ESPECTROSCOPA

EJEMPLOS DE ELUCIDACION ESTRUCTURAL DE COMPUESTOS

Elucidacin estructural: Ejemplo 1
Dados los siguientes espectros:

1) Empezaremos por encontrar la formula molecular, pues no la tenemos. Del espectro

de masas obtenemos un pico molecular de relacin m/e 72. Aplicaremos la regla del
13, obteniendo:

72/13 = 5 Resto = 7 => C5H12 -> + O CH4 = C4H8O -> + O CH4= C3H4O2 ->
2) Nmero de instauraciones.
Para ello deberamos elegir una de las frmulas moleculares, se puede hacer de una
manera general con la primera de ellas C5H12
NI = 2.5-12/ 2 + 1 = 0, siendo para las siguientes C4H8O NI = 1, C3H4O2 NI = 2,
O bien determinar la verdadera frmula molecular que podemos elegir viendo que en el
espectro UV hay una absorcin y por lo tanto debe existir un cromforo (o lo que es lo
mismo un doble enlace = 1 insaturacin al menos);

en el espectro IR en el que se observa un grupo carbonilo (C=O) (al menos una

instauracin y un tomo de Oxgeno) o en el espectro de RMN de C-13 en el que se
observa la existencia de al menos 4 tomos de Carbono diferentes

por lo que la formula sera:

C4H8O NI = 1
3) Grupos funcionales presentes.
En el espectro de IR se observa la existencia de un grupo carbonilo (C=O). Para ver de
que tipo es debemos tener en cuenta que al presentar una absorcin a max = 280 nm
(A = 0.7; = 1 cm; c = 33.3/72.0.01 moles /litro) => = 15) debe tratarse de un aldehdo o
una cetona. Observando el espectro de RMN de C-13 vemos una seal a 210 ppm que
sale como singulete en el off resonance indicando que se trata de una cetona.
4) Subestructuras y conectividades.
En el espectro de 13C-RMN aparecen 4 seales diferentes a aproximadamente:
210 (CO), 36 (CH2), 29 (CH3) y 8 ppm (CH3)
(la multiplicidad indicada se obtiene del off resonante)
NOTA: En este caso al ser una molcula tan simple se podra asignar ya una estructura
definitiva e inequvoca:
BUTANONA: CH3CH2COCH3

Pero esto no es lo normal, por lo que seguiremos el protocolo normal.

En el espectro de 1H-RMN observamos

tres grupos de seales a :

2.5 (cuadruplete, 2H)
2.1 (singulete, 3H)
1.1 (triplete, 3H)
(el nmero de Hidrgenos se obtiene asignando a la altura total de la integral el valor de
8 Hidrgenos) De ello podemos deducir:
El grupo CH2 a 2.5 ppm al salir como cuadruplete implica que se encuentra vecino a un
CH3, dicho metilo debe, a su vez, salir como un triplete. La seal del metilo a 2.1ppm
debe encontrarse vecina a un carbono cuaternario (sin Hidrgeno), en este caso el C=O.
En el espectro de masas observamos 4 picos a m/e:
72 (M+),
57 (M-15),
43 (M-29)
29 (M-43)
que en vista de la estructura CH3CH2COCH3 podemos asignar respectivamente a los

iones:
57 (CH3CH2CO)+ ,
43 (CH3CO)+ ,
29 (CH3CH2)+
que corresponderan a las roturas de los enlaces del carbono carbonlico de acuerdo con
la tercera regla de la fragmentacin simple.
4) En vista de todas las pruebas anteriores se asigna al producto la estructura:
BUTANONA: CH3CH2COCH3
5) Justificacin de los datos espectroscpicos. De acuerdo con las Tablas de
Espectroscopia2 tenemos que dichos producto debera presentar las siguientes
propiedades:
UV: (pgina U65)
IR: (pgina I 125)
C-13: (pgina C170)
1H-RMN:

(pgina H 125)

EM: (pginas M 10, M20, M,25, M35)

http://www.ugr.es/~quiored/espec/ej_1.htm

ESPECTROSCOPA
EJEMPLOS DE ELUCIDACION ESTRUCTURAL DE COMPUESTOS

Elucidacin estructural: Ejemplo 2

1) Empezaremos por encontrar la formula molecular en el espectro de masas:

tenemos un pico molecular de relacin m/e 122 (35.3, 100%) y nos dan las intensidades
de los picos M+1 (3.12, 8.84%) y M+2 (0.23, 0.65%), de dichas intensidades podemos
deducir la frmula molecular suponiendo que por ser M par la molcula no contiene
tomos de Nitrgeno:
8.84 = 1.1 . n C => n C = 8
0.65 = 8.842/200 + 0.20 nO => n O = (0.65-0.39)/0.20 = 1.3
luego la frmula molecular ser:
C8HxO, donde X = 122-(128)-16 = 10; => C8H10O
Si lo hubisemos hecho por la regla del 13 hubieramos obtenido:
C9H14 => C8H10O => C7H6O2
2) Nmero de instauraciones.
NI = (8.2-10)/2 + 1 = 4 insaturaciones
3) Grupos funcionales presentes.
Considerando dicho NI y la frmula molecular podramos pensar que se trata de un
producto aromtico, al no tener el espectro de UV no lo podemos saber a ciencia cierta.
Observando el espectro de IR

vemos que s es aromtico pues presenta una serie de pequeas absorciones entre
1600-2000 cm-1, adems de una fuerte absorcin a 1601.9 cm-1 de los dobles enlaces.
Podra tratarse de un producto aromtico monosustituido debido a la presencia de las
bandas a 753.2 y 691.8 cm-1.
Para determinar el tipo de funcin oxigenada existente en la molcula deberamos
observar el espectro de RMN de C-13, pero no lo tenemos por lo que debemos hacerlo
con el espectro de RMN protnica, aunque la nica posibilidad es que se trate de un ter,
pues no hay ms insaturaciones que las debidas al anillo aromtico y no se trata de un
alcohol.
4) Subestructuras y conectividades.
En el espectro de 1H-RMN observamos

dos seales en la zona de los protones aromticos que integran por 5 H: una a 7.4 ppm
(triplete, 2H) y otra a 7.0 (multiplete, 3H), una seal a 4.1 ppm (cuadruplete, 2H) y otra a
1.5 ppm (triplete, 3H). El grupo CH2 a 4.1 ppm al tener dicho desplazamiento nos indica
que est oxigenado y al salir como cuadruplete implica que se encuentra vecino a un
CH3, dicho metilo debe, a su vez, salir como un triplete (seal a 1.5 ppm). Las seales de

los Hidrgenos aromticos algo apantalladas respecto a la referencia del benceno ( =

7.3 ppm) nos indica la existencia como sustituyente en dicho anillo de un grupo electrndonante (caso del ter), por lo que la estructura debe ser:
ETIL-FENIL ETER: C6H5-OCH2CH3
En el espectro de masas observamos slo 2 picos a m/e:
122 (M+),
94 (M-28),
el pico a 94 al ser un pico de masa par procedente de la fragmentacin de un molcula
de masa par debe corresponder a la perdida de una molcula neutra de masa 28, que
debera ser etileno, por lo que dicho in se formara a travs de una Transposicin de
McLafferty:
figura
5) Justificacin de los datos espectroscpicos. De acuerdo con las Tablas de
Espectroscopia2tenemos que dichos producto debera presentar las siguientes
propiedades:
UV: (pgina U80)
IR: (pgina I 55)
C-13: (pgina C120)
1H-RMN:

(pgina H 255)

EM: (pginas M 40)

http://www.ugr.es/~quiored/espec/ej_2.htm

ESPECTROSCOPA
EJEMPLOS DE ELUCIDACION ESTRUCTURAL DE COMPUESTOS
Elucidacin estructural: Ejemplo 3
Dados los siguientes espectros:

1) Empezaremos por encontrar la formula molecular en el espectro de masas:

Al darnos la masa exacta es como si nos diesen la formula molecular pues la espectrometra
de masas de alta resolucin permite distinguir entre las distintas frmulas isomericas.As en
este caso dicha masa corresponde a una frmula molecular de C5H8O.
Tambin si no tenemos una tabla de masas isotpicas1 podemos hacerlo mediante la regla
del 13, como en casos anteriores obteniendo como posibles frmulas:
C6H12 C5H8O C4H4O2
2) Nmero de instauraciones.
NI = (5.2-8)/2 + 1 = 2 insaturaciones

3) Grupos funcionales presentes.

Considerando dicho NI y la frmula molecular y al tener el espectro de UV una absorcin a
209 nm indicara que existe conjugacin en la molcula; pero como ademas aparece una
absorcin a 328 nm debe tratarse de una cetona o aldehido insaturado. Dicha suposicin se
confirma en el IR

en el que podemos observar un pico intenso de grupo carbonilo a 1700 cm-1 y otro ms dbil

a 1610 cm-1. Al observar el espectro de RMN de C-13 advertimos una seal a 191 ppm (CH
alsalir como duplete) que corresponde a un aldehido

Luego se trata de un aldehido ,-insaturado.

4) Subestructuras y conectividades.
En el espectro de C-13 se observan adems del pico correspondiente al aldehdo a 191 ppm
otras cuatro seales a:
160 (CH), 130 (CH), 25 (CH2)

y 10 ppm (CH3)

por lo que la molcula no posee ninguna simetra (El nmero de carbonos coincide con el de
la frmula molecular). Los carbonos etilnicos son dos CH, lo que indica que tendremos:
-CH=CH-CHO
Como no hay ms instauraciones que esas dos de la estructura la estructura tiene que ser:
CH3CH2-CH=CH-CH=O
2-PENTENAL
5) Justificacin de la estructura.
En el espectro de 1H-RMN observamos la confirmacin de dicha estructura:

el protn aldehdico a 9.25 (d, 1H), nos indica que se encuentra vecino a un CH, siendo la
3J

H1-H2

7 Hz; las siguientes seales a 6.70(doble triplete, 1H) y 5.82 (doble doble multiplete,

1 H) corresponden a los protones vinlicos H-3 y H-2 respectivamente, siendo la 3JH3-H2

14.7 Hz y la 3JH3-H4 7 Hz, se observa adems que existe acoplamiento entre 3JH2-H4 1.5
Hz; la seal a 2.1 ppm (multiplete, 2H) corresponde al grupo metileno y debera presentar
una multiplicidad de doble cuadruplete o quintuplete por estar entre un CH3 y un CH, pero
adems debe existir el acoplamiento arlico con H-2 por lo que aparecer como ddc o dq;
finalmente la seal a 0.80 (triplete, 3H) corresponde al metilo terminal y saldr como triplete
por estar vecino a un grupo metileno.
En el espectro de masas observamos como ms significativos los picos a m/e:
84 (M+),

83 (M-1),

55 (M-29)

el pico a 83 debe corresponder al ion acilo procedente de la perdida del protn

aldehdico, y el pico a 55 puede proceder bien de la perdida de CO del pico anterior, bien
de la perdida del radical etilo en el in molecular.
6) Justificacin de los datos espectroscpicos.
De acuerdo con las Tablas de Espectroscopia2 tenemos que dichos producto debera
presentar las siguientes propiedades:
UV: (pgina U65)
IR: (pgina I 120)

C-13: (pgina C90, C170)

1H-RMN: (pgina H 120, H215)
EM: (pginas M 25)
Referencias y notas:
(1) R.M. Silverstein, F.X. Webster, Spectrometric Identification of Organic Compounds, 6
Ed.,New York, 1998.
1998
http://www.ugr.es/~quiored/espec/ej_3.htm