Biomateriales Envases PDF

PRESENTE Y FUTURO DE LOS
BIOPOLMEROS COMO MATERIAL

DE ENVASE.
Miriam Gallur Blanca
Jefe de Proyectos Lnea Nuevos Materiales
Departamento Materiales y Sistemas de Envasado
ITENE
EasyFairs, Barcelona, 14 de Abril de 2010
ndice
PRESENTE Y
FUTURO DE LOS
BIOPOLMEROS
COMO MATERIAL
DE ENVASE
1.
Introduccin. Necesidad de bsqueda

de nuevos materiales ms sostenibles.
2.
Envase: Definicin, Requerimientos.
3.
Polmeros Biodegradables: Definicin,

Clasificacin, Normativa y Etiquetaje.
4.
Tipos de Biomateriales. Propiedades y

Aplicaciones.
5.
Tendencias de futuro en los

Bioplsticos: Estrategias de mejora de
su comportamiento.
6.
Conclusiones.
1. Introduccin
Evolucin en el consumo de plsticos en 2008
12.1 Mtonne
1. Introduccin
Incremento del precio

del petrleo
Disminucin Reservas
petrolferas mundiales
Implantacin de
Aumento de la conciencia
polticas para
Medioambiental
combatir el
cambio climtico:
disminucin CO2
NECESIDAD/OPORTUNIDAD DE BSQUEDA DE
NUEVAS FUENTES ALTERNATIVAS PARA LA
GENERACIN DE MATERIALES: BIOPOLMEROS
4
2. Definicin de Envase.
Segn la Directiva Europea 94/62 CE podemos definir envase
como:
ENVASE :Todo producto fabricado con cualquier material de
cualquier naturaleza que se utilice para contener, proteger,
manipular, distribuir y presentar mercancas desde materias
primas hasta artculos acabados y desde el fabricante hasta el
usuario o consumidor final. Los objetos desechables con estos
mismos fines se consideran tambin envases.
Funciones:
Contener
Acondicionar
Conservar
Proteger
Identificar e informar
2. Definicin de Envase.
Requerimientos
Que propiedades debe cumplir un material para que
pueda ser utilizado como material para envase?
Tipo de Deterioro
Propiedades requeridas al envase
Qumico:
Rancidez
: Oxidacin
Reacciones de pardeamiento
Degradacin de grasas
Degradacin de protenas
Microbiolgico:
Crecimiento
de
microorganismos
Barrera
al oxgeno
Barrera a la luz
Barrera a la humedad
Barrera al oxgeno
Atmsfera baja en oxgeno
zAbsorbedores de oxgeno
zEmisiones de dixido de carbono
zBarrera a la humedad
zLiberacin de antimicrobianos
z
z
Control de cambios qumicos y microbiolgicos
zEnvases resistentes
zEstabilidad del envase
Fsicos:
Cambios de textura
3. Polmeros Biodegradables.
Definicin
Que significa degradacin?
Cualquier cambio fsico o qumico en un polmero como resultado de factores
ambientales como la luz, el calor, la humedad, las condiciones qumicas o la
actividad biolgica. Todo proceso irreversible que induzca cambios en las
propiedades de un polmero debido a reacciones qumicas, fsicas o biolgicas
que den como resultado cortes en la cadena polimrica y sus consecuentes
transformaciones qumicas se denomina: DEGRADACIN DE POLMEROS.
Fotodegradacin
Termodegradacin o
Degradacin oxidativa
Degradacin Hidroltica
BIODEGRADACIN
POLMEROS BIODEGRADABLES: Aquellos polmeros que experimentan reacciones
de degradacin resultantes de la accin de microorganismos, tales como
bacterias, hongos y algas, bajo condiciones que naturalmente ocurren en la
Biosfera en un perodo de tiempo corto para dar CO2, H2O, sales minerales y
nueva biomasa en presencia de O2, y CO2, CH4, sales minerales y nueva biomasa
en ausencia de O2 . (ASTM 6400-99).
7
Normativa y Sistemas de Certificacin
Cmo se puede asegurar que un polmero es biodegradable?
POLMEROS COMPOSTABLES: Son aquellos polmeros biodegradables que
sometidos a una degradacin controlada bajo condiciones de compostaje
industrial o comercial cumplen adems con unas especificaciones o criterios de
calidad como no generacin de residuos visibles, ecotoxicidad, tamao y
espesores, contenido de metales pesados, etc, que se evala por parmetros de
calidad del compost.
TODOS LOS POLMEROS

COMPOSTABLES SON
BIODEGRADABLES
NO TODOS LOS POLMEROS
BIODEGRADABLE SON
COMPOSTABLES
Normativa
Ensayos Normalizados
EN 13432:2000 = UNE-EN 13432:2001
Norma Europea sobre Compostabilidad de envases y embalajes.

Reconocida internacionalmente.
Armoniza con la Directiva Europea 94/62/EC, relativa a los envases y los
residuos de envases.
Existe una norma de compostabilidad alternativa a la EN 13432:2001 es la
ASTM D6400-99.
En los ltimos aos se han publicado diversas normas de compostabilidad que
fijan los criterios a cumplir para cualquier material plstico compostable
-EN 14995:2006 = UNE-EN 14995:2007
-ISO 17088:2008
Envase de Sainsbury con logo Compostable European Bioplastics
Sistemas de Certificacin
ORGANIZACIN
PROCEDENCIA
NORMATIVA
European Bioplastics
Europa
EN 13432
EN 14995
ISO 17088
ASTM D6400
Vinotte
Blgica
EN 13432
Biodegradable
Polymer Institute
(BPI) USCC
EEUU
ASTM D6400
ASTM D6868
Biodegradable Plastics Japn

Society (BPS)
Esquema
certificacin
Green PLA
LOGO
10
Clasificacin
Polmeros biodegradables: Origen
Fuentes no renovables
Fuentes renovables: Biopolmeros
TODOS SON UTILIZADOS PARA

DE
NaturalesLA PRODUCCIN
Sintticos
BIOPLSTICOS.
A partir de
Copolisteres
Policaprolactonas
Poliesteramidas
alifticos:
polibutilen succinato
adipato
Copolisteres
aromticos:
Extrados de
biomasa
Protenas
Producidos por
microorganismos
Polisacridos
Lpidos
polibutilen adipato
co-tereftalato
Animales
Casena
Colgeno/Gelatina
Vegetales
Soja
Gluten
Marino
Polihidroxialcanoatos:
PHB/PHV
Goma: Gelana,Pululana
Xantana,Dextrana
Vegetales
Quitina/Chitosan
Alginatos
monmeros
renovables
Polilactatos
Otros polisteres
Almidn
Celulosa y derivados
Pectinas
11
4. Principales Biomateriales.
Propiedades y Aplicaciones.
Celulosa
Polmero natural ms abundante en la
naturaleza.
Forma parte del tejido de sostn de
todas las plantas
Estructura lineal
C5H6O10
La celulosa se forma por

unin de molculas de glucosa mediante enlaces 1,4-O-glucosdico.
Estructura lineal en la que se
establecen mltiples ptes. de
H entre los grupos OH de las
cadenas de glucosa y
originan las fibras compactas
que constituyen la pared
celular.
12
Celulosa
VENTAJAS
1 biopolmero ms abundante naturaleza
Muy barato
Verstil: podemos modificar qumicamente su
superficie.
Se puede someter a tratamientos
termoqumicos para la obtencin de derivados
: Acetato de Celulosa
Fibras de distintos tamaos (nanofibras de
celulosa)
Su parte cristalina tiene una dureza
comparable a un termoestable
DESVENTAJAS
Material muy sensible a la humedad.
Elevada WVTR
Insolubilidad
Films no son 100% transparentes
Acetato de Celulosa
PROPIEDADES
Transparente
Buenas propiedades barrera y
mecnicas
Coste Elevado
Sufre degradacin trmica
13
Celulosa
NatureflexTM (INNOVIA FILMS)

Celulosa virgen 100% compostable
Productos Frescos
Laminados
Films coloreados y metalizados
Existen
distintos grados de control de humedad al agua

Termosellables e imprimibles
Laminables
Existen variedades de transparente, blanco, color y metalizado.
(www.innoviafilms.com)
14
Celulosa
PortaBio (API LAMINATES GROUP

+ INNOVIAFILMS)
Celulosa virgen 100% compostable
Laminados utilizando Natureflex de INNOVIAFILM
(www.appigroup.com)
15
Almidn
No es un termoplstico
Polisacrido formado unidades
repetitivas de glucosa, que forman dos
tipos de cadenas:
Lineal: Amilosa
Ramificada: Amilopectina
T des < T fusin

Cizalla, calor, plastificantes
Desestructuracin del grnulo
Almidn Termoplstico : TPS
FUENTES: patata, maz,

arroz, guisante...
Fuente
% Amilosa
% Amilopectina
Patata
80
20
Maz
27
73
Trigo
24
76
Diferentes propiedades
16
Almidn
Fotografa SEM grnulos de

almidn de patata
VENTAJAS
2 biopolmero + abundante
Buenas propiedades mecnicas (~ LDPE - PS)
Sellable e imprimible sin tratamiento
superficial
Barrera a gases (CO2 y O2)y aromas (~ PET,
nylon)
Intrnsecamente antiesttico
Hidrosoluble
Verstil: podemos modificarlo qumicamente
DESVENTAJAS
Material muy sensible a la humedad.
Elevada WVTR
Elevada Densidad
Procesado complicado por extrusin
Fragilidad
17
Almidn
Mater-Bi (NOVAMONT)
Almidn de maz modificado qumicamente
Films
Barquetas Termoformadas
(www.materbi.com)
Articulos de menaje
Films agricultura
Material
Amortiguamiento
Bolsas
18
Almidn
Almidn de maz modificado qumicamente
Bioplast (BIOTEC)
BIOPLAST (SPHERE)
(www.sphere-spain.es)
Biocaps (WIEDMER AG)

Bolsas, barquetas,
Menaje,etc..
(www.wiedmerplastics.com)
(www.biotec.de)
19
Polihidroxialcanoatos
Los PHA son una familia de polisteres de
reserva producidos por bacterias (Gram -).
Se obtienen a partir de la fermentacin
microbiana y de azcares.
La variabilidad de la posicin sus grupos
funcionales, as como la variedad de
monmeros, grados de polimerizacin,
etcpermite que se sinteticen en varias
formas qumicas con propiedades diversas.
El PHB es el de cadena ms corta.
En la actualidad existen ms de 150 tipos de
PHAs.
Insolubles en H2O, biodegradable y no txicos.
Imagen SEM: PHAs almacenado

dentro de una Bacteria Gramm (-)
poli-(R)-3-hidroxibutirato (P3HB)
20
VENTAJAS
Distintas propiedades en funcin de su
composicin.
Propiedades mecnicas similares poliolefinas
(~ LDPE )
No tiene restos de catalizadores.
Buena barrera a los gases similares
polisteres aromticos (~ PET) .
Resistente a grasas y a disolventes.
Buena relacin de estirado para procesos de
soplado.
Estabilidad frente a la hidrlisis.
DESVENTAJAS
Muy sensible a la degradacin trmica
por lo que complica el procesado por
extrusin.
Muy quebradizo.
Viscosidad en fundido muy baja.
21
MirelTM(METABOLIX-TELLES, EEUU)
PHAs a partir de la fermentacin del azcar de caa
(www.mirelplastics.com)
22
cido Polilctico (PLA)
El cido polilctico (PLA) es un
polmero obtenido a partir de
almidn de maz.
A partir de la fermentacin se
obtiene el cido lctico y despus
se somete a una polimerizacin
sinttica = PLA.
Tiene dos enantimeros (D y L) y
relacin entre el contenido de
ambos determina sus propiedades.
L-PLA: Cristalino
D.L-PLA: Amorfo
23
VENTAJAS
Propiedades mecnicas ~ PET y PS
Imprimible sin tratamiento superficial
Resistente a productos acuosos y grasas
Termosoldable a T < poliolefinas
Procesado similar a las poliolefinas
convencionales (extrusin, inyeccin y
termoformado)
Mantiene la torsin
Alta transparencia
DESVENTAJAS
Muy quebradizo
Elevada permeabilidad al vapor de agua
y gases.
Requiere secado previo procesado
(Hidrlisis)
24
IngeoTM(NATUREWORKS-LLC)
Bolsas/Barquetas para ensaladas hechas con

PLA. Mont Blanc Primeurs
Film flexible
(www.natureworksllc.com)
Botellas
25
BiowareTM (HUHTAMAKI, Finlandia)
(www.huhtamaki.com)
NaturalBox(COOPBOX, Italia)
(www.coopbox.es)
26
Earthfirst( PLASTICS SUPPLIERS
INC,EEUU)
Leoplast (Italia)
(www.leoplastgroup.es)
(www.earthfirstpla.com)
27
Otros transformadores de PLA:
BioTAKTM
(www.naturapackaging.com)
(www.berkshirelabels.co.uk)
28
5. Tendencias de futuro en los

Bioplsticos: Estrategias de Mejora
Ventajas
9
Biodegradables y compostables.
Reducen el consumo de energa.
No requieren de una inversin significativa a nivel del

transformador
Medioambiente
La productividad de las lneas es equivalente

Producido con recursos renovables.
Posible empleo de residuos de la agricultura.
Estos materiales
Tienen aprobacin para contacto con alimentos

Son inherentemente antiestticos
Necesidad de menos tratamiento anti vaho y para la impresin
29

La principal DIFICULTAD:
DIFICULTAD Propiedades insuficientes
Dificultad para disolverse en agua (pero gran absorcin)
Propiedades mecnicas y de procesado poco
satisfactorias.
Fragilidad.
Baja temperatura de deformacin al calor, elevada
permeabilidad a gases, etc..
Investigar y desarrollar para poder obtener

nuevos envases a partir de materiales
procedentes de fuentes renovables.
30

1
MEZCLAS con otros polmeros: Mejor relacin coste/precio,

propiedades a la carta aunando las propiedades de cada
biopolmero, estudio y evaluacin de la compatibilidad entre
distintas fases polimricas.
Estructuras en forma de MULTICAPA: Los materiales
Aplicacin de la nanotecnologa a los nuevos materiales

biodegradables: BIONANOCOMPOSITES
multicapa pueden plantearse como alternativa cuando se

pretende proteger o encapsular uno de los materiales.
31

MEZCLAS DISTINTOS BIOPOLMEROS
DESARROLLOS COMERCIALES:
Bio-flex (FKUR)
Bioplast (Biotec GmbH & Solanyl (Rodenburg

Co.KG Grupo SPHERE)
Biopolymers)
Mezcla de PLA con copolister:
Mezcla de PLA con PVAs:
Mezcla de Almidn-X :
Buena procesabilidad
Imprimible y coloreable
Aplicaciones: Mallas, Bolsas y

Bandejas de foam.
Aplicaciones: Mallas, Bolsas y

Bandejas de foam.
Aplicaciones productos de
inyeccin.
32

Bioshrink, Alesco (alesco

GmbH & Co. KG )
Mezcla de PLA con PE:
OrigoBi (NOVAMONT & Eastar

Bio)
Aplicaciones: Bolsas compra, Film

retrctil, Bolsas congelados
Mezcla de Poliester con un

30% de material procedente
de fuentes renovables:
PE ms verde. Compostable
Mejor transparencia que MaterBi
Multicapa y menor espesor
Mejor resultados mecnicos (E&B

vs Young Modulus)
Imprimible hasta 8 colores free solvent
33

Ecovio (BASF )
BioStarchTM (BIOSTARCH)
Mezcla de PLA con Ecoflex :
Mezcla de Almidn con PVAs
Aplicaciones: Extrusin de lminas,

pelculas flexibles.
Compostable y 100%
Biodegradable.
Mismas propiedades que un polister

convencional.
Soluble en agua fria y caliente.

34

DESARROLLOS DE ITENE:
Bionanocomposite de PLA-PHB(ITENE )
560
555
550
PLA-PHB
PLA-PHB nanoaditivo
inorgnico
Mezcla de PLA-PHB reforzado :
Aplicaciones: Extrusin de lminas,y

piezas de inyeccin.
Mejora de las Propiedades Barrera al O2,
Vapor de H20 y disminuye la adsorcin
de H20.
545
540
535
Film PLA-PHB
FILM P LA-P HB 1A
FILM P LA-P HB Talco 1A
Film PLA-PHB
+ nanoaditivo
Permeabilidad al O2
35

ESTRUCTURAS EN FORMA MULTICAPA
Nature Plus THD2 (AMCOR FLEXIBLES)
Film de Celulosa de Natureflex (INNOVIA FILMS)
+ capa compostable de desarrollo propio
Film Flexible
Ensalada SO Organic (Sainsbury)
Mejora de las propiedades barrera (sensibilidad

a la humedad de la capa de celulosa)
Procesado y sellado similar al de los laminados
de PET/PE.
No requiere capa de adhesivo
36

ESTRUCTURAS EN FORMA MULTICAPA
Ceramis -PLA-SiOx
(ALCAN PACKAGING)
Materiales alta barrera:
Estructuras multicapa de PLA recubierto
de xido de silicio registrado por Ceramis
para la mejora de las propiedades barrera.
Aplicaciones: Bolsas y Envases
semirrgidos.
Alta transparencia
Completamente biodegradable
Alta Barrera a gases, humedad y aromas
37

Aplicacin Nanotecnologa: BIOCOMPOSITES
Que es la Nanotecnologa?
La Nanotecnologa es el estudio, diseo, creacin, sntesis manipulacin y
aplicacin de materiales, aparatos y sistemas funcionales a travs del control
de la materia a escala nano.
Cuando se manipula la materia a escala tan minscula, los tomos y las
molculas presentan propiedades extraordinarias y diferentes a la escala micro
o macro.
Que es un Nanometro?
Un nanmetro equivale a la
milmillonsima parte de un metro:
1nm = 1x10-9m
38

Desarrollo de Nanomateriales :
Un Nanomaterial o Nanocomposite es un compuesto
multifase en el cual una de las fases tiene al menos
una dimensin en el rango de nanmetros (<100nm)
y que presenta propiedades mejoradas con respecto
al material de partida.
Preparacin :
1 dimensin
<100nm
Lminas de arcilla
2 dimensiones
<100nm
Fibras, tubos
3 dimensiones
<100nm
partculas,cpsulas,
fullerenos,
dendrmeros..
39

Material
Aplicacin
Empresa
M9
Botellas para zumo o

cerveza, multicapa
Mitsubishi
Durethan
KU2-2601
Materiales barrrera,
recubrimiento
Bayer
Aegis OX
Botellas para
cerveza (alta
barrera)
Honeywell
Aplicaciones:
Inyeccin
Varios grados dureza
Opacidad y alta resistencia
Moldeables
Buenas propiedades barrera
40

Desarrollo de Bionanocomposites PLA (Natureworks) + Nanoarcilla
modificada qumicamente (ITENE)
Seleccionado PLA comercial:
PLA extrusion grade (4042) NATUREWORKS.
Desarrollo de un aditivo tamao nanomtrico especfico para el PLA 4042:
Nanoarcilla modificada orgnicamente.
Procesado mediante extrusin de los Bionanocomposites desarrollados.
Mejora de propiedades con respecto al PLA de partida.
41

Desarrollo de Bionanocomposites PLA (Natureworks + Nanoarcilla
1. Modificacin Qumica de la Nanoarcilla
200 ~
1000 nm
1nm
200 ~ 1000 nm
42

1. Modificacin Qumica de la Nanoarcilla
43

2. Procesado nanoarcilla con la matriz de PLA
Escala laboratorio miniextrusora doble husillo

MASTERBATCH
Escala planta piloto extrusora doble husillo
Film
Flexible
44

3. Resultados
PLA
PLA+Plastif
PLA+plast+nam
Transparencia
PLA+plast+nasm
45

Permeability
3. Resultados
0,45
0,4
0,35
0,3
0,25
0,2
40 % Reduccin
0,15
0,1
0,05
0
PL A
Y
CLA
PL A+
1+ Pla
er
sticiz
PL A
y2
+Cla
Barrera O2
PL A
+ C3
0B
y1
_Cla
PLA
46

3. Resultados
WVTR
6,0
g*mm/m^2*dia
5,0
Transmisin de
4,0
vapor de H2O
80%
Reduccin
3,0
2,0
1,0
f1
4
f1
3
PL
A
f1
2
PL
A
f1
1
LA
PL
A
LA
f9
f1
0
f8
LA
P
f7
PL
A
f6
PL
A
f5
PL
A
LA
f4
f3
LA
P
f2
LA
PL
A
LA
P
f
EC 1
O
VI
O
PL
A
f0
PL
A
f1
LA
P
C
O
FL
E
0,0
47

3. Resultados
Buena dispersin
Microscopa de Transmisin Electrnica (TEM)
48
6. Conclusiones
Los envases a partir de Biopolmeros son una realidad.

En la actualidad hemos visto que existe gran variedad de
envases en el mercado.
La produccin de Bioplsticos est creciendo
49
6. Conclusiones
La tecnologa de procesado est lista

Las modificaciones que se deben realizar en la maquinara
para adaptarla al procesado de Biopolmeros son mnimas.
Debemos poder producir materiales de manera ms
eficiente y con menos coste: Innovacin en Proceso.
Debemos tener capacidad para producir nuevos
materiales: Innovacin de Producto.
Nuevos materiales ms sostenibles con el Medio Ambiente
= Necesidad = Realidad=OPORTUNIDAD DE NEGOCIO
No podemos agotar los recursos sin ningn lmite.
50
MIRIAM GALLUR BLANCA

Departamento Materiales y Sistemas de Envasado
mgallur@itene.com
51

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PRESENTE Y FUTURO DE LOS

BIOPOLMEROS COMO MATERIAL

EasyFairs, Barcelona, 14 de Abril de 2010

Introduccin. Necesidad de bsqueda

Envase: Definicin, Requerimientos.

Polmeros Biodegradables: Definicin,

Tipos de Biomateriales. Propiedades y

Tendencias de futuro en los

Incremento del precio

Propiedades requeridas al envase

TODOS LOS POLMEROS

EN 13432:2000 = UNE-EN 13432:2001

Norma Europea sobre Compostabilidad de envases y embalajes.

Envase de Sainsbury con logo Compostable European Bioplastics

Biodegradable Plastics Japn

Fuentes renovables: Biopolmeros

TODOS SON UTILIZADOS PARA

La celulosa se forma por

NatureflexTM (INNOVIA FILMS)

Films coloreados y metalizados

distintos grados de control de humedad al agua

PortaBio (API LAMINATES GROUP

Laminados utilizando Natureflex de INNOVIAFILM

T des < T fusin

Almidn Termoplstico : TPS

FUENTES: patata, maz,

Fotografa SEM grnulos de

Almidn de maz modificado qumicamente

Biocaps (WIEDMER AG)

Imagen SEM: PHAs almacenado

PHAs a partir de la fermentacin del azcar de caa

Bolsas/Barquetas para ensaladas hechas con

Otros transformadores de PLA:

5. Tendencias de futuro en los

Reducen el consumo de energa.

No requieren de una inversin significativa a nivel del

La productividad de las lneas es equivalente

Tienen aprobacin para contacto con alimentos

5. Tendencias de futuro en los

Investigar y desarrollar para poder obtener

5. Tendencias de futuro en los

MEZCLAS con otros polmeros: Mejor relacin coste/precio,

Estructuras en forma de MULTICAPA: Los materiales

Aplicacin de la nanotecnologa a los nuevos materiales

multicapa pueden plantearse como alternativa cuando se

5. Tendencias de futuro en los

Bioplast (Biotec GmbH & Solanyl (Rodenburg

Mezcla de PLA con copolister:

Mezcla de PLA con PVAs:

Aplicaciones: Mallas, Bolsas y

Aplicaciones: Mallas, Bolsas y

5. Tendencias de futuro en los

Bioshrink, Alesco (alesco

OrigoBi (NOVAMONT & Eastar

Aplicaciones: Bolsas compra, Film

Mezcla de Poliester con un

Mejor transparencia que MaterBi

Multicapa y menor espesor

Mejor resultados mecnicos (E&B

Imprimible hasta 8 colores free solvent

5. Tendencias de futuro en los

Mezcla de PLA con Ecoflex :

Mezcla de Almidn con PVAs