Biotecnología PDF

QUMICA ORGNICA
LICENCIADO EN BIOTECNOLOGA
Ejercicios y Actividades
Curso 2006-2007
2 SEMESTRE
M.A. Gonzlez Martnez
ETSI AGRNOMOS
UNIVERSIDAD POLITCNICA DE VALENCIA
NDICE
Introduccin. Revisin de conceptos ......................................................... 1
Tema 1. Bases de la Qumica del Carbono ................................................. 9
Tema 2. Estructura y reactividad qumica................................................. 19
Tema 3. Estereoqumica ............................................................................ 25
Tema 4. Hidrocarburos.............................................................................. 39
Tema 5. Grupos funcionales con enlaces sencillos................................... 57
Tema 6. Grupos funcionales con enlaces mltiples.................................. 67
Tema 7. Aminas y otros compuestos ........................................................ 85
Ejercicios y actividades de autoevaluacin............................................... 93

INTRODUCCIN
REVISIN DE CONCEPTOS
Introduccin. Revisin de conceptos
1.
Representar y nombrar todas las estructuras posibles de los alcanos y cicloalcanos con 4
tomos de carbono.
2.
Representar y nombrar todas las estructuras posibles de hidrocarburos no cclicos,
saturados e insaturados, con 3 tomos de carbono.
3.
La frmula molecular general de los alcanos es CnH2n+2. Indicar la frmula general de
los cicloalcanos de un solo anillo, as como la de los alquenos con un nico doble enlace
y la de los alquinos con un nico triple enlace.
4.
Representar y nombrar la frmula estructural de todos los cicloalcanos cuya frmula
molecular es C5H10. Hacer lo mismo para los alquenos con la misma frmula molecular.
5.
Un alqueno de formula C6H12 tiene todos los tomos de hidrgeno iguales. Representarlo y
nombrarlo.
6.
Escribir la formula estructural de un alcohol, un aldehdo y un cido derivados del pentano
y del hexano.
7.
Nombrar los siguientes compuestos:
a)
H3C CH CH2 CH2 CH CH3
OH OH
b)
H3C CH2 CH CH2 CHO
CH2 CH3
c)
O
H3C CH2 C CH2 CH2 CH3
1
d)
NO2
CH3
e)
H2N COOH
f)
H3C CH CH CH2Br
8.
Formular y nombrar tres compuestos que contienen tres tomos de carbono, uno de
oxgeno y suficientes de hidrgeno para que no haya ningn doble enlace.
9.
Escribir las frmulas estructurales de todos los hidrocarburos con una instauracin cuya
masa molecular sea de 56.
10.
Formular y nombrar tres ismeros del 1-hexanol.
11.
Formular y nombrar 3 ismeros de la 3-hexanona.
12.
Dibujar los distintos ismeros cis-trans del 1,2-dicloroetileno y del 2-buteno.
13.
Escribir la frmula estructural del tolueno, la anilina y el o-xileno.
14.
Escribir la frmula estructural del acetato de etilo, acetato de propilo, propanoato de
metilo, propanoato de etilo, formiato de butilo y butanoato de metilo, indicando cuales
de todos ellos son ismeros entre s.
2
15.
Formular y nombrar los productos de oxidacin sucesivos del 1-pentanol, del 2-
pentanol y del 3-pentanol.
16.
Indicar cuales de los siguientes compuestos tiene algn carbono asimtrico y sealarlo.
a) H3C-CHOH-CH2-CH2-CHOH-CH3
b) H3C-CH2-CH(CH2CH3)-CH2-CHO
c) H3C-CH2-CO-CH2-CH2-CH3
d) H3C-CH=CH-CH3
e) H3C-CH2-CH(CH3)-CH2-CHO
f) H3C-CHOH-C6H5
g) H3C-CHOH-CH2-CHOH-CH2-CHOH-CH3
h) CH2OH-CHOH-CH2OH (glicerina)
i) HOOC-CHOH-CHOH-COOH (cido tartrico)
j) HOOC-CHOH-CHOH-CHOH-COOH
17.
Indicar el nmero de insaturaciones de los compuestos correspondientes a las siguientes
frmulas moleculares y representar dos ismeros de cada uno de ellos.
a) C5H8O
b) C7H10O3
c) C5H9ON
d) C11H15O3N
18.
Un hidrocarburo gaseoso tiene un 81,82% de carbono. Sabiendo que un litro de este gas
a 0 C y 1 atmsfera de presin tiene una masa de 1,966 g, determinar la frmula
emprica y molecular del hidrocarburo.
DATOS.- Ar : H 1; C 12 R = 0,082 atm L mol-1 K-1
19.
Una muestra de 116 mg de un compuesto constituido por C, H y O, origin en su
combustin 264 mg de CO2 y 108 mg de H2O. Determinar la frmula emprica.
DATOS.- Ar : H 1; C 12; O 16
20.
Un hidrocarburo gaseoso tiene un 82,7% de carbono. Su densidad a 25 C y 755 mmHg
es de 2,36 g L-1. Determinar su frmula molecular e indicar el nmero de insaturaciones
que contiene.
DATOS.- Ar : H 1; C 12 R = 0,082 atm L mol-1 K-1 1 atm = 760 mmHg
3
SOLUCIONES A LOS EJERCICIOS PROPUESTOS
1.
CH3 CH2 CH2
CH2 CH2
H3C CH2 CH2 CH3
H3C CH CH3 CH
CH2 CH2
butano isobutano CH3
(metilpropano) ciclobutano
metilciclopropano
2.
H3C-CH2-CH3 H3C-CH=CH2 H2C=C=CH2 H3C-CCH

propano propeno o propadieno propino
propileno
3. Cicloalcanos monociclo: CnH2n

Alquenos: CnH2n
Alquinos: CnH2n-2
4.
CH3
CH3 H3C CH3
ciclopentano metilciclobutano dimetilciclopropano etilciclopropano
H3C-CH2-CH2-CH=CH2 H3C-CH=CH-CH2-CH3 H3C-C(CH3)=CH-CH3

1-penteno 2-penteno 2-metil-2-buteno
H3C-CH2-C(CH3)=CH2 H3C-CH(CH3)-CH=CH2
2-metil-1-buteno 3-metil-1-buteno
5. (H3C)2C=C(CH3)2 2,3-dimetil-2-buteno
6. Derivados del pentano: H3C-CH2-CH2-CH2-CH2OH 1-pentanol (p. ej.)

H3C-CH2-CH2-CH2-CHO pentanal
H3C-CH2-CH2-CH2-COOH cido pentanoico
Derivados del hexano: H3C-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2OH 1-hexanol (p. ej.)

H3C-CH2-CH2-CH2-CH2_CHO hexanal
H3C-CH2-CH2-CH2-CH2-COOH cido hexanoico
5
7. a) 2,5-hexanodiol
b) 3-etilpentanal
c) 3-hexanona
d) meta-nitrotolueno
e) cido para-aminobenzoico
f) 1-bromo-2-buteno
8. Tres ejemplos propuestos (hay ms posibilidades) son los siguientes:
CH3-CH2-CH2OH 1-propanol
CH3-CHOH-CH3 2-propanol
CH3-CH2-O-CH3 etilmetilter
9. Frmula molecular del hidrocarburo: C4H8. Las estructuras posibles son:
H3C-CH2-CH=CH2 1-buteno
H3C-CH=CH-CH3 2-buteno
CH3
H2C CH2
H2C C
H2C CH2
CH3
ciclobutano metilpropeno
H3C-CH2-CH2-CH2-CHOH-CH3 2-hexanol
H3C-CH2-CH2-O-CH2-CH2-CH3 dipropilter
H3C-CH(CH3)-CH2-CHOH-CH3 4-metil-2-pentanol
H3C-CH2-CH2-CH2-CH2-CHO hexanal
H3C-CH2-CH2-CH2-O-CH=CH2 butiletenilter
H3C-CH2-CH=CH-CHOH-CH3 3-hexen-2-ol
12.
Cl Cl Cl H H3C CH3 H3C H
C C C C C C C C
H H H Cl H H H CH3
cis-1,2-dicloroetileno trans-1,2dicloroetileno cis-2-buteno trans-2-buteno
6
13.
CH3
CH3 NH2
CH3
tolueno anilina
o-xileno
14.
H3C-COO-CH2-CH3 H3C-COO-CH2-CH2-CH3 H3C-CH2-COO-CH3
acetato de etilo acetato de propilo propanoato de metilo
H3C-CH2-COO-CH2-CH3 HCOO-CH2-CH2-CH2-CH3 H3C-CH2-CH2-COO-CH3

propanoato de etilo formiato de butilo butanoato de metilo
Son ismeros entre s: acetato de etilo y propanoato de metilo
acetato de propilo, propanoato de etilo, formiato de butilo

y butanoato de metilo
15.
1-pentanol H3C-CH2-CH2-CH2-CH2OH pentanal H3C-CH2-CH2-CH2-CHO
pentanal H3C-CH2-CH2-CH2-CHO cido pentanoico H3C-CH2-CH2-CH2-COOH
2-pentanol H3C-CH2-CH2-CHOH-CH3 2-pentanona H3C-CH2-CH2-CO-CH3
3-pentanol H3C-CH2-CHOH-CH2-CH3 3-pentanona H3C-CH2-CO-CH2-CH3
16. Los carbonos asimtricos se sealan en negrita cursiva y con efecto subrayado:
a) H3C-CHOH-CH2-CH2-CHOH-CH3
b) H3C-CH2-CH(CH2CH3)-CH2-CHO
c) H3C-CH2-CO-CH2-CH2-CH3
d) H3C-CH=CH-CH3
e) H3C-CH2-CH(CH3)-CH2-CHO
f) H3C-CHOH-C6H5
g) H3C-CHOH-CH2-CHOH-CH2-CHOH-CH3
h) CH2OH-CHOH-CH2OH (glicerina)
i) HOOC-CHOH-CHOH-COOH (cido tartrico)
j) HOOC-CHOH-CHOH-CHOH-COOH
7
17.
a) C5H8O, 2 insaturaciones. Dos ismeros propuestos (hay ms posibilidades)
son:
H3C-CH=CH-CH2-CHO y H2C=CH-CHOH-CH=CH2
b) C7H10O3, 3 insaturaciones. Dos ismeros propuestos (hay ms posibilidades)
son:
H3C-CH=CH-CO-CH2-CH2-COOH y H3C-CC-CH2-CHOH-CH2-
COOH
c) C5H9ON, 2 insaturaciones. Dos ismeros propuestos (hay ms posibilidades)
son:
H3C-CHOH-CH2-CH2-CN y H2C=CH-CH2-NH-CH2-CHO
d) C11H15O3N, 5 insaturaciones. Dos ismeros propuestos (hay ms
posibilidades) son:
OH CH3 O
H3CO
NH
NH2
OCH2CH3 OH O
18. Frmula emprica = frmula molecular C3H8
19. Frmula emprica C3H6O
20. Frmula molecular C4H10. No tiene insaturaciones.
8
TEMA 1
BASES DE LA QUMICA DEL
CARBONO
Bases de la Qumica del Carbono
1.
Dibujar las estructuras de Lewis del etano H3C-CH3, etileno H2C=CH2, metanol
H3COH, metanal HCHO, propanona H3C-CO-CH3, cido frmico HCOOH y
dimetilamina H3C-NH-CH3, dibujando en la medida de lo posible la geometra
molecular. Consultar los nmeros atmicos de los elementos en una tabla peridica.
2.
Utilizando datos de la Tabla Peridica, ordenar los siguientes enlaces en orden
decreciente de polaridad:
a) N-H b) N-C c) N-Cl d) N-O e) N-N f) N-S
3.
En los cuatro compuestos representados:
O2 H2O2 (perxido de hidrgeno) H2O O3 (ozono)
a) Qu tomos de oxgeno presentan hibridacin sp3?

b) Cuntos pares de electrones no compartidos tienen todos los tomos de
oxgeno?
c) Qu forma tienen el ozono, el agua y el agua oxigenada?
d) Son iguales los dos enlaces de la molcula de ozono?
4.
Indica, utilizando la notacin + y -, la polarizacin de los siguientes enlaces:
a) O-H b) N-H c) F-C d) O-C e) H-C
5.
Para las estructuras siguientes 1-12:
Br Br
Cl Cl H3C Cl H 3C Cl
4 Br 6 Br
5 Br
H3C CH3 Cl CH3 H3C Cl
1 2 3
Br
O Cl H
C 7 C 8 C 9
Cl Cl Cl
H3 C CH3 Cl
Cl Cl
Cl C C Cl Cl C C H O
10 11 12
a) Indicar las que presentan momento dipolar

b) Sealar con una flecha la direccin y el sentido del mismo en aquellas que lo tengan.
11
6.
Indicar, para todos los tomos de carbono de la siguiente molcula, si se trata de
carbono primario, secundario o terciario.
CH3
CH CH2 CH3
H3C CH2 C CH2 CH3
H3C C CH3
H3C CH2 CH CH3
7.
Dibujar en cada caso las estructuras de resonancia que contribuyen en mayor grado a la
estructura real:
a) In formiato HCOO- b) Tolueno C6H5-CH3
c) O d) +
- CH 2
O C H
O CH 3
8.
Indicar si cada uno de los siguientes pares de estructuras son formas resonantes o
especies en equilibrio:
a) CH3-COOH y CH3-COO- + H+
b) CH3-CH2-N=O y CH3-CH=N-OH
c)
O O-
CH3 C CH2- y CH3 C CH2
d) CH3-+CH-CH=CH2 y CH3-CH=CH-+CH2
e)
+
O y O-
f)
O OH
CH3 C CH3 y CH3 C CH2
12
9.
Dadas las siguientes molculas, indicar cuales de los grupos funcionales o estructuras
que aparecen en la lista estn presentes en cada una de ellas:
OH O NH2
O
HO
OCH3
O
CH3
CH2CH3 H3C
O Cl NH
CH3
Cl O
H 3C
OH O CH3 C N
a) aldehdo b) alqueno cis c) ster d) haluro 2

e) amina f) fenol g) amida h) alquino
i) nitrilo j) haluro 1 k) cetona l) ter
m) alcohol n) alqueno trans o) anillo aromtico
10.
En base al desarrollo hecho en clases tericas para la molcula de oxgeno O2, dibujar el
diagrama de orbitales moleculares para la molcula de nitrgeno N2 y de flor F2, sin
tener en cuenta hibridaciones de los orbitales atmicos, e indicando en cada caso
cuantos electrones enlazantes y antienlazantes hay, as como el orden de enlace.
Existen electrones desapareados en estas molculas? Los nmeros atmicos del N y del
F son 7 y 9, respectivamente.
13
1. Cada par de electrones, sean de enlace o no, se representa mediante una lnea.
H H
etano C C carbono tetradrico

H H
H H
H H
molcula plana, ngulos
etileno C C
H H
120
H H
metanol C O angular en el oxgeno

H
H
H
molcula plana, ngulos
metanal C O
H
120
O
propanona H
C
C
C
H
plana en el centro
H
H H H
a. frmico C O
H O
H N H
dimetilamina C C H pirmide trigonal en el N
H H H
2. N-H > N-O = N-C = N-S > N-Cl = N-N
3. a) Los de las molculas de H2O y de H2O2, as como uno de los dos tomos
laterales del ozono.
b) En las molculas de O2, H2O2 y H2O, los tomos de O tienen dos pares de
electrones no compartidos. En la molcula de O3, el tomo de O central tiene
solamente un par de electrones no compartido, pues el otro est cedido a uno de
los tomos de O laterales, que a su vez tiene sus tres pares de electrones no
compartidos.
c) Ver figura. El ozono tiene forma angular, con ngulo algo menor de 120 . La
molcula de H2O es tambin angular, con ngulo algo menor de 109 , mientras
que la molcula de H2O2 es plana angular (trans).
15
H
O O
O O
O O H H
H
d) Realmente los dos enlaces son iguales, ya que el ozono es un hbrido de

resonancia de dos formas cannicas principales:
O O
O O O O
4. a) -O-H+ b) -N-H+ c) -F-C+ d) -O-C+ e) +H-C-
5. a) Tienen momento dipolar las estructuras 1, 3, 4, 5, 7, 9, 11 y 12.

b) Ver figura.
Br
Cl Cl H3C Cl
4 Br 5 Br
H 3C CH3 H 3C Cl
1 3
O H
C 7 C 9 Cl C C H
H3C CH3 Cl Cl O
11
Cl 12
6.

1
CH3

3 2 1
CH CH2 CH3
1 2
4
2
1
H3C CH2 C CH2 CH3
1
4
1
H3C C CH3
1 2
3 1
H3C CH2 CH CH3
16
7.
a) - b)
O O
-
CH 3 CH 3
H C O H C O
c)
O O O
O O O
H H H
d)
CH2
O CH3
CH2 CH2 CH2 CH2
O CH3 O CH3 O CH3 O CH3
8. a) Equilibrio (cido-base)
b) Equilibrio (tautomera nitrosocompuesto - oxima)
c) Formas resonantes
d) Formas resonantes
e) Formas resonantes
f) Equilibrio (tautomera ceto-enlica)
9.
OH O NH2
O
k,m
m,o k e,m
HO
OCH3
O
CH3
CH2CH3 H3C
O Cl NH
l,o j,n CH3 g,k
O
Cl O
H3 C
OH O CH3 i C N
c
h,j,m
10.
2p* 2p*
2p* 2p*
2p 2p
2p 2p
2p 2p
2s* 2s*
2s 2s
2s 2s
1s* 1s*
1s 1s
1s 1s
N N F F
17
TEMA 2
ESTRUCTURA Y
REACTIVIDAD QUMICA
Estructura y reactividad qumica
1.
Ordenar los siguientes intermedios en orden creciente de estabilidad:
a) Carbocationes:
+ 2) 3) +
1) CH3 4) H2C -CH=CH2
+ H
C
H3C + CH3
b) Carbaniones:
- 2) 3) 4)
1) CH3
CH3 -
-
-C CH3 CH2
CH3
c) Radicales libres:
1) CH3 2) 3) 4)
O

C
2.
Clasificar las siguientes especies qumicas como nuclefilos o electrfilos:
NC- H2C=CH2 Hg2+ H- Ag+
NH3 H2O H3C-CH2-O- H+
H3C-COO- Br2 BF3
3.
Justificar, en base al fenmeno de resonancia, las siguientes observaciones sobre acidez
y basicidad de los compuestos orgnicos.
a) Los cidos carboxlicos R-COOH tienen un carcter cido mucho ms acusado que el
de los alcoholes R-OH, si bien en ambos casos la reaccin de acidez consiste en la
ruptura de un enlace O-H.
b) Las aminas aromticas, por ejemplo la anilina C6H5-NH2, son mucho menos bsicas
que las aminas alifticas, por ejemplo la metilamina H3C-NH2.
21
4.
La figura siguiente muestra dos diagramas de Energa potencial vs. coordenada de
reaccin para dos reacciones qumicas distintas: A+B D+E y M+N P+Q. Indicar
si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas:
a) La reaccin A+B D+E es exotrmica

b) La reaccin M+N P+Q es concertada
c) La reaccin M+N P+Q se lleva a cabo en dos etapas, siendo la primera de mayor
energa de activacin
d) La energa de activacin de la etapa C D+E tiene un valor de 50 Kj/mol
e) Las especies AB# y MN# son carbaniones, carbocationes o radicales libres
f) La reaccin M+N P+Q tiene un H de -30 Kj/mol
g) En la reaccin A+B D+E, la etapa primera es la limitante de la velocidad
h) A la vista de los diagramas, se puede deducir que la reaccin A+B D+E es
espontnea, pero la reaccin M+N P+Q no lo es
i) El proceso elemental directo A+B C tiene una energa de activacin mayor que el
mismo proceso en sentido inverso
j) La reaccin D+E A+B tiene un valor de H de 30 Kj/mol
140 # 140 MN#

C
O#
120 120
#
AB
100 100
Ep (Kj/mol)
Ep (Kj/mol)
80 80 O
C P+Q
60 60
40 A+B 40
M+N
20 20
D+E
Coordenada reaccin Coordenada reaccin
22
1.
a) Carbocationes: (2 1,3,5-cicloheptatrienilo) > (4 alilo) > (3 isopropilo) > (1 metilo)
b) Carbaniones: (4 1,3-ciclopentadienilo) > (3 bencilo) > (1 metilo) > (2 ter-butilo)
c) Radicales: (2 tritilo) > (3 1,3-ciclopentadienilo) > (4 tetrahidrofuranilo) > (1 metilo)
2.
NC- Nu- H2C=CH2 Nu: Hg2+ E+ H- Nu- Ag+ E+
H3C-CH2-O-
NH3 Nu: H2O Nu: -
H+ E+
Nu Nu:
H3C-COO- Nu- Br2 Nu: BF3 E
3.
En el caso de la acidez relativa de los cidos carboxlicos y los alcoholes, la especie
desprotonada (in carboxilato e in alcxido, respectivamente) resulta mucho ms
estable en el caso del cido carboxlico puesto que la carga negativa se reparte entre los
dos tomos de oxgeno, puesto que en el in carboxilato coexisten las dos formas
resonantes que se muestran en la figura. En el caso de las aminas, la basicidad de la
amina se debe a la existencia del par de electrones no enlazante del N; en aminas
aromticas, ste est deslocalizado por el anillo en virtud de la resonancia (ver figura),
por lo que est menos disponible que en el caso de aminas aromticas.
-
O O
R C R C
-
O O
NH2 NH2 NH2
4.
a) V b) F c) V d) V e) F
f) F g) F h) F i) V j) V
23
TEMA 3
ESTEREOQUMICA
Estereoqumica
1.
Dibujar la estructura de dos ismeros de cadena, dos ismeros de posicin y dos
ismeros de grupo funcional del 3-hidroxihexanal.
2.
Indicar cuales de los siguientes alquenos presenta isomera geomtrica, dibujando y
nombrando los ismeros geomtricos correspondientes:
a) b)
CH3 Cl
H3C CH2 C C CH2 CH3 H2C C
CH2 CH3 CH3

c) d)
H 3C CH2 CH CH CH2I H3C-CH=CH-CH=CH2
e) f)
H3C-CH=CH-CH=CH-CH2-CH3 H3C-CH=CH-CH=CH-CH3
3.
Dibujar las frmulas estructurales de todos los ismeros del penteno, incluyendo los
estereoismeros. Nombrar todos los compuestos dibujados.
4.
Disponer los siguientes grupos en orden de prioridad decreciente, de acuerdo con las
reglas de Cahn, Ingold y Prelog.
(a) -C6H5 (fenilo) (b) -CH=CH2 (c) -CN (d) -CH2I

(e) -CHO (f) -COOH (g) -CH2-NH2 (h) -CO-NH2
(i) -CO-CH3
5.
Asignar configuracin E o Z a los siguientes ismeros geomtricos:
a) b) c) d)
HO NH2 H3C H Cl CHO H3C-CH2 CHO
C C C C
H2C=CH OH
F CH3 H3C-CH2 OH HO CH2OH
e) f) g)
CH3 H2N-CH2 CO-NH2 CH3
CH C C H3C-CH CH2CHO
HC C
HN=CH CN C C
C C CH3
C CH H2C=CH CH2OH
27
Estereoqumica
6.
Indicar cuales de las siguientes estructuras son quirales y cuales no. Sealar la razn de
la quiralidad
a) b) c) d)
OH CH2CH2CH3 Br CH2CH3
HO H +
N CH3
H3C CH2CH3 D OH
H CH3 H H
H
e) f) g) h)
OH H CH3 HO H
H C
H2N
C
O Cl H OH
C
CH3 H CH3
i) j) k) l)
O O Cl N
H Cl
H3 C CH2CH3
H3C H
CH2Cl
H OH H
H OH
7.
Indicar cuales de estos compuestos pueden presentar simultneamente isomera
geomtrica y ptica, dibujando su antpoda correspondiente en los casos en que haya
isomera ptica.
a) b) c) d)
H Cl Cl Cl Cl H
Cl Cl
Cl H H H H Cl
H H
e) f) g) h)
H H Cl H H H
H Cl
Cl Cl H Cl Cl Cl
Cl H
i) j) k) l) m) n)
Cl Cl Cl Cl Cl Cl H Cl
Cl H Cl H
H H H H H H Cl H
H Cl H Cl
28
Estereoqumica
8.
Sealar los carbonos asimtricos de las siguientes molculas (recurdese que muchos
tomos de hidrgeno no se dibujan para simplificar):
cido clavulnico 5--dihidrotestosterona

COOH H CH3 OH
O C
N CH2OH CH3
H O
Piretrina Licorina
H3C CH3 OH
O CH3
HO
CH2
O O
CH3 O
N
O
H3C
9.
Dibujar las proyecciones de Fischer de todos los estereoismeros de las siguientes
molculas e indicar cuales son pticamente activas y cuales meso. Asignar
configuraciones R y S para cada C asimtrico:
a) 2,3-dibromobutano b) 4-cloro-2,3-pentanodiol
10.
Dibujar cada una de las siguientes proyecciones de Fischer en forma comparable con los
dos grupos metilo en el extremo. Son las mismas, enantimeros o diastermeros?
NH2 H
H CH3 H3C OH
H CH3 H3C NH2
OH H
11.
Se disuelven 1,5 g de un enantimero en etanol, dando lugar a 50 mL de disolucin.
a) Determinar la rotacin especfica a 20 C para la lnea D del Na si la disolucin tiene
una rotacin observada de +2,79 en un tubo polarimtrico de 10 cm.
b) Calcular la rotacin que se observar si se emplea un tubo de 5 cm.
c) Calcular la rotacin medida si la disolucin se diluye de 50 a 150 mL y se emplea un
tubo polarimtrico de longitud 10 cm.
29
Estereoqumica
12.
Indicar las designaciones R o S de los siguientes compuestos:
a) b) c)
CH3 H H
Br CH=CH2 F CH=CH2 H3C C CH
CH2CH3 CH(CH3)2 CH(CH3)2
d) e) f)
CHO NH2 CH=CH2
H3C OH H3C H H CH3
CH2OH CH2OH Cl
g) h) i)
CHO Cl CH3
HO COOH NH2 H
CO-CH3 OH CH2CH3
13.
Indicar la configuracin R o S de los carbonos asimtricos de las siguientes molculas
(recurdese que muchos tomos de hidrgeno no se dibujan para simplificar):
a) b) c)
O CH3 Br O OH
H
H2N H
O Br H
O H COOH
CH3 OCH3 H Cl
Cl N
H3C
H
d) e) f)
HO H H OH C H=C H2 OH
HO H
H F
HOOC CH3
HO H O H N H-C H3 H3C COOH
CH3
OH
g) h) i) j)
OH COOH CHO CH3
H H NH2 H2N H
HOOC H Cl
H OH
H3C OH
CH3 C6H5 OCH3
H CHO
COOH CN
CH3
30
Estereoqumica
14.
Identificar la relacin entre los pares de molculas representadas a continuacin como
enantimeros, diaestereoismeros, ismeros geomtricos, ismeros estructurales o
idntica molcula:
a) b)
CH3 CH3 CH3 CH3
H Br y H Cl H Br y Cl H
Cl Br Cl Br
c) d)
CH3 CH3 CH3 Cl
H Br y H Cl H Br y H CH3
H Cl H Br H Cl H Br
CH3 CH3 CH3 CH3
e) f)
CH3 Cl CH3 CH3
H Br y H CH3 H Cl y H H
H Cl H CH3 CH3 CH2Cl
CH3 Br
g) h)
CH3 CH3 H3C H H H
H Cl y Cl H y
H CH3 H3C CH3
CH3 CH3
i) j)
H Cl H H
H Cl HO CH3 H Cl HO H
y y
HO CH3 H OH HO CH3 Cl OH
OH H OH CH3
k) l)
HO OH H H Cl H H Cl
y y
H H HO OH H Cl Cl H
m) n)
H H H
Cl H Cl
Cl OH Cl OH
y y HO
Cl H3C H
H Cl H CH3
OH H
31
Estereoqumica
15.
Dibujar, utilizando las proyecciones de Newman sobre el enlace que se menciona, los
confrmeros ms estables de las siguientes molculas:
a) Butano (enlace C2-C3)
b) 2-Clorobutano (enlace C2-C3)
c) 2-Cloro-3-metilbutano (enlace C2-C3)
16.
Nombrar los compuestos que se muestran en proyecciones de Newman.
a) b) c)
H CH3 C H3
H CH3 H H H C H3
H3C CH3 H3C CH3

H H
H H
C H3
d) e) f)
H H H Cl H
CH3 H CH3 H CH3
H2C
H3C H CH2
HH HH HCH3 HH
17.
Ordenar los siguientes confrmeros del 1,2-dicloroetano por su estabilidad relativa:
a) b) c) d)
H Cl Cl Cl
Cl Cl
H H Cl H H H
Cl H
H H H H
HH H HH Cl
18.
Sealar, de entre cada par, el confrmero ms estable.
a) b)
Cl Cl Br Br
(1) Cl (2) H
(1) (2)
H CH3 (CH3)2C H H Cl
H H
H H H H
H Br H Br
C(CH3)2 CH3
c) d)
CH3 CH3 I CH3
(1) (2) (1) H (2)
H CH3 H3C H H H
H
H3C
H CH3 H CH3 H I
CH3 CH3 ClH Cl
32
Estereoqumica
1. Ejemplos propuestos son los siguientes:

a) Ismeros de cadena:
CH3 OH OH
H3C CH CH CH2 CHO H3C CH C CH2 CHO
CH3
b) Ismeros de posicin:
H3C-CH2-CHOH-CH2-CH2-CHO H3C-CH2-CH2-CH2-CHOH-CHO
c) Ismeros de grupo funcional:

H3C-CH2-O-CH2-CH2-CH2-CHO H3C-CH2-CH2-CH2-CH2-COOH
2. a) y b) no presentan isomera geomtrica.
c)
Z-1-yodo-2-penteno E-1-yodo-2-penteno
H H H CH2I
C C C C
H3C-CH2 CH2I H3C-CH2 H
d)
Z-1,3-pentadieno E-1,3-pentadieno
H H H CH3
C C C C
H2C=CH CH3 H2C=CH H
e)
Z,E-2,4-heptadieno E,E-2,4-heptadieno
H H H3C H
C C C C H
H
H3C H C C
C C
H CH2CH3 H CH2CH3
Z,Z-2,4-heptadieno E,Z-2,4-heptadieno
H H H3C H
C C CH2CH3 C C CH2CH3
H3C C C H C C
H H H H
33
Estereoqumica
f)
E,Z-2,4-hexadieno (= Z,E) Z,Z-2,4-hexadieno E,E-2,4-hexadieno
H3C H H H H3C H
C C CH3 C C CH3 C C CH3
H C C H3C C C H C C
H H H H H H
3.
1-penteno 3-metil-1-buteno 2-metil-2-buteno
H3C-CH2-CH2-CH=CH2 H3C-CH(CH3)-CH=CH2 H3C-CH=C(CH3)2
2-metil-1-buteno E-2-penteno Z-2-penteno

H2C=C(CH3)-CH2-CH3 H3C H H H
C C C C
H CH2CH3 H3C CH2CH3
4. (d) > (f) > (h) > (i) > (e) > (c) > (g) > (a) > (b)
5. (a) E (b) Z (c) Z (d) Z

(e) Z (f) E (g) Z
6.
(a) quiral (C asimtrico) (b) quiral (N asimtrico) (c) quiral (C asimtrico)
(d) no quiral (e) quiral (C asimtrico) (f) quiral (C asimtrico)
(g) quiral (aleno) (h) no quiral (i) no quiral
(j) quiral (C asimtrico) (k) no quiral (l) no quiral
7. Presentan simultneamente los dos tipos de isomera los compuestos: (a), (f), (g), (j)
y (l). Los antpodas son:
(a) (f) (g)

Cl H H H Cl
Cl
Cl Cl H
H Cl H
(j) (l)
Cl Cl
H H
H H
Cl Cl
34
Estereoqumica
8.
cido clavulnico 5--dihidrotestosterona
COOH H CH3 OH
O C * *
N * CH2OH CH3
* *
*
* O *
*
H O
Licorina
Piretrina OH
H3C CH3
O CH3 HO *
*
CH2
* * *
O * O *
CH3 O
N
O
H3C
9. a) 2,3-dibromobutano
R,S = S,R, forma meso R,R, pticamente activo S,S, pticamente activo
H H H
H3C Br H3C Br Br CH3
H3C Br Br CH3 H3C Br
H H H
b) 4-cloro-2,3-pentanodiol, 8 ismeros todos pticamente activos

R,S,R R,S,S R,R,R R,R,S
H H H H
H3C OH H3C OH H3C OH H3C OH
H OH H OH HO H HO H
Cl CH3 H3C Cl Cl CH3 H3C Cl
H H H H
S,S,R S,S,S S,R,R S,R,S
H H H H
HO CH3 HO CH3 HO CH3 HO CH3
H OH H OH HO H HO H
Cl CH3 H3C Cl Cl CH3 H3C Cl
H H H H
35
Estereoqumica
10. Son enantimeros

CH3 CH3
H NH2 H2N H
H OH HO H
CH3 CH3
11. El resultado es:

a) +93
b) +1,39
c) +0,93
12.
a) R b) S c) R
d) R e) S f) S
g) R h) R i) R
13.
a) b) c)
O CH3 Br O OH
H
R R R H2N H S
S
S
O Br R S S
S R
S H
CH3 OCH3 O H COOH

H3C R H Cl
Cl N
H
d) e) f)
HO H H OH CH=CH2 OH
HO H S F R
R S S H HOOC CH3
H R NH-CH3 H3C COOH
HO H O S
CH3 OH
g) h) i) j)
OH COOH CHO CH3
H R NH S
S H 2
H Cl H2N R H
HOOC
H R OH H3C OH
S S R
H CHO CH3 C6H5 OCH3
COOH
CH3 CN
36
Estereoqumica
14.
a) enantimeros b) misma molcula c) enantimeros
d) diastermeros e) misma molcula f) i. estructurales
g) misma molcula h) i. geomtricos cis-trans i) misma molcula
j) enantimeros k) misma molcula l) enantimeros
m) misma molcula n) enantimeros
15.
a) Butano C2-C3 b) 2-Clorobutano C2-C3 c) 2-Cloro-3-metilbutano
CH3 CH3 C2-C3
H H H H CH3
H3C H
H H H Cl
CH3 CH3 H Cl
CH3
16.
a) metilbutano o isopentano b) dimetilpropano o neopentano
c) metilbutano o isopentano d) metilciclopropano
e) 1,1-dimetilciclobutano f) 1-cloro-2,3-dimetilciclopentano
17. b) > d) > c) > a)
18. a) (1) b) (2) c) (2) d) (2)
37
TEMA 4
HIDROCARBUROS
Hidrocarburos
1.
Calcular los porcentajes de ismeros esperados durante la monocloracin de:
a) propano H3C-CH2-CH3
b) 2,3-dimetilbutano (H3C)2-CH-CH-(CH3)2
c) 2-metilbutano H3C-CH2-CH-(CH3)2
DATOS: Las reactividades relativas de los hidrgenos terciarios, secundarios y
primarios son, para la cloracin, son de 5,0; 3,8 y 1,0 respectivamente.
2.
Los cicloalcanos tienen de frmula general (CH2)n, de modo que si medimos
experimentalmente el calor de combustin (H0c) y dividimos el valor por n, se obtiene
el calor de combustin por cada unidad CH2 (lo simbolizaremos por la letra Q)
(CH2)n + 3n/2 O2 n CO2 + n H2O H0c = n Q
a) Son iguales los valores de Q para los anillos de 3 a 6 miembros?
b) Si la respuesta anterior es negativa, para qu cicloalcano el valor de Q es
menor (menos negativo)? Para cual es mayor?
c) A que se debe esta diferencia en los valores del calor de combustin?
3.
Indicar cual de los dos miembros de los siguientes pares de compuestos es ms estable:
a) Cis-1,2-dimetilciclohexano o trans-1,2-dimetilciclohexano
b) Cis-1,3-dimetilciclohexano o trans-1,3-dimetilciclohexano
c) Cis-1,4-dimetilciclohexano o trans-1,4-dimetilciclohexano
4.
Dibujar la estructura del confrmero ms estable de los siguientes ciclohexanos
sustituidos:
a) Cis-1-iodo-3-metilciclohexano
b) Trans-1-iodo-3-metilciclohexano
c) Cis-1-iodo-4-metilciclohexano
d) Trans-1-iodo-4-metilciclohexano
5.
El Lindano, tambin llamado HCH 1,2,3,4,5,6-hexaclorociclohexano es un insecticida
que tiene un total de 8 ismeros geomtricos. Por qu uno de dichos ismeros (el
llamado , con los seis Cl en posiciones respectivas e,e,e,a,a,a) es el activo, mientras que
los otros 7 ismeros son poco o nada activos?
41
Hidrocarburos
6.
Dadas las estructuras A y B
A B
CH3 CH3 H H
H3C H
H H
H H
HH HCH3
H H
a) Cul representa a un ciclohexano bote?

b) Cul de las dos es una conformacin ms estable?
c) Cul de las dos estructuras se denomina tiene configuracin cis?
d) Presenta la molcula A una conformacin silla ms estable que la
representada? Si es as, dibujarla.
e) Nombrar ambos compuestos Son A y B distintas conformaciones del mismo?
7.
Identificar la relacin entre los pares de molculas representadas a continuacin como
enantimeros, diaestereoismeros, ismeros geomtricos o idntica molcula
a) b)
H CH3 CH3
CH3 H
H3C CH3 y H H
H3C
y
H H
H CH3
H
CH3
c) d)
H H HO
H
CH3 H3C
y y
CH3 H3C HO CH3
H
H H
H H CH3
e) f)
OH H
H
H H CH3
OH
H y CH3
y
OH
OH CH3 H
H
CH3 H
42
Hidrocarburos
8.
Escribir las frmulas estructurales de los productos mayoritarios que se formarn en las
siguientes reacciones qumicas:
a) 1-buteno + Br2
b) ciclohexeno + KMnO4 (diluido, fro)
c) ciclohexeno + C6H5-COOOH (cido perbenzoico)
d) 2,3-dimetil-1-buteno + HBr
e) 1-hexeno + HCl
f) 1-hexeno + HBr (en presencia de un perxido)
g) cis-3-hexeno + O3 Zn/H+
h) 1-metilciclopenteno + O3 Zn/H+
i) 1-metilciclopenteno + KMnO4
j) 1-metilciclopenteno + H2O/H+
k) 1-metilciclopenteno + H2 (en presencia de Ni)
9.
Representar la reaccin del Z-2-buteno con Br2, analizando por separado la
aproximacin del electrfilo a las dos caras del alqueno. Indicar la estructura de los
intermedios y la configuracin R y S de los productos.
10.
En la adicin de Br2 a E-2-buteno
a) Cuntos estereoismeros opticamente activos se formarn?
b) Y cuntos opticamente inactivos?
11.
Se somete el cis y el trans 3,4-dimetil-3-hexeno a los siguientes procesos:
a) Adicin de Br2
b) Hidrogenacin cataltica
c) Adicin de HCl
d) Oxidacin con un percido
Indicar cuales de estas reacciones dan el mismo compuesto a partir de los dos ismeros
geomtricos iniciales y cuales no, clasificando las cuatro reacciones como syn, anti o no
estereoespecficas.
12.
Dibujar el alqueno de partida y la estructura general de los siguientes polmeros:
a) Polipropileno
b) Policloruro de vinilo PVC
c) Politetrafluoroetileno (PTFE, Tefln)
d) Poliestireno
43
Hidrocarburos
13.
Indicar tres ensayos qumicos sencillos (basados en una reaccin que genere un cambio
de color o un efecto similar) que permitan distinguir un alqueno de un alcano.
14.
Indicar qu productos se formarn en la ozonlisis de
a) 1-buteno
b) 2-buteno
c) 2-metil-2-penteno
d) ciclobuteno
e) 1,4-hexadieno
15.
Uno de los mtodos habituales de obtener alquenos es por eliminacin de HCl en los
haluros de alquilo, en presencia de una base muy fuerte:
H3C-CHCl-CH2-CH3 (RO-) H2C=CH-CH2CH3 (1) + H3C-CH=CH-CH3 (2)
En esta reaccin, se obtiene un 80% del producto (2) frente a un 20% del producto (1)
ya que el (2) es ms estable al estar ms sustituido.
Cuando el 4-cloro-1-hexeno se trata con una base muy fuerte en medio alcohlico, se
obtiene el 100% de 1,3-hexadieno, no obtenindose nada del 1,4-hexadieno, si bien
ambos estn igual de sustituidos. Por qu?
16.
La reaccin de adicin de 1 mol de agua (H2O/H2SO4) a 1 mol de 1,3-butadieno da
lugar a dos productos de reaccin que son ismeros.
a) Escribir el mecanismo de la reaccin.
b) Cul de los dos productos es termodinmicamente ms estable? Y cual de los dos
productos se obtiene preferentemente atendiendo a la estructura de los intermedios de
reaccin?
c) Si esta reaccin se lleva a cabo en presencia de NaBr, adems de los productos
citados, se originan otros dos. Cules son?
44
Hidrocarburos
17.
Dibujar las frmulas estructurales de los productos que se obtendrn en las siguientes
reacciones de Diels-Alder:
a) 1,3-butadiendo + etileno
b) ciclopentadieno + propileno
c) 2 ciclopentadieno
d)
O O O O
+
e)
OCH3 CN
+
OCH3 CN
f)
O
O
g) 1,3-butadieno + el producto de (f)
h) 1,3-butadieno + acetileno
i) 1,3-butadieno + el producto de (h)
18.
Los siguientes productos se pueden obtener mediante la reaccin de Diels-Alder. Indicar
los reactivos empleados en cada caso:
a) b) c) d)
CH3 H3C COOCH3 H3CO CN
CH3 H3C COOCH3

H3CO CN
e) f) g) h)
CHO CN CHO
O
H3C
CHO
COOH
COOH
45
Hidrocarburos
19.
Marcar los sistemas aromticos de los siguientes compuestos:
a) Nicotina b) DDT c) Adenina
Cl NH2
N H N
C N
CH3 CCl3
N N
N Cl
H
d) Guanina e) Tiamina (Vitamina B1) f) Fenilalanina
O Cl- CH3
+
H N N
N CH2CH2OH
N S COOH
N NH2
H2N
H2N N N
H
20.
Ordenar los compuestos siguientes en orden creciente de reactividad frente a una
reaccin de sustitucin electroflica
a) b) c) d) e) f)
Cl CH3 CHO CH3 CHO
Cl
Cl OCH3 NO2
21.
Indicar en los siguientes compuestos la/s posicion/es en que se producir una nueva
sustitucin electroflica:
a) b) c) d) e)
CH3 NO 2 CHO COOH COOH
CHO OH
CH3 O 2N
OH
46
Hidrocarburos
22.
Indicar cual de estos compuestos es aromtico y cual no:
H
- +
a) .. b) .. c)
S..
+
d)
e)
f)
g) h)
i)
23.
El grupo amino -NH2 es un activante del anillo aromtico muy potente y orienta a las
posiciones orto y para. Por qu, en base a consideraciones cido-base, la nitracin y
sulfonacin de la anilina es un proceso que requiere condiciones extremas y se obtiene el
producto m-sustituido? Qu proceso se sigue para obtener el derivado nitrado o
sulfonado en posicin para?
24.
Indicar que producto o productos principales se obtendrn en las siguientes reacciones:
a) Benceno (exceso) + 2-cloro-2-metilpropano/FeCl3

b) Benceno + 1-bromopropano/AlBr3
c) Tolueno + Cl2/FeCl3
d) cido benzoico (C6H5-COOH) + HNO3/H2SO4
e) Benzaldehdo + Cl-CO-CH3 /AlCl3
f) terc-butilbenceno ((CH3)3C-C6H5) + HNO3/H2SO4
g) m-Xileno + H2SO4
25.
Indicar los reactivos a emplear para realizar las siguientes transformaciones:
a) Benceno en etilbenceno (1 paso)

b) Benceno en 1-pentilbenceno (2 pasos)
c) Benceno en anilina (2 pasos)
d) Nitrobenceno en p-cloroanilina (4 pasos)
e) Nitrobenceno en m-cloroanilina (2 pasos)
f) Etilbenceno en o-bromoetilbenceno (3 pasos)
47
Hidrocarburos
1. a) 1-cloropropano 44% 2-cloropropano 56%.
b) 1-cloro-2,3-dimetilbutano 54,5% 2-cloro-2,3-dimetilbutano 45,5%
c) 1-cloro-3-metilbutano 13,9% 2-cloro-3-metilbutano 35,2%

2-cloro-2-metilbutano 23,1% 1-cloro-2-metilbutano 27,8%
2. a) No son iguales
b) Q es menor (menos negativo) para el ciclohexano y mayor (ms negativo)
para el ciclopropano.
c) Esto se debe al fenmeno de tensin angular (consultar la teora).
3. a) El ismero trans b) El ismero cis c) El ismero trans
4.
a) b) c) d)
H H H H
H CH3
I I H I H3C I
H3C H H
CH3
5. El ismero activo es el e,e,e,a,a,a-hexaclorociclohexano porque la capacidad

insecticida de un compuesto est basada en la influencia sobre una actividad biolgica
esencial para el insecto, y dichas actividades biolgicas estn controladas por enzimas,
que son estereoespecficos, y reconocen estructuras moleculares tridimensionales,
siendo as capaces de diferenciar entre distintos ismeros, tanto geomtricos como
pticos.
6. a) La B b) La A c) La A
d) Si que existe una conformacin silla ms estable, con los metilos en posicin
ecuatorial
H H
H3C CH3
H H
H H
e) A cis-1,3-dimetilciclohexano B trans-1,4-dimetilciclohexano
Son compuestos distintos, con los sustituyentes en distintas posiciones
49
Hidrocarburos
7.
a) misma molcula b) i. geomtricos E-Z c) enantimeros
d) diastermeros e) diastermeros f) enantimeros
8.
a) b) c)
H3C-CH2-CHBr-CH2Br
H H
O
OH OH
d) e) f)
CH3 H3C-CHCl-CH2-CH2-CH2-CH3 H3C-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2Br
Br
H3C
CH3
H
CH3
g) h) i)
H3C-CH2-CHO H3C-CO-CH2-CH2-CH2-CHO H3C-CO-CH2-CH2-CH2-CHO
j) k)
OH CH3
CH3
9.
Br Br
Br H H H H
H + H
H3C CH3 H3C CH3
H3C CH3 Br Br
H H R-R S-S
H3C CH3 Br Br
H H H H H H
H3C + CH3 H3C CH3 H3C CH3
Br Br Br
S-S R-R
Reactivo Intermedio Producto Producto
10. Solamente se forma un ismero, el S,R-2,3-dibromobutano, que es pticamente

inactivo por tratarse de un compuesto meso.
50
Hidrocarburos
11.
a) La adicin de Br2 al compuesto cis produce una mezcla racmica de los
enantimeros RR y SS, mientras que en a partir del ismero trans se obtiene el
compuesto meso RS. DISTINTOS. Adicin ANTI.
b) La hidrogenacin del compuesto cis produce el compuesto meso RS, mientras
que a partir del ismero trans se obtiene una mezcla racmica de los
enantimeros RR y SS. DISTINTOS. Adicin SYN.
c) En ambos casos se obtiene una mezcla equimolecular de los cuatro
estereoismeros RR, SS, SR y RS (en este caso, los ismeros RS y SR son
enantimeros, no el compuesto meso). Adicin NO ESTEREOESPECFICA.
d) A partir del ismero geomtrico cis del alqueno se obtiene otro ismero
geomtrico cis, en este caso del anillo de oxirano. Lo mismo ocurre con el
compuesto trans. DISTINTOS. Adicin SYN.
12.
CH3 CH3 CH3 CH3
a) H3C-CH=CH2 ...
...
Cl Cl Cl Cl
b) Cl-CH=CH2 ...
...
F F F F F F F F
...
c) F2C=CF2 ...
F F F F F F F F
d) C6H5-CH=CH2
...
...
13.
a) Reaccin de alquenos con agua de bromo y decoloracin de la misma.
b) Oxidacin de alquenos con disolucin de KMnO4. Decoloracin de la
disolucin de oxidante (violeta muy intenso) y en ocasiones formacin de un
precipitado marrn de MnO2.
c) Disminucin de la presin de H2 en presencia de un alqueno y un catalizador
adecuado.
14.
a) Formaldehdo HCHO + propanal H3C-CH2-CHO
b) Acetaldehdo H3C-CHO
c) Acetona H3C-CO-CH3 + propanal
d) Butanodial HOC-CH2-CH2-CHO
e) Formaldehdo + propanodial HOC-CH2-CHO + acetaldehdo
51
Hidrocarburos
15. Porque el 1,3-hexadieno es un dieno conjugado, mucho ms estable que el 1,4-

hexadieno al ser aislado.
16.
a)
H2SO4 OH
H2O
+ +
OH
b) Si la reaccin se lleva a cabo bajo control termodinmico, se obtiene el

producto ms estable, en este caso el 2-buten-1-ol (adicin 1,4), ya que es el ms
sustituido en el doble enlace. Si la reaccin se lleva bajo control cintico, se
obtiene el producto que se forma ms rpidamente, que es el 2-buten-3-ol
(adicin 1,2), ya que es el que se forma a partir del intermedio (carbocatin) ms
estable (secundario).
c)
y Br
Br
17.
a) b) c)
d) e) f)
O H3CO CN O
O
O H3CO CN
O O
g) h) i)
O
52
Hidrocarburos
18.
a) b) c)
H3C H3C COOCH3
2 + +
CH3 H3C COOCH3
d) e) f)
H3CO CN OHC COOH
+ + +
CHO
H3CO CN COOH
g) h)
CN CHO
O
H3C
19.
a) Nicotina b) DDT c) Adenina
Cl NH2
N H N
C N
CH3 CCl3
N N
N Cl
H
d) Guanina e) Tiamina (Vitamina B1) f) Fenilalanina
O Cl- CH3
+
H N N
N CH2CH2OH
N S COOH
N NH2
H2N
H2N N N
H
20. f < d < b < a < c < e
53
Hidrocarburos
21.
a) b) c) d) e)
CH3 NO 2 CHO COOH COOH
CHO OH
*
* * * * *
CH3 O 2N *
OH
22.
a) Aromtico (2 e- por cada doble enlace C=C y 2 que aporta el S de sus pares
solitarios
b) Antiaromtico (plano con 8 e- p)
c) Aromtico
d) No aromtico (no es plano, y tiene 8 e- de tipo p)
e) No aromtico (no es plano, y tiene 12 e- de tipo p)
f) Antiaromtico (plano con 4 e- p)
g) Aromtico
h) No aromtico (no plano, y tiene 16 e- p)
i) Aromtico
23. La nitracin y sulfonacin se realizan en medio cido concentrado (H2SO4),

condiciones en las que la anilina est protonada (C6H5-NH3+), y el grupo amino protonado
es desactivante y orientador a la posicin meta. Para obtener el derivado p-sustituido, la
anilina se transforma en la acetamida correspondiente (acetanilida, C6H5-NH-CO-CH3)
mediante reaccin con anhidrido actico (CH3-CO-O-CO-CH3), se realiza la nitracin o
sulfonacin de la acetanilida, que no se protona y orienta preferentemente a la posicin
para ya que la posicin orto est impedida por efecto estrico, y por ltimo se hidroliza la
amida en el derivado p-sustituido de la acetanilida, obtenindose el derivado nitrado o
sulfonado de la anilina en posicin para.
H3C H3C
O O
NH2 H3C O CH3 NH NH NH2
O O HNO3/H 2SO4 H2O/H+
NO2 NO2
54
Hidrocarburos
24. a) 2-fenil-2-metilpropano (terc-butilbenceno)

b) 2-fenilpropano (isopropilbenceno o cumeno). Se produce pro transposicin de
un grupo metilo en el carbocatin formado al tratar el 1-bromopropano con el
AlBr3
c) o-clorotolueno y p-clorotolueno
d) cido m-nitrobenzoico
e) m-formilfeniletanona o m-formilacetofenona (m-CHO-C6H4-CO-CH3)
f) p-terbutilnitrobenceno (la posicin orto est muy impedida estricamente)
g) cido 2,4-dimetilbencenosulfnico. La posicin entre los dos metilos est
impedida estricamente
25. a) Mediante alquilacin de Friedel-Crafts.

CH2-CH3
H3C-CH2Cl
AlCl 3
El benceno se ha de aadir en exceso, pues en caso contrario se aaden nuevos

grupos etilo al benceno, ya que el etilo que se ha unido al anillo lo activa de cara a
una nueva sustitucin.
b) La alquilacin de Friedel-Crafts da lugar a transposiciones en el electrfilo

atacante. Se ha de emplear acilacin de Friedel-Crafts con cloruro de pentanoilo y
reduccin de la cetona resultante.
CO(CH2)3CH3 CH2(CH2)3CH3
H3C(CH2)3COCl Zn/H +
AlCl 3
c) Nitracin del benceno seguido de reduccin del grupo nitro a amina.

NO2 NH2
HNO3 Fe/H+
H2SO4
d) Reduccin del nitrobenceno a anilina, transformacin de sta en acetanilida,

cloracin de la acetanilida en posicin para y finalmente hidrlisis de la
cloroacetanilida.
55
Hidrocarburos
H3C O CH3
NO 2 NH2 NH-CO-CH3
Fe/H + O O
Cl2 AlCl 3
NH2 NH-CO-CH3
H2O/H+
Cl Cl
e) Cloracin del nitrobenceno en posicin meta y reduccin del grupo nitro.

NO2 Cl NO2 Cl NH2
Cl2 Fe/H +
AlCl 3
f) La bromacin conducira a ismeros en orto y en para, mayoritariamente el

ltimo debido a impedimento estrico. Se ha de bloquear la posicin para
mediante sulfonacin, seguido de bromacin en posicin orto y eliminacin del
grupo cido sulfnico por calentamiento.
CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3
SO3 Br 2
H2SO4 FeBr 3
HO3S HO3S Br
CH2CH3
Br
56
TEMA 5
GRUPOS FUNCIONALES CON
ENLACES SENCILLOS
Grupos funcionales con enlaces sencillos
1.
En las siguientes reacciones qumicas participan haluros de alquilo. Indicar cuales son
los productos A a F.
+ Cl2 h A
CH3 CH3
Ac. Lewis
+ B
OH Cl
H3C H3C
CH3 H3C-CH2Cl
+ Mg C D
Cl
H3C
CH3
Cl + E + 2 Na
CH3
H CH3
C C + HCl F
H CH3
2.
Indicar cuales de las siguientes proposiciones estn relacionadas con la sustitucin
nucleoflica SN1, cuales con la SN2 y cuales son aplicables a ambos mecanismos.
a) Es estereoespecfica
b) Est ms favorecida en yoduros y menos en fluoruros
c) La velocidad de la reaccin no depende de la concentracin del nuclefilo
d) Compite la reaccin de eliminacin
e) A partir de un enantimero se obtiene una mezcla racmica
f) Est favorecida en haluros terciarios
g) Transcurre mediante un mecanismo de carbocationes
h) Es sensible a impedimentos estricos
i) Puede dar lugar a transposiciones
j) Est favorecida cuando el nuclefilo es de fuerza media-baja
k) Es una reaccin concertada
l) Se pasa por un nico estado de transicin
3.
En los siguientes pares de nuclefilos, indicar cual es el ms fuerte:
a) H3C-S- y HS- b) HS- y OH- c) Br- y Cl-
d) R3N: y :NH3 e) R-OH y H2O f) R-O- y R-OH
59
4.
Indicar el producto principal que se obtendr al hacer reaccionar el 1-clorobutano con:
a) Etxido sdico H3C-CH2O- Na+
b) Amonaco NH3
c) Tributilamina (H3C-CH2-CH2-CH2)3N
d) Magnesio
5.
En las siguientes reacciones de sustitucin nucleoflica de haluros de alquilo, indicar si
se producen mediante un mecanismo SN1 o SN2. Escribir la frmula estructural del
producto de la reaccin:
a) 1-cloropropano + NH3 b) 2-cloropropano + H2O
c) 2-cloropropano + H2S (DMSO) d) C6H5-CH2Cl + CH3OH
6.
El (R) 3-cloro-3-metilhexano reacciona con agua en un disolvente adecuado,
sustituyndose el tomo de cloro por un grupo hidroxilo -OH y dando lugar a 3-metil-3-
hexanol
a) Se trata de una SN2 o una SN1?
b) Indicar la estereoqumica del producto obtenido.
c) Si la reaccin se lleva a cabo en presencia de metanol, adems del producto
indicado se obtiene otro subproducto. Indicar su estructura.
d) Si la reaccin se lleva a cabo con una disolucin de hidrxido sdico, se
obtienen varios productos, incluso en mayor proporcin que el 3-metil-3-
hexanol. Indicar la estructura de los dos productos ms abundantes distintos del
indicado.
7.
Predecir si en las siguientes reacciones se obtendr el producto de SN2 o de E2. Escribir
la frmula estructural del producto de la reaccin
a) 1-bromopropano + CH3-ONa/CH3OH
b) 2-bromopropano + NH3
c) 2-bromopropano + (CH3)3C-ONa
d) 2-cloro-2-metilpropano + NaOH/
8.
Dibujar el producto principal que se obtendr al someter a eliminacin (E2) los
siguientes haluros de alquilo, mediante tratamiento con terc-butxido sdico. Indicar la
estereoqumica del producto cuando sea necesario.
a) (R)-2-cloro-3-metilbutano b) (S)-2-cloro-3,3-dimetilpentano
c) (R)-(1-cloroetil)ciclohexano C6H11-CHCl-CH3 d) 1-cloro-1-metilciclohexano
e) (R,R)-2-cloro-3-metilpentano f) (S,S)-2-cloro-3-metilpentano
g) (S,R)-2-cloro-3-metilpentano h) 3-cloro-2,4-dimetilpentano
60
9.
El trans 1-bromo-2-metilciclohexano reacciona con metxido sdico, dando lugar a un
nico producto de eliminacin bimolecular A. No obstante, el ismero cis da lugar a dos
productos A (enantimero de A) y B. En base a dibujar las conformaciones silla de
ambos reactivos, indicar cuales son los productos A, A y B, y cual de los dos productos
se obtiene mayoritariamente a partir del reactivo cis.
10.
En las siguientes parejas de compuestos, indicar cual de los grupos -OH posee el H ms
cido:
a) Metanol y 1-propanol b) 1-propanol y 2-propanol
c) ciclohexanol y fenol d) fenol y p-nitrofenol
11.
Indicar qu alcohol se obtendr a partir de cada una de las siguientes reacciones:
a) 2-cloro-3-metilbutano + NaOH
b) metilisobutilcetona + LiAlH4
c) 2-metil-2-penteno + H2SO4
d) xido de propileno + H2O
12.
Predecir el producto principal de las siguientes reacciones:
a) 2-butanol + HCl
b) 1-propanol + clorometano
c) 2-metil-2-propanol + clorometano
d) 1-butanol + Na
e) C6H5-OH + NaOH
f) 2-propanol + cido propanoico
g) 1-butanol + H2SO4/140 C
h) 2-metil-2-propanol + H2SO4/180 C
i) 3-metil-1-butanol + KMnO4/H+
j) 3-metil-2-butanol + KMnO4/H+
k) 2-metil-2-butanol + KMnO4/H+
l) dietilter + HI/
m) xido de etileno + HBr
n) xido de etileno + amonaco
) 1,2-ciclohexanodiol + KMnO4
o) 1,2-ciclohexanodiol + NaIO4
p)
OH
[ox]
OH
q)
[ox]
HS CH2 CH2 CH2 SH
61
13.
Indicar, en cada caso, qu compuesto da lugar al producto o productos que se muestran
por reaccin de oxidacin con peryodato (IO4-).
a) acetaldehdo H3C-CHO (2 moles)

b) formaldehdo HCHO y acetaldehdo H3C-CHO
c) acetona H3C-CO-CH3 y formaldehdo HCHO
d) pentanodial OHC-(CH2)3-CHO
e) propanodial OHC-CH2-CHO (2 moles)
14.
Describir ensayos qumicos simples que permitan distinguir entre:
a) un alcohol y un alcano, por ejemplo 1-butanol y octano.
b) un alcohol y un alqueno, por ejemplo 1-butanol y 1-octeno.
c) un alcohol primario y un aldehdo, por ejemplo 1-butanol y butanal.
d) un alcohol primario, uno secundario y uno terciario.
62
1.
A B C
Cl HBr CH3
MgCl
H3C
D E F
CH3 Cl H Cl
H3C CH3
H3C CH3 H CH3
H CH3
2. a) SN2 b) Ambas c) SN1 d) Ambas e) SN1 f) SN2

g) SN1 h) SN2 i) SN1 j) SN1 k) SN2 l) SN2
3. a) H3C-S- b) HS- c) Br-

d) R3N: e) R-OH f) R-O-
4. a) butiletilter H3C-CH2-CH2-CH2-O-CH2-CH3
b) n-butilamina H3C-CH2-CH2-CH2-NH2
c) Cloruro de tetrabutilamonio (H3C-CH2-CH2-CH2)4N+ Cl-
d) Cloruro de butilmagnesio H3C-CH2-CH2-CH2MgCl
5. a) CH3-CH2-CH2-NH2 + HCl (SN2)

b) CH3-CHOH-CH3 + HCl (SN1)
c) CH3-CH(SH)-CH3 + HCl (SN2)
d) C6H5-CH2-O-CH3 + HCl (SN1) catin benclico ms estable
6. a) SN1
b) Se obtiene una mezcla racmica:
CH2CH3 CH2CH3
HO CH3 H3C OH
CH2CH2CH3 CH2CH2CH3
c) Se obtiene una mezcla racmica del ter metlico correspondiente:
63
CH2CH3 CH2CH3
H3C-O CH3 H3C O-CH3
CH2CH2CH3 CH2CH2CH3
d) En medio alcalino, tiene lugar la reaccin de eliminacin, favorecida en haluros
terciarios. Los alquenos que se obtienen preferentemente son los ms sustituidos:
CHCH3 CH2CH3
CH3 H3C
CH2CH2CH3 CHCH2CH3
7. a) CH3-CH2-CH2-O-CH3 + NaBr (SN2) b) CH3-CH(NH2)-CH3 + HBr (SN2)

c) CH2=CH-CH3 + HBr (E2) d) CH2=C(CH3)2 + HCl (E2)
8.
a) 2-metil-2-buteno b) 3,3-dimetil-1- c) etiliden d)1-metil
H3C penteno ciclohexano ciclohexeno
CH3 H3C CH3
CH CH3
CH3 H3C CH2
CH3
e) E-2-penteno f) E-2-penteno g) Z-2-penteno h) 2,3,4-trimetil-2-
H CH2CH3 H CH2CH3 H3C CH2CH3 penteno
CH3
H3C CH3 H3C CH3

H3C CH3 H CH3
CH3 CH3
9.
Br A
CH3 H CH3
Br B
A'
H3C H3C + H3C
H H H
Se obtiene mayoritariamente el producto B (alqueno ms sustituido, Saytzeff)
10. a) metanol b) 1-propanol c) fenol d) p-nitrofenol
64
11. a) 3-metil-2-butanol b) 4-metil-2-butanol

c) 2-metil-2-pentanol d) 1,2-propanodiol
12. a) 2-clorobutano H3C-CH2-CHCl-CH3

b) metilpropilter H3C-CH2-CH2-O-CH3
c) metil-terc-butilter H3C-O-C(CH3)3
d) butxido sdico H3C-CH2-CH2-CH2-O- Na+
e) fenolato sdico C6H5-O- Na+
f) propanoato de isopropilo H3C-CH2-CO-O-CH(CH3)2
g) dibutilter H3C-CH2-CH2-CH2-O-CH2-CH2-CH2-CH3
h) metilpropeno H3C-C(CH3)=CH2
i) 3-metilbutanal
j) 3-metilbutanono
k) no da reaccin
l) yoduro de etilo I-CH2-CH3
m) 2-bromoetanol Br-CH2-CH2-OH
n) 2-aminoetanol H2N-CH2-CH2-OH
) cido hexanodioico HOOC-CH2-CH2-CH2-CH2-COOH
o) hexanodial OHC-CH2-CH2-CH2-CH2-CHO
p) orto-quinona
q)
S S
13. a) 2,3-butanodiol H3C-CHOH-CHOH-CH3

b) 1,2-propanodiol H-CHOH-CHOH-CH3
c) 2-metil-1,2-propanodiol H-CHOH-COH-(CH3)2
d) 1,2-ciclopentanodiol
HO
HO
e) 1,2,4,5-ciclohexanotetraol
HO OH
HO OH
14. a) Reaccin con Cr (IV), positiva para el alcohol pero negativa para el alcano. Si
se trata de un alcohol de cadena corta, la solubilidad en agua tambin sera una prueba.
b) Decoloracin del Br2, positiva para el alqueno pero negativa para el alcohol
c) Oxidacin con un oxidante dbil (Ag+, Cu2+), positiva para el aldehdo pero
negativa para el alcohol.
d) Prueba de Lucas: reaccin con HCl, rpida para el alcohol 3, lenta para el
alcohol 2 y ensayo negativo para el alcohol 1.
65
TEMA 6
GRUPOS FUNCIONALES CON
ENLACES MLTIPLES
Grupos funcionales con enlaces mltiples
1.
La adicin de agua a aldehdos y cetonas para dar lugar a gem-dioles tiene lugar
mediante catlisis cida. Dibujar el mecanismo de la adicin de agua a ciclohexanona en
medio cido.
2.
Indicar la estructura de los hemiacetales y acetales que se obtendrn al hacer reaccionar:
a) Etanal con etanol
b) Butanal con 2-butanol
c) Butanona con 1,2-propanodiol (relacin molar 1:1)
d) Butanona con 1,3-propanodiol (relacin molar 1:1)
3.
En el ejercicio anterior, apartados (c) y (d), se forman acetales cclicos con gran
facilidad. Por qu?
4.
Los monosacridos de cinco y seis tomos de carbono se representan habitualmente
como una cadena lineal, pero en realidad forman un hemiacetal interno, dando lugar a
una estructura cclica con un anillo de cinco o seis tomos (ver cuestin anterior). A
continuacin se dan las proyecciones de Fischer de la D-glucosa y la D-fructosa.
Dibujar, para cada uno de los dos monosacridos, el hemiacetal cclico de 6 tomos y el
de 5 tomos, primero en proyeccin de Fischer y despus en proyeccin tridimensional,
destacando la conformacin de silla en los anillos de seis miembros. Tener en cuenta
que el carbono carbonlico se hace asimtrico al formarse el acetal, por lo que en cada
caso habr que dibujar dos diastereoismeros (anmeros).
D-glucosa D-fructosa
CHO CH2OH
H OH O
HO H HO H
H OH H OH
H OH H OH
CH2OH CH2OH
5.
Dibujar el producto que se obtendr al hacer reaccionar ciclopentanona con:
a) Amonaco b) Etilamina
c) Isopropilamina d) Hidrazina H2N-NH2
e) 2,4-dinitrofenilhidrazina H2N-NH-C6H4(NO2)2
f) Hidroxilamina H2N-OH
g) Semicarbazida H2N-NH-CO-NH2
69
6.
De los siguientes pares de compuestos carbonlicos, indicar cual de ellos est ms
desplazado hacia la forma enlica.
a) O OH O O
y
H3C CH3 H3C CH3
b) O O
y
c)
O O
y
O
d) O
O O y
O O
7.
Indicar la estructura de los aldoles que se obtendrn al someter las siguientes mezclas de
compuestos carbonlicos a condensacin aldlica por calentamiento en medio alcalino,
teniendo en cuenta que algunos de ellos pueden reaccionar consigo mismo, y que un
compuesto dicarbonlico puede dar lugar a condensacin intramolecular.
a) acetona
b) acetona y formaldehdo
c) acetona y acetaldehdo
d) acetaldehdo y benzaldehdo
e) formaldehdo y benzofenona
f) hexanodial
g) en compuesto siguiente, considerar solamente la condensacin intramolecular
O
CHO
H3C CH3
8.
Indicar la estructura de los productos que se obtienen de la deshidratacin de todos los
aldoles del ejercicio anterior.
70
9.
La condensacin aldlica es una reaccin reversible, y de hecho los aldoles se pueden
transformar en los compuestos carbonlicos de partida. Indicar qu producto o productos
se obtendrn de la descomposicin de los siguientes aldoles.
a) b)
O OH OH O
H3C
H3C CH3
H3C CH3
c) d)
O OH
H3C OH
O
10.
Dibujar los compuestos que, por condensacin aldlica, dan lugar a los compuestos
carbonlicos siguientes:
a) b)
H
O O
c) d)
O O
71
11.
Completar las siguientes reacciones red-ox de compuestos carbonlicos:
a) b)
O O
Ag+
H3C NH3
H H NaBH4
c) d)
O O
Cu2+
H OH-
Tartrato/OH-
e) f)
O H OH
OH
LiAlH4
g) h)
-
OH CH2OH COOH O
+
CH3 CH3 +
Ag HO
NH3 OH
O
12.
Un compuesto orgnico tiene 69,7% de carbono, 11,63% de hidrgeno y el resto
oxgeno. La densidad de su vapor a 75 C y 740 mmHg es de 2,93 g/L. Al hacer
reaccionar el compuesto con 2,4-dinitrofenilhidrazina se forma un precipitado amarillo,
pero al adicionar nitrato de plata en medio amoniacal a la sustancia problema no se
aprecia ningn cambio. El compuesto es capaz de incorporar yodo a su estructura, pero
un exceso de yodo en medio alcalino acuoso da lugar a una disolucin transparente.
Deducir la estructura del compuesto problema.
13.
a) etanal + NaOH/ b) propanona + H2O
c) propanal + HCN
d) 2,2-dimetilpropanal + acetona + NaOH/
e) etanal + [Ag(NH3)2]+ + OH- f) metilfenilcetona + I2 + OH-
g) acetona + hidroxilamina h) etanal + 1,3-propanodiol
+
i) 5-hidroxipentanal + H /D j) 2,2-dimetilpropanal + NaOH/D
72
14.
En las siguientes molculas, sealar e identificar los fragmentos de las mismas que
corresponden a los siguientes grupos funcionales derivados de los cidos carboxlicos:
a) cido carboxlico b) Amida primaria c) Amida secundaria
d) Amida terciaria e) Anhdrido f) Haluro de cido
g) ster h) Nitrilo i) Urea
O O
O NH2 N H H
O C H
N N N
O N
N O Cl
O CH3 O
HO O O O O
15.
En los siguientes pares de cidos carboxlicos, indicar cual de los dos es ms cido:
a) cido actico y cido propanoico
b) cido butanoico y cido 2-metilpropanoico
c) cido propanoico y cido 2-cloropropanoico
d) cido 2-cloropropanoico y cido 3-cloropropanoico
e) cido cloroactico y cido tricloroactico
f) cido ciclohexilmetanoico y cido benzoico
g) cido benzoico y cido m-nitrobenzoico
h) cido benzoico y cido m-hidoxibenzoico
i) cido m-hidoxibenzoico y cido o-hidroxibenzolico
16.
Sealar en cada compuesto el hidrgeno ms cido:
a) b) c)
O O O
H3C CH3 H3C
CH2 O -
H3C OH CH2 O
d) e) f)
O + H3C CH2 O
N
H3C C H CH3
H3C NH2 CH2
CH2 O O O
17.
Indicar qu producto se obtendr al hacer reaccionar cido 2-metilbutanoico con:
a) amonaco b) anilina c) 2-propanol/H+
d) tricloruro de fsforo e) LiAlH4 f) Bromo/P
73
18.
En las siguientes parejas de compuestos, indicar cual de los dos es ms reactivo en
cuanto a la reaccin de transferencia del grupo acilo.
a)
O O O
H3C H3C
Cl y O CH3
H3C H3C
b)
O O
H3C H3C CH3

NH2 y O
H3C H3C
c)
O O
H3C CH3 H3C

O y OH
H3C H3C
d)
O
O
H3C
H3C y OH
OH
H3C
e)
O O
H3C y
OH H3C OH
19.
Indicar qu reactivos son necesarios para transformar el cloruro de
ciclohexanocarbonilo
O
Cl
en los compuestos que se citan a continuacin:
74
a) b) c)
O O
O
O OH N CH3
CH3
d) e) f)
OH O Br
Br
OH
(dos pasos)=
(dos pasos)
20.
Dibujar la estructura general de los polmeros que se obtendran a partir de:
a) cido 4-metilheptanodioico + etilendiamina (H2N-CH2-CH2-NH2)
b) cido m-ftlico (meta HOOC-C6H4-COOH) + etilenglicol (HO-CH2-CH2-OH)
c) cido hexanodioico (adpico) + hexametilendiamina (H2N-(CH2)6-NH2)
d) cido p-ftlico y etilenglicol
21.
a) cido actico + etanol/H+
b) anhdrido actico + cido o-hidroxiactico
c) cloruro de acetilo + metanol
d) anhdrido actico + etilamina
e) cloruro de acetilo + H2O
f) cido actico + Cl2SO
g) benzoato de metilo C6H5-CO-O-CH3 + etanol (exceso)
h) cido 2-butenoico CH3-CH=CH-COOH + LiAlH4
i) cido 2-metilpropanoico + Cl2/PCl3
j) cido propanoico + Cl2/PCl3
k) ClCO-CH2-CH2-COCl + OH-CH2-CH2-CH2-OH
l) NH2-CH2-CH2-NH2 + ClOC-CH2-CH2-CH2-COCl
75
1.
O +
O H O H +
H+ HO OH2 HO OH

+ H2O
2.
a)
H3C HO-CH2-CH3 O-CH2-CH3 HO-CH2-CH3 O-CH2-CH3
O H3C OH H3C O-CH2-CH3
H H H
b)
CH3 CH3 CH3
CH3
H3C CH3 CH3
H3C H3C
O O
OH OH
O OH O
H H3C H H3C H
H3C CH3
c)
CH3 CH3 CH3
HO CH3
OH H3C O
O H3C O CH3
H3C OH O
OH
CH3
d)
CH3 CH3 CH3
HO OH H C O
O 3 H3C O
H3C OH O
HO
3. Porque se forman anillos de 5 y 6 tomos, muy estables debido a la ausencia de

tensin angular.
77
4. Para la D-glucosa (se representan nicamente los enlaces C-OH para simplificar la
figura, a excepcin del carbono anomrico)
H OH HO H H OH HO H
H OH H OH H OH O H OH O
HO H O HO H O HO H HO H
H OH H OH CHOH H CHOH H
CH2OH H CH2OH H CH2OH CH2OH
CH2OH CH2OH H O CHOH-CH2OH HO O CHOH-CH2OH

O O
HO HO OH OH
HO OH HO H HO H
HO HO
H OH OH OH
Para la D-fructosa
CH2OH OH CH2OH OH HO CH2OH

HO CH2OH
HO H O HO H O
HO H
O HO H H OH H OH
H OH
O
H OH H OH CH2OH H CH2OH H
H H H OH
H H
OHO OHO HO O CH2OH O

HO HO
CH2OH OH
OH OH
OH OH
CH2OH CH2OH HO CH2OH
OH CH2OH
OH OH
5.
a) b) c) d)
CH3
NH N-CH2-CH3 N-NH2
N-CH
CH3
e) f) g)
N-NH NO2 N-OH N-NH-CO-NH2

O 2N
78
6.
a) b) c) d)
O O O O
O
H3C CH3
O O O
7. a) H3C-CO-CH2-C(CH3)2-OH
b) El producto de a) ms H3C-CO-CH2-CH2-OH
c) El producto de a) ms los tres siguientes:
H3C-CHOH-CH2-CHO
H3C-CO-CH2-CHOH-CH3
OHC-CH2-C(CH3)3-OH
d) H3C-CHOH-CH2-CHO ms C6H5-CHOH-CH2-CHO
e) La mezcla de formaldehido y benzofenona no da lugar a ningn producto de
condensacin aldlica, ya que ninguno de los dos compuestos tiene hidrgenos
en posicin . No obstante, en medio alcalino el formaldehdo reacciona consigo
mismo segn la reaccin de Cannizaro: 2 HCHO CH3OH + HCOOH
f) Se formara un producto de condensacin intramolecular (izquierda) y otro
intermolecular (derecha):
CHO O
OH HO
O H
H
H
O
g) El producto de la condensacin intramolecular es el siguiente:
H3C
H3C
OH CHO
8. a) H3C-CO-CH=C(CH3)2
b) El producto de a) ms H3C-CO-CH=CH2
c) El producto de a) ms los tres siguientes:
H3C-CH=CH-CHO
H3C-CO-CH=CH-CH3
OHC-CH=C(CH3)2
d) H3C-CH=CH-CHO ms C6H5-CH=CH-CHO (aldehdo cinmico)
79
f)
CHO O
O H
H
H
O
g)
H3C
H3C
CHO
9.
a) b)
O O O O
y
H3C
H3C H H3C CH3 H y H3C
H3C CH3
c) d)
O CH3 O O O
H CH3
10.
a) b)
O O O
y
H3C H CH3
O H
c) d)
O O
2 O
H y H3C
80
11.
a) b)
O CH2OH
H3C
OH
c) d)
CH2OH COOH No reacciona
+
e) f)
LiAlH4 o NaBH4 O
g) h)
O O
H
H H
CH3 O
12. El compuesto problema es 3-pentanona H3C-CH2-CO-CH2-CH3
13. a) 2-butenal b) 2,2-propanodiol

c) 1-ciano-1-propanol
d) (CH3)3C-CH=CH-CO-CH3 + H3C-CO-CH=C(CH3)2
e) cido actico + NH3 + Ag f) cido benzoico + I3CH
g) acetonoxima (CH3)2C=N-OH
h) i)
O
O
CH3
OH
O
j) 2,2-dimetilpropanol y cido 2,2-dimetilpropanoico
14.
O O
O (b) NH (h) N H H
2
O C H (c)
N N N
O (d) N (d) (i)
(g) N O Cl
O CH3 O (f)
HO O O (e) O O
(a)
81
15.
a) cido actico b) cido butanoico
c) cido 2-cloropropanoico d) cido 2-cloropropanoico
e) cido tricloroactico f) cido benzoico
g) cido m-nitrobenzoico h) cido benzoico
i) cido o-hidroxibenzoico (saliclico)
16.
a) b) c)
O O O
H3C CH3 H3C -
CH2 O H3C OH CH2 O
d) e) f)
O + H3C CH2 O
N
H3C C H CH3
H3C NH2 CH2
CH2 O O O
17.
a) b) c)
O O CH3
O
H3C NH2 H3C O CH3

H3C N
CH3 CH3
CH3 H
d) e) f)
O O
H3C OH Br
H3C Cl CH3 H3C OH
CH3 CH3
18.
a) b) c) d) e)
El haluro El ster El ster El 2 El 1
O O O O O
H3C CH3 H3C CH3
H3C O H3C
O
Cl
OH H3C OH
H3C H3C
H3C
82
19.
a) b) c)
fenol H2O/H+ dietilamina
d) e) f)
reductor LiAlH4 1) H2O/H+: 2) Br2/P 1) LiAlH4; 2) HBr
20.
a)
H CH3 H O O H
N N N
N N
O O H CH3 H
b)
O O
O O
O O O
O O
c) Nylon 6,6
O H
N
N N
H O H
d) polietilenterftalato (PET)
O O
O O O
O O
O O
21.
a) acetato de etilo
b) cido acetil saliclico
c) acetato de metilo
d) N-etilacetamida
e) cido actico (hidrlisis)
f) cloruro de acetilo + SO2 + HCl
g) benzoato de etilo (transesterificacin)
h) 2-butenol CH3-CH=CH-CH2OH
i) cido 2-cloro-2-metilpropanoico
j) cido 2,2-dicloropropanoico (herbicida dalapn)
k) polister: -O-CH2-CH2-CH2-O-CO-CH2-CH2-CO-O-CH2-CH2-CH2-O-CO-CH2-CH2-CO-O-
l) poliamida -NH-CH2-CH2-NH-CO-CH2-CH2-CH2-CO-NH-CH2-CH2-NH-CO-CH2-CH2-CH2-CO-
83
TEMA 7
AMINAS Y OTROS COMPUESTOS
Aminas y otros compuestos
1.
En los siguientes pares de aminas, indicar cual de ellas es ms bsica:
a) Etilamina y dimetilamina b) ciclohexilamina y anilina
c) anilina y m-nitroanilina d) anilina y m-metoxianilina
e) Etilamina y vinilamina H2C=CH-NH2 f) metilamina y 1-propilamina
2.
La guanidina, de frmula molecular HN=C(NH2)2, es una amina fuertemente bsica.
Indicar las causa de su gran basicidad.
3.
Dibujar los productos que se obtendrn al hacer reaccionar la 2-metil-1-butilamina
(ismero S) con:
a) 1-cloropropano b) 2-cloropropano
c) anhdrido propanoico d) anhdrido orto-ftlico
4.
Para transformar una amina en un alqueno por eliminacin de Hoffman, en primer lugar
se ha de generar la sal de amonio cuaternario por tratamiento con exceso de yoduro de
metilo.
a) Qu ocurrira si se utilizara yoduro de un alquilo de cadena ms larga, por
ejemplo etilo, propilo o butilo? Escribir las reacciones que tendran lugar al
tratar la 1-propilamina con yoduro de etilo y posterior calentamiento en
presencia de Ag2O/H2O.
b) Qu alquenos se obtendrn con 3-metil-1-butilamina y yoduro de propilo?
5.
Indicar el producto mayoritario que se obtendr al someter a eliminacin de Hoffmann,
utilizando yoduro de metilo, las siguientes aminas:
a) b) c) d)
H3C H3C CH3 CH3
CH3
NH2
NH2 H3C CH3
NH2
N
H
(1 ciclo)
e) f) g) h)
N N N
N
(1 ciclo) (2 ciclos) (3 ciclos
H
(2 ciclos)
87
6.
Indicar qu productos se obtendrn al tratar con NaNO2/HCl las siguientes aminas:
a) 1-butilamina
b) etilmetilamina
c) trimetilamina
d) p-nitroanilina
7.
Dibujar la estructura del compuesto que resulta del tratamiento del producto del
ejercicio anterior, apartado (d) con:
a) fenol b) anilina c) tolueno
8.
Indicar cmo se puede utilizar la reaccin de diazotacin para distinguir entre aminas
primarias, secundarias, terciarias y aromticas.
9.
Nombrar los siguientes heterociclos e indicar qu electrones no compartidos de los
heterotomos forman parte del sistema aromtico. Cules de ellos tienen carcter de
base de Lewis?
a) b) c) d)

N
N
N

N
O

N
H H
H
e) f) g) h)
N N N
N

N N N
N
H

88
1.
a) dimetilamina b) ciclohexilamina c) anilina
d) m-metoxianilina e) etilamina f) 1-propilamina
2. La basicidad de la guanidina se debe a que al protonarse se genera un catin muy

estabilizado por resonancia:

NH NH NH
+
2
NH NH 2 2 2
+
H +
+ +
H2N NH2 H2N NH2 H2N NH2 H2N NH2 H2N NH2
3.
a) b)
+ CH3 CH3
-
H3C N Cl
+
H CH3 H H H3C N Cl- CH3
H CH3 H H
c) d)
H H CH3 O
H
N CH3
H3C N CH3
O OH H3C H
+
cido propanoico O
4. a) En la eliminacin de Hoffman, se elimina el amonio cuaternario junto con un

tomo de hidrgeno en posicin . Si solamente el radical alqulico original
tiene hidrgenos en posicin -tratamiento con yoduro de metilo-, se obtendr
nicamente el producto deseado. Si el amonio cuaternario se genera con cadenas
ms largas, conteniendo hidrgenos en posicin , estas cadenas tambin
sufrirn eliminacin, y se generarn mezclas de alquenos y de aminas terciarias.
- N(CH2CH3)3
I
H H H3C I H3C H
+
H3C N CH2
Ag 2O/H2O H3C CH2
NH2 H H H H CH2 +

CH2 H H2C CH2
H CH2CH2CH3
N(CH2CH3)2
b) Se obtendran propeno y 3-metil-1-buteno.
89
5.
a) b) c)
H2C CH3
CH3 H3C CH3
H3C CH3
H3C CH3
d) e) f)
H2C CH3 H2C H2C
N
CH3 N
H2C H3C
g) h)
N
H2C H3C CH3 CH2 H2C CH2
6.
a)
H3C +
H3C NH2 NaNO2 + CH2
H3C N N
HCl +
N2
El carbocatin genera 1-buteno, 1-butanol, 2-butanol y ciclobutano
b) Se obtiene el N-xido de amina

H O
NaNO2 N
H3C N HCl
CH3 H3C N
CH3
c) Las aminas terciarias no reaccionan con cido nitroso

d) Se obtiene la sal de diazonio aromtica
NaNO2 + -
O 2N NH2 O 2N N N Cl
HCl
7.
a) b) c)
O 2N N N OH O 2N N N NH2 O 2N N N CH3
90
8. La reaccin de las aminas con el cido nitroso permite diferenciar entre los distintos
tipos de aminas ya que la reactividad y los productos de la reaccin son muy diferentes
en cada caso. En primer lugar, una amina que no reaccione con mezcla NaNO2/H+ es
una amina terciaria -la ausencia de reaccin se puede poner de manifiesto a travs del
poder reductor del in nitrito-. Una amina secundaria da lugar a una N-nitrosamina, que
se separa de la disolucin acuosa en forma de precipitado o de aceite amarillo. Una
amina primaria da lugar a una sal de diazonio inestable que se rompe generando N2, que
se detecta visualmente como un burbujeo de la disolucin, y una amina aromtica
reacciona con el cido nitroso, no genera ningn precipitado, aceite o burbujeo, y
adems si se aade fenol u otro compuesto aromtico con el anillo activado, da lugar a
un colorante.
9.
a) Imidazol b) Indol c) Furano d) Pirazol
Base de Lewis No base de Lewis Base de Lewis Base de Lewis

N
N
N

N
O

N
H H
H
e) Piridina f) Purina g) Pirimidina h) Isoquinoleina
Base de Lewis Base de Lewis Base de Lewis Base de Lewis
N N N
N N

N N N
H
91
EJERCICIOS Y ACTIVIDADES
DE AUTOEVALUACIN
Ejercicios y actividades de autoevaluacin
1.
En los tres compuestos representados:
H2N-NH2 (diazano o hidrazina) HN=NH (diazeno o diimida) NN
a) Cul es el que tiene el enlace nitrgeno-nitrgeno ms largo?

b) Cul es el que tiene el enlace nitrgeno-nitrgeno ms corto?
c) En que caso los dos nitrgenos son sp3?
d) Qu forma tienen las dos molculas con hidrgeno?
e) En qu caso los nitrgenos presentan un par de electrones no compartido?
2.
Dibujar la estructura de Lewis de la molcula de cido frmico o metanoico HCOOH,
indicando:
a) Los enlaces entre los tomos y los pares electrnicos no enlazantes.

b) La hibridacin de los tomos de O y de C
c) La estructura tridimensional aproximada de la molcula.
Datos: Los nmeros atmicos son: H = 1, C = 6, O = 8
3.
Describir brevemente la relacin entre la estructura molecular (enlaces qumicos,
geometra molecular, fuerzas intermoleculares, etc.) de una sustancia y la solubilidad de
la misma en agua y en otros disolventes.
4.
El metanol H3COH es un cido mucho ms dbil que el cido frmico HCOOH, si bien
en ambos casos la acidez supone la ruptura de un enlace O-H. Explicar brevemente la
razn de esta diferencia en comportamiento qumico de ambas molculas.
5.
Indicar si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas. Justificar la respuesta.
a) Los compuestos polares tienen temperatura de ebullicin menor que los
compuestos apolares de peso molecular similar.
b) La energa del enlace doble C=C es aproximadamente igual a la mitad de la

energa del enlace sencillo C-C.
c) El cis-2-buteno tiene una temperatura de fusin mayor que el trans-2-buteno.
d) La molcula de diclorometano CH2Cl2 es apolar, ya que la polaridad de un

enlace C-Cl anula a la del otro.
e) El cloroformo CHCl3 es muy soluble en agua, ya que forma puentes de

hidrgeno entre los tomos de Cl y los tomos de H del agua.
95
6.
Para las siguientes molculas representadas en proyeccin de Fischer:
(a) (b) (c) (d)

CH3 CH3 H H
H OH HO H HO CH3 HO CH3
H OH H OH H CH3 HO CH3
CH3 CH3 OH D
D = deuterio 2H
Indicar, justificando la respuesta, si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas.
1. (a) y (b) son diastermeros entre s.

2. (b) y (c) tienen actividad ptica en la misma intensidad pero de sentido
contrario.
3. (a) no tiene actividad ptica, pero (d) s que la tiene.
4. (a) y (c) son enantimeros entre s.
5. Si en (d) se sustituye el tomo de deuterio por uno de hidrgeno convencional
1
H, se obtiene el enantimero de (a).
7.
En las siguientes molculas, asignar la configuracin E-Z a los compuestos con
isomera geomtrica y R-S a los centros quirales
a) b)
H2C CH2 HOOC OH
CH CH
H2C CH2
C C
CH3 HO COOH
H2C=CH CH
CH3
c) d)
OH COOH
F OH
HOOC COOH
HO CHO
HO
H
96
8.
En los siguientes pares de confrmeros, indicar cual de ellos es ms estable. Justificar la
respuesta.
a)
H H
H3C H Cl CH3
H3C H H3C H
Cl H
b)
H H
F H I F
F I
F I
H
I
c)
H CH3 H
H
H CH3
H3C H
CH3
H3C CH3 H
d)
H I H
I
Cl H Cl
e)
Cl Cl
Cl Cl
Cl Cl Cl Cl
Cl
Cl
Cl Cl
97
9.
Indicar, justificando la respuesta, cual de las tres representaciones de la derecha (a), (b),
(c), es exactamente la misma molcula que el modelo de la izquierda.
1. (a) (b) (c)

H Cl OH OH
Cl CH3 HO H Cl CH3 H3C Cl
OH CH3 H H
2. (a) (b) (c)
CH3 Cl OH OH
HO H Cl CH3 H3C Cl
Cl H
OH CH3 H H
3. (a) (b) (c)
H Cl OH OH
H Cl
HO H Cl CH3 H3C Cl
H H CH3 H H
OH
4. (a) (b) (c)

CH3 H C H3 H
CH3 CH3
H CH3
H H CH3
H
H H C H3 CH3
5. (a) (b) (c)

H H CH3 H CH3
H Br H3C OH H OH
Br CH3
Cl OH
HO H Br Cl H Cl
Cl H Br
98
10.
Asignar configuracin R o S a los carbonos asimtricos de las siguientes molculas
(recordar que muchos tomos de H no se representan para simplificar). Cules de estas
molculas tienen actividad ptica y cuales no?
a) b)
O CH3 Cl
Cl O
H
CH2CH3 OH
H OH HO
c) d)
OH CH3
H3C Cl
H OH
Cl H
H CH3
H OH
H
CH3
11.
Dibujar las siguientes molculas en proyeccin de Fischer, de modo que la cadena
carbonada se site en la direccin vertical de la proyeccin (recordar que muchos
tomos de H no se representan para simplificar).
a) b)
OH OH
OHC CH2OH Cl
H3C
OH OH
Cl H OH
CHO
c) d)
OH OH
HO Cl
O
Cl
F H CH3
NH2
OH CH2CH3
99
12.
Se somete el cis y el trans 3,4-dimetil-3-hexeno a los siguientes procesos:
a) Adicin de Br2
b) Hidrogenacin cataltica
c) Adicin de HCl
d) Ozonlisis
e) Oxidacin con KMnO4 diludo y en fro
Indicar cuales de estas reacciones dan el mismo compuesto a partir de los dos ismeros
geomtricos iniciales y cuales no, clasificndolas como syn, anti o no estereoselectivas.
13.
En los terpenos y carotenoides siguientes, identificar las unidades de isopreno,
rodendolas con un crculo.
Citronelol (presente en el aceite del geranio)

H2C C CH2 CH2 CH2 CH CH2 CH2OH
CH3 CH3
-Terpineno (presente en el aceite de cilantro)
CH3
C
HC CH2
H2C CH
C
CH
H3C CH3
Vitamina A1
CH3 CH3
H3C CH3
C CH=CH-C=CH-CH=CH-C=CH-CH2OH
H2C C
H2C C
CH2 CH3
Escualeno
100
14.
Indicar qu producto principal se obtendr en las siguientes reacciones qumicas:
a)
b)
H3C-CH2-CH=C-CH2-CH3 H2O
CH3
c)
O3 Zn/HCl
d)
ClCH 3
CHO
AlCl 3
e)
CH3
H3C-CO-Cl
C CH3
AlCl 3
CH3
101
15.
En base al mecanismo de la reaccin, justificar por qu la adicin de HCl al 1-buteno
produce 2-clorobutano como producto mayoritario, obtenindose muy poca cantidad de
1-clorobutano.
16.
Indicar cuales son las molculas A-E en las siguientes transformaciones, detallando la
estereoqumica cuando sea necesario.
a)
Br Br
A Br2
H3C H
H CH3
b)
Cl Cl
B HCl
CH2
+
H3C H3C
c) (no tener en cuenta la estereoqumica)
CHO
C +
CHO
d)
O
CH3
D H3C Cl E [red] H3C C CH2-CH3
CH3
AlCl3
17.
Indicar las diferencias entre la molcula de benceno y la hipottica molcula 1,3,5-
ciclohexatrieno -es decir, un alqueno cclico sin tener en cuenta fenmenos de
conjugacin y aromaticidad-, en cuanto a estructura, geometra, enlace qumico,
energa, propiedades qumicas (reacciones), etc.
102
18.
Indicar qu producto principal se obtendr en las siguientes reacciones qumicas,
detallando la estereoqumica cuando sea necesario:
a)
CH3
HNO3
H2SO4
O
H
b)
H3C-CH2 CH3 H2
H3C CH2-CH3 Pt
c)
H3C CH3 HCl
H CH2-CH3
d)
e)
KMnO 4 conc.
H+
19.
El 1e-bromo-2e,5e-dimetilciclohexano reacciona con metxido sdico, dando lugar a
un nico producto de eliminacin bimolecular A. No obstante, el ismero 1e-bromo-
2a,5e-dimetilciclohexano da lugar a dos productos A (diastermero de A) y B. En base
a dibujar las conformaciones silla de ambos reactivos, indicar cuales son los productos
A, A y B, y cual de los dos productos se obtiene mayoritariamente a partir del reactivo
1e-bromo-2a,5e-dimetilciclohexano.
103
20.
Dibujar, detallando la estereoqumica en los casos en que sea necesario, el producto
mayoritario que se obtendr en cada una de las siguientes reacciones qumicas.
a) b)
CH2CH3 CH2CH3
H3C H HS - H CH3 NH3
H3C Br SN2 H3C Br SN1
H H
c) d)
CH2CH3 CH2CH3
H CH3 H3C H tBuO -

-
tBuO
H3C Br H3C Br E2
E2
H H H
CH3
e) f)
CH3 OH
H H2SO4/
tBuO - H3C C CH2 CH3
H3C H intramolecular
E2 H
Cl
CH3
g) h)
OH OH
Cr2O7 2-
IO 4-
H3C C CH2 CH3
H OH
i) j)
[ox] OH
HS CH2 CH2 CH2 SH
[ox]
OH
104
21.
Dibujar, detallando la estereoqumica en los casos en que sea necesario, el producto
mayoritario que se obtendr en cada una de las siguientes reacciones qumicas.
a) b)
CH3 H CH2CH3
NH3
H3C Br SN1
HS - Br CH3
H3C H
SN2
H3C-CH2 H
c) d)
CH2CH3 HO OH
IO4-
H CH3
tBuO -
H3C Br HO OH
E2
H H
CH3
e)
OH
Cr2O72-
H3C C CH2 CH2OH
22.
Las siguientes figuras corresponden a dos monosacridos en forma hemiacetlica cclica
(solamente se representan los grupos hidroxilo para simplificar el dibujo).
(1) (2)
CH2OH HO
O
OH HO
OH
OH
OH OH O
CH2OH
a) Dibujar las dos molculas en proyeccin de Fischer y con estructura abierta

no hemiacetlica.
b) Algunas reacciones del anabolismo de los hidratos de carbono consisten en
una ruptura de la cadena mediante una reaccin inversa a la adicin aldlica.
Indicar la estructura de los productos que se obtendran en una primera ruptura a
partir de los dos hidratos de carbono del apartado anterior.
105
23.
En los siguientes pares de compuestos, indicar cual de ellos es ms cido. Justificar
brevemente la respuesta.
a) b)
CH2OH COOH OH OH
y y
c) d)
OH SH H3C-CH2-CH2-COOH y H3C-CH2-COOH
y
e) f)
COOH COOH Br-CH2-CH2-COOH y Cl-CH2-CH2-COOH
y
O 2N
g) h)
NH4+ y H3C-NH3+ + +
NH3 NH3
y
24.
Dibujar la estructura de todos los productos, incluyendo estereoismeros, que se
obtendran a partir de la reaccin de adicin aldlica de estas dos molculas, sin contar
la adicin de una molcula consigo misma.
CHO
CHO
H OH
H OH
H OH
H
CH2OH
A B
25.
Ordenar los siguientes cidos grasos naturales en orden creciente de temperatura de
fusin. Justificar la respuesta.
a) cido eicosanoico (araqudico): H3C-(CH2)18-COOH
b) cido eicosenoico (delta 11): H3C-(CH2)7-CH=CH-(CH2)9-COOH
c) cido 11,14-eicosadienoico (cido homo--linoleico):
H3C-(CH2)4-CH=CH-CH2-CH=CH-(CH2)9-COOH
d) cido 8,11,14-eicosatrienoico (cido di-homo--linolnico):
H3C-(CH2)4-CH=CH-CH2-CH=CH-CH2-CH=CH-(CH2)6-COOH
e) cido 5,8,11,14-eicosatetraenoico (araquidnico):
H3C-(CH2)4-CH=CH-CH2-CH=CH-CH2-CH=CH-CH2-CH=CH-(CH2)3-COOH
106
26.
5.- En los siguientes compuestos heteroccliclos, marcar, utilizando las letras a, b, c y d:
a) Aquellos que son aromticos sin la contribucin de electrones no enlazantes
de los heterotomos
b) Aquellos que son aromticos gracias a la contribucin de electrones no
enlazantes de los heterotomos
c) Aquellos que pueden comportarse como bases de Lewis
d) Aquellos que no pueden comportarse como bases de Lewis
Nota: un mismo compuesto puede cumplir ms de una propiedad arriba citada

Pirrol Pirimidina Piridina
N

N
N

N
H
Isoquinoleina Imidazol Indol

N
N

N
N
H
H
Varios de estos heterociclos son importantes en bioqumica. Indicar la importancia de

dos de ellos.
27.
Teniendo en cuenta el cumplimiento de la regla de Hoffmann, indicar las estructuras de
todos los productos de la eliminacin de Hoffmann de la sal de amonio cuaternario que
se indica a continuacin.
H3C CH CH3
H CH2
H3C-CH2 C N CH3 Cl
Configuracin "S" CH3 CH2CH3
107
1. a) H2N-NH2
b) NN
c) H2N-NH2
d) La hidrazina tiene forma aproximada de silla de montar, mientras que la
diimida es plana angular (trans), como se muestra en la figura:
H
N N
H N N N N
H
H H
H
e) en todos los casos, los nitrgenos tienen un par de electrones no compartido,
tal como se muestra en la figura anterior.
2.
geometra plana Hibridacin sp2
triangular 120 H
C O
O Hibridacin sp3
geometra
angular H
3. Consultar teora.
4. Consultar teora.
5. Todas las afirmaciones son falsas.
6. 1V 2V 3V 4F 5F
7. a) Ismero geomtrico Z
b) Ismero geomtrico E. Los dos C asimtricos tienen configuracin R
c) Ismero geomtrico E. La molcula no tiene C asimtricos
d) Los dos C asimtricos tienen configuracin S
8. a) derecha b) derecha c) izquierda d) izquierda e) izquierda
9. En los cinco casos, la representacin correcta es la (c).
109
10.
a) b)
SI tiene actividad ptica NO tiene actividad ptica (comp. meso)
O CH3 Cl
Cl O
H R
S OH
R S
S CH2CH3 S
HO
H OH
c) d)
SI tiene actividad ptica NO tiene actividad ptica (comp. meso)
OH CH3
S
H3C Cl H OH
R Cl H
R
H R OH
H CH3
H CH3
11.
a) b) c) d)
CHO CH3 CH3
OH
OH HO HO H
NH2
OH Cl Cl OH
Cl O
OH Cl CH2CH3
HO
CH2OH OH
F
CHO
12. a) distinto compuesto, adicin anti

b) distinto compuesto, adicin syn
c) mismo compuesto, adicin no estereoespecfica
d) mismo compuesto, adicin no estereoespecfica
e) distinto compuesto, adicin syn
110
13.
Citronelol -Terpineno
H2C C CH2 CH2 CH2 CH CH2 CH2OH CH3
CH3 CH3 C
HC CH2
H2C CH
C
CH
H3C CH3
Vitamina A1 Escualeno
CH3 CH3
H3C CH3
C CH=CH-C=CH-CH=CH-C=CH-CH2OH
H2C C
H2C C
CH2 CH3
14.
a) b) c)
OH 2 HOC-CH2-CHO
H3C-CH2-CH2-C-CH2-CH3
CH3
d) e)
H3C O CH3
C C CH3
CHO H3C CH3
15. Consultar teora.
111
16.
A B C (cis o trans)
H3C CH3 H CHO
H H H CHO
D E
CH3 O CH3
C CH3 C C CH3
CH3 H3C CH3
17. Consultar teora
18.
a) b) c)
NO 2 H H H Cl
OHC CH3 Et Me Me Me
Me Et H Et
RR y SS mezcla racmica
d) e)
Butanona
+
cido actico
19. Se obtiene preferentemente el ismero B (regla de Saytzeff)

H Br H
H H
inversin eliminacin H
H3C Br H H
CH3 H
H H A
H CH3 CH3
H Br H
H H
H3C Br inversin eliminacin H

H CH3
H
H
H
CH3 A'
CH3 H
H
eliminacin
H
CH3
H B
112
20.
a) b) c)
CH2CH3 CH2CH3 H3C CH2CH3
H3C H H CH3
H3C NH2
HS CH3 H3C CH2CH3
H
H
mezcla racmica
d) e) f)
H3C CH2CH3 CH3
H3C-CH=CH-CH3
CH3
H CH3 CH3
g) h) i) j)
H3C-CO-CH2-CH3 S S O
CHO
CHO
O
21.
a) b) c)
CH2CH3 H CH2CH3 H3C CH2CH3
H3C H
H2N CH3
H3C H
H3C CH2CH3
H CH3 mezcla racmica
SH
d) e)
2 OHC-CH2-CHO H3C-CO-CH2-COOH
22. Figura (a)

CHO
CHO
HO HO H
HO
HO H
HO
HO O CHO
HO
HO HO H
CH2OH
CH2OH H CH2OH
OH
OH
113
22. Figura (b)

CHO
CHO
HO HO H
HO
HO O H
OH
OH CHO
CH2OH
CH2OH H CH2OH
OH
OH
23. a) El cido ciclohexilfrmico b) El fenol

c) El ciclohexanotiol d) El cido propanoico
e) El cido p-nitrobenzoico f) El cido 2-cloropropanoico
g) El in amonio NH4+ h) El in anilinio (cido conj. de la anilina)
24.
Si el compuesto A acta como Nu- y se adiciona sobre el B, se obtienen los siguientes
estereoismeros:
CH2OH CH2OH CH2OH CH2OH
HO H HO H H OH H OH
OHC OH HO CHO OHC OH HO CHO
H OH H OH H OH H OH
Y si el compuesto B acta como Nu- y se adiciona sobre el A, se obtienen los siguientes

estereoismeros
CHO CHO CHO CHO
H OH HO H H OH HO H
H OH H OH HO H HO H
H OH H OH H OH H OH
H OH H OH H OH H OH
25. (e) < (d) < (c) < (b) < (a)
114
26.
Pirrol Pirimidina Piridina
N

N
N

N
H (a), (c)
(a), (c)
(b), (d)
Isoquinoleina Imidazol Indol

N
N

N
N
(a), (c) H
H
(b), (d)
(b), (c)
Consultar teora
27.
H3C CH3 H2C CH2 H3C-CH2
C
C CH2
CH2 H
115

Biotecnología PDF

Cargado por

Información del documento

Título original

Derechos de autor

Formatos disponibles

Compartir este documento

Compartir o incrustar documentos

Opciones para compartir

¿Le pareció útil este documento?

¿Este contenido es inapropiado?

Copyright:

Formatos disponibles

Biotecnología PDF

Cargado por

Copyright:

Formatos disponibles

QUMICA ORGNICA

M.A. Gonzlez Martnez

Introduccin. Revisin de conceptos ......................................................... 1

Tema 1. Bases de la Qumica del Carbono ................................................. 9

Tema 2. Estructura y reactividad qumica................................................. 19

Tema 3. Estereoqumica ............................................................................ 25

Tema 5. Grupos funcionales con enlaces sencillos................................... 57

Tema 6. Grupos funcionales con enlaces mltiples.................................. 67

Tema 7. Aminas y otros compuestos ........................................................ 85

Ejercicios y actividades de autoevaluacin............................................... 93

H3C CH2 C CH2 CH2 CH3

SOLUCIONES A LOS EJERCICIOS PROPUESTOS

H3C-CH2-CH3 H3C-CH=CH2 H2C=C=CH2 H3C-CCH

3. Cicloalcanos monociclo: CnH2n

H3C-CH2-CH2-CH=CH2 H3C-CH=CH-CH2-CH3 H3C-C(CH3)=CH-CH3

6. Derivados del pentano: H3C-CH2-CH2-CH2-CH2OH 1-pentanol (p. ej.)

Derivados del hexano: H3C-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2OH 1-hexanol (p. ej.)

8. Tres ejemplos propuestos (hay ms posibilidades) son los siguientes:

9. Frmula molecular del hidrocarburo: C4H8. Las estructuras posibles son:

10. Tres ejemplos propuestos (hay ms posibilidades) son los siguientes:

11. Tres ejemplos propuestos (hay ms posibilidades) son los siguientes:

Cl Cl Cl H H3C CH3 H3C H

H3C-CH2-COO-CH2-CH3 HCOO-CH2-CH2-CH2-CH3 H3C-CH2-CH2-COO-CH3

Son ismeros entre s: acetato de etilo y propanoato de metilo

acetato de propilo, propanoato de etilo, formiato de butilo

2-pentanol H3C-CH2-CH2-CHOH-CH3 2-pentanona H3C-CH2-CH2-CO-CH3

3-pentanol H3C-CH2-CHOH-CH2-CH3 3-pentanona H3C-CH2-CO-CH2-CH3

18. Frmula emprica = frmula molecular C3H8

19. Frmula emprica C3H6O

20. Frmula molecular C4H10. No tiene insaturaciones.

a) N-H b) N-C c) N-Cl d) N-O e) N-N f) N-S

O2 H2O2 (perxido de hidrgeno) H2O O3 (ozono)

a) Qu tomos de oxgeno presentan hibridacin sp3?

a) O-H b) N-H c) F-C d) O-C e) H-C

a) Indicar las que presentan momento dipolar

H3C CH2 C CH2 CH3

H3C CH2 CH CH3

a) In formiato HCOO- b) Tolueno C6H5-CH3

a) aldehdo b) alqueno cis c) ster d) haluro 2

SOLUCIONES A LOS EJERCICIOS PROPUESTOS

etano C C carbono tetradrico

metanol C O angular en el oxgeno

2. N-H > N-O = N-C = N-S > N-Cl = N-N

d) Realmente los dos enlaces son iguales, ya que el ozono es un hbrido de

4. a) -O-H+ b) -N-H+ c) -F-C+ d) -O-C+ e) +H-C-

5. a) Tienen momento dipolar las estructuras 1, 3, 4, 5, 7, 9, 11 y 12.

CH2 CH2 CH2 CH2

O CH3 O CH3 O CH3 O CH3

NC- H2C=CH2 Hg2+ H- Ag+

NH3 H2O H3C-CH2-O- H+

H3C-COO- Br2 BF3

a) La reaccin A+B D+E es exotrmica

140 # 140 MN#

Coordenada reaccin Coordenada reaccin

SOLUCIONES A LOS EJERCICIOS PROPUESTOS

b) Carbaniones: (4 1,3-ciclopentadienilo) > (3 bencilo) > (1 metilo) > (2 ter-butilo)

c) Radicales: (2 tritilo) > (3 1,3-ciclopentadienilo) > (4 tetrahidrofuranilo) > (1 metilo)

NH2 NH2 NH2

CH2 CH3 CH3

(a) -C6H5 (fenilo) (b) -CH=CH2 (c) -CN (d) -CH2I

cido clavulnico 5--dihidrotestosterona

H CH3 H3C NH2

Br CH=CH2 F CH=CH2 H3C C CH