., 2004, 45, 6121-6124.
A new mild method for the one-pot synthesis of pyridines
X. Xiong, M. C. Bagley, K. Chapaneri, Tetrahedron Lett., 2004, 45, 6121-6124.
A new one-step synthesis of pyridines under microwave-assisted conditions
M. C. Bagley, R. Lunn, X. Xiong, Tetrahedron Lett., 2002, 43, 8331-8334.
Sntesis de Guareschi-Thorpe

Icilio Guareschi (24 de diciembre, 1847 a 20 de junio de 1918), qumico italiano

Jocelyn Field Thorpe (1 de diciembre, 1872 a 10 de junio de 1940) fue un

qumico ingls

I. Guareschi, Mem. Reale Accad. Sci. Torino II, 46, 7, 11, 25 (1896)
I. Guareschi, Mem. Reale Accad. Sci. Torino II, 55, 287 (1905)
J. F. Thorpe et al., J. Chem. Soc. 99, 422 (1911); 115, 686 (1919); 117,
1465 (1920); 121, 1765,1821 (1922); 127, 2358 (1925)
Jocelyn Field Thorpe
Mecanismo de la reaccin de Guareschi-Thorpe
POR REACCIONES DE CICLOADICIN
PROPIEDADES QUMICAS
Yoduro de
1-aminopiridinio N-xido de la
priridina
Tribromuro de
priridinio
4-dimetilaminopiridina
(DMPA)
N-SUSTITUCIN
N-sustitucin

percido

Bromuro de 1-etilpiridinio Cloruro de N-xido de la

1-acetilpiridinio lpiridina

Algunos reactivos
comunes

Poli-(fluoruro de Clorocromato de Tribromuro Complejo Complejo

hidrgeno)piridinio piridinio de piridinio trixido de borano
azufre priridina
priridina
(sulfonato de
1-piridinio)
 Reacciones de
sustitucin electroflica aromtica
NITRACIN
NITRACIN
SULFONACIN
HALOGENACIN
PIRIDINAS SUSTITUDAS
4-PIRIDONAS
PIRIDINAS SUSTITUDAS. 4-PIRIDONAS

Posiciones en las que ocurre el ataque en la SEA

REACCIONES DE SUSTITUCIN ELECTROFLICA AROMTICA
REACCIONES DE SUSTITUCIN ELECTROFLICA AROMTICA
REACCIONES DE SUSTITUCIN ELECTROFLICA
AROMTICA

Las N-piridonas no sustituidas son cidas, con valores de pKa de alrededor

de 11 para la desprotonacin, con lo cual se forman bases dbiles, en los que
se presentan aniones mesomricos
REACCIN DE SUSTITUCIN DEL OXGENO EN LAS PIRIDONAS
PIRIDINAS SUSTITUDAS
AMINOPIRIDINAS
Bt = benzotriazol
REACCIONES DEL GRUPO AMINO
REACCIN SNA POR MEISENHEIMER
 Reacciones de
sustitucin nucleoflica aromtica
(Meisenheimer)
REACCIONES CON NUCLEFILOS Y BASES
Una reaccin similar ocurre con la
4-cloropiridina. El ismero 3-cloropiridina no
reacciona
SUSTITUCIN
NUCLEOFLICA AROMTICA
(MEISENHEIMER)
REACCIN DE CHICHIBABIN

Aleksy Yevgnyevich Chichibbin (EN RUSO: ; Villa

de Kuzemino, en la actualidad Poltava Oblast, 29 de marzo 1871; Paris 15 de agosto,
1945) fue un qumico orgnico Ruso (Sovitico). Su nombre tambin se escribe Alexei
Yevgenievich Chichibabin y como Alexei Euguenievich Tchitchibabine

A. E. Chichibabin and O. A. Zeide (1914). Zhur. Russ. Fiz. Khim.

Obshch (J. Russ. Phys. Chem. Soc.) 46: 1212.
REACCIN DE CHICHIBABIN (SNA POR MEISENHEIMER)

REACCIN SNA VICARIA

REACCIN SNA A TRAVS DEL BENCINO
Reacciones en la cadena lateral de
alquilpiridinas
REACCIONES DE ALQUILPIRIDINAS
5-azaindol
N-XIDOS DE LAS
PIRIDINAS