Primera Ley

1) a) Un gas ideal experimenta una expansin en una sola etapa, contra una presin
opuesta constante, desde T, p1, V1 hasta T, p2, V2. Cul es la masa mxima M que se puede
levantar hasta una altura h en esta expansin?
b) El sistema de (a) vuelve a su estado inicial mediante una compresin en una etapa.
Cul es la mnima masa M que debe caer desde una altura h para restablecer el
sistema a su estado inicial?
c) Cul es la masa neta que baja una altura h con la transformacin cclica (a) y b)?
d) Si h = 10cm, p1 = 10 atm, p2 =5 atm y T = 300 K, y se trata de un mol de gas,
calcular los valores numricos pedidos en (a) y (b).
Resp:.
El trabajo: W = Mgh M = W/gh
a) Para la expansin en una sola etapa: Wexp p 2 ( V2 V1 )
El gas es ideal, luego

1
p
1
nRT
1 2
Mgh, M
gh
p1
p 2 p1

Wexp p 2 nRT

b) compresin en una etapa Wcomp p 1 ( V2 V1 )

1

1
nRT p 1

M' gh, M'

1
gh p 2
p 2 p1

el gas es ideal, luego Wcomp p 1 nRT

c) la masa neta que desciende es:

p
nRT p 1
nRT (p 1 p 2 ) 2

M' M'
1 1 2
gh p 2
p1
gh
p 2p1

d)
R 0.082

lt atm
gr cm 2
8.3086 10 7
;
K mol
K mol seg 2

g 980.665

1( 8.3086 10 7 )( 300.15)
5
6
1
1.271 10 gr
(980.665)(10)
10

M'

1(8.3086 10 7 )( 300.15) 10

1 2.542 10 6 gr

(980.665)(10)
5

cm
;
seg 2

2) Un mol de gas de Van der Waals a 27C se expande isotrmica y reversiblemente desde
10 hasta 30 lts. Calcular el trabajo producido:
a 5.49

Resp:.

lt 2 atm
lt
; b 0.064
mol
mol

Expansin reversible: W

V2

pdV

V1

Para un gas de Van der Waals:

V2

V2
RT
a
1
W
2 dV RT ln( V b ) V a

1
Vb V
V
V1

W RT ln

V2

V1

( V2 b ) a
a

( V1 b ) V2 V1

Sustituir valores:
W (0.082)( 300.15) ln

30 0.064 5.49 5.49

26.944 (atm lt )
10 0.064
30
10

3) a) El coeficiente de expansin trmica del agua lquida es 2.1x10 -4 grad-1 y la densidad es

1 gr/cm3. Si se calientan 200 cm3 de agua de 25C a 50C bajo presin constante de 1 atm.,
calcular W.
b) Si Cp 18 cal / K mol , calcular Q y H.
Resp.:
V

a) El coeficiente de expansin trmica V T

o bien

VdT dV

T2

Luego, a presin constante: W p dV p VdT pV(T2 T1 )

T1

Sustituir valores:
W (1atm )(0.2lt )( 2.1 10 4 C 1 ) 1.05 10 4 atm lt 0.0254 cal

b) La masa de agua es m = V = 200 gr. = 11.11 moles

luego: H n Cp T (11.11)(18)( 325.15 298.15) 5000 cal
La presin es constante, luego Q H 5000 cal
4) Un mol de gas ideal a 27C y 1 atm de presin se comprime adiabtica y
reversiblemente hasta una presin final de 10 atm. Calcular la temperatura final, Q, W,E y
H para un gas monoatmico y para un gas diatmico.
Resp:.
5
R
C
5
p
2
1
1

i) proceso adiabtico Q = 0, por ser reversible T1 p 1 T2 p 2

con
Cv 3
3
R
2

T2 753.94 K
as: ( 300.15) 5 / 3 (1.0) 2 / 3 (T2 ) 5 / 3 (10.0) 2 / 3
E n C v T

3
(1.98)(753.94 300.15) 1352.5 cal
2

W E 1352.5 cal

H n Cp T

5
(1.98)( 753.94 300.15) 2254.2 cal
2

7
R
2 7

ii) para este caso

5
Cv 5
R
2
Cp

luego

( 300.15) 7 / 5 (1.0) 2 / 5 (T2 ) 7 / 5 (10.0) 2 / 5

de forma similar:
E n C v T

T2 579.21 K

5
(1.98)(579.21 300.15) 1386.23 cal
2

W E 1386.23 cal

H n Cp T

7
(1.98)(579.21 300.15) 1940.72 cal
2

5) El coeficiente de Joule-Thomson de un gas de Van der Waals es:

JT

1
CP

2a

RT

Calcular H(cal) para la compresin isotrmica a 300K de 1 mol de nitrgeno desde 1 atm
hasta 500 atm; a = 1.34 (lt2 atm/mol2), b = 0.039 (lt/mol)
Resp:.
Usar

2a

b
RT

CP JT
T

e integrar entre P1 y P2 para obtener

P2

2a
2a

b dP
b ( P2 P1 )
RT
RT

P1

2(1.34)

cal
H
0.039 (500 1)( 24.218
) 846.94 cal
atm lt
(0.082)( 300)

6) Para la reaccin:
H 0298 31.3822 Kcal
C(grafito) + H2O (g) CO (g) + H2 (g)
Los valores de CP (cal/K mol) son: Grafito: 2.066; H2O (g): 8.025; CO (g): 6.965 y H2(g):
6.892. Calcular H 0398.15 (125C)
Resp:.
T

H 0T H 0T0 C 0P dT

con

C 0P

T0

as

C 0P (6.965 6.892) ( 2.066 8.025) 3.766

Pr oductos

0
P

0
P
Re ac tan tes

cal
, luego integrar
K

398.15

0
398.15

31382.2 3.766

dT 31760 cal

298.15

7) Con los siguientes datos a 25C

O2 (g) 2O(g)
H = 118.318 Kcal
Fe (s) Fe g)
H = 96.68 Kcal
El calor de formacin de FeO (s) es -63.7 Kcal/mol
a) Calcular H a 25C para la reaccin
Fe(g) + O (g) FeO (s)
b) Suponiendo que los gases son ideales, calcula E para esta reaccin (el negativo de esta
cantidad, es la energa cohesiva del cristal).
Resp:.
H 0298 (rxn) H f0 (FeO(s)) ( H f0 (Fe(g )) H f0 (O(g ))
a)
H 0298 (rxn) 63.7 (96.68 12 118 .318) 219.54 Kcal
b) Si los gases son ideales

E H nRT 219540 (0 2)(1.987)( 298.15) 218350 cal

Segunda Ley
1) Considerar el siguiente ciclo para un mol de gas ideal, in inicialmente a 25C y 1 atm.
Etapa 1: Expansin isotermal contra presin cero (expansin de Joule) hasta duplicar el
volumen.
Etapa 2: Compresin isotermal reversible de 0.5 atm hasta 1 atm.
a) Calcular el valor de dQ / T , observe el signo resultante.
b) Calcular S para la etapa 2.
c) Calcular S para la etapa 1.
d) Demostrar que S para la etapa 1 no es igual a

Q1

T1

Resp:.
dQ

a) Escribir
T

dQ rev
dQ
1 T 2 T

Para 1 etapa: E = 0 (isotermal); y W = 0 (expansin de Joule), luego Q = 0 (dQ = 0).

Para la segunda etapa: E = 0 (isotermal), Q = -W, luego
1

1
1
V1
dQ
pdV
RTdV

2 T 2 T 2 TV R ln V2 R ln 2

de donde

dQ
R ln 2
T

negativo dado que el ciclo es irreversible

b) usar la definicin de entropa

dQ rev
dS
luego S2 = R ln2
T
c) Como Sciclo = 0, entonces S1 =-S2 = R ln 2. Por otra parte Q1/T = 0 lo que prueba
que S1 Q1/T
2) Un refrigerador es accionado por un motor de HP (1 HP = 10.688 kcal/min). Si el
interior de la caja debe estar a -20C contra una temperatura exterior mxima de 35C,
Cul es la mxima prdida de calor en la caja (cal/min) que se puede tolerar si el motor
funciona continuamente? Suponga que el coeficiente de rendimiento es de 75% del valor
para una mquina reversible.
Resp:.
Q2
T2

Eficiencia de un refrigerador:
(reversible)
W T1 T2
Trabajo realizado sobre el fluido refrigerante: W

10688
2672 cal / min
4

Luego, considerando una eficiencia del 75%:

T2
253.15
Q 2 0.75
( W ) 0.75
( 2672) 9224 cal / min
T1 T2
( 20 35)
este es el mximo tolerable de prdida por minuto, pues es toda la cantidad de calor que
puede extraerse, para mantener la diferencia de temperatura con el exterior.

Entropa, 3 Ley
1) Cul es la variacin de entropa si la temperatura de un mol de gas ideal aumenta
de 100K a 300 K, C v ( 3 / 2) R
a) Si el volumen es constante
b) Si la presin es constante
c) Cul es la variacin de entropa si se usan tres moles
Resp:.
T2
C
P
a) usar d S v dT dV , si V = cts. dV = 0 luego S C v ln
T1
T
T
o bien S
b) usar d S

3
300
cal
u.e
3.274
(1.98) ln
3.274

2
100

K
mol
mol

T2
CP
V
dT dP ; ahora dP = 0, integrar para obtener S CP ln
T1
T
T

para un gas ideal CP C v R

CP

5
R
2

5
300
cal
u.e
5.457
(1.98) ln
5.457

2
100
mol
K mol

c) la entropa es una propiedad extensiva, luego S para n moles es

S n S

2) a) Cul es la variacin de entropa si un mol de agua se caleinta a presin

constantes de 0C hasta 100C; Cp = 18.0 (cal/C mol)?
b) La temperatura de fusin es 0C y el calor de fusin es 1.4364 (kcal/mol). La
temperatura de ebullicin es 100C y el calor de vaporizacin 9.7171 (kcal/mol).
Calcular S para la transformacin:
Hielo (0C, 1 atm) vapor (100C, 1 atm)
Resp.:
a) A presin constante: d S

CP
373.15
dT S (18) ln
5.615 (u.e)
T
273.15

b) para la transformacin completa:

S

H vap
H fus
1436.4
9717.1
5.615

5.615

Tfus
Tvap
273.15
373.15

S 5.258 5.615 26.041 36.914 (u.e)

3) Un mol de gas ideal, inicialmente a 25C, se expande:

a) isotrmicamente y reversiblemente desde 20 a 40 lts, y
b) isotrmicamente e irreversiblemente contra una presin de oposicin cero
(expansin de Joule) desde 20 a 40 lts. Calcular E, S, Q y W en ambos casos.
Note la relacin entre S y Q en ambos casos.
Resp.:
a) expansin isotrmica: E = 0 ,
Cv
V
P
40
dT dV R ln 2 (1.987) ln
1.377 (u.e)
a T = cte, d S
T
T
V1
20
con la primera ley, ya que E = 0, Q = -W
W RT ln

V2
40
(1.987 )( 298.15) ln
410.64 (cal )
V1
20

Q 410.64 (cal )

Q rev 410.64

1.377
T
298.15
b) expansin isotrmica E = 0, adems en expansin de Joule W = 0.
luego: Q E W 0 ,
para S, los estados inicial y final son los mismos, as, S(a) = S(b), pero el segundo
proceso es irreversible, de donde
Q
S 1.377 irrev
T

Puesto que es un proceso reversible, S

3) En un frasco de Dejar (adiabtico), se agregan 20 grs de hielo a -5C a 30 grs de

agua a 25C. Si las capacidades calricas Cp(lquido) = 1.0 (cal/gr.C) y Cp(hielo) =
0.5 (cal/gr.C), cul es el estado final del sistema? Hfus = 80 (cal/gr). Calcular
H y S para la transformacin.
Resp:.
Suponer que el estado final sea una mezcla de agua y hielo a 0C, en tal caso:
Hielo(20 grs, -5C) + Agua(30 grs, 25C) Hielo(MH grs, 0C) + Agua(MA grs, 0C)
i) Hielo(20 grs, -5C) Hielo(MH grs, 0C)

Hi =(20)(0.5)(0-(-5)) = 50 cal

ii) Agua(30 grs, 25C) Agua(MA grs, 0C)

Hii =(30)(1.0)(0-25) = -750 cal

iii) Hielo(20 grs, 0C) + Agua(30 grs, 0C) Hielo(MH grs, 0C) + Agua(MA grs, 0C)
hielo que se funde: Hiii =(20-MH) Hfus = (20-MH) (80)
Como el proceso es adiabtico
H = Hi + Hii + Hiii = 0
50 750 + (20-MH) (80) = 0 MH = 11.25 gr
luego MA = 50 11.25 = 38.75 gr
S de la transformacin, usar las mismas tres etapas:
i) S1 = MH Cp(hielo) ln (T2/T1)hielo = (20)(0.5) log(273.15/268.15) = 0.1847 u.e
ii) S2 = MA Cp(agua) ln (T2/T1)agua = (30)(1.0) log (273.15/298.15) = -2.6273 u.e
iii) S3 = (20- MH ) Hfus(hielo)/Tfus)hielo = (8.75)(80/273.15) = 2.5627 u.e
Stot = 0.12 u.e
5) Para el agua lquida a 25C, = 2.0 x 10-4 (grad-1) y se puede tomar la densidad como 1
gr/cm3. Se comprime isotrmicamente un mol de agua a 25C desde 1 atm hasta 1000 atm.
Calcular S.
a) Suponiendo que el agua es incompresible, esto es que = 0.
b) Suponiendo que = 4.53 x 10-5 atm-1.
Resp:.
a) Recordar que:

suponiendo

el

agua

incompresible,

integrar P1 P2, S V( P1 P2 ) , el volumen molar del agua es 18 cm3/mol, luego

S = (-18.0) (2.0 x 10-4) (1000-1) (0.024218 (cal/cm3 atm)
S = -0-0871 (u.e/mol)
b) En este caso

V
S

( V2 V1 ) ,

es necesario determinar el volumen final V2, recordar que:

V , luego integrar:
T

V2 = 17.2035 cm3/mol

, integrando entre V1 V2, se tiene

ln

V2
( P2 P1 ) 4.53 10 5 (1000 1)
V1

as: S

S 0.08512 (u.e / mol )

2.0 10 4
cal
(17.2935 18.0) (0.024218
)
5
4.52 10
cm 3 atm