Documentos de Académico
Documentos de Profesional
Documentos de Cultura
Curvas Residuales PDF
Curvas Residuales PDF
Catedrtico de Universidad
jtojo@uvigo.es
Miembros:
Titular de Universidad
admguez@uvigo.es
Titular de Universidad
orge@uvigo.es
Titular de Universidad
jcanosa@uvigo.es
Prof. Asociado
aroguez@uvigo.es
Prof. Asociado
cdiaz@uvigo.es
Becario FPI
bgp@uvigo.es
Becario FPU
lcasa@uvigo.es
Becario
noecs@uvigo.es
3 Ciclo
anab@uvigo.es
Tcnica de Laboratorio
msl@uvigo.es
Tcnica de Laboratorio
sas@uvigo.es
INTRODUCCIN
Propiedades Fsicas
DENSIDAD, VISCOSIDAD DINMICA
CONTRIBUCIN
DE GRUPOS
ELL
SELECCIN DE
ENTRAINERS
ESTIMACIN
DE
PARAMETROS
ELV
DESTILACIN
REACTIVA
SIM ULACIN
DE PROCESOS DE
SEPAR ACIN
1. EQUILIBRIO LQUIDO-VAPOR
1.1
INTRODUCCIN
1.2
DETERMINACIN EXPERIMENTAL
Figura 1.1. a) Destilador de equilibrio modelo Labodest y b) Controlador de presin modelo Ruska
1
y
374
3.0
T/K
??
370
2.3
0.5
366
1.6
362
358
0.5
0.9
0.5
x 1, y 1
0.5
x1
Figura 1.2. Comparacin entre (O) datos experimentales y las curvas de ajuste de la ecuacin de
Wilson
1
y1
374
3.0
T/K
??
370
2.3
366
0.5
1.6
362
358
0
0
0.5
x1
0.5
x 1, y 1
0.9
0
0.5
x1
Figura 1.3. Comparacin entre (O) datos experimentales y las curvas obtenidas por los mtodos
de contribucin de grupos ASOG (___ ) y UNIFAC (___ )
1.4
CH2 / CyCH2
CyCH2 / C=C
CH2 / C=C
CyCH2 / ArCH
CH2 / ArCH
CyCH2 / ArCCH3
CH2 / ArCCH3
CyCH2 / O
CH2 / O
CyCH2 / C=O
CH2 / C=O
ArCH / ArCCH3
C=C / ArCH
ArCH / O
C=C / O
ArCH / C=O
Del estudio comparativo realizado para este mtodo de prediccin con los mtodos
ASOG y UNIFAC, se deduce que los resultados obtenidos son similares para los tres
modelos.
?? La determinacin experimental de los datos de equilibrio de los siguientes
sistemas binarios:
- (Dimetil y Dietil carbonato) + alcoholes primarios (C 1 a C5 )
- (Dimetil y Dietil carbonato) + alcanos lineales (C 1 a C9 ) + Cy C6
han permitido calcular los parmetros de interaccin (Rodrguez y col. 2002 a,
b) entre los grupos OCOO / CH3 , OCOO / CH2 cy, y OCOO / OH para el
mtodo ASOG y los grupos OCOO / CH3 , OCOO / CH3 OH, y OCOO / OH,
para el mtodo UNIFAC, de los que no se dispona hasta el momento. Esta
ampliacin de la matriz de parmetros, supone tambin una ampliacin del
rango de aplicabilidad del mtodo.
?? Determinacin experimental del equilibrio lquido vapor de sistemas ternarios:
(Gama y Tojo, 1992), (Tojo y col., 1994) y (Orge y col., 1995, 2001).
?? Nuestro equipo de investigacin en colaboracin con el profesor Marcelo Castier
de la Universidad Federal de Ro de Janeiro ha puesto a punto un programa que
nos permite obtener el mnimo global, en la funcin objetivo, para los
parmetros de ajuste de los modelos de correlacin Wilson y NRTL,
(Domnguez y col., 2002).
2. EQUILIBRIO LQUIDO-LQUIDO
2.1
INTRODUCCIN
2.2
DETERMINACIN EXPERIMENTAL
Las muestras necesarias para el estudio del equilibrio lquido- lquido se preparan por
pesada, cubriendo por completo el rango de composiciones, en las regiones inmiscibles
de los diferentes sistemas estudiados. Para ello, se ha utilizado una balanza METTLER
AX 205 DeltaRange con una precisin en la pesada de 0,00008 g. La incertidumbre en
la determinacin de la fraccin molar se ha estimado en 4.10-4 . Las muestras se
preparan pesando siempre los componentes en orden creciente de volatilidad, para
disminuir, en la medida de lo posible, los errores por volatilizacin de los productos
qumicos.
La determinacin experimental del equilibrio lquido- lquido se realiza en una celda
encamisada de vidrio provista de un agitador magntico y conectada a un bao
termosttico PolyScience modelo 9510, cuya estabilidad de temperatura es de ? 102 K.
El experimento comienza con la agitacin de la mezcla inmiscible durante
aproximadamente 60 minutos y a continuacin se termostatiza al menos 8 horas a la
temperatura a la cual se quiere determinar el equilibrio, al cabo de dicho tiempo se retira
cuidadosamente muestra de cada fase con una jeringa. El tiempo mnimo necesario para
garantizar que se ha alcanzado el equilibrio se ha determinado preparando por pesada
muestras de la misma composicin, de las cuales se ha extrado una alcuota de cada
fase, transcurridos diferentes tiempos. Se han analizado ambas fases por cromatografa
gaseosa. Se observ que a tiempos superiores de 5 horas la composicin de ambas fases
no variaba. Dichas muestras fueron termostatizadas a temperaturas ligeramente
superiores a las de equilibrio para asegurarnos su homogeneidad a la hora de realizar el
anlisis de su composicin, el cul se realiz mediante cromatografa de gases.
El clculo de la composicin de las muestras de equilibrio se realiza con un
cromatgrafo de gases HEWLETT PACKARD 6890 Series GC System, para lo que se
requiere la realizacin previa de un calibrado del sistema estudiado. El mtodo utilizado
es el del patrn interno, el cual consiste en referir las reas de los componentes
minoritarios al rea de cualquiera de los otros componentes. De esta forma, se preparan
muestras por pesada en la zona de solubilidad de los sistemas estudiados y se analizaron
mediante cromatografa en las mismas condiciones que las muestras de equilibrio.
Relacionando las reas de los patrones con las de las muestras de equilibrio se calculan
las fracciones molares de equilibrio
(a)
(b)
(c)
(d)
2.3
0,7
0,6
0,6
0,5
x acetato de metilo
x acetato de metilo
0,5
0,4
0,3
0,4
0,3
0,2
0,2
0,1
0,1
0,0
0,0
0,5
xmetanol
1,0
0,0
0,0
0,5
1,0
xmetanol
Figura 2.2. Rectas de reparto del sistema acetato de metilo + metanol + n-dodecano 278,15 K y
288,15 K. Experimentales (? ?), NRTL (?? ) y UNIQUAC (? ? ).
Figura 2.3. Equilibrio lquido-lquido a 278,15 K y 288,15 K para el sistema acetato de metilo +
metanol + n-dodecano. (??) experimental, () UNIFAC-Original, () UNIFAC-ELL, ()
UNIFAC-Dortmund, () UNIFAC-Lyngby.
INTRODUCCIN
Entre las propiedades fsicas de los fluidos, necesarias para la optimizacin y el diseo
de procesos industriales, cabe destacar la viscosidad como una de las ms importantes.
En la industria qumica, la viscosidad es imprescindible en clculos hidrulicos,
transporte de fluidos a travs de conducciones y lechos porosos y en muchos clculos de
transferencia de materia y energa. La mayor parte de los casos que se presentan en la
industria qumica muestran gran complejidad debido a la no- idealidad de las mezclas, la
presencia de mezclas multicomponentes, etc, siendo imprescindible poder contar con
datos fiables, precisos y, por supuesto accesibles, de la manera menos costosa; ya que
las razones econmicas son fundamentales en los estudios encaminados hacia la
optimizacin de un proceso qumico.
La moderna instrumentacin (densmetros de tubo vibrante, viscosmetros de elevada
exactitud, etc.) ha reducido el tiempo de experimentacin y aumentado la precisin de
los resultados. Sin embargo, ni con esta moderna instrumentacin es posible medir las
propiedades termodinmicas de todas las mezclas multicomponentes en la medida en
que son necesarias, por lo que el desarrollo de mtodos para la estimacin de
viscosidades de mezclas multicomponentes no es slo de inters terico sino tambin de
un gran inters prctico.
La viscosidad de un gas es principalmente funcin del momento de transferencia por
traslacin de las molculas, con relativamente pocas colisiones, que han sido descritas
por la teora cintica de los gases. En los lquidos, sin embargo, el momento de
transferencia es dominado por colisiones y campos de fuerza de interaccin entre las
molculas densamente empaquetadas, por lo tanto, la descripcin terica de la
viscosidad en fase lquida es ms difcil debido a esas fuerzas intermoleculares. A lo
largo de los aos se han realizado muchos intentos para desarrollar modelos fiables
capaces de predecir la viscosidad de mezclas, sin embargo, muchos de estos modelos
son empricos y solo son aplicables para ciertos tipos de mezclas.
Algunos de las ecuaciones de correlacin y mtodos de prediccin que se han ido
desarrollando en los ltimos aos, combinan la teora de la velocidad absoluta de Eyring
(Glasstone y col., 1941) con una expresin para la energa libre de Gibss en exceso del
tipo de las propuestas para la estimaci n del equilibrio lquido-vapor, como la ecuacin
UNIQUAC (Abrahams y Prausnitz, 1975 ) o los mtodos basados en contribucin de
grupos UNIFAC (Fredenslund y col., 1977) y ASOG (Kojima y Tochigi, 1976).
Debido a que, tanto la determinacin de datos experimentales de viscosidad de mezclas
como la puesta a punto de mtodos de correlacin y prediccin son fundamentales, en
nuestro equipo de investigacin se han seguido estas lneas de trabajo. Los objetivos de
nuestra investigacin pueden agruparse en tres apartados.
a) Recopilacin de datos experimentales de viscosidades de mezcla y creacin de una
base de datos con los mismos.
b) Determinacin experimental de viscosidades de mezclas a distintas temperaturas.
c) Ampliacin y revisin del mtodo de prediccin de viscosidades UNIFAC-VISCO
(Chevalier y col., 1988; Gaston Bonhomne y col., 1994; Petrino y col., 1995).
3.2
Con el fin de disponer de los datos de viscosidades de mezcla publicados en los ltimos
aos, se ha ido creando una Base de Datos en la que se recoge informacin de la
viscosidad de mezclas binarias desde 1980 hasta la actualidad. En estos momentos, esta
Base, consta de ms de 15.000 puntos experimentales pertenecientes a ms de 1.100
sistemas binarias. (figura 3.1)
3.3
DETERMINACIN EXPERIMENTAL
a)
b)
c)
70
0.8
-0.10
/(mPa.s)
? ? S/(TPa )
0.6
50
3.
-1
-1
V /(cm mol )
60
0.4
-0.30
40
-0.50
30
20
0.2
-0.70
10
0
0.0
0.0
0.5
x1
1.0
0.0
0.5
x1
1.0
-0.90
0.0
0.5
x1
1.0
3.4
2.4e-3
? /(Pa.s)
? G fE/(Kj.mol-1 )
6.0e-1
3.0e-1
1.4e-3
0.0
-3.0e-1
4.0e-4
0.0
0.5
x1
1.0
0.0
0.5
x1
1.0
Dentro de este campo podemos destacar los siguientes trabajos: (Canosa y col., 1998 a y
b), (Rodrguez y col.,2003) y (Gonzlez y col., 2003).
4.1
INTRODUCCIN
Una parte importante del equipo de una planta qumica convencional, tiene como
finalidad la separacin de mezclas en sustancias puras mediante operaciones de
transferencia de materia controladas por el equilibrio entre fases. En los procesos
industriales frecuentemente se tratan sistemas multicomponentes, destacando el empleo
de secuencias de columnas de rectificacin como sistema de separacin.
El criterio econmico, junto con factores de control y seguridad, es determinante en la
eleccin de la secuencia de separacin ms adecuada. La sntesis de sta supone
encontrar la interconexin del sistema y los valores ptimos de las condiciones de
operacin, pasos que se han abordado en los ltimos veinte aos con los mtodos de
optimizacin heursticos (Hendry y col., 1973, Nishida y col., 1981 y Douglas, 1988),
algortmicos (Westerberg y Stephanopoulos, 1975) y evolutivos (Nath y Motard, 1981).
Actualmente, el estudio de sntesis de columnas de rectificacin constituye uno de los
puntos de inters dentro del campo de la separacin. En este sentido, las mezclas
azeotrpicas (homogneas y heterogneas) y las de componentes de temperatura de
ebullicin prximas, se caracterizan por la dificultad en el diseo de una secuencia viable.
La alternativa ms empleada en estos casos es la adicin de una sustancia adecuada que
modifique la volatilidad relativa del sistema, conocindose en la bibliografa como
rectificacin azeotrpica o rectificacin extractiva, en funcin de como se recupera el
agente. A la dificultad que entraa la optimizacin del sistema, se suma la seleccin de un
agente de separacin o entrainer, dependiendo su eficacia de las propiedades fsicas, las
condiciones de operacin de las columnas y del azetropo a separar.
4.2
OBJETIVOS
que en nuestra opinin se deben de abordar para seleccionar uno o varios agentes de
separacin posibles.
- Estudios complementarios
a) Mejora del sistema de determinacin experimental del equilibrio y desarrollo de nuevos
mtodos de prediccin basado en contribucin de grupos.
b) Separacin por rectificacin de las mezclas estudiadas empleando el agente separador
seleccionado.
4.3
V,y
L, x
Metanol
Acetato de Etilo
Cloroformo
Con el fin de estudiar la topologa del mapa de curvas residuales con respecto a los
perfiles de composicin de columnas de rectificacin, en la figura 4.5 se muestran las
fronteras del mapa de curvas residuales empleando el mtodo UNIFAC y diversos
perfiles de composiciones de una columna de rectificacin empleando tambin el
mtodo UNIFAC para la prediccin del ELV y calculados de acuerdo con las
consideraciones anteriores.
Se observa como la variacin de la relacin de reflujo altera el comportamiento del perfil
de rectificacin hasta el punto de que a relaciones muy altas el perfil tiende a parecerse a
una curva residual. Para las mismas condiciones de operacin se indican los perfiles a
relacin de reflujo 0,1, 3 y 500, mostrndose como a valores bajos el perfil est contenido
en la regin del cloroformo o presenta cruces de fronteras. Para valores altos en el reflujo,
el perfil se asemeja a una curva residual estando contenido todo l en la regin del acetato
de etilo.
Metanol
Azetropos binarios
Alimentacin
Frontera UNIFAC 5 atm (lquido)
Frontera UNIFAC 5 atm (vapor)
Perfiles de composicin
R=500
R=3
R=0,1
Cloroformo
De forma general, hemos observado como de acuerdo con Bossen y col. (1993) las
transiciones de perfiles, independientemente de la estabilidad de las curvas residuales se
producen, en diferentes condiciones de operacin, desde el lado cncavo hacia el lado
convexo de las fronteras. Los factores que rigen, por tanto, las posibles transiciones de
perfiles en unas condiciones de operacin son la composicin de lquido de la etapa y la
volatilidad del sistema en la zona de las fronteras (curvatura).
La influencia de la presin de operacin en el equilibrio lquido-vapor del sistema
repercute directamente en el mapa de curvas residuales (figuras 4.7 y 4.8). Esta
alteracin puede ser de modificacin de las composiciones de los azetropos existentes o
de verdadera alteracin de la topologa, debida a la aparicin o desaparicin de
azetropos. La primera produce que las separatrices del sistema varen su posicin y el
grado de curvatura, pero sin cambiar de familia de mapas. En la segunda opcin hay un
cambio importante de la topologa del sistema que puede llevar a una variacin en la
secuencia de separacin.
Benceno
(B)
(A)
Ciclohexano
Etanol
Etanol
Ciclohexano
Figura 4.7.- Mapas de curvas residuales del sistema etanol + benceno + ciclohexano calculados empleando
el mtodo UNIFAC a 100 mmHg y 3 atm (? curva residual, frontera residual, ? azetropo binario, ?
azetropo ternario)
Azetropos binarios
Frontera UNIFAC 5 atm
Frontera UNIFAC 1 atm
Frontera UNIFAC 100 mmHg
Acetato de Etilo
Cloroformo
Azetropo binario
Azetropo ternario
F
Azetropo binario
Figura 4.9.- Separacin del azetropo benceno + ciclohexano empleando etanol en una secuencia
de tres columnas (? azetropo binario, ? azetropo ternario)
En la figura 4.9 se indican algunas curvas residuales que expresan la tendencia en cada
regin, la frontera de vapor entre los componentes a separar y los balances de materia. El
orden de separacin es necesariamente, en primer lugar, de ciclohexano dada la
naturaleza de las fronteras, siendo obligada la posicin del punto D ms all de la frontera
lquida. Cumpliendo este requisito, se observ como la posicin del punto D vara en
funcin de la relacin de caudales de recirculados hasta el punto de introducir E dentro de
las especificaciones requeridas para el benceno, siendo el nico requisito que el punto D
permanezca en la zona limitada por las fronteras de lquido y vapor. Se puede evitar as el
coste adicional de la tercera columna, separndose el azetropo binario en una secuencia
ms simple pero con una segunda columna de mayor tamao.
5. DESTILACIN REACTIVA
5.1
INTRODUCCIN
En los ltimos aos, se han ido desarrollando de manera creciente, los procesos de
destilacin reactiva, en los que tanto la etapa de reaccin como la de separacin de
productos y reactivos, se lleva a cabo dentro de la misma unidad, una columna de
destilacin. De esta forma, en la zona reactiva de la columna se lleva a cabo
simultneamente la reaccin qumica y la separacin de productos y reactivos, tal como
se muestra en el esquema de la figura 5.1.
(a)
b)
Figura 5.1. (a) Esquema de un proceso convencional con un reactor, una columna de
destilacin y un separador para la recuperacin de reactivos. (b) Esquema de una
columna de destilacin reactiva con una zona central donde se lleva a cabo la reaccin
y una zona superior e inferior de separacin.
Entre las ventajas que presenta la destilacin reactiva frente al modo tradicional
(reaccin en un reactor seguido por el proceso de separacin mediante destilacin), hay
que destacar:
?? Disminucin de los costes de equipamiento
?? Mayores rendimientos en las reacciones al desplazarse el equilibrio.
?? Aprovechamiento del calor de reaccin. Ahorro del intercambio de calor.
A lo largo de los ltimos aos se ha ido profundizando en el estudio de la destilacin
reactiva desde un punto de vista general (Baratella y col., 1974; Mititenko, 1986),
operacin en columnas para la obtencin de productos de inters (Preston, 1998;
Watanebe y Nakanishi, 1998, Abella y col. 1999) y el diseo y modelizacin del
proceso (Cisneros y col. 1997; Okasinski y Doherty, 1998; Frey y Stichlmair, 2000). Sin
embargo, en muy pocas ocasiones se realiza simultneamente la destilacin reactiva de
forma experimental y la modelizacin del proceso.
5.2
OBJETIVOS
teres:
CH3 -COOR + H2 O
(CH3 )3 -O-CH3
Estas reacciones son reacciones de equilibrio por lo que la eliminacin continua de los
productos de reaccin (el ster y el agua o el ter) por destilacin permite desplazar el
equilibrio de la reaccin y obtener altas conversiones, de ah el inters de utilizar la
destilacin reactiva. Inicialmente se est trabajando con alcoholes primarios de bajo
peso molecular (metanol y etanol) dado que la velocidad de reaccin es mayor con
alcoholes primarios y disminuye al utilizar alcoholes secundarios y terciarios. Todos los
conocimientos adquiridos nos permitirn abordar la sntesis de teres y steres ms
complejos.
5.3
DETERMINACIN EXPERIMENTAL
CINTICA DE
LA REACCIN
PROPIEDADES
FSICAS
EQUILIBRIO
LIQ.-VAPOR
MODELIZACIN
OPTIMIZACIN
VELOCIDAD
DE REACCIN
MAPAS DE C.
RESIDUALES
BIBLIOGRAFA
Abella, L.C., Gaspillo, P.D., Itoh, H. y Goto, S., J. Chem. Eng. Jpn, 32,742 (1999)
Abrams, D. S.; Prausnitz, J.M. AIChE J. 21, 116-128, 1975
Baratella, P.; Carr, S.; Giardini, G.; Santi, R. S. ing. chim. ital., 10, 1, 1974.
Barbosa, D. y Doherty, M.F.; Chem. Eng. Sci., 43, 541, 1987
Bosen, B.S., Jrgensen, S.B. y Gani, R.; Ind. Eng. Chem. Res., 32, 620, 1993
Canosa, J.; Rodrguez A. y Tojo J., J.Chem.Eng. Data 43, 417-421, 1998
Canosa, J.; Rodrguez A. y Tojo J., J. Chem. Eng. Data 43, 961-966, 1998
Canosa J.; Rodrguez A y Tojo J. J. Chem. Eng. Data 46, 840-846, 2001
Chevalier, J.L., Petrino, P.J., Gaston-Bonhomme, Y.H., Chem. Eng. Sci., 43, 1303-1309, 1988
Cisneros, E.P., Schenk, M. y Gani R., Inst. Chem. Eng. Symp. Ser., 142, 715, 1997
Correa, A.; Tojo, J.; Correa, J.M.; y Blanco A. Ing. Eng. Chem. Research, 28, 609-6011, 1989
Doherty, M.F. y Caldarola, G.A.; Ind. Eng. Chem. Fundam., 24, 4, 1985
Dominguez A.; Tojo J. y Castier M: Computers and Chemical Engineering 26, 1473-1479, 2002
Douglas, J.M.; "Conceptual Design of Chemical Processes", McGraw-Hill, New York (1988)
Fredenslund, Aa.; Gmehling, J.; Rasmussen, P. Vapor-Liquid Equilibria Using UNIFAC, Elsevier, (1977)
Frey, Th. y Stichlmair, J., Comput.-Aided Chem. Eng., 8, 115, 2000
Gamma L. y Tojo J. J. Chem. Eng. Data 37, 20-23, 1992
Gasstone, S., Laidler, K.J., Eyring, H., The Theory of Rate Process, McGraw-Hill, (1941)
Gaston-Bonhomme, Y.H., Petrino, P.J. , Chevalier, J.L., Chem. Eng. Sci., 49, 1799-1806, 1994
Gonzlez, B.; Domnguez A. y Tojo J. J. Chem. Thermodynamics, In Press
Hendry, J.E., Rudd, D.F. y Seader, J.D.; A.I.Ch.E. Journal, 19, 1, 1973
Knight, J.R. y Doherty, M.F.; Ind. Eng. Chem. Res., 28, 564, 1989
MarinoG.; Orge B.; Iglesias M. y Tojo J. J.Chem. Engin. Data 45, 457-460, 2000
Nath, R. y Motard, R.L.; A.I.Ch.E. Journal, 27, 578, 1981
Nishida, N., Stephanopoulos, G. y Westerberg, A.W.; A.I.Ch.E. Journal, 27, 3, 1981
Orge B.; Iglesias M.; Domnguez A. y Tojo J. J. Chem. Eng. Data 40, 1203-1205, 1995
Orge B.; Marino G.; Iglesias M.; Casas L. y Tojo J. J. Chem. Thermodynamics 33, 1765-1776, 2001
Okasinski, M.J. y Doherty, M.F., Ind. Eng. Chem. Res., 37, 2821, 1998
Otero P.; Rodriguez M. y Tojo J. Ingeniera Qumica. Septiembre, 233-239, 1990
Petrino, P.J., Gaston-Bonhomme, Y.H., Chevalier, J.L., J. Chem. Eng. Data., 40, 136-140, 1995
Pham, H.N. y Doherty, M.F.; Chem. Eng. Sci., 45, 7, 1990
Preston, K., US Patent N 5705711 A 6, Enero 1998.
Renon, H.; Prausnitz, J.M. AIChE J. 14 135-144, 1968
Rodrguez A.; Canosa J.y Tojo J. J. Chem. Eng. Data 46, 184-87, 2001
Rodrguez, A.; Canosa J.; Domnguez, A.; Tojo, J. Fluid Phase Equilib. 198, 95-109, 2002
Rodrguez, A.; Canosa J.; Domnguez, A.; Tojo, J. Fluid Phase Equilib. 201, 187-201, 2002
Stichlmair, J.; Int. Chem. Eng., 31, 3, 1991
Tochigi, K.; Kojima, K. J. Chem. Eng. Japan. 9, 267-277, 1976
Tojo, J.; Dominguez, A.; Chemical Engineering and Processing 32, 277-281, 1993
Tojo J.; Ramallo A y Orge B. J. Chem. Eng. Data 39, 480-482, 1994
Watanabe, R. y Nakanishi, A., JP Patent N 10287600 A2, Octubre 1998.
Westerberg, A. W. y Stephanopoulos, G.; Chem. Eng. Sci., 30, 963, 1975
Wilson, G.M. Amer. Chem. Soc. 86, 127-130, 1964