ISOMERIA DE LOS COMPUESTOS

ORGANICOS

1. ISOMERIA
Etimología iso : igual
meros : partes

Definición Relación recíproca que existe entre dos o más compuestos

diferentes que tienen la misma fórmula molecular.

Fórmula Molecular : C4H8O

OH

CH2 CH CH2 CH2 OH CH3 CH CH CH2 OH CH2 CH CH CH3

But-3-en-1-ol But-2-en-1-ol But-3-en-2-ol

Alcohol insaturado Alcohol insaturado Alcohol insaturado

CH3 CH3
CH2 C CH2 OH CH3 CH2 O CH CH2 CH3 O C CH2

2-Metil-prop-2-en-1-ol Etil vinil éter Metil (1-metilvinil) éter

Alcohol insaturado Eter insaturado Eter insaturado

CH3 O
O O
CH3 CH2 CH2 C CH3 CH C CH3 CH2 C CH3
H H

Butanal 2-Metilpropanal Butan-2-ona

Aldehido Aldehído Cetona

O CH3
O
OH

Ciclobutanol Ciclopropil metil éter Tetrahidrofurano

Alcohol alicíclico Eter alquil-alicíclico Eter cíclico

1
2. DIVISION DE LA ISOMERIA

ISOMERIA ESQUELETAL

ISOMERIA DE POSICION
ISOMERIA
ESTRUCTURAL

ISOMERIA FUNCIONAL

ISOMERIA CONFORMACIONAL
ISOMERIA

ISOMERIA GEOMETRICA

ISOMERIA
CONFIGURACIONAL

ISOMERIA DE INVERSION

3. ISOMERIA ESQUELETAL O DE CADENA

CH3 CH3

CH3 CH2 CH2 CH2 CH3 CH3 CH CH2 CH3 CH3 C CH3

CH3
Pentano Isopentano Neopentano

4. ISOMERIA DE POSICION
Cl
CH3 CH2 CH2 Cl CH3 CH CH3
1-Cloropropano 2-Cloropropano

CH2 CH CH2 CH3 CH3 CH CH CH3

But-1-eno But-2-eno
OH

CH3 CH2 CH2 CH2 OH CH3 CH2 CH CH3

Butan-1-ol Butan-2-ol

2
 CH3 CH3

CH3 CH CH2 CH2 CH3 CH3 CH2 CH CH2 CH3

2-Metil-pentano 3-Metil-pentano

5. ISOMERIA FUNCIONAL

CH2 CH CH2 CH2 OH CH3 CH2 O CH CH2

3-Buten-1-ol Etil vinil éter

O
O
CH3 CH2 CH2 C CH3 C CH2 CH3
H
Butanal Butanona

6. ISOMERIA CONFORMACIONAL

CH3
H H

H H
H H CH3

H H H H

Conformación Conformación
Eclipsada Escalonada

7. ISOMERIA GEOMETRICA

H3C CH3 H CH3

C C C C

H H H3C H
cis-But-2-eno trans-But-2-eno

CH3 H
H H
H CH3

CH3 CH3
trans-1,2-Dimetilciclohexano cis-1,2-Dimetilciclohexano

3
 Cl CH2 CH3 Br CH2 CH3

C C C C

Br CH3 Cl CH3

(1E)-1-Bromo-1-cloro-2-metil-but-1-eno (1Z)-1-Bromo-1-cloro-2-metil-but-1-eno

CH3 CH2 CH3 CH3 CH2 CH2 CH3

C C C C

CH3 H Cl CH2 CH3

2-Metil-pent-2-eno 3-Cloro-4-etil-hex-3-eno

8. ISOMERIA DE INVERSION

Me Me

C COOH HOOC C
H H

HO OH

Acido (2S)-(+)-láctico Acido (2R)-(-)-láctico

(dextrógiro) (levógiro)

9. LUZ POLARIZADA Y ACTIVIDAD OPTICA

Luz Luz
Común Polarizada

4
9.1. EL POLARIMETRO

Fuente Polarizador Tubo de Muestra Analizador Detector

9.2. ROTACION ESPECIFICA


 =
l . c

 : Rotación específica
 : Lectura polarimétrica
l : Longitud del tubo de la muestra, dm
c : concentración de la muestra, g/mL

Ejemplo: 2-Metil-butan-1-ol (fermentación)

25
 = - 5,756°
D

10. ENANTIOMEROS

CH2OH CH2OH

H3C H H CH3

CH2CH3 CH2CH3

5
11. CENTRO QUIRAL

CH2OH CH2OH

Me C H H C Me

Et Et

O
CH3
*
CH COOH CH3
* *
CH CH CH3 CH2
* * * *
CH CH CH CH C
H
OH Br OH OH OH OH OH OH

12. NUMERO DE ISOMEROS OPTICOS

N = 2n
N : Número de isómeros ópticos
n : Número de centros quirales

13 PROYECCIONES DE FISCHER

CH2OH CH2OH

Me C H H C Me

Et Et

CH2OH CH2OH

Me H H Me

Et Et

6
 CHO
Me
Me
H OH
H OH
H OH HO H
Br H
Br H H OH
Cl H
Et H OH
Me
CH2OH

14. CONFIGURACION DE LOS CENTROS QUIRALES

A A
B C C B

D D

NOMENCLATURA R - S : Reglas de Cahn, Ingold y Prelog

A) Se debe establecer un orden de prioridades entre los diferentes ligandos

del centro quiral.

B) Observar el centro quiral del lado opuesto al substituyente de menor

prioridad y determinar el sentido de giro al pasar de mayor a menor
prioridad (IV III II).

Sentido Configuración Etimología

Horario R rectus
Antihorario S sinister

II
III II
I III

IV IV

Sentido Horario
Configuración R

7
 II
II III
III I

IV IV
Sentido Antihorario
Configuración S

III III

I IV I IV

II II

III

IV

II

Sentido Horario
Configuración R

REGLAS SECUENCIALES PARA ESTABLECER PRIORIDADES

Primera Regla

Si los cuatro átomos directamente unidos al centro quiral son diferentes,

entonces a mayor número atómico, mayor prioridad.

Grupo Nro. At. Prioridad

CH3
-H 1 I
H Br
-CH3 6 II

Cl -Cl 17 III
Antihorario : S -Br 35 IV
Nombre: (1S)-1-Bromo-1-cloro-etano

8
9
10
 B) Al girar la proyección de Fischer 90° en torno a un centro quiral,
la configuración se invierte.

Me OH Et

90° 90°
HO H Et Me H OH

Et H Me

R S R

16. DIASTEROMEROS

CH3
*
CH
*
CH CH2 CH3
n = 2

Br Br N = 2n = 22 = 4
Me Me

H Br Br H

Br H H Br

Et Et

(2S,3S)-2,3-Dibromo-pentano (2R,3R)-2,3-Dibromo-pentano

Me Me

H Br Br H

H Br Br H

Et Et

(2S,3R)-2,3-Dibromo-pentano (2R,3S)-2,3-Dibromo-pentano

CHO CHO

H OH HO H
H Me OH Me
H H
HO H y HO H ; y
H OH H OH OH H H H
OH OH
Me Me

11
17. FORMAS MESO

* * n = 2
CH3 CH CH CH3
N = 2 n = 22 = 4
OH OH

Me Me

H OH HO H
(A) (B)
HO H H OH

Me Me

(2S, 3S)- butan-2,3-diol (2R, 3R)- butan-2,3-diol

Me Me

H OH HO H
(C) (D)
H OH HO H

Me Me

(2S, 3R)- butan-2,3-diol (2R, 3S)- butan-2,3-diol

Me

H OH

H OH

Me

CH3 CH3
COOH
H Br Cl H H H OH H OH
H OH
H Br H OH
H OH
H Br Cl H H H
COOH OH OH OH
CH3 CH3

12
18. CONFIGURACIONES RELATIVAS Y ABSOLUTAS

(+)-Gliceraldehído (-)-Gliceraldehído

CHO CHO

H OH HO H

CH2OH CH2OH

D-Gliceraldehído L-Gliceraldehído

CHO CHO
H OH HO H
CH2OH CH2OH

D-(+)-Gliceraldehído L-(-)-Gliceraldehído

COOH COOH COOH COOH

H OH HO H H OH HO H

CH2OH CH2OH CH3 CH3

Acido Acido Acido Acido

D-(-)-glicérico L-(+)-glicérico D-(-)-láctico L-(+)-láctico

CHO CHO
COOH COOH H OH HO H
H OH HO H HO H H OH
HO H H OH H OH HO H
COOH COOH H OH HO H
CH2OH CH2OH

Acido Acido D-(+)-Glucosa L-(-)-Glucosa

L-(+)-tartárico D-(-)-tartárico

13
18. CONFIGURACIONES TREO Y ERITRO

O n = 2
* *
CH2 CH CH C
H N = 2n = 2 2 = 4
OH OH OH

CHO CHO CHO CHO

H OH HO H HO H H OH

H OH HO H H OH HO H

CH2OH CH2OH CH2OH CH2OH

D-Eritrosa L-Eritrosa D-Treosa L-Treosa

Par de enantiómeros eritro Par de enantiómeros treo

CH3 CH3 CH3 CH3

H Cl Cl H Cl H H Cl

H Cl Cl H H Cl Cl H

CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3

Racemato eritro Racemato treo

COOH COOEt
H H Cl
H OH H NH 2 H
H OH HO H
H
CH3 Et OH OH OH

eritro treo eritro treo

14
19. ISOMERIA GEOMETRICA: NOMENCLATURA E-Z

CH3 H H H CH3 H

C C C C C C
CH3 CH2 CH3 CH3 CH2 CH3 H CH2 CH3

2-Metil-pent-2-eno cis-Pent-2-eno trans-Pent-2-eno

Cl CH3 Br CH3

C C C C
Br CH2 CH3 Cl CH2 CH3

CH3
* CH3
Cl Br
C C C C
*Br * CH
CH
*
CH2 CH3
2 3 Cl

(2Z)-2-Bromo-3-metil-but-2-eno (2E)-2-Bromo-3-metil-but-2-eno

* * *
CH3 H Br CH2 CH3

C C C C
H CH2 CH2 CH3
*

(2E,6Z)-6-Bromo-7-metil-nona-2,6-dieno

*
H H CH3 CH2 OH

C C C C
Cl CH2 CH2 CH2 CH3
* * *
(2E,7Z)-10-Cloro-2,3-dimetil-deca-2,7-dien-1-ol

15
20. ESTEREOISOMEROS NATURALES Y SINTETICOS

CH3 CH3

CH3 (CH2)7 (CH2)12 CH3

OH OH

H3C CH3 H3C CH2 H H

Mentol Limoneno (Z)-Tricoseno

Un terpeno de la menta Un terpeno del limón (Feromona sexual de la mosca domértica)

CHO CHO
H OH OH OH
H OH H OH
HO H H O HO H H O
H OH HO HO H H
HO H HO H
H OH H OH H OH H OH
CH2OH H OH CH2OH H OH

D-(+)-Glucosa D-(+)-Galactosa

H3C
CH3
CH3

CH3 H H3C

H H
HO

Colesterol

O O O O
NH NH
N O N O

O O

(R)-Talidomida (S)-Talidomida
(R)-N-(2,6-dioxo-3-piperidil)ftalimida (S)-N-(2,6-dioxo-3-piperidil)ftalimida

Talidomida: http://es.wikipedia.org/wiki/Talidomida
Frances Oldham Kelsey: http://es.w ikipedia.org/wiki/Frances_Oldham_Kelsey

16
 TAREA 1

ISOMERIA DE LOS COMPUESTOS ORGANICOS

Apellidos ……………………………………………… Nombre …………………………… Sección …………….

1. Indicar precisamente el tipo de isomería que existe entre cada uno de los siguientes pares de compuestos orgánicos:

a) CH3 CH CH2 CH2 CH2 CH3 CH3 CH2 CH CH2 CH2 CH3
CH3 CH3
2-Metil-hexano 3-Metil-hexano

Tipo de isomería ...................................................................................................................................................

b) CH3 C CH2 CH2 CH2 CH3 CH3 CH2 CH2 CH2 CH2 CHO
O

Hexan-2-ona Hexanal

Tipo de isomería ...................................................................................................................................................

c) CH3 CH CH2 CH2 COOH CH3 CH2 CH CH2 COOH

OH OH
Acido 4-hidroxi-pentanoico Acido 3-hidroxi-pentanoico

Tipo de isomería ...................................................................................................................................................

CH3 CH2 CH2 CH3 CH3 CH2 H

d)
C C C C
H H H CH2 CH3

cis-Hex-2-eno trans-Hex-3-eno

Tipo de isomería ...................................................................................................................................................

e) CH CH2 CH CH2

HO H H OH

H OH H OH

CH2 CH3 CH2 CH3

Tipo de isomería ...................................................................................................................................................

17
 f) CH3 CH3

H OH H OH

H OH H OH

CH2 CH3 CH2 CH3

Tipo de isomería ...................................................................................................................................................

g) CHO CHO

H OH H OH

H OH HO H

HO H H OH

CH2OH CH2OH

Tipo de isomería ...................................................................................................................................................

h) COOH COOH

H OH H OH

H OH H OH

CHO COOH

Tipo de isomería ...................................................................................................................................................

2. En cada uno de los siguientes compuestos, determinar la configuración de los centros quirales y escribir el nombre
sistemático del compuesto:

CH2OH Ligando 1º Atomo 2º Atomo Prioridad

a) Cl H

CH2CH3

Sentido del giro ......................................................

Nombre .......................................................................................................................................................

CHO Ligando 1º Atomo 2º Atomo Prioridad

b) H OH

CH2OH

Sentido del giro ......................................................

Nombre .......................................................................................................................................................

18
 COOEt Ligando 1º Atomo 2º Atomo Prioridad

c) HO H

CONH 2

Sentido del giro ......................................................

Nombre .......................................................................................................................................................

CHO Ligando 1º Atomo 2º Atomo Prioridad

d) Br H

CN

Sentido del giro ......................................................

Nombre .......................................................................................................................................................

CONH 2 Ligando 1º Atomo 2º Atomo Prioridad

e) H CN

HO H

CH2OH

Sentido del giro, 1º Centreo quiral ......................................................

CONH 2
Ligando 1º Atomo 2º Atomo Prioridad

H CN

HO H

CH2OH

Sentido del giro, 2º Centreo quiral ......................................................

Nombre .......................................................................................................................................................

C CH Ligando 1º Atomo 2º Atomo Prioridad

f) H NH 2

H OMe

COOEt

Sentido del giro, 1º Centreo quiral ......................................................

19
 C CH
Ligando 1º Atomo 2º Atomo Prioridad

H NH 2

H OMe

COOEt

Sentido del giro, 2º Centreo quiral ......................................................

Nombre .......................................................................................................................................................

3. En cada uno de los siguientes compuestos, convertir las fórmulas configuracionales (de Newman) a las
correspondentes proyecciones de Fischer. Determinar la configuración de los centros quirales y escribir el nombre
sistemático del compuesto:

Ligando 1º Atomo 2º Atomo Prioridad

HO H
a)
Me
H Me

Et

Sentido del giro, 1º Centreo quiral ......................................................

Ligando 1º Atomo 2º Atomo Prioridad

Sentido del giro, 1º Centreo quiral ......................................................

Nombre .......................................................................................................................................................

Ligando 1º Atomo 2º Atomo Prioridad

HO H
b)
CH3 CH2OH

H OH

Sentido del giro, 1º Centreo quiral ......................................................

Ligando 1º Atomo 2º Atomo Prioridad

20
 Ligando 1º Atomo 2º Atomo Prioridad

Sentido del giro, 2º Centreo quiral ......................................................

Nombre .......................................................................................................................................................

CH3
HO CH3
c)
HO H
CH2CH3

Ligando 1º Atomo 2º Atomo Prioridad

Sentido del giro, 1º Centreo quiral ......................................................

Ligando 1º Atomo 2º Atomo Prioridad

Sentido del giro, 2º Centreo quiral ......................................................

Nombre .......................................................................................................................................................

4. En cada uno de los siguientes compuestos, determinar la configuración de los dobles enlaces y escribir el nombre
sistemático del compuesto:

21
a) H Br

Br CH3

Nombre ......................................................................................................................................................................

b) H3C CH2 CH2 CH2 Br

Br CH2 CH2 Br

Nombre ......................................................................................................................................................................

c)

Nombre ......................................................................................................................................................................

d) Et

Br

Nombre ......................................................................................................................................................................

e)

Nombre ......................................................................................................................................................................

f)

Cl CH2CH3

Nombre ......................................................................................................................................................................

h)

CH3

Br
CH3
Nombre ......................................................................................................................................................................

22
 HIDROCARBUROS
CLASIFICACION DE LOS HIDROCARBUROS

A) HIDROCARBUROS ALIFATICOS
a) Alcanos
b) Alquenos
c) Alquinos
d) Hidrocarburos Alicíclicos

B) HIDROCARBUROS AROMATICOS

C) HIDROCARBUROS ALQUIL-AROMATICOS

ALCANOS

1. ESTRUCTURA DE LOS ALCANOS

H H H

C H C C
H H H
H H H

Molécula de Metano Molécula de Etano

Enlaces Carbono-Hidrógeno : s-sp3

Enlaces Carbono-Carbono : sp3-sp3

Fórmula General : CnH2n+2

23
2. CONFORMACIONES DE LOS ALCANOS

2.1 CONFORMACIONES DEL ETANO

H
H H

H H
H H H

H H H H

HH H
H H

H H
H H H H
H

Conformación Conformación
Eclipsada Escalonada

2.2 CONFORMACIONES DEL PROPANO

H CH3 H
H CH3

H H
H H H H
H

2.3 CONFORMACIONES DEL BUTANO

CH3 H3C H CH3 H3C CH3 CH3

H H H CH3 H3C H

H H
CH H HH
H H H 3 H H H H H
CH3 H H

I II III IV V

I, III y V : Conformaciones Escalonadas

II y IV : Conformaciones Eclipsadas
I : Conformación Antiperiplanar
IV : Conformación Synperiplanar
III y V : Conformaciones Oblicuas

24
 NOMENCLATURA DE ALCANOS

1. ALCANOS NORMALES

n Alcano n Alcano n Alcano

1 Metano 15 Pentadecano 29 Nonacosano

2 Etano 16 Hexadecano 30 Triacontano

3 Propano 18 Heptadecano 31 Hentriacontane

4 Butano 17 Octano 32 Dotriacontano

5 Pentano 19 Nonadecano 33 Tritriaconatno

6 Hexano 20 Eicosano 40 Tetracontano

7 Heptano 21 Heneicosano 50 Pentacontano

8 Octano 22 Docosano 60 Hexacontano

9 Nonano 23 Tricosano 70 heptacontano

10 Decano 24 Tetracosano 80 Octacontano

11 Undecano 25 Pentacosano 90 Nonacontano

12 Dodecano 26 Hexacosano 100 Hectano

13 Tridecano 27 Heptacosano 115 Pentadecahectano

14 Tetradecano 28 Octacosano 135 Dotriacontahectano

2. GRUPOS ALQUILO NORMALES

4 3 2 1
CH3 Metilo CH3-CH2-CH2-CH2 Butilo

2 1 5 4 3 2 1
CH3-CH2 Etilo CH3-CH2-CH2-CH2-CH2 Pentilo

3 2 1 11 10 - 2 1
CH3-CH2-CH2 Propilo CH3-[CH2]9-CH2 Undecilo

25
3. GRUPOS ALQUILO RAMIFICADOS

5 4 3 2 1 5 4 3 2 1 5 4 3 2 1
CH3 CH2 CH2 CH CH2 CH3 CH2 CH2 CH CH2 CH3 CH CH2 CH CH2

CH3 CH3 CH2 CH3 CH3

2-Metilpentilo 2-Etilpentilo 2,4-Dimetilpentilo

5 4 3 2 1 Correcto : 1-Propilpentilo
CH3 CH2 CH2 CH2 CH
Incorrecto : 1-Pentilpropilo
CH3 CH2 CH2 Incorrecto : 4-Octilo

4. GRUPO ALQUILO TRADICIONALES

CH3
CH3 CH CH3 CH CH2 CH3 CH2 CH CH3 C
CH3 CH3 CH3 CH3

Isopropilo Isobutilo sec-Butilo terc-Butilo

CH3 CH3
CH3 CH CH2 CH2 CH3 C CH2 CH3 CH2 C CH3 CH CH2 CH2 CH2

CH3 CH3 CH3 CH3

Isopentilo Neopentilo terc-Pentilo Isohexilo

5. ALCANOS RAMIFICADOS

8 7 6 5 4 3 2 1 10 9 8 7 6 5 4 3 2 1
CH3 CH2 CH CH2 CH2 CH CH2 CH3 CH3 CH2 CH2 CH2 CH CH CH2 CH2 CH2 CH3

CH3 CH3 CH3 CH CH CH2 CH CH3

CH3 CH3 CH3 CH3

3,6-Dimetiloctano 5,6-Bis (1,2-dimetilpropil)-decano

26
6. NOMBRES TRADICIONALES DE ALCANOS

CH3
CH3 CH CH3 CH3 CH CH2 CH3 CH3 C CH3 CH3 CH CH2 CH2 CH3
CH3 CH3 CH3 CH3
Isobutano Isopentano Neopentano Isohexano

8. CADENA PATRON

CH3

CH3 CH2 CH CH CH2 CH CH3

CH3 CH CH2

CH3 CH3

Primera Alternativa Segunda Alternativa

CH3 CH3

CH3 CH2 CH CH CH2 CH CH3 CH3 CH2 CH CH CH2 CH CH3

CH3 CH CH2 CH3 CH CH2

CH3 CH3 CH3 CH3

Número de cadenas laterales : 3 Número de cadenas laterales : 4

9. SENTIDO DE NUMERACION DE LA CADENA PATRON

CH3
6 5 4 3
CH3 CH2 CH CH CH2 CH CH3 Primera Alternativa
7 2
CH3 CH CH2
8 Serie de Localizadores
1
CH3 CH3 3,5,6,7

CH3
3 4 5 6
CH3 CH2 CH CH CH2 CH CH3 Segunda Alternativa
2 7
CH3 CH CH2
Serie de Localizadores
1
8
CH3 CH3 2,3,4,6

27
 CH3

CH3 CH2 CH CH CH2 CH CH3

CH3 CH CH2

CH3 CH3

Orden Creciente de Complejidad : 2,4,6-Trimetil-3-etiloctano

Orden Alfabético : 3-Etil-2,4,6-trimetiloctano

10 9 8 7 6 5 4 3 2 1
CH3 CH2 CH CH CH2 CH2 CH2 CH2 CH CH3

CH3 CH3 CH3

Correcto : 2,7,8-Trimetildecano
Incorrecto : 3,4,9-Trimetildecano

10 9 8 7 6 5 4 3 2 1
CH3 CH2 CH2 CH CH2 CH CH CH2 CH2 CH3

CH3 CH3 CH2 CH2 CH3

Correcto : 5,7-Dimetil-4-propildecano
Incorrecto : 4,6-Dimetil-7-propildecano

10. ORDEN CRECIENTE DE COMPLEJIDAD

A. Es menos complejo el grupo que presenta el menor número total de

átomos de carbono

CH3
5 4 3 2 1
CH3 C es menos complejo que CH3 CH2 CH2 CH2 CH2
CH3

B. Es menos complejo el grupo que presenta la mayor cadena carbonada

4 3 2 1
CH3
3 2 1
CH3 CH CH2 CH2 es menos complejo que CH3 C CH2

CH3 CH3

28
C. Es menos complejo aquel radical cuyo substituyente más largo tiene la más
baja ubicación
5 4 3 2 1 5 4 3 2 1
CH3 CH2 CH CH CH2 es menos complejo que CH3 CH2 CH CH CH2

CH3 CH2 CH2 CH3

CH3 CH3

D. Es menos complejo aquel radical cuyo próximo substituyente más largo tiene
la más baja ubicación.

5 4 3 2 1 5 4 3 2 1
CH3 CH2 CH CH CH2 es menos complejo que CH3 CH CH CH2 CH2

CH2 CH3 CH3 CH2

CH3 CH3

E. Es menos complejo aquel radical que es más saturado.

3 2 1 3 2 1
CH3 CH2 CH2 es menos complejo que CH3 CH CH

F. Es menos complejo aquel radical cuyo enlace múltiple tiene la más baja
ubicación.
3 2 1 3 2 1
CH3 CH CH es menos complejo que CH2 CH CH2

11. ORDEN ALFABETICO

A. Los nombres de los radicales simples se alfabetizan primero y luego se

insertan los prefijos multiplicadores.

B. No se consideran los prefijos separables (sec, terc), pero si se toman en

cuenta los inseparables (iso, neo).

C. a) Butilo, etilo, hexilo, isobutilo, isopropilo, metilo, neopentilo, pentilo.

b) Dietil, sec-butil, isobutil, trimetil, dineopentil.
c) Butilo, sec-butilo, terc-butilo, isobutilo.
d) Isopentilo, neopentilo, pentilo, terc-pentilo.

29
 D. El nombre de un radical complejo comienza con la primera letra del nombre
completo.

CH3

CH3 CH2 CH2 CH CH CH3 CH2 CH2 CH CH2

CH3 CH2 CH3

(1,2-Dimetilpentilo) (1,2-Dimetilpentilo)

CH3 CH3

CH3 CH2 CH CH2 CH3 CH C CH2

CH3 CH3

(2-Metilbutilo) (2-Metilbutilo)

E. Si dos o más cadenas laterales se encuentran en posiciones equivalentes, se

asigna el menor numero localizador a la que se cita primero en el nombre,
sea en orden creciente de complejidad o en orden alfabético. Ejemplos:

Orden Creciente de Complejidad Orden Alfabético

8 7 6 5 4 3 2 1 1 2 3 4 5 6 7 8
a) CH3 CH2 CH2 CH CH CH2 CH2 CH3 CH3 CH2 CH2 CH CH CH2 CH2 CH3

CH2 CH3 CH2 CH3

CH3 CH3

4-Metil-5-etiloctano 4-Etil-5-metiloctano

8 7 6 5 4 3 2 1 1 2 3 4 5 6 7 8
b) CH3 CH2 CH2 CH CH CH2 CH2 CH3 CH3 CH2 CH2 CH CH CH2 CH2 CH3

CH3 CH CH2 CH2 CH3 CH3 CH CH2 CH2 CH3

CH3 CH3

4-Propil-5-isopropiloctano 4-Isopropil-5-propiloctano

30
 NOMENCLATURA DE ALCANOS: EJEMPLO 1

CH3 CH3
CH3 CH CH2 CH3

CH3 CH2 CH CH CH CH C CH3

CH3 CH CH2 CH CH3

CH3 CH3 CH3

1. Cadena Principal

Primera Posibilidad Segunda Posibilidad

CH3 CH3 CH3 CH3

CH3 CH CH2 CH3 CH3 CH CH2 CH3

CH3 CH2 CH CH CH CH C CH3 CH3 CH2 CH CH CH CH C CH3

CH3 CH CH2 CH CH3 CH3 CH CH2 CH CH3

CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3

2. Sentido de Numeración

Primera Posibilidad Segunda Posibilidad

1 9
CH3 CH3 CH3 CH3
2 8
CH3 CH CH2 CH3 CH3 CH CH2 CH3
3 4 5 6 7 7 6 5 4 3
CH3 CH2 CH CH CH CH C CH3 CH3 CH2 CH CH CH CH C CH3
8 2
CH3 CH CH2 CH CH3 CH3 CH CH2 CH CH3
9 1
CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3

Serie de Localizadores: 2,3,4,5,6,7,7,8 Serie de Localizadores: 2,3,3,4,5,6,7,8

3. Nombres Sistemáticos

A) O.C.C. : 2,3,3,8-Tetrametil-4,5,7-trietil-6- isopropilnonano.

B) O.A. : 4,5,7-Trietil-6-isopropil-2,3,3,8-tetrametilnonano.

31
 NOMENCLATURA DE ALCANOS : EJEMPLO 2

Bu-s Bu-i

Et CH CH CH CH Me

Me Et

A. Cadena Principal

Primera Posibilidad Segunda Posibilidad

CH3 CH3 CH3 CH3

CH2 CH CH3 CH2 CH CH3

CH3 CH CH2 CH3 CH CH2

CH3 CH2 CH CH CH CH CH3 CH3 CH2 CH CH CH CH CH3

CH3 CH2 CH3 CH2

CH3 CH3

2. Sentido de Numeración
Primera Posibilidad Segunda Posibilidad

9 CH 1 1 CH 9
3 CH3 3 CH3
8 2 CH 2 8 CH
CH2 CH3 CH2 CH3
7 3 CH 3 7 CH
CH3 CH 2 CH3 CH 2
6 5 4 4 5 6
CH3 CH2 CH CH CH CH CH3 CH3 CH2 CH CH CH CH CH3

CH3 CH2 CH3 CH2

CH3 CH3

3. Nombres Sistemáticos

Orden Creciente de Complejidad

2,5,7-Trimetil-6-etil-4-sec-butilnonano

Orden Alfabético
4-sec-Butil-6-etil-2,5,7-trimetilnonano

32
 TAREA 2

NOMENCLATURA DE ALCANOS

Apellidos ……………………………………………… Nombre …………………………… Sección …………….

I. Escribir el nombre IUPAC (orden creciente de complejidad) de los siguientes compuestos:

CH 3 CH 2 CH 3

a) CH 3 CH 2 C CH 3 b) CH 3 CH CH CH CH 3

CH 3 CH 2 CH 3 CH 3

................................................................... ...................................................................
................................................................... ...................................................................
................................................................... ...................................................................
CH 3 CH 3 CH 3

c) CH 3 C CH 2 CH 2 C CH 3 d) CH 3 CH CH CH CH 3

CH 3 CH 3 CH CH 3 CH 2 CH 3

...................................................................
...................................................................
...................................................................
CH 3 CH 3
CH 3
...................................................................
...................................................................
...................................................................
CH 3 CH 2 CH 3

e) HC CH CH CH 3 f) CH 3 CH CH 2 CH CH CH CH 3
CH 3 CH 2 CH 2 CH 3 CH 2 CH 3 CH 3 C CH 3

CH 3
................................................................... ...................................................................
................................................................... ...................................................................
................................................................... ...................................................................
CH 3 CH 3 CH 3 CH CH 2 CH 2

g) HC CH CH CH 2 CH CH 3 h) CH 3 CH CH 2 CH 2 CH CH 3

CH 2 CH 2 CH 3 CH 2 CH 3 CH 2 HC CH 3

CH 3 CH 3 CH 3
................................................................... ...................................................................
................................................................... ...................................................................
................................................................... ...................................................................
CH 3 CH 3 CH 3

CH 3 CH CH 2 CH 3 CH 3 CH CH CH 2 CH 3

i) CH 3 C C CH 2 CH 3 j) CH 3 C CH CH CH CH 3

CH 3 CH 3 CH 3 CH 2 CH 3 CH 3

................................................................... ...................................................................
................................................................... ...................................................................
................................................................... ...................................................................

33
II. Nombrar según las Reglas de la Nomenclatura IUPAC los siguientes alcanos:

Et Me Pr Pr

a) Me CH CH CH Et b) Et CH CH CH CH Me

Et Et Me

................................................................... ...................................................................
................................................................... ...................................................................
................................................................... ...................................................................
Bu-i Bu-i Bu-s

c) i-Pr CH CH Bu-s d) i-Pr CH CH CH CH Et

Et Et Pr-i

................................................................... ...................................................................
................................................................... ...................................................................
................................................................... ...................................................................
CH 3
Pr-i Pr Bu-s CH Bu-t
e) t-Bu CH CH CH CH Bu-i f) CH 3 CH CH CH CH CH Pr-i

Me Bu Bu-i CH 3 CH Pr-i

CH 3
................................................................... ...................................................................
................................................................... ...................................................................
................................................................... ...................................................................
CH 3
Pr-i Pr Bu-s CH Bu-t
e) t-Bu CH CH CH CH Bu-i f) CH 3 CH CH CH CH CH Pr-i

Me Bu Bu-i CH 3 CH Pr-i

CH 3

................................................................... ...................................................................
................................................................... ...................................................................
................................................................... ...................................................................

III. A continuación se dan nombres no–sistemáticos de algunos alcanos. Con esos nombres
formular las estructuras y nombrar correctamente los hidrocarburos, de acuerdo a las Reglas de
la Nomenclatura IUPAC (orden creciente de complejidad).

a) 1-Isobutil-2-isopentiletano

Nombre IUPAC correcto: .........................................................................................................

..................................................................................................................................................................

..................................................................................................................................................................

34
b) 1-Isopropil-2-neopentilpropano

Nombre IUPAC correcto: .........................................................................................................

..................................................................................................................................................................

..................................................................................................................................................................

c) 2,3-Diisopropil-3-etilbutano

Nombre IUPAC correcto: .........................................................................................................

..................................................................................................................................................................

..................................................................................................................................................................

d) 2-Propil-2-(2,3-dimetilbutil)-4-isobutilpentano

Nombre IUPAC correcto: .........................................................................................................

..................................................................................................................................................................

..................................................................................................................................................................

e) 3,4-Bis(1,3-dimetilbutil)-2-etil-pentano

Nombre IUPAC correcto: .........................................................................................................

..................................................................................................................................................................

..................................................................................................................................................................

35
IV. Nombrar de acuerdo a las normas de la IUPAC las siguientes estructuras:

a) Pr

Et Pr-i
Me

Et CH(Et) 2

......................................................................................................................................................................
......................................................................................................................................................................
......................................................................................................................................................................

b)
Et Pr-i

Et Me

i-Bu Bu-s

......................................................................................................................................................................
......................................................................................................................................................................
......................................................................................................................................................................

c)
H 2,2-dimetilbutil

Pr Et

H t-Bu

......................................................................................................................................................................
......................................................................................................................................................................
......................................................................................................................................................................

d) Me
i-Pr H

Et H
Et

......................................................................................................................................................................
......................................................................................................................................................................
......................................................................................................................................................................

e) neopentilo
Me CH 2-Bu-s

Et Pr-i
isohexilo

......................................................................................................................................................................
......................................................................................................................................................................
......................................................................................................................................................................

36
 Tabla 2.1. Propiedades Físicas de los Alcanos

Alcano P.F. P.E. Alcano P.F. P.E.

°C °C °C °C

Metano - 183 - 162 n-Pentadecano 10 266

Etano - 172 - 89 n-Hexadecano 18 280
Propano - 187 - 42 n-Heptadecano 22 292
n-Butano - 138 0 n-Otadecano 28 308
n-Pentano - 130 36 n-Nonadecano 32 320

37
n-Hexano - 95 69 n-Icosano 36 343
n-Heptano - 91 98
n-Octano - 57 126 Isobutano - 159 -12
n-Nonano - 54 151 Isopentano - 160 174
n-Decano - 30 174 Neopentano - 17 10
n-Undecano - 26 196 Isohexano - 154 60
n-Dodecano - 10 216 3-Metilpentano - 118 63
n-Tridecano -6 234 2,2-Dimetilbutano - 98 50
n-Tetradecano 6 252 2,3-Dimetilbutano - 129 58
3. PREPARACION DE ALCANOS
3.1. REDUCCION DE ALQUENOS Y ALQUINOS
Reactivos : Hidrógeno molecular (H2) + Catalizador
Catalizadores : Pt, Pd, Ni
H2
CH2 CH CH3 CH3 CH2 CH3
Ni

H2 (exceso)
CH3 C C CH3 CH3 CH2 CH2 CH3
Pd

3.2. REDUCCION DE HALUROS ALQUILICOS

[H]
R X R H

3.2.1. REDUCCION DIRECTA

Reactivos : Zn/HCl, LiAlH4

CH3 CH3
Zn
CH3 CH CH2 Br CH3 CH CH3
HCl

CH3 CH3
LiAlH4
CH3 C CH2 Br CH3 C CH3

CH3 CH3

3.2.2. HIDROLISIS DE REACTIVOS DE GRIGNARD

Mg H-OH
R X R Mg-X R H
- X-Mg-OH

Cl MgCl H
Mg H-OH
CH3 CH CH3 CH3 CH CH3 CH3 CH CH3
- Cl-Mg-OH

38
3.3. ACOPLAMIENTO DE COMPUESTOS ORGANOMETALICOS
CON HALUROS ALQUILICOS

R M + R' X R R'

3.3.1. ACOPLAMIENTO CON COMPUESTOS ORGANOSODICOS

Reacción de Wurtz : Los compuestos organosódicos son muy reactivos

R X + 2 Na R Na + NaX

R Na + R X R R + NaX

2 R X + 2 Na R R + NaX

Limitaciones : Sólo alcanos simétricos

No procede con haluros alquílicos terciarios

2 CH3 CH2 Br + 2 Na CH3 CH2 CH2 CH3

CH3 CH3 CH3

2 Na
2 CH3 CH CH2 Br CH3 CH CH2 CH2 CH CH3

CH3 CH3 CH3

Sodio
CH3 C Cl CH2 C CH3 + CH3 CH CH3
CH3

3.3.2. ACOPLAMIENTO CON REACTIVOS DE GRIGNARD

Mg
R X R Mg-X
R R'
R' X
Alcanos asimétricos
y simétricos

39
40
 REACCIONES DE LOS ALCANOS

Alcanos = Parafinas

1. Reacción de Halogenación
2. Reacción de Oxidación
3. Reacción de Pirólisis
4. Reacción de Nitración

REACCION DE HALOGENACION

luz
R H + X2 R X + H X
o calor

Desventaja: Polihalogenación

Cl 2 Cl 2 Cl 2 Cl 2
CH4 CH3Cl - HCl
CH2Cl2 CHCl 3 CCl4
- HCl - HCl - HCl

CH4
(no reaccionado)

CH4 Reactor de CH3Cl

Separación
(exceso) Halogenación

Cl2 HCl

Desventaja: Fromación de Isómeros de Posición

CH3 Cl CH3 Cl CH3

Cl 2
CH3 CH2 CH CH3 CH2 CH2 CH CH3 + CH3 CH CH CH3
luz

CH3 CH3

+ CH3 CH2 C CH3 + CH3 CH2 CH CH2

Cl Cl

41
 REACTIVIDAD Y SELECTIVIDAD

Reactividad : Cl2 > Br 2

Selectividad : Br 2 > Cl2

Cl
Cl2
CH3 CH CH3 + CH3 CH2 CH2 Cl
luz
55 % 45 %
CH3 CH2 CH3
Br
Br2
CH3 CH CH3 + CH3 CH2 CH2 Br
luz
97 % 3%

CH3 CH3
Cl2
CH3 C CH3 + CH3 CH CH2 Cl
luz
CH3 Cl
36 % 64 %
CH3 CH CH3

Br2 CH3 CH2

luz CH3 C CH3 + CH3 CH CH2 Br

Br
> 99 % trazas

CH3 CH3
Br2
CH3 CH CH2 CH3 CH3 C CH2 CH3
luz
Br

CH3 Br CH3
Br2
Ph CH2 CH CH2 CH3 Ph CH CH CH2 CH3
luz

CH3 Ph CH3 Ph
Br2 (1 mol)
CH3 CH CH CH2 CH3 CH3 CH C CH2 CH3
luz
Br
CH3 Ph
Br2 (1 mol)
CH3 C C CH2 CH3
luz
Br Br

42
 MECANISMO DE LA REACCION

luz
R H + X X R X + H X
o calor

Inicio de la Reacción
luz
(1) X X 2X
o calor

Propagación de la Reacción

(2) X + H R H X + R

(3) R + X X R X + X

Luego se repiten (2), (3); (2), (3); (2), (3) . . .

Finalización de la Reacción

(4) X + X X X

(5) X + R R X

(6) R + R R R

RELACIONES ENERGETICAS EN LA REACCION

DE HALOGENACION

CH3 H + Cl Cl CH3 Cl + H Cl
435 243 - 352 - 431

Energía necesaria para disociar enlaces : 435 + 243 = 678

Energía desprendida al formar enlaces : - 352 - 431 = - 783

Calor de reacción : H = 678 - 783 = - 105 KJ/mol

43
44
45
 PERFILES DE ENERGIA POTENCIAL

(1) Inicio de la Reacción (2) Formación del Radical Libre

E.P.
KJ/mol
2 Cl . E.P.
KJ/mol

Eact = 243 Eact = 17

.CH3 + HCl

Cl2
. Cl + CH4
H = 4

Avance de la Reacción Avance de la Reacción

(3) Formación del Producto

E.P.
KJ/mol
. CH3 + Cl2
Eact

H = - 109

CH3Cl + Cl .

Avance de la Reacción

46
 PROPAGACION DE LA REACCION

E.P.

KJ/mol
Eact-2 .CH
.
Cl + CH4
3
Eact-3

Eact-2 > Eact-3

CH3Cl

Avance de la Reacción

ORIENTACION EN LA REACCION DE HALOGENACION

FACILIDAD DE FORMACION Y ESTABILIDAD

DE RADICALES LIBRES

Bencilo > alilo > 3° > 2° > 1° > metilo > fenilo, vinilo

47
 CH3 CH3
Br2
CH3 CH CH2 CH2 CH3 CH3 C CH2 CH2 CH3
luz
Br

CH3 Br CH3
Br2
Ph CH2 CH2 CH CH3 Ph CH CH2 CH CH3
luz

CH3 CH3
Br2
CH3 CH CH CH CH3 CH3 CH CH C CH3
calor
Br

REACCIONES DE OXIDACION DE ALCANOS

1. REACCION DE COMBUSTION
Reacción altamente exotérmica
Procede cuando hay exceso de oxígeno
Productos : Dióxido de carbono + agua

CnH2n+2+ (3n + 1)/2 O2 n CO2 + (n + 1) H 2O

CH4 + 2 O2 CO2 + 2 H2O

C3H8 + 5 O2 3 CO2 + 4 H2O

C8H18 + 25/2 O2 8 CO2 + 9 H2O

2. REACCION DE OXIDACION PARCIAL

Reacción menos exotérmica que la combustión
Sucede cuando el oxígeno está limitado
Productos : Monóxido de carbono + hidrógeno

CnH2n+2 + n/2 O2 n CO + (n + 1) H 2

CH4 + 1/2 O2 CO + 2 H2

C8H18 + 4 O2 8 CO + 9 H2

48
 Gas de Síntesis : Mezcla CO + H 2

Catalizador
CO + 2 H2 CH3-OH

Catalizador Hidrocarburos
CO + H2
Líquidos

Obtención de Hidrógeno, Amoníaco, Urea, Acido Nítrico, etc.

3. REACCION DE REFORMACION CATALITICA

Catal.
CH4 + H2O CO + 3 H2

Catal.
CO + H2O CO2 + H2

Fabricación de Amoníaco a partir del Gas Natural

Vapor de Agua

CH4
Calentamiento Reformación Enfriamiento
(Gas Natural) CO + H2 CO + H2

NH3 H2 CO2 + H2
Reacción Separación Conversión

N2 CO2 H2O

Otras Aplicaciones del Gas de Síntesis

O
Catal.
CO2 + NH 3 H2N C NH 2

Catal. Catal.
CO + H2 CH3OH H-CHO
O
H2N C NH 2 + H-CHO Resinas Urea-formaldehído

49
 REACCION DE PIROLISIS

Alcanos calor Alcanos + Alquenos + H2

superiores inferiores

Se producen rupturas de enlaces carbono-carbono y reacciones de isomerización

El craqueo permite aumentar el rendimiento en gasolina
El petróleo crudo contiene a lo mucho 18% de gasolina

OBTENCION DE GASOLINAS

Destilación directa del petróleo crudo

Craqueo de gasoil o aceite combustible de petróleo crudo

Polimerización gases de hidrocarburos de C3 y C4

Gasolina natural de gas natural húmedo

Combustibles líquidos sintéticos

PRODUCTOS DEL CRAQUEO DEL PETROLEO

Gases saturados e insaturados

Alcanos normales y ramificados

Naftas de puntos de abullición bajos e intermedios

Fracciones de gasoil y aceite combustible

Aceites residuales

Carbón

50
 PETROLEO Y GAS NATURAL
1. DEFINICION : Mezclas de hidrocarburos, principalmente
alcanos, de origen biogeológico.
GAS NATURAL : Principalmente metano (etano, propano, butanos).

PETROLEO : Mezcla compleja de hidrocarburos: C5 - C50

2. APLICACIONES DEL PETROLEO Y GAS NATURAL

FUENTE ENERGETICA : Combustibles industriales, domésticos y

para el transporte.
MATERIA PRIMA : Insumo indispensable para la obtencion
productos petroquímicos.

3. PRINCIPALES FRACCIONES DEL PETROLEO

A) GASOLINAS Mezcla de hidrocarburos C5 - C10 (PE 40 - 180 °C)

B) QUEROSENOS Fracción C11 - C12 (Jet fuel)

C) ACEITE DIESEL Fracción C13 - C25 (Gas oil:)

D) ACEITES LUBRICANTES Y CERAS Fracción C26 - C28

E) RESIDUOS Brea, asfalto

*) PETROLEO INDUSTRIAL (Fuel oil) es una fracción consistente
en un petróleo al cual se le ha extraído el contenido de gasolina

4. DERIVADOS PETROQUIMICOS
Catalizador
CH4 + H 2O CO + H2
Calor
Gas de Síntesis

- Metanol Etileno, Propileno Polímeros

- Formaldehído Etileno + benceno Estireno
- Amoníaco Propileno Alcohol isopropílico
Gas de
- Urea Alcohol isopropílico Acetona
Síntesis
- Resinas urea-formaldehído Propileno + Benceno Cumeno
- Acido nítrico Cumeno Acetona + Fenol
- Fertilizantes, explosivos Fenol + Formaldehído Resinas
EL

51
 ASPECTOS NATURALES Y TECNICOS DE LOS ALCANOS GASEOSOS

1. EL GAS DE LOS PANTANOS

El metano se encuentra comúnmente en la naturaleza siempre que ocurra descomposición bacteriana
de materia orgánica en ausencia de oxigeno, como en los pantanos, ciénagas o en el sedimento del
fango de lagos. También se produce en los cultivos de arroz

4. BIOGAS
El biogás es un gas combustible que se genera en medios naturales o en dispositivos específicos, por
las reacciones de biodegradación de la materia orgánica, mediante la acción de microorganismo y
otros factores, en ausencia de oxígeno.

La producción de biogás por descomposición anaeróbica es un modo considerado útil para tratar
residuos biodegradables, ya que produce un combustible de valor además de generar un efluente que
puede aplicarse como acondicionador de suelo o abono genérico.

2. EL METANO EN LOS RUMIANTES

El metano se forma, de modo similar, a partir de las bacterias que se encuentran en las vías
digestivas de ciertos animales rumiantes, como las vacas.

3. EL GAS GRISU
El metano puede acumularse en minas de carbón, donde representa un peligro ya que, cuando se
mezcla con un 5 a 14% de aire, es explosivo. También, los mineros pueden sufrir asfixia por causa
del metano (debido a la ausencia de suficiente oxigeno).

4. GAS LICUADO DE PETROLEO (GLP)

El gas licuado del petróleo es la mezcla de gases licuados presentes en el gas natural o disueltos en
el petróleo. Los componentes del GLP, aunque a temperatura y presión ambientales son gases, son
fáciles de licuar, de ahí su nombre. En la práctica, se puede decir que los GLP son una mezcla de
propano y butano. El GLP se caracteriza por tener un poder calorífico alto y una densidad mayor
que la del aire.
Los usos principales del GLP son los siguientes:

- Obtención de olefinas, para la producción de numerosos productos, como los plásticos.

- Combustible para automóviles, una de cuyas variantes es el autogás.
- Combustible de refinería.
- Combustible doméstico (mediante garrafas o redes de distribución).

5. GAS NATURAL LICUADO (GNL)

El gas natural licuado (GNL) es gas natural que ha sido procesado para ser transportado en forma
líquida. Es la mejor alternativa para monetizar reservas en sitios apartados, donde no es económico
llevar el gas al mercado directamente ya sea por gasoducto o por generación de electricidad.

El gas natural es transportado como líquido a presión atmosférica y a -162 °C donde la licuefacción
reduce en 600 veces el volumen de gas transportado.

52
 TAREA 3

ALCANOS

Apellidos ……………………………………………… Nombre …………………………… Sección …………….

I) REACCIONES DE ALCANOS Completar las siguientes reacciones químicas:

1) Br2/calor
---------------
.......................................................................................................................................................
3-Metil-pent-2-eno
2) Magnesio
----------------
.......................................................................................................................................................
1-Bromo-2-clorobutano
3) H2/Ni
--------------
.......................................................................................................................................................
3-Metilciclohexeno
4) BnBr
--------------
.......................................................................................................................................................
Isopentilgrignard
5) Alilo-Br
----------------
.......................................................................................................................................................
Cupro-di-sec-butil-litio
6) Oxígeno
---------------
exceso
.......................................................................................................................................................
2,2,4-Trimetilpentano
a) H2/Ni
7) ----------------
b) Br2/luz
.......................................................................................................................................................
3-Metil-pent-1-eno
8) Sodio
-----------
.......................................................................................................................................................
Bromuro de isobutilo
9) Br2 (1 mol)
----------------
luz
.......................................................................................................................................................
1,3-Difenilpentano

53
10) a) Mg
---------------
b) AcOH
.......................................................................................................................................................
3-Bromo-2-fenil-hexano
11)
2 Br2/luz
---------------
.......................................................................................................................................................
2-Metil-4-fenil-hexano
12) BnMgBr
--------------
.......................................................................................................................................................
Isobutilamina
13) Alil-OH
-------------
.......................................................................................................................................................
Bromuro de terc-butil-magnesio
14) Mg/éter seco
---------------------
.......................................................................................................................................................
2,3-Dibromo-2,4-dimetil-pentano
15) Sodio
------------
.......................................................................................................................................................
3-Bromo- 3-metil-pentano
16) LiAlH4
--------------
.......................................................................................................................................................
5-Bromo-2,5-dimetil-hex-2-eno
17) H2/Ni
----------
.......................................................................................................................................................
5-Bromo-2,5-dimetil-hex-2-eno
18) Bn2CuLi
----------------
.......................................................................................................................................................
2-Cloro- 2-fenil-hexano
19) a) CuI
--------------
b) i-Bu-Br
.......................................................................................................................................................
1-Litio-3-etil-pentano
20) neopentil-MgBr
---------------------
.......................................................................................................................................................
1-Cloro-2,4-dimetil-hexano

54
21) Mg Br2
----- ------
E.S. calor
...............................................................................................................................................................
3,4-Dicloro-2-fenil-pentano
22) Bencilgrignard Mg
----------------- ------
THF
...............................................................................................................................................................
Cloruro de p-metoxi-bencilo
23) Mg 1-Bromo-2,3-
----- ----------------
E.S. dimetilbutano
...............................................................................................................................................................
1,4-Dibromohexano
24) Br2 LiAlH4
----- ----------
calor.
...............................................................................................................................................................
1,4,5- Trimetilbiciclo-[2.2.1]-hept-2-eno
25) Br2 a) Li
----- ------
calor b) CuI
...............................................................................................................................................................
1-Metil-3-(1-metil-1-propenil)-ciclopentano
26) a) Mg/E.S. O2 (exceso)
------------- --------------
b) Agua calor
...............................................................................................................................................................
3-Bromo-2-metilbutano
27) H2 Bromuro
----- --------------
Ni. de isobutilo
...............................................................................................................................................................
Biciclo [4.3.0]-non-3-eno
28) i-Bu-Br a) 2 Br2/luz
---------- -----------------
b) Zn/NaI
...............................................................................................................................................................
Cupro-diciclohexil-litio
29) Br2 Cuprodietil
----- --------------
calor. Litio
...............................................................................................................................................................
3-Ciclopentil-ciclohexeno
30) a) 2 Br2/luz a) Mg/E.S.
-------------- ---------------
b) H2/Ni b) PhCH2Br
...............................................................................................................................................................
4-Metil-2-penteno

55
II) MECANISMO DE REACCION Completar la siguiente reacción y escribir su mecanismo
detallado de reacción:

3-Metil-isobutilbenceno + Br2 (1 mol)/luz --------------

III) MECANISMO DE REACCION Completar la siguiente reacción y escribir su mecanismo

detallado de reacción:

3-Metil-iciclohexeno + Br2 (1 mol)/calor --------------

III) CALOR DE REACCION Calcular el calor de reacción de la monobromación fotoquímica de 3

moles de tolueno (Resolver en hoja adicional)

56
 CICLOALCANOS
1. ESTRUCTURA Y NOMENCLATURA

1 2 3 4 5 6

1, Ciclopropano; 2, Ciclobutano; 3, Ciclopentano;

4, Ciclohexano; 5, Cicloheptano; 6, Ciclooctano

CH3
CH3 CH2 CH CH3 CH CH CH3
CH3 CH3

Metilciclopropano Isobutilciclopentano (1,2-Dimetilpropil)-

ciclohexano

CH3 H 3C CH2 CH3

CH2 CH3 4
H 3C CH CH3
CH2 CH3

1,1-Dietilciclopentano 1-Isopropil-4-metil- 1-Etil-2-metilciclo-

ciclohexano propano

H 3C

Ciclopropilo Ciclobutilo Ciclopentilo (3-Metilciclohexilo)

CH2 CH3
CH3 CH CH2 CH3

Etilciclopentano 2-Ciclopropilbutano Ciclopentilciclohexano

(no Ciclopentiletano) (no sec-Butilciclopropano) ( no Ciclohexilciclopentano)

57
 TENSION ANGULAR EN LOS CICLOALCANOS

TENSION ANGULAR = Angulo Tetraédrico - Angulo de Enlace

CICLOALCANO

Angulo de Enlace 60° 90° 108° 120° 128,6° 135°

Tensión Angular 49,5° 19,5° 1,5° -10,5° -19,1° -25,5°

ESTRUCTURA ORBITAL DEL CICLOPROPANO

H H

H H

H H

CONFORMACION DE SILLA DEL CICLOHEXANO

H H

H' H
H'
H'
H' H'
H H'

H H

6 Hidrógenos Axiales : H
6 Hidrógenos Ecuatoriales : H'
Carbonos vecinales escalonados

58
59
 INTERCONVERSION DE LAS CONFORMACIONES
DE BOTE Y BOTE RETORCIDO

INTERCONVERSION DE LAS CONFORMACIONES

DE SILLA Y BOTE

menos estable

Conformación de Silla Etano Escalonado

Conformación de Bote Etano Eclipsado

CONFORMACION DE SEMISILLA

60
 RELACIONES DE ENERGIA POTENCIAL EN LAS
CONFORMACIONES DEL CICLOHEXANO

ISOMERIA GEOMETRICA EN LOS CICLOALCANOS

Me Me
H Et Me Et

Et Et H H
Me H

trans-1-Etil-2-metil-ciclohexano cis-1-Etil-2-metil-ciclohexano

61
62
63
 PROPIEDADES FISICAS DE LOS CICLOALCANOS

Cicloalcano P.F. P.E. Densidad

°C °C a 20 °C

Ciclopropano - 127 - 33
Ciclobutano - 80 13
Ciclopentano - 94 49 0,746
Ciclohexano 7 81 0,778
Cicloheptano - 12 118 0,810
Ciclooctano 14 149 0,830
Ciclononano 11 178 0,845
Metilciclopentano - 142 72 0,749
cis-1,2-Dimetilciclopentano - 62 99 0,772
trans-1,2-Dimetilciclopentano -120 92 0,750
Metilciclohexano - 126 100 0,769

FUENTE INDUSTRIAL DE LOS CICLOALCANOS

1. En el petróleo = Naftenos
2. Por reformación catalítica (reacciones de ciclación)

APLICACION INDUSTRIAL DE LOS CICLOALCANOS

1. Para mejorar el octanaje de las gasolinas

2. Para la obtención de hidrocarburos aromáticos (BTX)

Mo2O3/Al2O3
+ 3 H2
calor

3. Como solventes industriales

64
65
2. REACCIONES DE APERTURA ANULAR

H2 / Ni
H CH2 CH2 CH2 H

Cl 2 / FeCl3
Cl CH2 CH2 CH2 Cl

a) H2SO4
H CH2 CH2 CH2 OH
b) H-OH

3. REACCIONES DE DESHIDROGENACION Obtención de BTX

Pd
+ 3 H2
calor

Pd
CH3 CH3 + 3 H2
calor

Pd
CH3 CH3 H3C CH3 + 3 H2
calor

BICICLOALCANOS
*

* *

* *
*
Biciclo[2.2.1]heptano Biciclo[2.2.2]octano
(Norbornano)

8
Br
6
5 8
Et 1 Me 7
2
7 Me 9
4
6 5
4 1 10
3
3 2

2-Metil-7-etil-biciclo[3.2.1]octano 8-Bromo-4-metil-biciclo[5.3.0]decano

66
 TAREA 4

NOMENCLATURA DE CICLOALCANOS

Apellidos ……………………………………………… Nombre …………………………… Sección …………….

I) Nombrar los siguientes compuestos de acuerdo a la Nomenclatura IUPAC:

CH3
a) H3C b) H3C CH2 CH3
CH CH2 CH3 CH3
CH2 CH3 CH2 CH CH3
........................................................................... ...........................................................................
........................................................................... ...........................................................................
........................................................................... ...........................................................................
CH3
CH3
e) H3C f)
CH2 CH CH2

........................................................................... ...........................................................................
........................................................................... ...........................................................................
........................................................................... ...........................................................................
H3C

h) i)
CH2 CH3
CH3
H3C
CH3 CH3
........................................................................... ...........................................................................
........................................................................... ...........................................................................
........................................................................... ...........................................................................

II) Formular los siguientes compuestos:

1) 2)

….........................................…………………….……..........................................................................................
trans-4-Metil-1-etilciclohexano cis-1,4-Ciclopentanodiol
(silla: diaxial) (Haworth)

3) 4)

….........................................…………………….……..........................................................................................
Acido (2S, 3R)-2,3-dihidroxipentanoico Forma meso del Acido 2,3-dibromobutanoico
(Fischer) (Fischer)

5) 6)

….........................................…………………….……..........................................................................................
L-2-Amino-propionamida Enantiómeros treo del 2,3-dibromopentano
(Fischer) (Fischer)

67
III) Completar las siguientes reacciones:

1) a) 2 Br2/ a) Mg/E.S.
------------------- ---------------------
b) H2/Ni b) sec-Bu-Br
......................................................................................................................................................................
3-Metil-ciclohexeno

2) Alilgrignard H2
------------------ --------
. Ni
......................................................................................................................................................................
1-Bromo-2-fenil-ciclopentano

3) 2-Br2 Zn
----------- --------
luz NaI
......................................................................................................................................................................
2,4-difenil-hexano

4) Br2 LiAlH4
-------- ------------
calor.
......................................................................................................................................................................
1,4,5- Trimetilbiciclo-[2.2.1]-hept-2-eno

5) Br2 a) Li
--------- ----------
calor b) CuI
......................................................................................................................................................................
1-Alil-3-etilciclopentano

6) a) Mg/E.S. O2 (exceso)
----------------- ------------------
b) Agua calor
......................................................................................................................................................................
3-Cloro-2-metilpentano

7) H2 BnBr
--------- -----------
Ni.
......................................................................................................................................................................
2-Fenil-biciclo [4.3.0]-non-3-eno

8) sec-Bu-Br a) 2 Br2/luz
--------------- ------------------
b) Zn
......................................................................................................................................................................
Cupro-diciclopentil-litio

9) Br2 Cuprodiiso-
----------- ------------------
calor. butil-litio
......................................................................................................................................................................
3-Ciclopentil-ciclohexeno

10) BnMgBr Br2 (1 mol)

-------------- -----------------
E.S. calor
......................................................................................................................................................................
3,4-Dibromo-fenilciclohexano

68
 REACTIVOS DE GRIGNARD

1. ESTRUCTURA DE LOS REACTIVOS DE GRIGNARD

R Mg X Ar Mg X

2. PREPARACION DE LOS REACTIVOS DE GRIGNARD

CH3 CH3
Magnesio
CH3 CH CH2 Br CH3 CH CH2 MgBr
éter seco

Magnesio
CH3 Cl CH3 MgCl
THF

No deben estra presentes grupos que reaccionen con los compuestos de Grignard

3. REACCION CON COMPUESTOS ACIDICOS

X
R Mg X + H A R H + Mg
A

CH3 CH2 MgBr + H-Br CH3 CH3 + Br-Mg-Br

CH3

CH3 CH MgCl + H-OH CH3 CH2 CH3 + HO-Mg-Cl

CH3 CH3
CH3-CH2-O-H
CH3 CH CH2 MgBr CH3 CH CH3 + EtO-Mg-Br

CH3 C C H
CH3 CH2 MgCl CH3 CH3 + CH3 C C Mg-Cl

CH3 CH3
CH3 CH2 C MgCl + CH3 NH 2 CH3 CH2 C H + CH3-NH MgBr
CH3 CH3

69
 OH OH
Mg
CH3 CH CH2 CH2 CH2 Br X CH3 CH CH2 CH2 CH2 MgBr

4. DIHALUROS ALQUILICOS 1,2

Br MgBr
Mg
CH3 CH CH CH3 X CH3 CH CH CH3

Br MgBr

Br
Mg
CH3 CH CH CH3 CH3 CH CH CH3 + MgBr 2

Br

CH3 Cl CH3
Mg
CH3 CH CH CH CH3 CH3 CH CH CH CH3 + MgBrCl
Br

5. DIHALUROS ALQUILICOS 1,3

Mg CH2
Br CH2 CH2 CH2 Br CH2 + MgBr 2
CH2

Cl
Mg
Br CH2 CH2 CH CH3 CH3 + MgBrCl

6. DIHALUROS ALQUILICOS 1,4

Mg
Br CH2 CH2 CH2 CH2 Br BrMg CH2 CH2 CH2 CH2 MgBr

CH3 CH3
Mg
Cl CH2 CH2 CH CH2 Br Cl CH2 CH2 CH CH2 MgBr
(1 mol)

Mg
Cl CH2 Cl Cl CH2 MgCl
(1 mol)

70
 SÍNTESIS DE COMPUESTOS ORGÁNICOS

1. RETROSÍNTESIS
La retrosíntesis es una técnica que nos permite retroceder paso a paso desde una molécula
objetivo hasta un conjunto de sustancias simples fácilmente disponibles.

2. DEFINICIÓN DE TÉRMINOS

A. Molécula Objetivo (Target Molecule, TM) Es el compuesto que se desea sintetizar

CH3

CH2 CH CH3

Isobutil-ciclohexano

B. Desconexión Es la rotura imaginaria de un enlace que produce sintones

X Y X+ + Y-
- +
X + Y
X + Y

C. Synthon Fragmento idealizado, habitualmente catión o anión, resultado de una

desconexión.
Habitualmente los synthons no existen como tales pero ayudan a seleccionar los
reactivos

CH3 CH3 Se visualiza como posible ya, que implica

el ataque nucleofílico sobre una posición
CH2 CH CH3 CH2 CH CH3 primaria

CH3
Se ve menos posible que el anterior, ya
que significa el ataque nucleofílico sobre
CH2 CH CH3
una posición secundaria

D. Equivalentes sintéticos Compuestos reales que equivalen a los synthons.

CuLi
2

CH3 CH3

Br CH2 CH CH3 CH2 CH CH3

71
E. Interconversión de grupos funcionales (FGI) Proceso de convertir un grupo funcional en
otro para facilitar la desconexión o para ir “convirtiendo” gradualmente los
compuestos intermedios hasta llegar a las materias primas

CH3 CH3

CH2 CH CH3 CH2 CH CH3

CH3 CH3

CH2 CH CH3 CuLi + Br CH2 CH CH3

2

FGI FGI FGI

CuLi Li Br
2
CuI Li Br 2/luz

CH3 CH3 CH3

Br CH2 CH CH3 Br CH2 C CH2 CH3 C CH2

H2/Ni Br 2/calor

Síntesis del isobutil-ciclohexano (TM)

A partir de ciclohexano e isobutileno

Br2/luz Li CuI
a) Br Li CuLi
2

CH3 CH3 CH3

Br2/calor H2/Ni
b) CH3 C CH2 Br CH2 C CH2 Br CH2 CH CH3

CH3 CH3

c) CuLi + Br CH2 CH CH3 CH2 CH CH3

2

(TM)

72
 SINTESIS DE ALCANOS

PRODUCTO 1

Ph

Ph CH2 CH2 CH2 CH CH2 CH3

1,4-Difenilhexano (TM)

MATERIA PRIMA

Ph CH CH CH3

1-Fenilpropeno

1. IDENTIFICACION ESTRUCTURAL DE MATERIAS PRIMAS

Ph

Ph CH2 CH2 CH2 CH CH2 CH3

(A) (B)

2. RETROSINTESIS

Ph

Ph CH2 CH2 CH2 CH CH2 CH3

Ph

Ph CH2 CH2 CH2 + CH CH2 CH3

Synthons

3. CONVERSION DE LOS SYNTHONS EN REACTIVOS QUIMICOS

Ph

Ph CH2 CH2 CH2 Br + CH CH2 CH3 CuLi TM

2
(2) (3)

73
4. OBTENCION DE (2)
4.1. Retrosíntesis de (2)

Ph CH2 CH2 CH2 Br Ph CH CH CH2 Br

(2)

Ph CH CH CH3
(1)

4.2. Síntesis de (2)

Br2 H2
Ph CH CH CH3 Ph CH CH CH2 Br Ph CH2 CH2 CH2 Br
calor Ni
(1) (2)

5. PREPARACION DE (3)

5.1. Retrosíntesis de (3)

Ph Ph Ph

CH CH2 CH3 CuLi Li CH CH2 CH3 Br CH CH2 CH3

2
(3)

Ph CH2 CH2 CH3 Ph CH CH CH3

(1)

5.2. Síntesis de (3)

Br
H2 Br2
Ph CH CH CH3 Ph CH2 CH2 CH3 Ph CH CH2 CH3
Ni luz
(1)

Li Ph
Li CuI
Ph CH CH2 CH3 CH CH2 CH3 CuLi
2
(3)

6. SINTESIS DEL PRODUCTO (TM)

Ph

Ph CH2 CH2 CH2 Br + CH CH2 CH3 CuLi TM

2
(2)
(3)

74
 SINTESIS DE ALCANOS

PRODUCTO 2

Ph

CH3 CH2 CH2 CH CH CH3

CH2

CH3

2-Fenil-3-etil-pentano (TM)

MATERIAS PRIMAS

Ph CH2 CH3 CH3 CH CH2

Etilbenceno (1) Propeno (2)

1. IDENTIFICACION ESTRUCTURAL DE MATERIAS PRIMAS

(A) (B) (C)

Ph
CH3 CH2 CH2 CH CH CH3
CH2
CH3

(D)

2. RETROSINTESIS

Ph Ph
CH3 CH2 CH2 CH CH CH3 CH3 CH2 CH2 CH + CH CH3

CH2 CH2

CH3 CH3

Synthons

75
76
 TAREA 5

SINTESIS DE ALCANOS

I) En relación a la síntesis de cada uno de los alcanos que se detallan abajo:

a) Formular una desconexión lógica que permita obtener los synthons adecuados.
b) Convertir los sintones en reactivos adecuados y expresar la retrosíntesis del compuesto como una
“reacción invertida”.
c) Escribir la ecuación química correspondiente a la síntesis (“reacción al derecho”).

1) 2,5-Dimetil-hexano 4) 2,2,4-Trimetilpentano
2) 2,4-Dimetil-hexano 5) Neopentil-ciclopentano
3) 1-Fenil-2-metil-butano 6) 2-Metil-1-bencil-ciclohexano

1) Ejemplo: 2,5-Dimetil-hexano

a) Desconexión:

CH3 CH3 CH3 CH3

+ CH2 CH CH3
~

CH3 CH CH2 CH2 CH CH3 CH3 CH CH2

b) Retrosintesis (Por ejemplo, con reactivos de Grignad, podría ser con R2CuLi):

CH3 CH3 CH3 CH3

CH3 CH CH2 CH2 CH CH3 CH3 CH CH2 MgBr + Br CH2 CH CH3

c) Síntesis

CH3 CH3 CH3 CH3

CH3 CH CH2 MgBr + Br CH2 CH CH3 CH3 CH CH2 CH2 CH CH3

2) 2,4-Dimetil-hexano

a) Desconexión:

b) Retrosintesis:

c) Síntesis

77
3) 1-Fenil-2-metil-butano
a) Desconexión:

b) Retrosintesis:

c) Síntesis

4) 2,2,4-Trimetilpentano
a) Desconexión:

b) Retrosintesis:

c) Síntesis

5) Neopentil-ciclopentano
a) Desconexión:

b) Retrosintesis:

c) Síntesis

6) 2-Metil-1-bencil-ciclohexano
a) Desconexión:

b) Retrosintesis:

c) Síntesis

78
II) Con respecto a cada una de las transformaciones que se detallan abajo:

a) Escribir la secuencia de interconversiones de grupos funcionales (FGI).

b) Escribir la secuencia de reacciones químicas “al derecho” para cada transformación

1) Convertir propeno en propil-grignard.

2) Convertir propeno en isopropil-grignard.
3) Convertir isobutileno en cupro-di-terc-butil-litio
4) Convertir 3-metil-ciclohexeno en bromuro de 1-metil-ciclohexil-magnesio
5) Convertir 2,3-dibromo-butano en butil-grignard
6) Convertir 1,1,2-trimetil-pent-2-eno en 1,1,2-trimetil-ciclopropano

1) Ejemplo: Convertir propeno en propil-grignard

a) Secuencia de FGI:

FGI FGI FGI

CH3 CH2 CH2 MgBr CH3 CH2 CH2 Br CH2 CH CH2 Br CH2 CH CH3

Mg/E.S. H2/Ni Br 2/calor

b) Síntesis:

Br2/calor H2/Ni
CH2 CH CH3 CH2 CH CH2 Br CH3 CH2 CH2 Br

Mg/E.S.
CH3 CH2 CH2 MgBr

2) Convertir propeno en isopropil-grignard

a) Secuencia de FGI:

b) Síntesis:

3) Convertir propeno en isopropil-grignard

a) Secuencia de FGI:

b) Síntesis:

79
3) Convertir propeno en isopropil -grignard

a) Secuencia de FGI:

b) Síntesis:

4) Convertir propeno en isopropil -grignard

a) Secuencia de FGI:

b) Síntesis:

5) Convertir propeno en isopropil -grignard

a) Secuencia de FGI:

b) Síntesis:

6) Convertir propeno en isopropil -grignard

a) Secuencia de FGI:

b) Síntesis:

80
II) A partir de las materias primas que se especifican en cada caso, sintetizar cada uno de los
productos que se indican a continuación (Retrosintesis y síntesis):

1) Obtención de 1,2-difenil-etano a partir de tolueno

......................................................................................................................................................................
2) Obtención de 1,4-difenil-hexano a partir de 1-fenilpropeno

......................................................................................................................................................................
3) Obtención de 1,4-difenil-hexano a partir de 1-fenilpropeno

81
......................................................................................................................................................................
4) Obtención de 3-(1-feniletil)-ciclohexeno a partir de 4-bromo-cidclohexeno y feniletileno

5) Obtención de sec-butilbenceno a partir de bromuro de fenil-magnesio y etano.

82