UNIVERSIDAD MAYOR DE SAN ANDRES

FACULTAD DE INGENIERIA

ELECTROQUIMICA INDUSTRIAL

PRACTICA 1
PRQ 504
NOMBRE : IROJAS CHQOUE JOHAN ANGEL

CARRERA: IINGENIERIA QUIMICA

MATERIA: ELECTROQUIMICA INDUSTRIAL

FECHA: . 06/03/23
 PRACTICA 1
1. Número de transporte. Métodos para su determinación. 1) Método de Hittorf.

La determinación del número de transporte se puede hacer con el método de Hittorf.

Este método se basa en el principio de que los cambios de concentración se producen alrededor de los
electrodos debido a la migración de los iones. El aparato utilizado de Hittorf consiste en un tubo en U,
conectado por un lado al miembro del ánodo y por el otro al miembro cátodo.

• El equipo utilizado, incluir (esquema y/o foto).

• Procedimiento experimental para la cuantificación de número de transporte.

Una vez que se han abierto las válvulas A y B, permitiendo la unión de las secciones, se enciende la fuente
de C. D., se cierra el interruptor y se inicia el paso de la corriente. La fuente de energía debe estar
regulada para mantener constante el valor de la corriente. En general, para determinar la corriente
promedio a lo largo del experimento, se conecta un culombímetro, C, en serie con la celda. Después de
transcurrido el tiempo requerido, se desconecta el interruptor, se apaga la fuente de corriente y se
cierran las válvulas A y B, para proceder a desmontar el circuito y a recolectar las soluciones contenidas en
cada sección. Se abren primeramente las válvulas C y E, manteniendo cerrada las válvulas A y B
removimiento también los tapones con los electrodos. Y se recupera soluciones catódica y anódica.

• Ecuación y cálculos para determinación.

Comportamiento Anódico: en este comportamiento se calcula el t- con la siguiente ecuación.
𝑡− = ∆𝑛𝐶𝐴 ∗ 𝑧𝑎 ∗ 𝐹

𝑖∗𝑡
Donde:

F= Numero de Faraday.
 i=Intensidad de corriente aplicada al circuito (A) t= tiempo de la electrolisis (s).

za= Equivalentes de carga (eq/mol) t-= Numero de transporte negativo.

∆𝑛𝐶𝐴= Variación de los moles en el compartimiento anódico (mol)

Compartimento catódico-. En este compartimiento se calcula el t+ con la siguiente ecuación.

∆𝑛
𝑡+ = 𝑐𝑐𝑎 ∗ 𝑧𝑎 ∗ 𝐹

𝑖∗𝑡
Donde:

Donde:

F= Numero de Faraday.

i=Intensidad de corriente aplicada al circuito (A) t= tiempo de la electrolisis (s).

za= Equivalentes de carga (eq/mol) t+= Numero de transporte positivo.

∆𝑛𝐶𝐴= Variación de los moles en el compartimiento catódico (mol)

Ventajas desventajas de cada método.
Ventajas-. Este método es mas usado por su facilidad de manejo y realización. Es un método que permite
realizar los cálculos de los datos proporcionados son sencillos para realizar el cálculo del número de
transporte.

Desventajas-. Es que afectan algunos factores exteriores, y los reactivos pueden contaminarse al momento
de realizar el método, por lo que se vería afectado el cálculo de número de transporte. Algunas veces suele
no dar el amperaje constante como le requiere el método de hittorf.

2) Método de frontera móvil.

Se basa en la superposición de dos soluciones distintas de diferentes densidades, en un tubo de vidrio
(graduado en cm3), de forma que la solución inferior tenga la mayor densidad y la superior la menor
densidad. Así, los índices de refracción para las soluciones son también diferentes, dando lugar a la
formación de una frontera de separación entre las dos soluciones.

• El equipo utilizado, incluir (esquema y/o foto).

• Procedimiento experimental para la cuantificación de número de transporte.
Para cuantificar el número de transporte por este método se debe cumplir (con una precisión de 6 a 10%)la
corrección reguladora de kohlrausch.

𝑡𝐻+ 𝐶𝐻+
=
𝑡𝑐𝑑2+ 𝐶𝑐𝑑2+

Luego, cuando se pasa una corriente de soluciones, a frontera en una posición inicial se desplaza hacia
arriba a una nueva posición inicial. En la figura se ve un ejemplo para el sistema Pt HCl, CdCdCl2. Como se
muestra ambas soluciones deben contener un anión común (para medición de número de transporte
catódico, lo contrario se aplica para el anión).

• Ecuación y cálculos para determinación.

Para utilizar los cálculos se utiliza la ecuación:
𝐶𝑣+𝑧+𝐹 𝑑𝑣
𝑡𝐻+ = 𝑖 (𝑑𝑡)

Donde:

I= Corriente total pasada por la celda (A).

C= Concentración iónica (eq/cm^3).

F= Constante de Faraday (C/eq).

Z= valencia de la especia positiva.

V= número de especias positivas.

(dv/dt)= pendiente de la recta.

• Ventajas desventajas de cada método.

Ventajas-. Al calcular la reacción calculadora de Kohlrausch, este nos exige una presión de 6 a 10 % este
dará una ventaja de para resultados con mayor precisión.

Desventajas-. Es sumamente complicado de sobreponer dos soluciones en método que pide el método.
Puede hacerse complicado leer el volumen y el tiempo las soluciones, ya que en cualquier momento puede
llegar a mezclarse por lo que los resultados no serán los deseados.
 3) Método de los dos discos.

El método de la frontera móvil original, visto anteriormente, presenta el problema de que, en la práctica, es
sumamente difícil sobreponer dos soluciones de la forma en que plantea el método, para establecer una
superficie límite nítida inicial (frontera). Debido a eso, se han ideado diversa modificaciones para el uso de
éste método, entre otros el método de los dos discosde D. A. MacInnes y T. B. Brighton (1925),

• El equipo utilizado, incluir (esquema y/o foto).

• Procedimiento experimental para la cuantificación de número de transporte.

• Ecuación y cálculos para determinación.
𝐶𝐻+𝑉𝑑𝐹
𝑡𝐻+ = 𝑖𝑡

• Ventajas y desventajas del método de frontera móvil autógena.

• 4) Método de frontera móvil autógena.

El método de la frontera móvil original, visto anteriormente, presenta el problema de que, en la práctica,
es sumamente difícil sobreponer dos soluciones de la forma en que plantea el método, para establecer una
superficie límite nítida inicial (frontera).

• El equipo utilizado, incluir (esquema y/o foto).

• Procedimiento experimental para la cuantificación de número de transporte.

El procedimiento es similar al método de las dos soluciones (Método de la frontera móvil), pero en este
caso, la frontera se autogenera en las inmediaciones del ánodo. Entre 5 y 10 minutos después de
haberse iniciado el paso de corriente, aparece la frontera como resultado de la diferencia entre los
índices de refracción de las dos soluciones contenidas en el tubo (el de la solución original y el de la
solución formada en la parte inferior por la electrólisis. Por ejemplo, CdCl2, si fuera el caso. La aparición de
la frontera es determinada por la relación de las concentraciones (relación reguladora de Kohlrausch) de los
dos cationes, el que aparece en el proceso (indicador) y el catión cuyo número de transporte se va a
 determinar. Cuando la frontera alcanza una de las divisiones del tubo graduado (posición ab), se inicia la
medición del tiempo con un cronómetro, siempre manteniendo la corriente constante.

• Ecuación y cálculos para determinación.

Corrosión reguladora de Kohlrausch:

𝑡𝐻+ 𝐶𝐻+
=
𝑡𝑐𝑑2+ 𝐶𝑐𝑑2+ Para realizar los cálculos se utiliza la ecuación:
𝐶𝑣+𝑧+𝐹 𝑑𝑣
𝑡𝐻+ = 𝑖 (𝑑𝑡) Donde:

i = corriente total pasada por la celda (A)

C= concentración iónica (eq/cm^3) F= Constante de Faraday (F/eq)

Z= valencia de la especia positiva.

V= número de especias positivas.

(dv/dt)= dependiente de la recta.

• Ventajas y desventajas del método de frontera móvil autógena:

Desventajas: Aunque es un método más sencillo al de la frontera móvil no es un método tan
utilizado.

Ventajas: Es un método más sencillo de realizar a comparación de la frontera móvil. Tienes solo una
solución lo que facilita sacar datos para calcular el número de transporte.

2. Extrapolación de tafel para la determinación del potencial mixto.

a) Investigar teóricamente, un sistema electroquímico (electrodo, contra electrodos electrolito, equipo de la
determinación del potencial, y la corriente).
El potencial de electrodo no se puede determinar de forma aislada, sino en reacción con algún otro
electrodo. El potencial del electrodo depende de las concentraciones de las sustancias, la temperatura, y la
presión en el caso de un electrodo de gas.

b) Establecer los pasos para obtener los datos i vs potencial, para graficar las curvas de polarización.

Curvas de polarización anódicas-.

Estado activo-. Perdida de electrones

 Transición actividad/pasividad-. Se llega en E el cual la corriente ya no aumenta teniendo una corriente
crítica de pasivaciòn. Aumente E llegando a la zona de pasivacion.

Estado pasivo-. Sobre el metal se forma una película muy delgada de óxido que dificulta su disolución.

Estado transpasivo-. Aumento de la corriente acompañado por disolución del metal.

Potencial de Flade (EF)-. Potencial donde un metal se vuelve activo al ir disminuyendo la polarización
anódica que lo mantenía pasivo.

Potencial de ruptura (Er)-.

Se muestra una porción de las curvas que se obtienen
al imponer potencial de corriente al Ecorr. Nótese que
mas próximo sea el valor de E al Ecorr el valor tiende a
cero puesto que en dicho punto /ia/=/ic/=icor y por lo
tanto it=ia+ic=0

c) Explicar o definir el protocolo para determinar el

potencial mixto de su sistema.
• Se requiere el principio de conservación de carga para aplicar las ecuaciones de polarización combinada a
cualquier número de reacciones de semi-celda que ocurren simultáneamente en una superficie conductora.
• La velocidad total del óxido debe ser a la velocidad total de reducción.

𝑍𝑛 → 𝑍𝑛2+ + 2𝑒− 2𝐻+ + 2𝑒− ⟶ 𝐻2

• Los potenciales de electrodos de las semi-celdas EZn/Zn+2 y EH+/H2 no pueden coexistir por separado en
una superficie eléctricamente conductora.
• Cada uno debe polarizar o cambiar potencial o a un valor intermedio común, Ecorr, que se llama potencial
de corrosión, Ecorr se conoce como el potencial mixto, ya que es una combinación o mezcla de los potenciales
de electrodo e media celda para las reacciones.

• Como las reacciones se polarizan en la superficie, los potenciales de electrodo de las semiceldas cambian
respectivamente, según las ecuaciones de polarización combinada, hasta que llegan a ser iguales en Ecorr.
 Cualquier reacción electroquímica puede ser dividida en dos o mas reacciones parciales de oxidación y
reducción.

d) Establecer 3 aplicaciones prácticas del potencial mixto.

• Posible analizar muchos problemas de corrosión
• Determinar de manera rápida la velocidad de corrosión de metales en medios acuosos.

3.- Una celda de Hittof equipada con electrodos Ag – Cl Ag, se llena con una solución de HCL que contiene
0,3856.10-3 gHCl/gH2O. Se hace pasar una corriente de 2 mA durante 3 horas. Las soluciones se sacan, se
pesan y se analizan. El peso total de la solución catódica es 51,7436g; ésta contiene 0,0267 g de HCl. La
solución anódica pesa 52,041 g y contiene 0,0133 g de HCl. ¿Cuál es el número de transferencia del ión
hidrógeno?
(Considere que el cambio de concentración en el cátodo es (Δn H+)c = t+ Q/F )

4.- Si el potencial de descomposición del MgCl2 a 800oC es de -2,72V y el electrolito tiene la siguiente
composición MgCl2=12%; Ca Cl2=40%; NaCl =20%; y KCl 28%. Hallar la variación de entalpia libre estándar
(ΔGo) para dicho compuesto (Mg=24; Cl=35,5 ; Ca =40; Na=23; K=39)
5.- Por el método de la frontera móvil, determine t+ de HCl 0,01 N, a temperatura de 250C, se hizo pasar una
corriente de 3 mA a través de la celda que tenía un área de sección transversal de 3,25 cm 2 durante 45
minutos, formando un campo eléctrico (E = ε/L), después del desplazamiento de la frontera móvil en 2,13
cm, sabiendo que la conductividad equivalente es igual a 412 cm/mol-1 ohm-1.
a) Determina v+ y v- (movilidad iónica), sabiendo por definición que está dada por el desplazamiento de la
frontera en razón al campo eléctrico creado por el tiempo de la electrolisis.
6.- De acuerdo al Diagrama de Pourbaix de cobalto + H2 O determine:

a) Co(s) / Co+2 ; b) Co+2/Co(OH)2 c)Co/Co(OH)2

Compuesto s Co3O4 Co (OH)2 Co+2 Co H2 O O2 H+

ΔG - 189,986 -109,479 -13.021 0 -56,69 0 0

(Kcal/mol
Para inciso b) K = 10-6.3
 7.- En un proceso electrolítico el Ce+4 se regenera continuamente mediante la oxidación anódica del Ce+3
producido.
Los datos corriente – potencial se refieren al proceso catódico

Ce+4 + e ---- Ce+3

Durante tal proceso, se hace pasar 23 culombios de carga en un tiempo de 100 segundos, en un reactor de
baño simple con un volumen de 100 cm3. Se toma una muestra por voltametría. El potencial de electrodo
se mide frente a un electrodo de referencia de mercurio/ sulfato de mercurioso, obteniendo los siguientes
datos:

E0 (Ce+4/ Ce+3) = 1,61 V, T = 298 0K, [Ce+3] = 0,1 mol/m3, [Ce+4] = 5

mol/m3, diâmetro (eléctrodo circular) =0,008 m Calcule:

a) El sobrepotencial necesario
b) Calcule la concentración final leída en el voltámetro una vez que se hace pasar la carga en el tiempo indicado
c) Calculo del coeficiente de transferencia de masa (Km) de los iones de Ce +4 , tomando en cuenta el 80% de la
corriente aplicada

NOTA: Utilice las siguientes constantes:

R = 8,314 J K-1 mol-1, F = 96485 C mol-1 ,