Contribucin de la Electroqumica al desarrollo

sostenible:
Electro-reduccin de
halometanos para su reutilizacin
Oswaldo Asto Chipana, Facultad de Ciencias-Universidad Nacional de Ingeniera

Actualmente, los problemas energticos y medioambientales se intentan

minimizar mediante el uso de tcnicas y procedimientos que proporcionen
un desarrollo sostenible de las actividades humanas. En este sentido la
Electroqumica proporciona una tecnologa adecuada de amplio espectro,
desde la conversin energa y su almacenamiento hasta la proteccin y
recuperacin medioambiental.
Los procesos electrolticos, que utilizan el electrn como reactivo, tanto para
la destruccin de txicos como de su reconversin, pueden ser considerados
de bajo impacto energtico/ambiental. Mediante la electrolisis se realiza la
reaccin de forma suave, evitando poluciones secundarias y efectos en
cadena que producen tcnicas ms agresivas, como la degradacin trmica
o la reaccin puramente qumica.
En el proceso electroltico estn inmersas innumerables variables,
electrodos (material, geometra, ), medio (disolvente/s, electrolito soporte,
), modo de operacin (galvanostticopotenciosttico, bao/flujo, ...),
temperatura, etc. La optimizacin de todas ellas constituye un proceso
complejo donde intervienen cuestiones de investigacin previa, econmica,
energtica, ambiental, legal.
Varios aos de investigacin en la utilizacin de halometanos para su
reconversin y/o electrosntesis de compuestos son de gran inters desde el
punto de vista sinttico/industrial. Tal vez, los hidrocarburos ms
contaminantes son los halometanos o freones. Los ms utilizados son el
denominado fren 11 (CFCl3) empleado como propelente de envases
pulverizadores y el fren 12 (CF2Cl2) utilizado como refrigerante
(frigorficos, aire acondicionado, ). Ambos son muy voltiles y muy inertes,
no reaccionan con otros compuestos, por eso no se eliminan y se difunden
de la troposfera a la estratosfera. All, los halometanos se descomponen por
accin de las radiaciones ultravioleta dando lugar a tomos de cloro que son
especies de gran reactividad:

Estos tomos de cloro catalizan la descomposicin de grandes cantidades

de ozono. En el siguiente esquema se representa el proceso de
descomposicin del ozono por parte del fren 11:

Podemos observar, el radical cloro libre se recupera al final del proceso, por
lo que se provoca una reaccin en cadena de destruccin del ozono y esta
es la verdadera peligrosidad de los freones
En una primera etapa se realiz un estudio electroqumico profundo sobre la
reduccin electroqumica del tetracloruro de carbono (TC) para la obtencin
de cloroformo (CF). En esos aos, el protocolo de Montreal (1987-1999)
limitaba el uso y produccin de TC. Sin embargo, el cloroformo, en esos
aos, an no estaba restringido.
Se probaron distintos materiales electrdicos (C, Hg, Pt, DSA), diferentes
disolventes y mezclas acuosas (etanol, DMF, DFM, DMSO) y sales de Li y de
amonio cuaternario como electrolito de fondo. La eficiencia de la corriente
estaba en el entorno al 100%, indicando que toda la energa elctrica se
empleaba en la conversin y no en procesos colaterales.
En una segunda etapa, se desarroll y caracteriz un reactor electroltico de
tipo filtro prensa. Este tipo de reactores electroqumicos son muy
adecuados por su facilidad en el escalado geomtrico a planta piloto/
industrial.
Usando un electrodo de fieltro de carbn se obtuvo una eficiencia en
corriente del 80%. Con el paso de los aos, el uso del CF tambin empez a
estar restringido. As, se plante un mtodo alternativo de
conversin/eliminacin del CT y CF mediante su electro-carboxilacin con
CO2 para la sntesis de cidos cloroacticos que poseen mltiples
aplicaciones.
De nuevo en una primera etapa se realiz un estudio electroqumico del
proceso de electrocarboxilacin mediante voltamperometra cclica y
cronoamperometra. El mtodo analtico que se desarroll, permiti
descartar reacciones padre-hijo para el caso de la electro-carboxilacin del
CT en medio ACN.
Por el contrario, para el caso de la electrocarboxilacin del CF, la presencia
de tricloroacetato en los productos de electrolisis implicaba un proceso de
autoprotonacin, reaccin padre-hijo.
Tambin se estudi la influencia de la naturaleza de los electrodos: C, Al, Zn,
Pt, y Ag, alguno de ellos tambin como nodos de sacrificio. Utilizando Zn
como ctodo y nodo disminua la eficiencia de la corriente a medida

avanzaba la electrolisis. El Zn+2 producido en el nodo se reduca en el

ctodo de Zn.
En el caso del ctodo de Ag se obtuvieron valores de eficiencia altos con
poca formacin de subproductos. No obstante, la estabilidad de la Ag y su
alto coste limitaron su posible uso.
La combinacin de Zn/Al (ctodo/nodo) produjo un aumento del potencial
en el ctodo insuficiente para reducir al catin Al+3, y por lo tanto no se
observ una disminucin en la eficiencia en corriente. Con el reactor filtro
prensa se alcanzaron valores de eficiencia en el entorno al 85%, con un
rendimiento en producto cercano al 70% y una alta selectividad. Este ltimo
conjunto de condiciones experimentales lo consideramos como un buen
punto de partida para un estudio de escalado a planta piloto.
Referencias
1. - J. Electrochem. Soc. 155 (2008) E157-E161.
2. - J. Electrochem. Soc. 157 (2010) E64-E68.
3. - Electrochemistry Communication, 12 (2010) 952-954.